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KR100637177B1 - 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 전계 발광 소자 Download PDF

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KR100637177B1
KR100637177B1 KR1020040081112A KR20040081112A KR100637177B1 KR 100637177 B1 KR100637177 B1 KR 100637177B1 KR 1020040081112 A KR1020040081112 A KR 1020040081112A KR 20040081112 A KR20040081112 A KR 20040081112A KR 100637177 B1 KR100637177 B1 KR 100637177B1
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light emitting
hole transport
organic electroluminescent
electroluminescent device
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정혜인
구영모
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삼성에스디아이 주식회사
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Abstract

본 발명은 제1전극; 상기 제1전극 상부에 형성되며 홀 수송 물질과 정색 발광 물질을 포함하는 홀 수송층; 상기 홀 수송층 상부에 형성된 발광층; 및 상기 발광층 상부에 형성된 제2전극을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 홀 수송층 형성시 홀 수송 물질이외에 청색 발광 물질을 도핑하여 발광효율, 구동전압, 색좌표 등의 특성은 변화가 거의 없으면서 수명 특성이 개선된다.

Description

유기 전계 발광 소자{Organic electroluminescent device}
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하기로는 수명
특성이 개선된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 형광 또는 인광 유기막에 전류를 흘려주면, 전자와
홀이 유기막에서 결합하면서 빛이 발생하는 현상을 이용한 자발광형 디스플레이에
서, 경량, 부품이 간소하고 제작 공정이 간단한 구조를 지니고 있고 고화질에 광
야각을 확보하고 있다. 그리고 동영상을 완벽하게 구현할 수 있고, 고색순도 구현
이 가능하며, 저소비전력, 저전압 구동으로 휴대용 전자기기에 적합한 전기적 특성
을 갖고 있다.
이러한 유기 전계 발광 소자는 효율 향상 및 구동 전압 저하를 위하여 유기막으로서 단일 발광층만을 사용하지 않고 전자수송층, 발광층, 홀수송층 등과 같은 유기막을 적층시키는 것이 일반적이다.
현재 유기 전계 발광 소자중 청색 소자의 경우 수명이 가장 짧으며, 청색 발광 물질 자체의 수명이 크게 향상되지 않고서는 수명 개선을 기대하기 어려운 실정이다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 수명 특성 특히, 청색의 수명 특성이 개선된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는,
제1전극;
상기 제1전극 상부에 형성되며 홀 수송 물질과 청색 발광 물질을 포함하는 홀 수송층;
상기 홀 수송층 상부에 형성된 발광층; 및
상기 발광층 상부에 형성된 제2전극을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
상기 홀 수송 물질의 함량은 80-95 중량부이고, 청색 발광 물질의 함량은 5-20 중량부이다.
상기 발광층은 홀 수송층의 청색 발광 물질과 동일한 재료로 이루어진 것이 바람직하다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 홀 수송층에 청색 발광 물질을 5 내지 20 중량부 도핑하여 홀 수송층과 발광층간의 에너지 레벨을 바람직한 범위내로 조절하고 홀 수송층부터 발광이 시작되어 발광 영역을 넓히는 역할을 하게 됨으로써 통상적인 홀 수송층을 채용한 경우와 비교하여 소자의 수명 특성이 향상된다. 특히 발광층은 청색, 녹색, 흰색, 노란색, 오렌지색 등을 구현하는 발광층일 수 있는데, 특히 홀 수송층 형성시 사용된 청색 발광 물질과 동일한 재료로 이루어지는 경우, 수명 향상 효과가 증대된다.
만약 청색 발광 물질의 함량이 5 중량부 미만인 경우에는 수명 향상의 효과가 작고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 수명 향상의 효과는 있으나, 효율감소가 발생하여 바람직하지 못하다.
상기 청색 발광 물질은 최대 흡수 파장(λmax) 범위가 420 내지 480nm 사이에 존재하는 물질로서, 이의 구체적인 예로서, 하기 화학식으로 표시되는 Spiro-DPVBi, IDE120, Flrpic, CzTT, Anthracene, TPB, PPCP, DST, TPA, OXD-4, BBOT, AZM-Zn, 화합물(A), 화합물(B), 나프탈렌 모이어티를 함유하고 있는 방향족 탄화수 소 화합물인 BH-013X (이데미츠사) 등이 있다.
