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KR100892206B1 - 열 흡수층 시스템 - Google Patents

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KR100892206B1
KR100892206B1 KR1020037013199A KR20037013199A KR100892206B1 KR 100892206 B1 KR100892206 B1 KR 100892206B1 KR 1020037013199 A KR1020037013199 A KR 1020037013199A KR 20037013199 A KR20037013199 A KR 20037013199A KR 100892206 B1 KR100892206 B1 KR 100892206B1
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마틴 되블러
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바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 적어도, 자외선 흡수제를 함유하는 제 1 층(A), 유기 적외선 흡수제 및 자외선 흡수제를 함유하는 제 2 층(B) 및 적외선 영역에서 반사하는 간섭층인 제 3 층(C)을 포함하는 열 흡수층 시스템에 관한 것이다.
열 흡수층 시스템, 자외선 흡수제, 유기 적외선 흡수제, 투명 열가소성 플라스틱, 간섭층

Description

열 흡수층 시스템{HEAT-ABSORBING LAYER SYSTEM}
본 발명은 적어도 제 1 층(A), 제 2 층(B) 및 제 3 층(C)을 함유하는 열 흡수층 시스템, 그의 제조방법, 용도 및 상기 층 시스템으로부터 제조된 제품에 관한 것이다.
자동차 제조에 있어서, 유리에 비해 열가소성 광택재(glazing material)는 예를 들면 교통사고시 안전성이 높다는 안전성의 이유도 있지만 설계가 보다 자유롭다는 이유 때문에도 바람직하다. 자동차 제조에서 광택 부재로서 투명 열가소성 플라스틱을 사용할 때의 문제점은 근적외선(NIR) 영역에서의 과도한 투과도인데, 이 때문에 여름철에는 객실이 너무 강하게 가열될 수 있다.
자동차 광택 분야에서의 적용을 위해서는, 대부분의 경우 가시광선 영역에서의 투과도(LTA 값)가 70% 이상으로 규정되어 있다. 이 값은 SAE J 1796(1995년 5월판)에 정의되어 있다.
SAE J 1796(1995년 5월판)에 따르는 TDS값(태양광의 직접적 투과도)는 열 흡수 효율을 평가하는데 사용된다. 이 값은 샘플에 침투하여 차량 내부를 가열시키는데 기여하는 태양광 에너지의 백분율을 나타낸다. TDS값이 높을수록, 시스템의 단열효과는 떨어진다.
NIR에서 낮은 투과도를 갖는 다양한 단열 시스템이 문헌에 기술되어 있다. 한편으로는 표면 코팅재 또는 래커 시스템이 공지되어 있고, 다른 한편으로는 투명 열가소성 중합체를 위한 적외선-흡수 첨가제도 있다.
열가소성 플라스틱에 대한 첨가제로서 사용되어 가열을 제한하는 적외선 흡수제가 예를 들면 J. 파비안(J.Fabian), H. 나카즈미(H.Nakazumi), H.마쓰오카(Matsuoka)의 문헌[Chem.Rev.92, 1197(1992)], US 5 712 332 및 JP 06240146 A에 기술되어 있다. 이러한 첨가제의 단점은 제한된 단열효과 및/또는 낮은 열적 및/또는 광화학적 안정성이다.
광택 부재의 투명 열가소성 플라스틱 재료와 결합된 금속화 필름도 NIR 차단용으로서 공지되어 있다(예를 들면 DE-A 195 37 263을 참조). 이러한 필름은 예를 들면 3M에서 스코치틴트(Scotchtint)라는 상표로서 시판되고 있다. 그러나 이러한 시스템의 단점은 가시광선 영역에서의 투과도가 너무 낮다는 점이다. 이러한 시스템을 사용해서는 70%를 초과하는 LTA값과 우수한 단열효과(TDS값이 50% 미만)를 동시에 달성할 수가 없다.
끝으로, 간섭 효과로 인해서 NIR-반사성을 갖는 필름이 문헌에 공지되어 있다. 이러한 필름 및 투명 열가소성 광택 부재를 위한 열 흡수층 시스템으로서의 그의 용도가 예를 들면 WO 97/01778 및 WO 97/01440에 기술되어 있다. 이러한 종류의 간섭 필름은 예를 들면 3M에서 "솔라 리플렉팅 필름(Solar Reflecting Film), N-NPE 1458LP"라는 상표로 시판되고 있다. 그러나 이러한 시스템의 단점은 차단되는 태양광 열 복사선의 비율이 너무 낮고 이러한 필름을 함유하는 광택 부재의 TDS 값이 너무 높다는 점이다.
열 흡수 시스템은, 목적하는 스펙트럼 성질 외에도, 옥외 용도를 위해서는, 우수한 장기간 내후성, 즉 탈색 및 퇴색에 대한 우수한 장기간 내광성도 갖추어야 한다.
(A) 프탈로시아닌 적외선 흡수제와 (B) 자외선 흡수제를 동시에 함유하는, 얇은 필름과 유사한 열 흡수층 시스템이 JP 10-077360 A에 기술되어 있다. 이것을 사용하여 단열층의 내후성을 개선한다고 한다. 한 실시양태에서는, 프탈로시아닌 적외선 흡수제와 자외선 흡수제를 모두 함유하는, 두께가 0.13㎜인 필름-유사 코팅층이 제시되었다. 이러한 유형의 코팅층은 48시간 동안의 촉진 내후성 시험(accelerated weathering test)에서 허용될만한 내후성을 나타내었지만, 500 시간을 초과하는 내후성 시험에서는 장기간 내후성이 떨어진다는 것이 단점이다. 더우기, 상기 공보에 기술된 얇은 필름-유사 코팅층은 부적당한 광학성질을 나타내므로 자동차 광택에 사용하기에는 부적합하다.
