JPS6281478A - 金属捕集剤及び金属捕集方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属捕集剤及び金属捕集方法に関する。

〔従来の技術〕

、近年、工場等の廃水による河川、海等の汚染が問題と
なるにつれて、廃水による汚染防止のための規制が強化
され、廃水中に含有される金属類を所定濃度以下とする
ことが義務づけられておシ。

中でも水銀、カドミウム、亜鉛、銅、クロム等の人体に
有害な重金属類に対しては特に厳しい規制層 が設けられている。このため簿水中の金属類を除去する
ための種々の方法が提案されており、この種の方法とし
て、イオン浮選法、イオン交換法。

電解浮上法、電気透析法、逆浸透圧法あるいは消石灰、
苛性ソーダ等のアルカリ中和剤を投入して金属類を水酸
化物とした後、高分子凝集剤により凝集沈澱させて除去
する中和凝集沈澱法等が知られている。更に金属捕集剤
を用いて廃水中の金属イオンを不溶化し、沈澱除去する
方法も知られており、この種金属捕集剤としてはジアル
キルモノアミン、ジフェニルモノアミン等のモノアミン
類澹素原子に１個のジチオカルボキシ基が結合した構造
のジチオカルバミン酸化合物（特開昭５１−１４０３６
０号）、アクリロイル基を２個有する化合物と、窒素原
子に結合する水素原子を２個有するアミノ酸とを付加重
合した構造の化合物（特公昭５４−１０９９９号）等が
知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、イオン浮選法、イオン交換法。

電解浮上法、電気透析法、逆浸透圧法は重金属類の除去
率、操作性、ランニングコスト等の問題があり、一部の
特殊な廃水処理のみにしか利用されていないのが現状で
ある。また中和凝集沈澱法では大量の金属水酸化物のス
ラッジが生成し、これら水酸化物のスラッジは脱水性が
悪く、スラッジ容積も大きいため運搬が困難であるとい
う問題を有するとともに１重金属類を排水基準値以下に
除去することも非常に困難である。しかもこれらスラッ
ジは廃棄の仕方によっては再溶解して二次公害を生じる
という問題も含んでいる。更に特開昭５１−１４０３６
０号、特公昭５４−１０９９９号に記載された金属捕集
剤は金属イオンとの結合力に問題があり、廃水中の金屑
イオンの除去率が充分とはいえなかった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは上記の点に鑑み鋭意研究した結果。

ポリアミン類の活性水素原子と置換した−（ＣＨｚ）ｎ
−ＣＯＯＨ基（ただしｎは１〜４の整数）　、　−ＣＨ
ｚＣＨ（ＣＨｓ）ＣＯＯＨ，−ＣＨ２ＣＭ（ＣＨｚ　Ｃ
０ＯＨ）　Ｃ０ＯＨあるいはこれらの塩と、ジチオカル
ボキシ基あるいはその塩とを各々ポリアミン類１分子当
り、少なくとも１個有するポリアミン誘導体が優れた金
属捕集能を有すること、更に上記ポリアミン誘導体と一
硫化ナトリウム、ポリ硫化ナトリウム、硫化水素ナトリ
ウムの少なくとも１種とを併用して廃水に添加すること
によシ廃水中の金属イオンを効率良く捕集除去できるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。

即ち本発明の要旨の一つは、ポリアミン類１分子当り、
該ポリアミン類の活性水素原子と置換した少なくとも１
個の−（Ｃ迅）ｎ−ＣＯＯＨ基（ただしｎは１〜４の整
数）　、　−ＣＨｚ　ＣＨＲＣＯＯＨ（ただしＲはＣＨ
ｚ又はＣＨ，Ｃ０ＯＨ）あるいはこれらの塩類と、少な
くとも１個のジチオカルボキシ基あるいはその塩類と全
置換基として有することを特徴とする金属捕集剤にある
。また本発明のいま一つの要旨はポリアミン類１分子当
り、該ポリアミン類の活性水素原子と置換した少なくと
も１個の−（ＣＨｚ）ｎ　Ｃ０ＯＨ基（ただしｎは１〜
４の整数）　、　−ＣＨＩＣＨＲＣＯＯＨ（ただしＲＦ
ｉ、ＣＨｓ又はＣＨｔ　Ｃ０ＯＨ）あるいはこれらの塩
類と、少なくとも１個のジチオカルボキシ基あるいはそ
の塩類とを置換基として有する金属捕集剤と、一硫化ナ
トリウム、ポリ硫化ナトリウム。