Figure 112004046123307-pat00001
Figure 112004046123307-pat00002
Figure 112004046123307-pat00003
Figure 112004046123307-pat00004
Figure 112004046123307-pat00005
Figure 112004046123307-pat00006
화합물 (B)
또한 본 발명에서 홀 수송층 형성시 사용된 청색 발광 물질로는, 상술한 물질들이외에 본 특허에서 참조로서 통합된 일본 특허공개공보 2000-192028, 2000-191560, 2000-48955 및 2000-7604, 일본 특개평 10-11063, 미국 특허 제6,591,636호에 개시된 것을 사용할 수 있다.
상기 청색 발광 물질 중 바람직한 예로서, 발광 휘도 및 발광 효율이 높고, 색 순도가 높은 청색 발광이 가능한 안트라센(anthracene) 유도체를 사용할 수 있 다.
본 발명에서 사용된 홀 수송 물질은 특별히 제한되지는 않으며, N,N'-비스(3-메틸페닐)- N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'디아민 (TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘 (α-NPD), N,N`-디페닐-N,N`-비스(1-나프틸)-(1,1`-비페닐)-4,4`-디아민 (NPB), IDE320(이데미쯔사) 등이 사용된다. 여기에서 홀 수송층의 두께는 100 내지 400Å인 것이 바람직하다.
Figure 112004046123307-pat00007
만약 홀 수송층의 두께가 100Å 미만인 경우에는 너무 얇아서 홀 수송능력이 저하되고, 400Å를 초과하는 경우에는 구동전압 상승 때문에 바람직하지 못하다.
도 1을 참조하여, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 전계 발광소자의 제조방법을 설명하면 다음과 같다.
먼저 기판 상부에 제1전극인 애노드용 물질을 코팅하여 애노드를 형성한다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기 전계 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고 애노드용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드 상부에 홀 주입 물질을 진공 열증착, 또는 스핀 코팅하여 홀 주입층을 선택적으로 형성한다. 여기에서 홀 주입층의 두께는 300 내지 1500Å인 것이 바람직하다. 만약 홀주입층의 두께가 300Å 미만인 경우에는 수명이 짧아지고, 유기 EL 소자의 신뢰성이 나빠지며, PM 유기 EL의 경우에는 화소 쇼트를 일으킬 수 있고, 1500Å을 초과하는 경우에는 구동전압 상승 때문에 바람직하지 못하다.
상기 홀 주입 물질로는 특별히 제한되지 않으며 구리 프탈로시아닌(CuPc) 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 TCTA, m-MTDATA, HI406 (이데미쯔사 재료) 등을 홀 주입층으로 사용할 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112004046123307-pat00008
상기 과정에 따라 형성된 홀 주입층 상부에 홀 수송 물질과 청색 발광 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 홀 수송층을 형성한다.
상기한 홀 수송층 상부에 발광층이 도입되며 발광층 재료는 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에서 발광층은 노란색, 오렌지색, 녹색, 청색, 적색, 흰색 등 모든 색이 가능하므로 전 파장영역의 발광층이 사용될 수 있다.
본 발명에서는 발광층 형성시 녹색의 경우에는 호스트로서 Alq3에 도펀트로 서 쿠마린계 물질을 사용하고, 청색의 경우에는 홀 수송층 형성시 사용된 청색 발광 물질을 사용하며, 적색의 경우에는 Alq3에 DCJTB와 같은 도펀트를 도핑하거나 또는 Alq3와 루브렌을 공증착하고 도펀트를 도핑하여 형성한다.
Figure 112004046123307-pat00009
상기 쿠마린계 도펀트의 구체적인 예로서 C314S, C343S, C7, C7S, C6, C6S, C314T, C545T가 있다. 그리고 상기 도펀트의 함량은 발광층 형성 재료의 총중량 100 중량부를 기준으로 하여 0.2 내지 3중량부인 것이 바람직하다. 만약 도펀트의 함량이 0.2 중량부 미만인 경우에는 효율이 나빠지고, 3 중량부를 초과하는 경우에는 수명이 짧아져서 바람직하지 못하다.