일반적으로 자외선-흡수 래커 및/또는 자외선 흡수제를 높은 함량으로 갖는 공압출 층을 사용하여 특정 열가소성 플라스틱을 보호할 수 있다는 것도 알려져 있다. 예를 들어 EP 0 110 221 A에 따르면, 자외선 흡수제를 3 내지 15 중량%로 함유하는 층으로 폴리카르보네이트 플라스틱 패널을 코팅함으로써, 상기 폴리카르보네이트 플라스틱 패널의 내후성을 개선시킬 수 있다고 한다. 이 문헌에 기술된 다층 시스템은 적외선 흡수제를 함유하지 않는다.
끝으로, EP 0 774 551 A에는 자외선-흡수 보호층을 함유하는, 무기 안료를 기재로 하는 열 필터가 기술되어 있다. 이 무기 안료는 열가소성 플라스틱에 용해되지 않기 때문에, 가시광선 영역에서 투명하고 거의 혼탁하지 않은 성형물을 제공할 수 없다는 단점을 갖는다.
본 발명의 목적은, 탁월한 장기간 내후성을 갖고, 투명성 및 광택 같은 광학성질이 뛰어나고, 제조방법이 가능한 한 가장 간단하고 저렴하며, 투명 플라스틱 광택 부재의 단열에 사용될 수 있는 열 흡수층 시스템을 제공하는 것이다. 열 흡수 코팅 시스템은 SAE J 1796에 따라 결정된, 균형잡힌 LTA값과 TDS값의 비율을 갖고 있어야 한다. 더우기, 열 흡수 코팅 시스템은 50% 미만의 TDS값을 가짐과 동시에 70%를 초과하는 LTA 값을 가져야 한다.
본 발명에 따라 상기 목적을, 제 1 층(A), 제 2 층(B) 및 제 3 층(C)을 함유하는 투명 열 흡수층 시스템으로써 달성하는데, 이 때 상기 층(A)은 자외선 흡수제를 함유하고, 층(B)은 유기 적외선 흡수제 및 자외선 흡수제를 함유하고, 층(C)은 적외선 영역에서 반사하는 간섭층이다.
본 발명에 따르는 열 흡수층 시스템은 열 흡수가 간섭층(C)과 유기 적외선 흡수제 및 자외선 흡수제를 함유하는 층(B) 둘 다에 의해 일어나는 3층 구조를 가짐을 특징으로 한다. 더우기, 본 발명에 따르는 층 시스템은 층(B)에 함유된 적외선 흡수제를 태양광 복사선에 의한 분해로부터 보호하는 추가의 자외선 흡수제를 함유하는 추가의 층(A)을 함유한다.
놀랍게도, 본 발명에 따르는 층 시스템은 특히 균형잡힌 LTA값과 TDS값의 비 율을 갖는 외에도 탁월한 내후성을 가짐이 밝혀졌다. 본 발명에 따르는 층 시스템은 70%를 초과하는 LTA값에 해당하는 우수한 투명성을 가짐과 동시에, 50% 미만의 TDS값에 해당하는 우수한 열 흡수성을 갖는다. 더우기, 본 발명에 따르는 층 시스템은 옥외용 광택 부재로서 사용하기에 특히 적합할 정도의 탁월한 장기간 내후성을 가짐을 특징으로 한다.
본 발명에 따르는 층 시스템의 층(B)은 유기 적외선 흡수제와 자외선 흡수제 둘 다를 함유함을 특징으로 한다. 2종의 첨가제가 하나의 층에 공존하므로, 많은 민감한 유기 적외선 흡수제가 자외선 복사선으로부터 보호된다. 또한 유기 적외선 흡수제는 자외선 흡수제를 함유하는 추가의 층(층(A), "UV 층")에 의해 자외선 복사선에 의한 분해로부터 보호된다. UV층(층(A))은 층(B)의 NIR 염료를 자외선 복사선으로부터 보호하도록 설계되기 때문에, 입사광 복사선 쪽을 향해 층(B) 위에 층(A)을 배치하는 것이 유리하다.
본 발명에 따르는 층 시스템의 간섭층(C)은 근적외선 영역에서 반사하는 간섭층이다. 본 발명에 적합한 간섭층(C)은, 예를 들면 굴절률이 상이한 둘 이상의 투명층(C1)과 투명층(C2)을 함유하는, 선택적으로 반사하는 교대(alternating) 층 시스템을 포함한다.
층(C)으로서 사용될 수 있는 교대 층 시스템은 굴절률이 상이한 여러 층(1/4파장층("quaterwave layer"))으로 이루어진 층 시스템이다. 일반적으로 공지된 광학 이론에 따르면, 선택 반사 배열이 근적외선 영역에서 얻어질 수 있다. 바람직하게는 한편으로는 예를 들면 공압출에 의해 제조된 열가소성 교대 층 시스템이 적 합하며, 다른 한편으로는 금속, 금속 산화물, 금속 질화물 및/또는 금속 산질화물의 층으로 이루어진 교대 층 시스템이 적합하다.
보다 나은 가공성 및 변형성을 고려해 볼 때, 예를 들면 3M사에서 시판되는 "솔라 리플렉팅 필름, N-NPE 1458LP"같은 열가소성 교대 층 시스템이 가장 특히 바람직하게 사용된다.
입사광 복사선 쪽을 향하는 면으로부터 시작할 때, 본 발명에 따르는 층 시스템의 다음과 같은 층 구조가 유리하다:
층(A)-층(B)-층(C) 또는
층(A)-층(C)-층(B).
