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KR100716643B1 - Method for forming dielectric layer and fabricating method of capacitor including the same - Google Patents

Method for forming dielectric layer and fabricating method of capacitor including the same Download PDF

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KR100716643B1
KR100716643B1 KR1020060061411A KR20060061411A KR100716643B1 KR 100716643 B1 KR100716643 B1 KR 100716643B1 KR 1020060061411 A KR1020060061411 A KR 1020060061411A KR 20060061411 A KR20060061411 A KR 20060061411A KR 100716643 B1 KR100716643 B1 KR 100716643B1
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forming
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길덕신
송한상
염승진
이기정
김진혁
김영대
노재성
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주식회사 하이닉스반도체
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Abstract

본 발명은 유전율을 확보하면서 누설 전류를 낮게 제어하는데 적합한 유전막 및 캐패시터의 제조 방법을 제공하기 위한 것으로, 이를 위한 본 발명의 유전막 및 캐패시터의 제조 방법은 하부 전극을 형성하는 단계; 상기 하부 전극 상에 결정립계가 서로 엇갈린 구조로 적층된 결정질 지르코늄산화막 스택으로 이루어진 유전막을 형성하는 단계; 및 상기 유전막 상에 상부 전극을 형성하는 단계를 포함하며, 이에 따라 본 발명은 결정질 지르코늄산화막을 2중막 구조로 형성하되, 결정질 지르코늄산화막 간의 결정립계를 엇갈리게 형성하여, 결정핵이 결정질 지르코늄산화막 간의 결정립계를 차단하므로서, 누설 전류를 낮게 제어할 수 있는 효과가 있으며, 60㎚ 이하 DRAM 캐패시터에 요구되는 6Å 이하의 등가산화막을 얻을 수 있다.The present invention provides a method for manufacturing a dielectric film and a capacitor suitable for controlling the leakage current while ensuring a dielectric constant, the method of manufacturing the dielectric film and capacitor of the present invention for forming a lower electrode; Forming a dielectric film including a crystalline zirconium oxide film stack stacked on the lower electrode in a staggered structure; And forming an upper electrode on the dielectric film, and according to the present invention, the crystalline zirconium oxide film is formed in a double layer structure, and the grain boundaries between the crystalline zirconium oxide films are alternately formed so that the crystal nuclei form a grain boundary between the crystalline zirconium oxide films. By blocking, the leakage current can be controlled to be low, and an equivalent oxide film of 6 kΩ or less required for a 60 nm or less DRAM capacitor can be obtained.

캐패시터, 유전막, 지르코늄산화막, 결정립계(Grainboundary), 누설 전류, 주상구조(Columnar), 유전율 Capacitor, Dielectric Film, Zirconium Oxide, Grainboundary, Leakage Current, Columnar, Dielectric Constant

Description

유전막의 제조 방법 및 이를 포함하는 캐패시터의 제조 방법{METHOD FOR FORMING DIELECTRIC LAYER AND FABRICATING METHOD OF CAPACITOR INCLUDING THE SAME}A method of manufacturing a dielectric film and a method of manufacturing a capacitor including the same {METHOD FOR FORMING DIELECTRIC LAYER AND FABRICATING METHOD OF CAPACITOR INCLUDING THE SAME}

도 1은 주상 구조의 지르코늄산화막을 유전막을 갖는 캐패시터 구조를 도시한 도면.1 is a diagram showing a capacitor structure having a zirconium oxide film having a columnar structure and a dielectric film.

도 2a 및 도 2b는 본 발명의 일실시예에 따른 제1결정질 지르코늄산화막과 제2결정질 지르코늄산화막의 2중막을 유전막으로 채용한 캐패시터의 구조를 도시한 도면.2A and 2B illustrate structures of a capacitor employing a double layer of a first crystalline zirconium oxide film and a second crystalline zirconium oxide film according to an embodiment of the present invention as a dielectric film.

도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 캐패시터의 제조 방법을 도시한 도면.3 is a view showing a manufacturing method of a capacitor according to an embodiment of the present invention.

도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 결정질 지르코늄산화막(ZrO2)을 형성하기 위한 원자층증착법의 개략도를 나타낸 도면.4 is a schematic view of an atomic layer deposition method for forming a crystalline zirconium oxide film (ZrO 2 ) according to an embodiment of the present invention.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings

21 : 하부 전극 21: lower electrode

22A : 제1결정질 지르코늄산화막22A: first crystalline zirconium oxide film

23B : 제2결정질 지르코늄산화막 23B: Second crystalline zirconium oxide film

24 : 유전막24: dielectric film

25 : 상부 전극 25: upper electrode

본 발명은 반도체 제조 기술에 관한 것으로, 특히 캐패시터의 유전막 제조 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to semiconductor manufacturing technology, and more particularly, to a method of manufacturing a dielectric film of a capacitor.