Figure 112004046123307-pat00010
Figure 112004046123307-pat00011
Figure 112004046123307-pat00012
Figure 112004046123307-pat00013
Figure 112004046123307-pat00014
Figure 112004046123307-pat00015
Figure 112004046123307-pat00016
Figure 112004046123307-pat00017
상기 발광층 위에 홀 억제용 물질을 진공 증착, 또는 스핀 코팅하여 홀 억제층을 선택적으로 형성한다. 이 때 사용하는 홀 억제층용 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자 수송 능력을 가지면서 발광 화합물 보다 높은 이온화 퍼텐셜을 가져야 하며 대표적으로 bis(2-methyl-8-quinolato)-(p-phenylphenolato)-aluminum (Balq), bathocuproine(BCP), tris(N-arylbenzimidazole)(TPBI)등이 사용된다. 만약 홀 억제층의 두께는 30 내지 70Å인 것이 바람직하다. 만약 홀 억제층의 두께가 30Å 미만인 경우에는 홀 억제 특성을 잘 구현하지 못하고, 70Å를 초과하는 경우에는 구동전압 상승으로 바람직하지 못하다.
상기 발광층 위에 홀 억제용 물질을 진공 증착, 또는 스핀 코팅하여 홀 억제층을 선택적으로 형성한다.
Figure 112004046123307-pat00018
Figure 112004046123307-pat00019
Figure 112004046123307-pat00020
상기 홀 억제층 위에 전자 수송 물질을 진공 증착 또는 스핀 코팅하여 전자수송층을 형성한다. 전자 수송 물질은 특별히 제한되지는 않으며 Alq3를 이용할 수 있다. 상기 전자수송층의 두께는 150 내지 600Å인 것이 바람직하다. 만약 전자수송층의 두께가 150Å 미만인 경우에는 전자수송능력이 저하되고, 600Å를 초과하는 경우에는 구동전압 상승으로 바람직하지 못하다.
또한 상기 전자 수송층 위에 전자 주입층이 선택적으로 적층될 수 있다. 상기 전자 주입층 형성 재료로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO, Liq 등의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께는 5 내지 20Å인 것이 바람직하다. 만약 전자주입층의 두께가 5Å 미만인 경우에는 효과적인 전자주입층으로서 역할을 못하여 구동전압이 높고, 20Å를 초과하는 경우에는 구동전압이 높아 바람직하지 못하다.
Figure 112004046123307-pat00021
이어서, 상기 전자주입층 상부에 제2전극인 캐소드용 금속을 진공열 증착하여 제2전극인 캐소드를 형성함으로써 유기 전계 발광 소자가 완성된다.
상기 캐소드 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 이용된다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 애노드, 홀 주입층, 홀 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 캐소드의 필요에 따라 한 층 또는 두 층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하다. 위에서 언급한 층 외에도 전자 억제층(electron blocking layer)이 형성될 수도 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시 예를 들어 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시 예로만 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
애노드는 코닝(corning) 15Ω/cm2 (1200Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm 크기로 잘라서 아이소프로필 알코올과 순수 물 속에서 각 5 분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV, 오존 세정하여 사용하였다.
상기 기판 상부에 IDE406(이데미츠사)을 진공 증착하여 홀 주입층을 600Å 두께로 형성하였다. 이어서 상기 홀 주입층 상부에 N,N`-diphenyl-N,N`-bis(1-naphthyl)-(1,1`-biphenyl)-4,4`-diamine (NPB) 85 중량부와 청색 발광 호스트인 나프탈렌 모이어티를 함유하고 있는 방향족 탄화수소 화합물인 BH-013X (이데미츠사) 15 중량부를 150Å의 두께로 진공 증착하여 홀 수송층을 형성하였다.
상기 홀 수송층 상부에 호스트인 청색 발광 물질인 IDE140 (이데미츠사)를 호스트로 사용하고 도펀트인 BD-102 (이데미츠사)로 도핑하여 약 300Å의 두께로 발광층을 형성하였다.
이어서, 상기 발광층 상부에 전자 수송 물질인 Alq3를 증착하여 약 250Å 두께의 전자 수송층을 형성하였다.