硫化水素ナトリウムの少なくとも１種とを金属イオンを
含有する廃水に添加して廃水中の金属イオンを捕集除去
することを特徴とする金属捕集方法にある。

本発明の金属捕集剤は例えばポリアミン類とハ歌 ロゲン置換アルキル基の炭素票１〜４のモノハロゲン化
カルボン酸あるいは不飽和アルキル基の炭素数２〜４の
不飽和カルボン酸とを反応せしめて（ＣＨｓ　）　ｎ　
Ｃ０ＯＨ基、　−ＣＨｚ　ＣＨ（ＣＨｓ　）　Ｃ０ＯＨ
基あるいは一〇Ｈｚ　ＣＨ（ＣＨｓ　Ｃ０ＯＨ）　Ｃ０
ＯＨ基を導入した後、二硫化炭素を反応せしめてジチオ
カルボキシ基を導入するか、または二硫化炭素を反応せ
しめてジチオカルボキシ基を導入した後、モノハロゲン
化カルボン酸あるいは不飽和カルボン酸を反応せしめて
−（ＣＨ，）。

−ＣＯＯＨ基、　　ＣＨ２ＣＨ（ＣＨｓ　）　Ｃ０ＯＨ
基あるいは−ＣＨ！　ＣＨ−（ＣＨｚ　Ｃ０ＯＨ）　Ｃ
０ＯＨ基を導入することにょシ得られる。

上記ポリアミン類とは窒素原子に１個または２個の活性
水素原子が結合してなるイミノ基またはアミン基を２個
以上有する化合物であシ１例えばエチレンジアミン、グ
ロビレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、ジグロピレントリア
ミン、ジブチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、トリプロピレンテトラミン、トリブチレンテトラミン
。

テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミ
ン、テトラブチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン等のポリアルキレンポリアミン；アニリン、フェニ
レンジアミン、キシレンジアミン、メタキシレンジアミ
ン、イミノビスプロピルアミン、モノメチルアミノグロ
ビルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、１．３
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．３−ジア
ミノプロパン、１．４−ジアミノブタン、３．５−ジア
ミノクロロベンゼン、メラミン、１−アミノエチルピペ
ラジン、ピペラジン、ジアミノフェニルエーテり、３．
３’−ジクロロベンジジン、トリジンペース、ｍ−）ル
イレンジアミン等ヤｙＮ　’Ｊエチレンポリイミン（平
均分子量３００以上）等が挙げられる。また上記のポリ
アミン類の他に、これらのポリアミン類にアルキルハラ
イド、エポキシアルカンあるいは脂肪酸類を反応せしめ
る等によシ得られるＮ−アルキルポリアミン、Ｎ−ヒド
ロキシアルキルポリアミンあるいはＮ−アシルポリアミ
ン等を用いることもできる。Ｎ−アルキルポリアミンと
してはＮ−アルキルエチレンジアミン。

Ｎ−フルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ−アルキルフェニレンジアミン、
Ｎ−アルキルキシレンジアミン、Ｎ−アルキルジエチレ
ントリアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、
Ｎ−アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキル
ペンタエチレンヘキサミン等を用いることができる。上
記Ｎ−置換アルキル基の炭素数は２〜１８が好ましい。

Ｎ−ヒドロキシアルキルポリアミンのヒドロキシアルキ
ル基としては炭素数２〜２８が好ましく、該ヒドロキシ
アルキル基としては例えばヒドロキシエチル基、ヒドロ
キシプロピル基、ヒドロキシブチル基、β−ヒドロキシ
ドデンル基、β−ヒドロキシテトラデシル基、β−ヒド
ロキシヘキサデシル基、β−ヒドロキシオクタデシル基
、β−ヒドロキシオクタコシル基等が挙げられる。また
Ｎ−アシルポリアミンのアシル基は炭素数２〜２４７５
Ｘ好ましく、該アシル基としては例えばアセチル基。

グロピオニル基、ブチリル基、カプロイル基、ラウロイ
ル基、オレオイル基、ミリスチロイル基。

ステアロイル基、ベヘロイル基等が挙げられる。

更にこれらポリアミン類とエピクロルヒドリン。

エビブロムヒドリン、エビヨードヒドリン、ブロモメチ
ルオキシラン等のエビハロヒドリンとが重縮合した重縮
合ポリアミンも用いることができる。

これらポリアミン類は単独または二種以上混合して用い
ることができる。

上記ポリアミン類と反応せしめるモノハロゲン化カルボ
ン酸、不飽和カルボン酸としては１例えばモノクロロ酢
酸、モノクロロプロピオン酸、モノクロロ酪酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が挙げられる。

本発明の金属捕集剤は上記−（ＣＨｚ　）　ｎ　Ｃｏｏ
ｎ基。

−ＣＨｚ　ＣＨ（ＣＩ（ｔ　）ｅｏＯＨ基あルイは−Ｃ
Ｅｈ　ＣＨ（ＣＨｈ　Ｃ００Ｈ）ｅｏＯＨ基を置換基と
して有するものの他に、これらの塩を置換基とするもの
でも良い。塩としてはカリウム塩、ナトリウム塩、リチ
ウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウ
ム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウ
ム塩等が挙げられる。これら基量の置換基を導入する方
法としては、前記したハロゲン化カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸の塩をポリアミン類と反応させる方法、（ＣＨ
２）　ｎ　−Ｃ０ＯＨ基等の酸型の置換基を導入した後
、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、
アンモニア等のアルカリで処理するか。