이 경우, 층(A)이 래커 또는 중합체층으로서 설계되고, 층(B)이 중합체층으로서 설계된 것이 특히 유리하다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명에 따르는 층 시스템은 또한 유리 또는 투명 열가소성 중합체를 기재로 하는 기재(S)를 포함한다. 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트를 기재로 하는 기재(S)가 특히 바람직하다. 이 경우에, 본 발명에 따르는 층 시스템은, 입사광 복사선 쪽을 향하는 면으로부터 시작할 때, 바람직하게는 다음의 층 구조를 갖는다:
층(A)-층(B)-기재(S)-층(C) 또는
층(A)-기재(S)-층(B)-층(C) 또는
층(A)-기재(S)-층(C)-층(B) 또는
층(A)-층(C)-기재(S)-층(B) 또는
층(A)-층(B)-층(C)-기재(S) 또는
층(A)-층(C)-층(B)-기재(S).
더욱 특히 바람직하게는, 본 발명에 따르는 층 시스템은, 입사광 복사선 쪽을 향하는 면으로부터 시작할 때, 다음의 층 구조를 갖는다:
층(A)-층(B)-기재(S)-층(C) 또는
층(A)-기재(S)-층(B)-층(C).
층(B)이 기재(S)로서 설계되는 경우, 층(B)은 바람직하게는 두께가 1 내지 30㎜, 특히는 2 내지 8㎜, 가장 바람직하게는 3 내지 5㎜이다.
층(A) 또는 층(B)이 기재(S)로서 설계되는 것도 유리하다. 층(B)이 기재(S)로서 설계되는 것이 가장 특히 바람직하다.
더우기 본 발명에 따르는 층 시스템의 개개의 층들이 특정 두께로 설계되는 것이 유리하다는 것이 밝혀졌다.
각 경우에 층(A) 및 층(B)은 바람직하게는 두께가 1 내지 100㎛이다. 이들은 각 경우에 래커 또는 공압출층으로서 설계될 수 있다. 전자의 경우, 층은 바람직하게는 두께가 3 내지 5㎛이고, 후자의 경우 두께가 30 내지 80㎛이다. 층(A) 또는 층(B)이 기재(S)로서 설계되는 경우, 이는 두께가 바람직하게는 1 내지 30㎜, 특히 3 내지 5㎜이다.
층(C)은 바람직하게는 두께가 0.1 내지 200㎛이다. 이는 바람직하게는 필름으로서 설계된다.
기재(S)는 바람직하게는 두께가 1 내지 30㎜, 특히는 3 내지 5㎜이다.
본 발명에 따르는 층 시스템은 탁월한 투명성 및 탁도를 갖는 동시에 뛰어난 장기간 내후성을 갖는다. 더우기, 50% 미만의 TDS값을 가짐과 동시에, 70%를 초과하는 LTA값을 가짐을 특징으로 한다. 제조상의 관점 및 자동차 광택 용도를 위한 특정 성질의 관점에서 볼 때, NIR/UV 층(층(B)) 및 UV 층(층(A))은 적당한 두께의 공압출 중합체층으로서 설계되는 것이 특히 유리한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 층(B)의 바람직한 실시양태에 따르면, 층 시스템에서 단 하나의 층만이 유기 적외선 흡수제를 함유한다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명에 따르는 층 시스템은 층(A), (B) 및 (C) 외에도, 바람직하게는 유기 적외선 흡수제 또는 자외선 흡수제를 함유하지 않는 하나 이상의 추가의 투명층(D)을 함유한다. 층(D)은 "투명층"이라고도 하며, 내긁힘성(mar resistance)을 개선시키거나 기계적 강성을 증가시키는 역할을 한다. 하나 이상의 투명층이 본 발명에 따르는 층 시스템에 존재할 수 있다. 1 내지 3개의 투명층, 특히 바람직하게는 1개의 투명층이 사용되는 것이 바람직하다. 이 투명층은 층 시스템 내의 임의의 위치, 즉 층(A)과 층(B)과 층(C)의 위, 아래 및/또는 그 사이에 배열될 수 있다. 그러나 투명층(D)이 태양광 복사선에 대해 최상부층으로서 배열된 층 시스템이 특히 유리하다. 투명층(D)의 재료에 관해서는 특별한 제약이 없다. 그러나, 투명층이 중합체층 또는 유리층으로서 설계되는 것이 일반적으로 유리하다. 적합한 중합체층은 특히 투명 열가소성 플라스틱의 층을 포함한다. 특히 적합한 투명 열가소성 플라스틱은 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트이다. 다른 층에서와 동일한 중합체를 층(D)에 사용하는 것 이, 층 시스템의 광학성질에 유리하다. 층(A) 및/또는 층(B)이 예를 들면 폴리카르보네이트를 기재로 하는 층인 본 발명에 따르는 층 시스템에서는, 층(D)도 폴리카르보네이트를 기재로 하는 층인 것이 유리하다.
층(D)은 래커 또는 공압출층으로서 설계될 수 있다. 전자의 경우, 층(D)은 바람직하게는 두께가 0.1 내지 30㎛, 특히 0.3 내지 10㎛이다. 후자의 경우, 층(D)은 바람직하게는 두께가 0.01 내지 30㎜, 특히는 3 내지 5㎜이다.
본 발명에 따르는 층 시스템에 사용하기에 적합한 유기 적외선 흡수제는 700 내지 1500㎚의 근적외선 영역에서 최대 흡수도를 갖는 화합물이다. 문헌에 공지된 적외선 흡수제, 예를 들면 M.마쓰오카(Matsuoka)의 문헌[Infrared Absorbing Dyes, Plenum Press, New York, 1990]에 기술된 물질군이 적합하다. 특히 적합한 적외선 흡수제는 프탈로시아닌, 나프탈로시아닌, 금속 착체, 아조 염료, 안트라퀴논, 스쿠아릭 산 유도체, 임모늄 염료, 페릴렌 및 폴리메틴을 포함하는 물질군에서 선택된 것들이다. 이 중에서, 프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌이 가장 특히 적합하다. 장벽(barrier) 측기를 갖는 프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌이, 열가소성 플라스틱에 대해 개선된 용해도를 갖기 때문에 바람직하다.