최근 60㎚ 이하의 반도체 소자를 위한 캐패시터 절연막으로 하프늄산화막(HfO2) 및 지르코늄산화막(ZrO2)에 대한 연구가 활발하게 이루어지고 있다. 그 이유는 이들 박막이 결정화 되면 20∼40의 높은 유전율을 나타내기 때문이다.Recently, studies on hafnium oxide (HfO 2 ) and zirconium oxide (ZrO 2 ) have been actively conducted as capacitor insulating films for semiconductor devices of 60 nm or less. This is because when these thin films are crystallized, they exhibit a high dielectric constant of 20 to 40.

도 1은 주상 구조의 지르코늄산화막을 유전막을 갖는 캐패시터 구조를 도시한 도면이다.1 is a diagram showing a capacitor structure having a zirconium oxide film having a columnar structure and a dielectric film.

도 1을 참조하면, 하부 전극(11) 상에 지르코늄산화막(ZrO2, 12)이 형성되고, 지르코늄산화막막(12) 상에 상부 전극(13)이 형성된다. Referring to FIG. 1, zirconium oxide films ZrO 2 and 12 are formed on the lower electrode 11, and an upper electrode 13 is formed on the zirconium oxide film 12.

그러나, 지르코늄산화막이 결정화가 되면 200Å 이하의 얇은 두께에서는 결정립계가 주상 구조(Columnar Structure)를 이루기 때문에 하부 전극 및 상부 전극을 바로 연결하게 된다. 이 경우 지르코늄산화막의 결정립계가 누설 전류(Leakage Current)의 단축 경로(Short path)로 작용하며, 캐패시터의 누설 전류가 급격하게 증가시키는 문제를 발생시켜 캐패시터의 유전막으로 사용할 수 없다.However, when the zirconium oxide film is crystallized, since the grain boundary forms a columnar structure at a thin thickness of 200 μm or less, the lower electrode and the upper electrode are directly connected. In this case, the grain boundary of the zirconium oxide film acts as a short path of the leakage current, which causes a problem in which the leakage current of the capacitor increases rapidly and cannot be used as a dielectric film of the capacitor.

본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 제안된 것으로, 유전율을 확보하면서 누설 전류를 낮게 제어하는데 적합한 유전막 및 캐패시터의 제조 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention has been proposed to solve the above problems of the prior art, and an object thereof is to provide a method for manufacturing a dielectric film and a capacitor suitable for controlling a leakage current while securing a dielectric constant.

상기 목적을 달성하기 위한 특징적인 본 발명의 캐패시터의 유전막 제조 방법은 결정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계, 상기 결정질 지르코늄산화막 상에 비정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계, 및 상기 비정질 지르코늄산화막을 결정화하는 단계를 포함한다.A dielectric film manufacturing method of a capacitor of the present invention for achieving the above object comprises the steps of forming a crystalline zirconium oxide film, forming an amorphous zirconium oxide film on the crystalline zirconium oxide film, and crystallizing the amorphous zirconium oxide film do.

또한, 본 발명의 캐패시터 제조 방법은 하부 전극을 형성하는 단계, 상기 하부 전극 상에 결정립계가 서로 엇갈린 구조로 적층된 결정질 지르코늄산화막 스택으로 이루어진 유전막을 형성하는 단계, 및 상기 유전막 상에 상부 전극을 형성하는 단계를 포함한다.In addition, the capacitor manufacturing method of the present invention comprises the steps of forming a lower electrode, forming a dielectric film consisting of a crystalline zirconium oxide film stack stacked in a structure with a grain boundary on the lower electrode, and forming an upper electrode on the dielectric film It includes a step.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명 의 가장 바람직한 실시예를 첨부 도면을 참조하여 설명하기로 한다.Hereinafter, the most preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily implement the technical idea of the present invention. .

도 2a 및 도 2b는 본 발명의 일실시예에 따른 제1결정질 지르코늄산화막과 제2결정질 지르코늄산화막의 2중막을 유전막으로 채용한 캐패시터의 구조를 도시한 도면이다.2A and 2B illustrate structures of capacitors in which a double layer of a first crystalline zirconium oxide film and a second crystalline zirconium oxide film is used as a dielectric film according to an embodiment of the present invention.