상기 전자 수송층 상부에 LiF 10Å (전자 주입층)과 Al 1000Å (캐소드)을 순차적으로 진공 증착하여 LiF/Al 전극을 형성하여 도 1에 도시한 바와 같은 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
실시예 2
홀 수송층 상부에 청색 발광 호스트인 IDE140 (이데미츠사) 97 중량부와 도펀트인 BD-52 (이데미츠사) 3 중량부로 도핑을 하여 약 300Å의 두께로 청색 (Pure Blue) 발광층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
실시예 3
홀 수송층 상부에 호스트인 Alq3 99 중량부와 쿠마린계 도펀트인 C6 1중량부로 도핑을 하여 약 400Å의 두께로 녹색 발광층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
실시예 4
홀 수송층 상부에 호스트인 Alq3 99 중량부와 적색 도펀트인 DCJTB 1중량부로 도핑을 하여 약 400Å 두께로 적색 발광층을 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-4
홀 수송층 형성시 NPB만을 이용한 것을 제외하고는, 실시예 1-4와 동일한 방법에 따라 실시하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1-4 과 비교예 1-4의 제작된 유기 전계 발광 소자에 있어서, 초기 특성 및 반감 수명을 다음과 같은 방법에 따라 평가하였고, 그 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1) 초기 특성
BM5A(Topcon사)로 휘도를 측정하였으며, Keithley로 구동전압을 측정하였다. 소자의 인가 전류밀도는 10 내지 100mA/cm2까지 10mA/cm2씩 향상시키면서 진행하였으며, 동일한 소자구조에서 9개 이상의 포인트(point)에서 평가하였다. 재현성 실험은 2번 이상 실시하였으며, 초기특성 편차는 5%이내에 포함되는 우수한 재현성을 보였다.
2) 반감 수명
반감수명 평가는 2가지 방법으로 평가하였다. DC 50mA/cm2의 동일 전류밀도인가시 시간변화에 따른 수명을 평가하였으며, Pulse 동일 전류밀도를 인가하여 반감 수명때까지의 수명변화를 관찰하였다. 동일한 소자구조에서 3개 이상의 소자로 수명의 재현성을 확인하였다.
[표 1]
구분 초기특성 (DC @100mA/㎠ 기준) 반감수명 (DC @50mA/㎠ 기준) 반감수명 (Pulse @900mA/㎠ 기준)
실시예 1 9.2V, 10.97cd/A, 3.27lm/W (0.136, 0.271) (0.27, 0.65) 1,100hrs 2,300hrs
비교예 1 9.2V, 10.97cd/A, 3.27lm/W (0.136, 0.271) 750hrs 1,500hrs
상기 표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예 1의 유기 전계 발광 소자는 비교예 1의 경우와 비교하여 반감수명이 개선되었다는 것을 알 수 있었다.
또한, 실시예 2 내지 4의 유기 전계 발광 소자는 실시예 1의 경우와 유사한 초기 특성 및 수명 특성을 나타냈다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 홀 수송층 형성시 홀 수송 물질이외에 청색 발광 물질을 도핑하여 발광효율, 구동전압, 색좌표 등의 특성은 변화가 거의 없으면서 수명 특성이 개선된다.

Claims (8)

  1. 제1전극;
    상기 제1전극 상부에 형성되며 홀 수송 물질과 청색 발광 물질을 포함하는 홀 수송층;
    상기 홀 수송층 상부에 형성된 발광층; 및
    상기 발광층 상부에 형성된 제2전극을 포함하고, 상기 홀 수송 물질의 함량은 80-95 중량부이고, 청색 발광 물질의 함량은 5-20 중량부이고,
    상기 청색 발광 물질이 하기 화학식으로 표시되는 물질 및 나프탈렌 모이어티를 포함하는 방향족 탄화수소 화합물중에서 선택된 하나 이상이고,
    상기 홀 수송 물질은 N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'디아민, N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘, N,N`-디페닐-N,N`-비스(1-나프틸)-(1,1`-비페닐)-4,4`-디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
    Figure 112006055099266-pat00029
    Figure 112006055099266-pat00030
    Figure 112006055099266-pat00031
    Figure 112006055099266-pat00032
    Figure 112006055099266-pat00033
    Figure 112006055099266-pat00034
    화합물 (B)
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 청색 발광 물질은 최대 흡수 파장이 420 내지 480nm 범위에 존재하는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 발광층은 홀 수송층의 청색 발광 물질과 동일한 재료로 이루어진 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  7. 제1항에 있어서, 상기 제1전극과 홀 수송층 사이에 홀 주입층이 더 형성된 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  8. 제1항에 있어서, 상기 발광층과 제2전극 사이에 홀 억제층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자억제층중에서 선택된 하나 이상이 더 형성된 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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