열 복사선에 대한 목적하는 흡수도 및 층 시스템의 충분한 투명성만 보장된다면, 층(B)에 함유된 유기 적외선 흡수제의 양에 대해서는 특별한 제약이 없다. 층(B)이 유기 적외선 흡수제를 0.001 내지 10g/㎡, 특히 0.1 내지 1g/㎡의 양으로 함유하는 것이 특히 유리한 것으로 밝혀졌다. NIR/UV층(층(B))의 흡광계수 및 층 두께에 따라서, 적외선 흡수제는 바람직하게는 1 내지 10,000ppm, 바람직하게는 10 내지 1,000ppm, 가장 특히 바람직하게는 20 내지 400ppm의 농도로 사용된다. 적외선 흡수제들의 혼합물도 특히 적합하다. 당해 분야의 숙련자라면 상이한 파장에서 최대 흡수도를 갖는 염료를 사용함으로써, 근적외선 영역에서 최적의 흡수도를 달성할 수 있을 것이다.
본 발명에 따르는 층 시스템에 사용하기에 적합한 자외선 흡수제는 280 내지 370㎚, 바람직하게는 320 내지 350㎚에서 최대 흡수도를 갖는 화합물이다. 이러한 화합물 및 그의 제조방법이 문헌에 공지되어 있으며, 예를 들면 EP 0 839 623 A, WO 96/15102 및 EP 0 500 496 A에 기술되어 있다. 본 발명에 따르는 층 시스템에 사용하기에 특히 적합한 자외선 흡수제는 벤조트리아졸, 트리아진, 벤조페논 및/또는 아릴화 시아노아크릴레이트이다.
특히 적합한 자외선 흡수제는 히드록시 벤조트리아졸, 예를 들면 2-(3',5'-비스-(1,1-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸(티누빈(Tinuvin, 등록상표) 234, 스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미(Ciba Spezialitaetenchemie)), 2-(2'-히드록시-5'-(3차-옥틸)-페닐)-벤조트리아졸(티누빈 329, 스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미), 2-(2'-히드록시-3'-(2-부틸)-5'-(3차-부틸)-페닐)-벤조트리아졸(티누빈 350, 스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미), 비스-(3-(2H-벤조트리아졸릴)-2-히드록시-5-3차-옥틸)메탄(티누빈 360, 스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미), 2-(히드록시-2-히드록시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(티누빈 1577, 스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미), 및 벤조페논 2,4-디히드록시벤조페논(키마소브22(Chimasorb22, 등록상표), 스위스 바젤 소재 의 시바 스페지알리태텐케미), 2-프로펜산, 2-시아노-3,3-디페닐-, 2,2-비스[[(2-시아노-1-옥소-3,3-디페닐-2-프로페닐)옥시]메틸]-1,3-프로판디일에스테르(9CI)(우비눌(Uvinul, 등록상표) 3030, 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 아게(BASF AG))이다. 이러한 자외선 흡수제들의 혼합물도 사용할 수 있다.
나노급의 무기 자외선 흡수제를 유기 자외선 흡수제와 함께 또는 단독으로 사용할 수 있다. TiO2, ZnO, CeO2가 바람직하다. 이들 입자의 크기는 100㎚ 미만이다. 이들의 제조방법은 공지되어 있다.
층 시스템에 함유되는 자외선 흡수제의 양에 대해서는 특별한 제약이 없다. 본 발명의 바람직한 실시양태에 따르면, 층(A)은 자외선 흡수제를 0.1 내지 40 중량%, 특히 1 내지 10 중량%의 양으로 함유한다. 또한 층(B)이 자외선 흡수제를 0.1 내지 10 중량%, 특히 0.2 내지 1 중량%의 양으로 함유하는 것이 유리하다는 것이 밝혀졌다.
층(A), 층(B), 층(C), 층(D) 및 층(S)의 기본 재료에 대해서는, 그 재료가 우수한 투명성 및 내후성을 갖고 있어서 자동차 광택에 사용하기에 적합하기만 하다면, 특별한 제약이 없다. 그러나, 층 시스템의 개개의 층들이 중합체 또는 래커를 기재로 하는 층인 것이 특히 유리하다는 것이 밝혀졌다. 이는 유기 적외선 흡수제 및/또는 자외선 흡수제가, 개개의 층들에 함유되는 경우, 중합체층 또는 래커층으로 혼입됨을 뜻한다.
투명 열가소성 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 관점에서, 투명 열가소성 중합체란 예를 들면 에틸렌적으로 불포화된 단량체의 중합체 및/또는 2작용성 반응성 화합물의 중축합물이다. 투명 열가소성 중합체의 예는 디페놀을 기재로 하는 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트 또는 코폴리아크릴레이트, 또는 폴리메타크릴레이트 또는 코폴리메타크릴레이트, 예를 들면 폴리메틸 또는 코폴리메틸 메타크릴레이트 및 스티렌과의 공중합체, 예를 들면 투명 폴리스티렌 아크릴로니트릴(PSAN) 또는 에틸렌 및/또는 프로필렌을 기재로 하는 중합체 및 방향족 폴리에스테르, 예를 들면 PET, PEN 또는 PETG 및 투명 열가소성 폴리우레탄이다. 또한 고리형 올레핀을 기재로 하는 중합체(예를 들면 토파스(TOPAS, 등록상표), 티코나(Ticona)의 제품), 테레프탈산의 중축합물 또는 공중축합물(copolycondensate), 예를 들면 폴리에틸렌 또는 코폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET 또는 CoPET) 또는 PETG도 혼입시킬 수 있다.