도 2a를 참조하면, 하부 전극(21) 상에 제1결정질 지르코늄산화막(22A)과 제1결정질 지르코늄산화막(22A)과 결정립계가 엇갈린 제2결정질 지르코늄산화막(23A)이 적층된 유전막(24)이 형성되고, 유전막(24) 상에 상부 전극(25)이 형성된다. 제1결정질 지르코늄산화막(22)과 제2결정질 지르코늄산화막(23)은 30∼100Å 두께로 형성된다.Referring to FIG. 2A, a dielectric film 24 having a first crystalline zirconium oxide film 22A, a first crystalline zirconium oxide film 22A, and a second crystalline zirconium oxide film 23A having a grain boundary interposed therebetween is stacked on the lower electrode 21. The upper electrode 25 is formed on the dielectric layer 24. The first crystalline zirconium oxide film 22 and the second crystalline zirconium oxide film 23 are formed to have a thickness of 30 to 100 GPa.

도 2b는 도 2a의 'A' 부분을 확대한 것으로, 제1결정질 지르코늄산화막(22A)의 결정립계(100)과 제2결정질 지르코늄산화막(23A)의 결정립계(102)가 결정립핵(101)에 의해 엇갈리게 형성된 것을 알 수 있다. FIG. 2B is an enlarged view of portion 'A' of FIG. 2A, wherein the grain boundary 100 of the first crystalline zirconium oxide film 22A and the grain boundary 102 of the second crystalline zirconium oxide film 23A are formed by the grain nucleus 101. It can be seen that the staggered formation.

상술한 바와 같이, 캐패시터의 유전막으로 제1결정질 지르코늄산화막(22A)과 결정립계가 서로 엇갈린(OFF Grainboundary) 제2결정질 지르코늄산화막(23A)이 적층된 막을 채용하여, 제1결정질 지르코늄산화막(22A)의 결정립핵(도 2a의 '101')이 누설 전류를 차단하는 역할을 하여 누설 전류도 효과적으로 낮출 수 있다.As described above, as the dielectric film of the capacitor, a film in which the first crystalline zirconium oxide film 22A and the crystal grain boundary are laminated with each other (OFF Grainboundary) second crystalline zirconium oxide film 23A is laminated, so as to form the first crystalline zirconium oxide film 22A. The grain nucleus ("101" in Figure 2a) serves to block the leakage current can effectively lower the leakage current.

또한, 제1결정질 지르코늄산화막(22A)과 제2결정질 지르코늄산화막(23A)은 결정화가 충분히 이루어져 있기 때문에 높은 유전율을 확보할 수 있다.In addition, since the first crystalline zirconium oxide film 22A and the second crystalline zirconium oxide film 23A are sufficiently crystallized, a high dielectric constant can be ensured.

이하, 상기한 구조의 캐패시터를 구현하기 위한 캐패시터의 제조 방법을 알아보기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing a capacitor for implementing a capacitor having the above structure will be described.

도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 캐패시터의 제조 방법을 도시한 도면이다.3 is a view illustrating a manufacturing method of a capacitor according to an embodiment of the present invention.

도 3을 참조하면, 제1단계(STEP-1)에서 하부 전극(21)을 형성한다. 하부 전극(21)은 스퍼터링법(Sputtering), 화학기상증착법(Chemical Vapor Deposition) 및 원자층증착법(Atomic Layer Deposition) 중에서 선택된 방법을 통해 형성한다. 하부 전극(21) 물질로는 도프드 폴리실리콘막(doped Poly-si), TiN막, Ru막, RuO2막, Pt막 Ir막, IrO2막, RuTiN막, HfN막 및 ZrN막으로 이루어진 그룹에서 선택된 어느 한 물질을 사용한다. 하부 전극(21)은 콘케이브형(Concave type) 또는 실린더형(Cylinder type) 구조로 형성할 수 있다.Referring to FIG. 3, the lower electrode 21 is formed in the first step STEP-1. The lower electrode 21 is formed by a method selected from sputtering, chemical vapor deposition, and atomic layer deposition. The material of the lower electrode 21 is a group consisting of a doped polysilicon film, a TiN film, a Ru film, a RuO 2 film, a Pt film Ir film, an IrO 2 film, a RuTiN film, an HfN film and a ZrN film. Use any material selected from The lower electrode 21 may be formed in a concave type or a cylinder type structure.

계속해서, 하부 전극(21) 상에 제1지르코늄산화막을 형성한다. 제1지르코늄산화막은 스퍼터링법, 화학기상증착법(CVD) 및 원자층증착법(ALD) 중에서 선택된 방법을 통해 형성한다. 본 발명의 실시예에서는 원자층증착법을 사용한다. Subsequently, a first zirconium oxide film is formed on the lower electrode 21. The first zirconium oxide film is formed through a method selected from sputtering, chemical vapor deposition (CVD) and atomic layer deposition (ALD). In the embodiment of the present invention, atomic layer deposition is used.