여러 투명 열가소성 중합체들의 혼합물도 가능하다.
폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트가 바람직하다.
특히 바람직한 폴리카르보네이트는 비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카르보네이트, 1,3-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 기재로 하는 호모폴리카르보네이트, 및 비스페놀 A와 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산의 두 단량체를 기재로 하는 코폴리카르보네이트이다.
본 발명의 관점에서, 폴리카르보네이트는 호모폴리카르보네이트와 코폴리카르보네이트 둘 다를 가리키며, 폴리카르보네이트는 통상적인 선형 또는 분지형일 수 있다.
폴리카르보네이트는 디페놀, 탄산 유도체, 임의적으로는 사슬종결제 및 분지제로부터 공지된 방식으로 제조된다.
폴리카르보네이트의 제조방법에 대한 상세한 설명은 약 40년에 걸쳐 많은 특허에 기록되어 왔다. 본원에서는 예를 들어 쉬넬(Schnell)의 문헌["Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 제 9 권, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964], D.프레이태그(Freitag), U.그리고(Grigo), P.R.뮐러(Mueller), H.누베르트네(Nouvertne)(바이엘 아게)의 문헌["Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 제 11 권, 제 2 판, 1988, 648 내지 718 페이지] 및 끝으로 Dres. U.그리고, K.키르크너(Kirchner) 및 P.R.뮐러의 문헌["Polycarbonates" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 제 3/1 권, Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters, Cellulose esters, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, 117 내지 299 페이지]을 참조한다.
폴리카르보네이트의 제조에 적합한 디페놀은 예를 들면 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페닐, 비스-(히드록시페닐)-알칸, 비스(히드록시페닐)-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐)-설파이드, 비스-(히드록시페닐)-에테르, 비스-(히드록시페닐)-케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰, 비스-(히드록시페닐)-설폭사이드, α,α'-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠, 및 이들의 핵이 알킬화 및 할로겐화된 화합물을 포함한다.
바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로 판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-메탄, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-술폰, 2,4-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
특히 바람직한 디페놀은 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
상기 및 기타 적합한 디페놀은 예를 들면 US-A 3 028 635, US-A 2 999 825, US-A 3 148 172, US-A 2 991 273, US-A 3 271 367, US-A 4 982 014 및 US-A 2 999 846, DE-A 1 570 703, DE-A 2 063 050, DE-A 2 036 052, DE-A 2 211 956 및 DE-A 3 832 396, FR-A 1 561 518, 논문["H.Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964"], JP-A 62039/1986, JP-A 62040/1986 및 JP-A 105550/1986에 기술되어 있다.
호모폴리카르보네이트의 경우에는 단 하나의 디페놀이 사용되며, 코폴리카르보네이트의 경우에는 여러개의 디페놀이 사용된다.
적합한 탄산 유도체의 예는 포스겐 또는 디페닐카르보네이트를 포함한다.
폴리카르보네이트의 제조에 사용될 수 있는 적합한 사슬종결제는 모노페놀 및 모노카르복실산을 둘 다 포함한다. 적합한 모노페놀은 페놀 그 자체, 알킬 페놀, 예를 들면 크레솔, p-3차-부틸페놀, p-n-옥틸페놀, p-이소-옥틸페놀, p-n-노닐페놀 및 p-이소-노닐페놀, 할로겐화 페놀, 예를 들면 p-클로로페놀, 2,4-디클로로페놀, p-브로모페놀 및 2,4,6-트리브로모페놀, 2,4,6-트리요오도페놀, p-요오도페놀 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 사슬종결제는 p-3차-부틸페놀 및 페놀이다.
적합한 모노카르복실산은 또한 벤조산, 알킬 벤조산 및 할로겐화 벤조산이다.
바람직한 사슬종결제는 또한 하기 화학식 I의 페놀을 포함한다.
Figure 112003037618822-pct00001
상기 식에서, R은 수소, 또는 선형 또는 분지형 C1-C30-알킬 라디칼이고, 바람직하게는 3차-부틸, 또는 분지형 또는 미분지형 C8 및/또는 C9 알킬 라디칼이다.
사용되는 사슬종결제의 양은, 각 경우에 사용된 디페놀의 몰에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 5 몰%이다. 사슬종결제를 포스겐화 전, 도중 또는 후에 첨가할 수 있다.
적합한 분지제는 폴리카르보네이트 화학 분야에 공지되어 있는 3작용성 이상의 화합물이며, 특히는 페놀성 OH기를 3개 이상 갖는 화합물이다.
적합한 분지제는 예를 들면 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵텐-2, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)-벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)-에탄, 트리-(4-히드록시페닐)-페닐메탄, 2,2-비스-[4,4-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥실]-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐이소프로필)-페놀, 2,6-비스-(2-히드록시-5'-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-프로판, 헥사-(4(4-히드록시페닐이소프로필)-페닐)-오르토테레프탈산 에스테르, 테트라-(4-히드록시페닐)-메탄, 테트라-(4-(4-히드록시페닐이소프로필)-페녹시)-메탄 및 1,4-비스-((4',4"-디히드록시트리페닐)-메틸)-벤젠 뿐만 아니라, 2,4-디히드록시벤조산, 트리메스산, 시아누릭 클로라이드 및 3,3-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌을 포함한다.
임의적으로 사용되는 분지제의 양은, 각 경우에 사용되는 디페놀의 몰을 기준으로, 바람직하게는 0.05 내지 2 몰%이다.
분지제를 수성-알칼리상에 디페놀 및 사슬종결제와 함께 첨가하거나, 아니면 유기 용매에 용해시키고 포스겐화 전에 첨가한다. 에스테르교환방법을 사용할 경우, 분지제를 디페놀과 함께 사용한다.
본 발명에 따르는 조성물은 또한 통상적인 중합체 첨가제, 예를 들면 EP-A 0 839 623, WO 96/15102 및 EP-A 0 500 496에 기술된 항산화제 및 이형제 뿐만 아니 라, 문헌에 공지된 난연제, 유리 섬유, 충전재, 발포제, 안료, 형광증백제 또는 염료를, 각 경우에 열가소성 플라스틱에 대해 통상적으로 사용되는 양으로 함유할 수 있다. 각 경우에 5 중량% 이하의 양이 바람직하며, 바람직하게는 조성물의 양을 기준으로 0.01 내지 5 중량%이며, 특히 바람직하게는 조성물의 양을 기준으로 0.01 내지 1 중량%이다. 여러 첨가제들의 혼합물도 적합하다.
불순물로서 존재하는 이온은 열가소성 폴리카르보네이트에 바람직하게는 10ppm 미만, 특히 바람직하게는 5ppm 미만의 양으로 함유된다.
열가소성 폴리카르보네이트의 제조와 관련된 기준은 전문가들에게 잘 알려져 있다.
여러 열가소성 플라스틱 층이 사용될 경우, 이 열가소성 플라스틱은 상이하거나 동일한 종류일 수 있다.
성형품/보호층의 적합한 조합이 예를 들면 EP 0 320 632 A에 언급되어 있다. 동일한 종류의 플라스틱들이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따르는 층 시스템에 사용하기에 적합한 래커 시스템은 가교 성분이 아크릴레이트, 알릴, 에폭시, 실록산, 이소시아네이트, 무수물 및/또는 멜라민 포름알데히드 작용기를 갖는 것들이다. 이러한 래커 시스템에 대한 총론을 문헌["Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen", 편집자: Dr. Hans Kittel, Verlag Hirzel, Stuttgart, 1998], 문헌["Lackkunstharze", Hans Wagner, Hans Friedrich Sarx, Carl Hanser Verlag Munich, 1971], 및 특히 에폭시 수지에 대해서는 문헌["Epoxy Resins, Chemistry and Technology", 편집자: Clayton A. May and Yoshio Tanaka, Marcel Dekker, Inc., New York, 1973, 제 7 장, 451 페이지 이하]에서 찾을 수 있다.
예를 들면 DE 4020316 A에 기술된 것 같은 실록산 래커가 특히 바람직하다.
래커층의 두께는 1 내지 200㎛, 바람직하게는 2 내지 50㎛, 가장 특히 바람직하게는 2 내지 10㎛이다. 래커의 점도는 바람직하게는 5 내지 10,000mPa·s이다.
임의적으로 층(A), 층(B), 층(C), 층(D) 및/또는 층(S)에 사용되는 중합체 또는 래커는 추가의 첨가제, 예를 들면 EP 0 839 623 A1 및 EP 0 500 496 A1에 기술된 항산화제, 난연제, 충전재, 발포제, 통상적인 염료 및 안료, 형광증백제 및 기핵제 등을, 바람직하게는 각 경우에 5 중량% 이하의 양으로, 바람직하게는 총 혼합물을 기준으로 0.01 내지 5 중량%로, 특히 바람직하게는 플라스틱의 양을 기준으로 0.01 내지 1 중량%로 함유할 수 있다. 이들 첨가제들의 혼합물도 적합하다.
또한 열가소성 플라스틱은 통상적인 열안정제도 함유할 수 있다. 본 발명에 따라 특히 적합한 열 안정제는 입체장애 페놀, 예를 들면 옥타데실-3-(3',5'-디-3차-부틸-4'-히드록시페닐)-프로피오네이트(이르가녹스(Irganox, 등록상표) 1076, 스위스 바젤 소재의 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals))이다. 더우기 본 발명에 따라 특히 적합한 열안정제는 아인산염, 특히 트리스(2,4-디-3차-부틸-페닐)-포스파이트(이르가포스(Irgafos, 등록상표) 168, 스위스 바젤 소재의 시바 스페셜티 케미칼스) 또는 수소화인, 예를 들면 트리페닐 포스핀을 포함한다.
본 발명에 따르는 층 시스템의 열가소성 플라스틱은 통상적인 이형제도 함유 할 수 있다. 특히 적합한 이형제는 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(PETS) 또는 글리세롤 모노스테아레이트(GMS)이다.
유기 적외선 흡수제, 자외선 흡수제 및 기타 첨가제를, 컴파운딩, 용액중 혼입, 공압출, 반죽, 사출성형 도중 혼입 또는 마스터배치(masterbatch)로서 혼입과 같은 공지된 방법으로, 본 발명에 따르는 층 시스템의 개개의 층들에 혼입시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 층 시스템을, 코팅, 공압출, 열간압축, 침지, 결합, 압축, 자외선 또는 열 경화, 라미네이팅, 다성분 사출성형, 용액으로부터 도포, 백 인젝션(back injection) 등과 같은 공지된 방법을 사용해서, 하나 이상의 임의적으로 상이한 단계로 제조할 수 있다.
이렇게 얻은 성형품들을, 코팅 전 또는 후에, 열성형 같은 공지된 방법에 의해 원하는 형상으로 만들 수 있다.
투명 열가소성 플라스틱의 제조와 관련된 기준은 숙련자들에게 잘 알려져 있다.
개개의 층들을, 기본 부품을 성형하는 동시에 또는 그 직후에, 예를 들면 공압출 또는 다성분 사출성형에 의해, 서로 붙일 수 있다. 그러나, 이들을, 예를 들면 필름으로 라미네이팅하거나 용액으로 코팅시킴으로써, 최종 성형된 기본 부품위에 붙일 수도 있다.