제1지르코늄산화막은 200∼400℃의 기판 온도를 유지하면서 형성하는데, 이와 같은 온도 분위기에서 형성하므로서 비정질(Amorphous) 구조를 가지게 된다. 따라서, 원자층증착법을 통해 형성된 제1지르코늄산화막은, 이하 제1비정질 지르코늄산화막(a-ZrO2, 22)이라고 약칭한다. 제1비정질 지르코늄산화막(22)은 30∼100Å 두께로 형성한다.The first zirconium oxide film is formed while maintaining a substrate temperature of 200 to 400 ° C., but is formed in such a temperature atmosphere to have an amorphous structure. Therefore, the first zirconium oxide film formed through the atomic layer deposition method is hereinafter abbreviated as a first amorphous zirconium oxide film (a-ZrO 2 , 22). The first amorphous zirconium oxide film 22 is formed to a thickness of 30 to 100 GPa.

제2단계(STEP-2)에서, 제1비정질 지르코늄산화막(22)을 형성한 후 열처리를 실시한다. 열처리는 퍼니스(Furnace), 급속열처리(Rapid Thermal Process; RTP) 및 레이저열처리(Laser Anneal) 중에서 선택된 방법을 사용한다. 급속열처리는 N2, Ar 및 진공분위기 중에서 선택된 분위기에서 400∼600℃의 온도 범위로 진행한다. In a second step (STEP-2), the first amorphous zirconium oxide film 22 is formed and then heat treated. The heat treatment uses a method selected from a furnace, a rapid thermal process (RTP), and a laser annealing. Rapid heat treatment proceeds in a temperature range of 400-600 ° C. in an atmosphere selected from N 2 , Ar and a vacuum atmosphere.

열처리를 실시하여 제1비정질 지르코늄산화막을 충분히 결정화시키므로서, 유전율을 확보하고, 제2비정질 지르코늄산화막을 결정화할 때, 씨드(Seed)로 작용할 결정립계를 형성한다. By performing heat treatment to sufficiently crystallize the first amorphous zirconium oxide film, a dielectric constant is secured, and when crystallizing the second amorphous zirconium oxide film, a grain boundary to act as a seed is formed.

열처리를 실시한 후, 제1비정질 지르코늄산화막(22)가 결정화되어 제1결정질 지르코늄산화막(22A)이 된다. 제1비정질 지르코늄산화막(22)이 충분히 결정화되므로, 유전 특성을 더 향상시킬 수 있다.After the heat treatment is performed, the first amorphous zirconium oxide film 22 is crystallized to become the first crystalline zirconium oxide film 22A. Since the first amorphous zirconium oxide film 22 is sufficiently crystallized, the dielectric properties can be further improved.

한편, 제1결정질 지르코늄산화막(22A) 내부의 불순물에 기인한 누설 전류 및 유전 특성을 개선하기 위하여 450℃ 이하의 온도 범위에서 O3 또는 O2 플라즈마 처리를 실시한다.On the other hand, in order to improve leakage current and dielectric characteristics caused by impurities in the first crystalline zirconium oxide film 22A, an O 3 or O 2 plasma treatment is performed at a temperature range of 450 ° C or lower.

제3단계(STEP-1)에서, 제1결정질 지르코늄산화막(22A) 상에 제2지르코늄산화막을 형성한다. 제2지르코늄산화막은 스퍼터링법, 화학기상증착법(CVD) 및 원자층증착법(ALD) 중에서 선택된 방법을 통해 형성한다. 본 발명의 실시예에서는 원자층증착법을 사용한다. In a third step (STEP-1), a second zirconium oxide film is formed on the first crystalline zirconium oxide film 22A. The second zirconium oxide film is formed through a method selected from sputtering, chemical vapor deposition (CVD) and atomic layer deposition (ALD). In the embodiment of the present invention, atomic layer deposition is used.

제2지르코늄산화막은 200∼400℃의 기판 온도를 유지하면서 형성하는데, 이와 같은 온도 분위기에서 형성하므로서 비정질 구조를 가지게 된다. 따라서, 원자층증착법을 통해 형성된 제2지르코늄산화막은, 이하 제2비정질 지르코늄산화막(a- ZrO2, 23)이라고 약칭한다. 제2비정질 지르코늄산화막(23)은 30∼100Å 두께로 형성 한다.The second zirconium oxide film is formed while maintaining a substrate temperature of 200 to 400 ° C., but is formed in such a temperature atmosphere to have an amorphous structure. Therefore, the second zirconium oxide film formed through the atomic layer deposition method is hereinafter abbreviated as the second amorphous zirconium oxide film (a-ZrO 2 , 23). The second amorphous zirconium oxide film 23 is formed to have a thickness of 30 to 100 GPa.

제4단계(STEP-4)에서, 제2비정질 지르코늄산화막(23)을 형성한 후 열처리를 실시한다. 열처리는 퍼니스(Furnace), 급속열처리(Rapid Thermal Process; RTP) 및 레이저열처리(Laser Anneal) 중에서 선택된 방법을 사용한다. 급속열처리는 N2, Ar 및 진공분위기 중에서 선택된 분위기에서 400∼600℃의 온도 범위로 진행한다. 한편, 제2결정질 지르코늄산화막(23A) 내부의 불순물에 기인한 누설 전류 및 유전 특성을 개선하기 위하여 450℃ 이하의 온도 범위에서 O3 또는 O2 플라즈마 처리를 실시한다.In a fourth step (STEP-4), a second amorphous zirconium oxide film 23 is formed and then heat treated. The heat treatment uses a method selected from a furnace, a rapid thermal process (RTP), and a laser annealing. Rapid heat treatment proceeds in a temperature range of 400-600 ° C. in an atmosphere selected from N 2 , Ar and a vacuum atmosphere. On the other hand, in order to improve leakage current and dielectric properties caused by impurities in the second crystalline zirconium oxide film 23A, O 3 or O 2 plasma treatment is performed at a temperature range of 450 ° C. or lower.

열처리를 실시한 후, 제2비정질 지르코늄산화막(23)이 결정화되어 제2결정질 지르코늄산화막(23A)이 된다. 제2비정질 지르코늄산화막(23)이 결정화되므로서, 지르코늄산화막의 유전 특성을 더 향상시킬 수 있다. After the heat treatment, the second amorphous zirconium oxide film 23 is crystallized to become the second crystalline zirconium oxide film 23A. As the second amorphous zirconium oxide film 23 is crystallized, the dielectric properties of the zirconium oxide film can be further improved.

자세히 알아보면, 열처리에 의해 제2비정질 지르코늄산화막(23)이 결정화될 때 결정립핵(101)은 제1결정질 지르코늄산화막(22A)의 에너지가 가장 높은 영역인 결정립계(100)에서 시작된다. 따라서, 제2비정질 지르코늄산화막(23)이 결정화될 때 형성된 결정립계(102)와 제1결정질 지르코늄산화막(22A)의 결정립계(100)가 서로 엇갈린 구조로 형성된다. In detail, when the second amorphous zirconium oxide film 23 is crystallized by heat treatment, the grain nucleus 101 starts at the grain boundary 100, which is the region with the highest energy of the first crystalline zirconium oxide film 22A. Therefore, the grain boundary 102 formed when the second amorphous zirconium oxide film 23 is crystallized and the grain boundary 100 of the first crystalline zirconium oxide film 22A are formed to have a staggered structure.

이와 같은 방법으로 제1결정질 지르코늄산화막(22A)과 제2결정질 지르코늄산화막(23A)의 결정립계가 엇갈린 구조(OFF grainboundary)를 가지는 유전막을 형성할 수 있다. 제1결정질 지르코늄산화막(22A)과 제2결정질 지르코늄산화막(23A)은 결정화가 충분히 이루어져 있기 때문에 높은 유전율을 확보할 수 있다.In this manner, a dielectric film having a grain boundary (OFF grainboundary) between the first crystalline zirconium oxide film 22A and the second crystalline zirconium oxide film 23A can be formed. Since the first crystalline zirconium oxide film 22A and the second crystalline zirconium oxide film 23A are sufficiently crystallized, a high dielectric constant can be ensured.

또한, 결정핵(101)이 누설 전류의 경로인 제1결정질 지르코늄산화막(22A)의 결정립계(100)과 제2결정질 지르코늄산화막(23A)의 결정립계(102)를 차단하는 구조를 가지므로, 누설 전류도 낮게 제어할 수 있다. In addition, since the crystal nucleus 101 has a structure for blocking the grain boundary 100 of the first crystalline zirconium oxide film 22A and the grain boundary 102 of the second crystalline zirconium oxide film 23A, which are the paths of the leakage current, the leakage current Can also be controlled low.

제5단계(STEP-5)에서, 제2결정질 지르코늄산화막(23A) 상에 상부 전극(25)을 형성한다. 상부 전극(25)은 도프드 폴리실리콘막, TiN막, Ru막, RuO2막, Pt막 Ir막, IrO2막, RuTiN막, HfN막 및 ZrN막으로 이루어진 그룹에서 선택된 어느 한 물질로 형성한다.In a fifth step (STEP-5), the upper electrode 25 is formed on the second crystalline zirconium oxide film 23A. The upper electrode 25 is formed of any one material selected from the group consisting of a doped polysilicon film, a TiN film, a Ru film, a RuO 2 film, a Pt film Ir film, an IrO 2 film, a RuTiN film, an HfN film and a ZrN film. .