층(A)을 바람직하게는 코팅에 의해 제조하고, 층(B)을 사출성형에 의해 제조하며, 층(C)을 층(B)으로 핫 라미네이팅(hot laminating) 또는 백 인젝션시킴으로 써 제조한다. 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에 따르면, 층(A)과 층(B)을 공압출에 의해 제조한다.
또다른 방법으로는, 층(C)을 결합시킬 수도 있다. 층(C)을 결합시키는데 사용되는 접착제는 당해 분야의 숙련자들에게 플라스틱 결합용으로 알려진 임의의 접착제, 예를 들면 폴리우레탄 및/또는 아크릴레이트를 기재로 하는 접착제일 수 있다. 무용매 완전 투명 접착제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르는 층 시스템을 열 투과가 바람직하지 못한 모든 분야에서 사용할 수 있다. 이를 자동차 부품, 예를 들면 광택 부재, 자동차 선루프, 플라스틱 헤드램프 디퓨저, 및 건축 분야, 예를 들면 건물용 광택재, 온실 부품, 온실, 버스 대합실 또는 유사한 분야에서 사용하는 것이 특히 적합하다. 트윈-월(twin-wall) 시트 또는 멀티-월(multi-wall) 시트도 사용할 수 있다. 더우기, 식품용기, 전기 소자의 부품과 같은 사출성형품에 사용하거나, 안경 렌즈, 예를 들면 용접용 안경 같은 보안경에 사용할 수 있다.
본 발명에 따르는 층 시스템은 성형품의 제조, 특히 투명 플라스틱 광택 부재의 제조, 예를 들면 폴리카르보네이트 및/또는 코폴리카르보네이트를 기재로 하는 플라스틱 광택 부재의 제조에 적합하다. 또한 본 발명은 본 발명에 따르는 층 시스템을 사용하여 제조한 성형품도 제공한다.
본 발명을 실시예를 기준으로 아래에서 더욱 상세하게 설명하고자 한다.
시편의 제조
시편을 제조하기 위해서, 평균분자량(GPC로 측정한 Mw)이 각각 약 28,000 및 30,000인, 첨가제를 함유하지 않는 불안정화 폴리카르보네이트(독일 레버쿠젠 소재의 바이엘 아게의 마크롤론(Makrolon, 등록상표) 2808 또는 마크롤론 3108)를, 300℃에서 2축 압출기에서 표 1에 제시된 양의 첨가제와 컴파운딩한 후 과립화하였다. 이어서 이 과립으로부터 유색 시트 시편(76㎜×50㎜×2.5㎜(층(B)))을 사출성형시켰다.
다음 화합물들을 적외선 흡수제로서 사용하였다:
적외선 흡수제(A): 바나딜-5,14,23,32-테트라페닐-2,3-나프탈로시아닌(독일 스테인하임 소재의 알드리치(Aldrich))
적외선 흡수제(B): 쿠퍼(II)-1,4,8,11,15,18,22,25-옥타부톡시-29H,31H-프탈로시아닌(독일 스테인하임 소재의 알드리치).
사용된 자외선 흡수제는 2-(2'-히드록시-3'-(2-부틸)-5'(3차-부틸)-페닐)-벤조트리아졸(스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미의 티누빈 350) 및 비스-(3-(2H-벤조트리아졸릴)-2-히드록시-5-3차-옥틸)메탄(스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미의 티누빈 360)이었다.
시편의 조성
시편
1 층(A): 마크롤론 3108중 7% 자외선 흡수제 층(B): 마크롤론 2808중 70ppm 적외선 흡수제(A) + 0.3% 자외선 흡수제 층(C): 3M 솔라 리플렉팅 필름 N-NPE 1458LP
2 층(A): 마크롤론 3108중 7% 자외선 흡수제 층(B): 마크롤론 2808중 70ppm 적외선 흡수제(B) + 0.3% 자외선 흡수제 층(C): 3M 솔라 리플렉팅 필름 N-NPE 1458LP
이어서 이 유색 시트 시편들을, 마크롤론 3108(열가소성 플라스틱)중 7% 비스-(3-(2H-벤조트리아졸릴)-2-히드록시-5-3차-옥틸)메탄(스위스 바젤 소재의 시바 스페지알리태텐케미의 티누빈 360)로 이루어진 두께 50 내지 70㎛의 폴리카르보네이트 필름과 결합시켰다.
이어서 이렇게 코팅된 유색 시트 시편의 층(B)의 면에 "솔라 리플렉팅 필름, N-NPE 1458LP"(미국 세인트 폴 소재의 3M)의 반사필름을 결합시켜, 다음 층 구조를 갖는 층 시스템을 얻었다: 층(A)-층(B)-층(C).
사용된 접착제는 헬미틴(Helmitin) 35050(독일 피르마센스 소재의 포르보 헬미틴(Forbo Helmitin)) 접착제였다.
투과성
시편 1 및 2의 투과 스펙트럼을 퍼킨 엘머(Perkin Elmer)의 "람다(lamda) 9" UV VIS-NIR 분광계로 300 내지 2,500㎚의 범위에서 측정하였다. 이로부터 LTA값과 TDS값을 SAE J 1796(1995년 5월판)에 따라 결정하였다.
시편 LTA(%) TDS(%)
1 75.8 44.1
2 70.7 40.0
상기 시험 결과를 보아, 본 발명에 따르는 층 시스템은 구조가 간단하면서도 우수한 투명성(LTA값 > 70)을 가짐과 동시에 효율적인 단열효과(TDS값 < 50)를 가짐을 알 수 있다. 본 발명에 따르는 층 구조물에 적외선 흡수제로서 바나딜-5,14,23,32-테트라페닐-2,3-나프탈로시아닌을 사용함으로써(시편 1) 특히 균형잡힌 LTA값 대 TDS값의 비율을 얻었다. 또한, 본 발명에 따르는 층 시스템은 탁월한 장기간 내후성을 갖는다. 본 발명에 따르는 층 시스템은 3,000 시간동안 Xe-WOM으로 풍화된 후에도 탁월한 투명성 및 우수한 광택도를 가짐을 특징으로 한다.