도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 결정질 지르코늄산화막(ZrO2)을 형성하기 위한 원자층증착법(ALD)의 개략도를 나타낸 도면이다.4 is a schematic view of an atomic layer deposition method (ALD) for forming a crystalline zirconium oxide film (ZrO 2 ) according to an embodiment of the present invention.

도 4를 참조하면, 지르코늄산화막은 지르코늄 소스(Zr)를 흡착시키는 단계(1단계), 지르코늄 소스(Zr) 중에서 미반응 지르코늄 소스(Zr)를 제거하기 위한 퍼지(N2) 단계(2단계), 반응 가스(O3)를 공급하여 흡착된 지르코늄 소스(Zr)와의 반응을 유도하기 위하여 원자층 단위의 지르코늄산화막을 형성하는 단계(제3단계), 미반응 반응 가스 및 반응부산물을 제거하기 위한 퍼지 단계(제4단계)를 단위 사이클(1 cycle)로 하고, 이러한 단위 사이클을 소정 횟수 반복하여 형성한다. Referring to FIG. 4, the zirconium oxide film is a step of adsorbing a zirconium source (Zr) (step 1), a purge (N 2 ) step (step 2 ) to remove the unreacted zirconium source (Zr) from the zirconium source (Zr) To supply a reaction gas (O 3 ) to form a zirconium oxide film in atomic layer units to induce a reaction with the adsorbed zirconium source (Zr), and to remove unreacted reaction gas and reaction by-products. The purge step (fourth step) is a unit cycle (1 cycle), and this unit cycle is repeated a predetermined number of times.

먼저, 증착 챔버 내에 웨이퍼를 로딩시킨 다음, 지르코늄 소스를 웨이퍼 상에 흡착시킨다. 지르코늄 소스를 흡착시키는 단계는, Zr[N(CH3)2]4, Zr[N(C2H5)(CH3)]4, Zr[N(C2H5)2]4, Zr(tmhd)4, Zr(OiC3H7)3(tmhd), Zr(OtBu)4, ZrCl4 및 ZrI4로 이루어진 그룹 중에서 선택된 어느 한 물질을 전구체로 사용하고, 200∼400℃ 의 기판 온도를 유지한다.First, the wafer is loaded into the deposition chamber and then the zirconium source is adsorbed onto the wafer. The step of adsorbing the zirconium source is Zr [N (CH 3 ) 2 ] 4 , Zr [N (C 2 H 5 ) (CH 3 )] 4 , Zr [N (C 2 H 5 ) 2 ] 4 , Zr ( tmhd) 4 , Zr (OiC 3 H 7 ) 3 (tmhd), Zr (OtBu) 4 , ZrCl 4 and ZrI 4 using any one selected from the group consisting of a precursor and maintaining a substrate temperature of 200 ~ 400 ℃ do.

지르코늄 소스 중에서 미반응 지르코늄 소스를 제거하기 위한 퍼지 단계를 진행한다. 증착 챔버 내에 퍼지 가스를 주입하여 웨이퍼의 표면에 형성된 지르코늄층에 느슨하게 결합되거나 미반응 지르코늄 소스를 제거하여 균일한 지르코늄층을 형성한다. 퍼지 가스는 비활성 가스로서 N2 가스를 사용한다.A purge step is performed to remove the unreacted zirconium source from the zirconium source. A purge gas is injected into the deposition chamber to loosely bind to the zirconium layer formed on the surface of the wafer or to remove the unreacted zirconium source to form a uniform zirconium layer. The purge gas uses N 2 gas as an inert gas.

계속해서, 반응 가스 주입 단계로서 증착 챔버 내에 반응 가스를 주입하여 기형성된 지르코늄층과 반응 가스 간의 반응을 유도하여 지르코늄산화막(ZrO2)을 형성한다. 반응 가스는 H2O, O3 또는 O2 플라즈마를 사용한다.Subsequently, as a reaction gas injection step, a reaction gas is injected into the deposition chamber to induce a reaction between the previously formed zirconium layer and the reaction gas to form a zirconium oxide film (ZrO 2 ). The reaction gas uses H 2 O, O 3 or O 2 plasma.

다음으로, 퍼지 가스 주입 단계로서, 퍼지 가스는 비활성 가스로서 N2 가스를 사용하여, 미반응 반응 가스를 제거한다. Next, as a purge gas injection step, the purge gas uses N 2 gas as an inert gas to remove unreacted reaction gas.

상기와 같은 원자층 증착 공정을 진행하여 30∼100Å 두께를 가지는 지르코늄산화막(ZrO2)을 형성한다. 한편, 이 때 형성된 지르코늄산화막은 비정질이므로 열처리를 진행하여 결정화한다.The atomic layer deposition process as described above is performed to form a zirconium oxide film (ZrO 2 ) having a thickness of 30 to 100 Å. On the other hand, the zirconium oxide film formed at this time is amorphous so that the crystallization is carried out by heat treatment.

열처리는 퍼니스, 급속열처리 및 레이저열처리로 이루어진 그룹에서 선택된 방법을 사용하여 진행하며, 급속열처리시 N2, Ar 및 진공 분위기에서 선택된 분위기에서 400∼600℃의 온도로 진행한다. 열처리 후, 지르코늄산화막은 비정질 상태에 서 결정질 상태가 되므로 유전 특성을 향상시킬 수 있다.The heat treatment is carried out using a method selected from the group consisting of furnace, rapid heat treatment and laser heat treatment, and rapid heat treatment proceeds at a temperature of 400-600 ° C. in a selected atmosphere in N 2 , Ar and vacuum atmospheres. After the heat treatment, the zirconium oxide film is in a crystalline state in an amorphous state, it is possible to improve the dielectric properties.

상술한 바와 같이, 유전 특성 뿐만 아니라 누설 전류 특성이 우수한 결정질 지르코늄산화막을 결정립계가 엇갈리도록 적층 구조로 사용하여 60㎚ 이하의 DRAM 캐패시터에 요구되는 6Å 이하의 등가산화막을 얻는 것이 가능하다.As described above, it is possible to obtain an equivalent oxide film of 6 Å or less required for a DRAM capacitor of 60 nm or less by using a crystalline zirconium oxide film having excellent leakage current characteristics as well as dielectric properties in a stacked structure with staggered grain boundaries.

본 발명의 기술 사상은 상기 바람직한 실시예에 따라 구체적으로 기술되었으나, 상기한 실시예는 그 설명을 위한 것이며 그 제한을 위한 것이 아님을 주의하여야 한다. 또한, 본 발명의 기술 분야의 통상의 전문가라면 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 다양한 실시예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다.Although the technical idea of the present invention has been described in detail according to the above preferred embodiment, it should be noted that the above-described embodiment is for the purpose of description and not of limitation. In addition, those skilled in the art will understand that various embodiments are possible within the scope of the technical idea of the present invention.

상술한 본 발명은 결정질 지르코늄산화막을 2중막 구조로 형성하되, 결정질 지르코늄산화막 간의 결정립계를 엇갈리게 형성하여, 결정핵이 결정질 지르코늄산화막 간의 결정립계를 차단하므로서, 누설 전류를 낮게 제어할 수 있는 효과가 있다.The present invention described above has the effect of forming a crystalline zirconium oxide film in a double layer structure, staggering the grain boundaries between the crystalline zirconium oxide film, the crystal nucleus blocks the grain boundary between the crystalline zirconium oxide film, thereby controlling the leakage current to be low.

또한, 60㎚ 이하 DRAM 캐패시터에 요구되는 6Å 이하의 등가산화막을 얻을 수 있다.In addition, an equivalent oxide film of 6 dB or less required for a 60 nm or less DRAM capacitor can be obtained.

Claims (17)