Claims (28)

  1. 적어도 제 1 층(A), 제 2 층(B) 및 제 3 층(C)을 함유하며, 제 1 층(A)은 자외선 흡수제를 함유하는 것이고, 제 2 층(B)은 유기 적외선 흡수제 및 자외선 흡수제를 함유하는 것이며, 제 3 층(C)은 적외선 영역에서 반사하는 간섭층인, 열 흡수층 구조물.
  2. 제1항에 있어서, 간섭층(C)이, 굴절률이 상이한 둘 이상의 투명층(C1) 및 투명층(C2)을 함유하는 것을 특징으로 하는 층 구조물.
  3. 제2항에 있어서, 층(C)이 서로의 위에 교대로 배열된 층(C1)과 층(C2)을 여러 개 포함함을 특징으로 하는 층 구조물.
  4. 제2항에 있어서, 층(C)이 서로의 위에 교대로 배열된 층(C1)과 층(C2)을 20 내지 2,000개 함유함을 특징으로 하는 층 구조물.
  5. 제2항 또는 제3항에 있어서, 층(C1) 및 층(C2)이 상이한 열가소성 재료를 함유함을 특징으로 하는 층 구조물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 층(C)이 금속 층, 산화물 층, 질화물 층, 산질화물 층 또는 이들의 조합을 함유함을 특징으로 하는 층 구조물.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 층(A) 및 층(B)이 각 경우에 두께가 1 내지 100㎛임을 특징으로 하는 층 구조물.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 층(C)이 두께가 0.1 내지 200㎛임을 특징으로 하는 층 구조물.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 적외선 흡수제가 프탈로시아닌, 나프탈로시아닌 및 페릴렌을 포함하는 군에서 선택됨을 특징으로 하는 층 구조물.
  10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 자외선 흡수제가 히드록시벤조트리아졸, 히드록시트리아진, 히드록시벤조페논 및 아릴화 시아노아크릴레이트를 포함하는 군에서 선택됨을 특징으로 하는 층 구조물.
  11. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 층(A) 및 층(B)이 중합체 또는 래커 또는 둘 다를 기재로 하는 층임을 특징으로 하는 층 구조물.
  12. 제11항에 있어서, 사용된 중합체가 투명 열가소성 물질임을 특징으로 하는 층 구조물.
  13. 제12항에 있어서, 투명 열가소성 물질이 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트임을 특징으로 하는 층 구조물.
  14. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 개개의 층들이, 입사광 복사선 쪽을 향하는 면으로부터 시작할 때, 층(A)-층(B)-층(C) 또는 층(A)-층(C)-층(B)의 순서로 배열됨을 특징으로 하는 층 구조물.
  15. 제14항에 있어서, 층(A)이 래커 또는 중합체층으로서 설계되고 층(B)이 중합체층으로서 설계됨을 특징으로 하는 층 구조물.
  16. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 층 구조물이 유리 또는 투명 열가소성 중합체를 기재로 하는 기재(S)를 포함함을 특징으로 하는 층 구조물.
  17. 제16항에 있어서, 투명 열가소성 중합체가 폴리카르보네이트 또는 폴리에스테르 카르보네이트인 것을 특징으로 하는 층 구조물.
  18. 제16항에 있어서, 기재(S)가 두께가 1 내지 30㎜임을 특징으로 하는 층 구조물.
  19. 제16항에 있어서, 기재(S)가 두께가 3 내지 5㎜임을 특징으로 하는 층 구조물.
  20. 제16항에 있어서, 입사광 복사선 쪽을 향하는 면으로부터 시작할 때, 층(A)-층(B)-기재(S)-층(C) 또는 층(A)-기재(S)-층(B)-층(C) 또는 층(A)-기재(S)-층(C)-층(B)의 층 구조를 가짐을 특징으로 하는 층 구조물.
  21. 제16항에 있어서, 층(B)이 기재(S)로서 설계됨을 특징으로 하는 층 구조물.
  22. 개개의 층(A), 층(B) 및 층(C)을, 공압출, 다성분 사출성형, 사출성형, 백 인젝션, 분무, 결합, 라미네이팅 또는 이들의 조합에 의해 층 구조물로 제조함을 특징으로 하는, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따르는 층 구조물의 제조방법.
  23. 개개의 층(A), 층(B), 층(C) 및 기재(S)를, 공압출, 다성분 사출성형, 사출성형, 백 인젝션, 분무, 결합, 라미네이팅 또는 이들의 조합에 의해 층 구조물로 제조함을 특징으로 하는, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따르는 층 구조물의 제조방법.
  24. 제22항에 있어서, 층(A)을 코팅에 의해 제조하고, 층(B)을 사출성형에 의해 제조하고, 층(C)을 층(B)으로 핫 라미네이팅 또는 백 인젝션시킴으로써 제조함을 특징으로 하는 방법.
  25. 제22항에 있어서, 층(A) 및 층(B)을 공압출에 의해 제조함을 특징으로 하는 방법.
  26. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따르는 층 구조물을 함유하는 성형품.
  27. 제26항에 있어서, 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트 또는 둘 다를 기재로 하는 투명 플라스틱 광택 부재임을 특징으로 하는 성형품.
  28. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따르는 층 구조물을 사용하여 열 복사선으로부터 플라스틱 광택 부재를 보호하는 방법.
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