결정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계;Forming a crystalline zirconium oxide film; 상기 결정질 지르코늄산화막 상에 비정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계; 및Forming an amorphous zirconium oxide film on the crystalline zirconium oxide film; And 상기 비정질 지르코늄산화막을 결정화하는 단계Crystallizing the amorphous zirconium oxide film 를 포함하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.Dielectric film production method of a capacitor comprising a. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 비정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계는,Forming the amorphous zirconium oxide film, 원자층증착법, 화학기상증착법 및 스퍼터링법 중에서 선택된 방법으로 형성하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.A method for producing a dielectric film of a capacitor formed by a method selected from atomic layer deposition, chemical vapor deposition and sputtering. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 비정질 지르코늄산화막은,The amorphous zirconium oxide film, 상기 원자층증착법을 이용하여 200∼400℃의 온도 분위기에서 형성하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.A method of producing a dielectric film for a capacitor, which is formed in a temperature atmosphere of 200 to 400 ° C. using the atomic layer deposition method. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 비정질 지르코늄산화막은,The amorphous zirconium oxide film, 30∼100Å의 두께로 형성하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.A method for producing a dielectric film of a capacitor, which is formed to a thickness of 30 to 100 GPa. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 비정질 지르코늄산화막을 결정화하는 단계는,Crystallizing the amorphous zirconium oxide film, 열처리를 실시하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.A method for producing a dielectric film of a capacitor that is subjected to heat treatment. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 열처리는,The heat treatment is, 퍼니스, 급속열처리 및 레이저열처리로 이루어진 방법 중에서 선택된 방법으로 진행하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.A method for producing a dielectric film of a capacitor, which proceeds by a method selected from a furnace, rapid heat treatment, and laser heat treatment. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 급속열처리는,The rapid heat treatment, 400∼600℃의 온도, N2, Ar 및 진공 분위기에서 선택된 분위기로 진행하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.A method for producing a dielectric film of a capacitor that proceeds in a selected atmosphere at a temperature of 400 to 600 ° C., N 2 , Ar, and a vacuum atmosphere. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 결정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계는,Forming the crystalline zirconium oxide film, 비정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계; 및Forming an amorphous zirconium oxide film; And 열처리를 실시하여 상기 비정질 지르코늄산화막을 결정화시키는 단계Performing a heat treatment to crystallize the amorphous zirconium oxide film 를 포함하는 캐패시터의 유전막 제조 방법.Dielectric film production method of a capacitor comprising a. 하부 전극을 형성하는 단계;Forming a lower electrode; 상기 하부 전극 상에 결정립계가 서로 엇갈린 구조로 적층된 결정질 지르코늄산화막 스택으로 이루어진 유전막을 형성하는 단계; 및Forming a dielectric film including a crystalline zirconium oxide film stack stacked on the lower electrode in a staggered structure; And 상기 유전막 상에 상부 전극을 형성하는 단계Forming an upper electrode on the dielectric layer 를 포함하는 캐패시터의 제조 방법.Method of manufacturing a capacitor comprising a. 제9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 하부 전극 상에 결정립계가 서로 엇갈린 구조로 적층된 결정질 지르코늄산화막 스택으로 이루어진 유전막을 형성하는 단계는,Forming a dielectric film made of a crystalline zirconium oxide film stack stacked in a structure in which the grain boundaries are staggered on the lower electrode, 상기 하부 전극 상에 제1비정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계;Forming a first amorphous zirconium oxide film on the lower electrode; 상기 제1비정질 지르코늄산화막을 결정화하여 제1결정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계;Crystallizing the first amorphous zirconium oxide film to form a first crystalline zirconium oxide film; 상기 제1결정질 지르코늄산화막 상에 제2비정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계; 및Forming a second amorphous zirconium oxide film on the first crystalline zirconium oxide film; And 상기 제2비정질 지르코늄산화막을 결정화하여 제2결정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계Crystallizing the second amorphous zirconium oxide film to form a second crystalline zirconium oxide film 를 더 포함하는 캐패시터의 제조 방법.Method of manufacturing a capacitor further comprising. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 제1 및 제2비정질 지르코늄산화막을 형성하는 단계는,Forming the first and second amorphous zirconium oxide film, 200∼400℃의 온도 분위기에서 형성하는 캐패시터의 제조 방법.The manufacturing method of a capacitor formed in the temperature atmosphere of 200-400 degreeC. 제11항에 있어서,The method of claim 11, 상기 제1 및 제2비정질 지르코늄산화막은,The first and second amorphous zirconium oxide film, 30∼100Å의 두께로 형성하는 캐패시터의 제조 방법.The manufacturing method of a capacitor formed in thickness of 30-100 kPa. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 제1 및 제2비정질 지르코늄산화막을 결정화하는 단계는,Crystallizing the first and second amorphous zirconium oxide film, 열처리를 실시하여 형성하는 캐패시터의 제조 방법.A method for producing a capacitor formed by performing heat treatment. 제13항에 있어서,The method of claim 13, 상기 열처리는,The heat treatment is, 퍼니스, 급속열처리 및 레이저열처리로 이루어진 방법 중에서 선택된 방법으로 진행하는 캐패시터의 제조 방법.A method for producing a capacitor, which proceeds by a method selected from a furnace, rapid heat treatment, and laser heat treatment. 제14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 급속열처리는,The rapid heat treatment, N2, Ar 및 진공분위기에서 선택된 분위기에서 400∼600℃의 온도 범위에서 진행하는 캐패시터의 제조 방법.A method for producing a capacitor, which proceeds in a temperature range of 400 to 600 ° C. in an atmosphere selected from N 2 , Ar, and a vacuum atmosphere. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 제1 및 제2비정질 지르코늄산화막은,The first and second amorphous zirconium oxide film, 원자층증착법, 화학기상증착법 및 스퍼터링법으로 이루어진 그룹에서 선택된 어느 한 방법으로 형성하는 캐패시터의 제조 방법.A method for producing a capacitor formed by any one method selected from the group consisting of atomic layer deposition, chemical vapor deposition and sputtering. 제16항에 있어서,The method of claim 16, 상기 원자층증착법은, 200∼400℃의 온도 분위기에서 형성하는 캐패시터의 제조 방법.The said atomic layer deposition method is a manufacturing method of a capacitor formed in the temperature atmosphere of 200-400 degreeC.
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