あるいはハロゲン化カルボン酸、不飽和カルボン酸とポ
リアミン類との反応をアルカリの存在下で行なう方法等
が挙げられる。更に本発明金属捕集剤を製造するに際し
、前記ハロゲン化カルボン酸。

不飽和カルボン酸あるいはこれらの塩のかわシにアクリ
ル酸メチル等の低級アルコールエステルを用い、ケン化
、酸分解等によシ前記酸型の置換基あるいはその塩類と
することもできる。

本発明の金属捕集剤はジチオカルボキシ基のかわシにジ
チオカルボキシ基の塩を置換基として有するものでも良
い。ジチオカルボキシ基の塩としては前記−（ＣＨｚ）
　ｎ　　Ｃ０ＯＨ基等の塩と同様、アルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。ジチ
オカルボキシ基の塩を置換基として導入する方法として
は二硫化炭素を反応せしめてジチオカルボキシ基を導入
した後、アルカリで処理するか、あるいはアルカリの存
在下で二硫化炭素を反応せしめる方法が挙げられる。

上記−（ＣＨｘ　）　ｎ　−Ｃ０ＯＨ基、　　ＧＨｚ　
ＣＨ（ＣＨｓ　）　Ｃ０ＯＨ基。

ＣＨｘ　ＣＨ（ＣＨｓ　Ｃ０ＯＨ）　Ｃ０ＯＨ基、ある
いはこれらの塩類及びジチオカルボキシ基あるいはその
塩類は通常ポリアミン類の窒素原子に結合したＮ−置換
基であるが、ポリアミン類としてエピノ１０ヒドリンと
みに結合している場合に限らずエピノ・ロヒドリン骨格
部分に生じる水酸基の水素原子と置換し、酸素原子に結
合していても良い。

本発明金属捕集方法は上記本発明金属捕集剤と一硫化ナ
トリウム、ポリ硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウムの
少なくとも１種とを廃水中に添加し、フロックとして沈
澱除去する方法である。本発明金属捕集剤は金属イオン
との結合力に優れ金属イオン除去率に優れるものである
が、一硫化ナトリウム、ポリ硫化ナトリウム、硫化水素
ナトリウム等の硫化ナトリウム類と併用するととＫよシ
。

生成するフロックが大きく、フロックの沈澱に要する時
間を短縮でき、廃水中の金属イオンをきわめて効率良く
、かつ確実に除去することができる。

また硫化ナトリウム類も金属イオンとの錯形成能を有す
るが、単独で用いた場合、生成するフロックがきわめて
小さいためフロックを沈澱せしめて除去することが困難
であシ９本発明金属捕集剤と併用してはじめて、フロッ
クの沈澱時間が短く。

しかも金属イオン除去率に優れた効率良い廃水処理を行
なうことができる。これは本発明金属捕集剤の金属イオ
ンに対する錯形成能と、硫化ナトリウム類の金属イオン
に対する錯形成能とが相乗効果的に作用するためと考え
られる。金属捕集剤と硫化ナトリウム類の廃水への添加
量は１通常両者の合計量として廃水中の金属イオン量の
０．８〜４．０当量であるが、特に１．０〜１．５当量
となる量が好ましい。

本発明においては一硫化す）　ＩＪウム、ポリ硫化ナト
リウム、硫化水素ナトリウムのいずれを併用した場合で
も生成するフロック沈澱時間を短縮でき、効率良い廃水
処理を行なうことができるが。

特にポリ硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウムを用いた
場合に、フロックの沈降性が更に良好となり、最も効率
良い廃水処理を行うことができる。

ポリ硫化ナトリウムとしては、二硫化ナトリウム。

三硫化ナトリウム、画像化ナトリウム、三硫化ナトリウ
ムが用いられる。本発明金属捕集剤と硫化ナトリウム類
との使用割合は９重量比で１：９９〜９９：１であれば
本発明の目的を達し得るが。

特に２０：８０〜９８：２であることが好ましい。

金属捕集剤と、硫化ナトリウム類とはあらかじめ混合し
て廃水に添加しても、別々に廃水に添加しても良いが、
あらかじめ両者を混合して廃水に添加することが好まし
い。尚、別々に添加する場合。

金属捕集剤を先に添加し、その後、硫化す）　ＩＪウム
類を添加しても、その逆の順序で添加しても金属イオン
除去効果はほぼ同等である。

本発明において廃水中の金属イオンを捕集除去するに際
して、廃水のｐＨを３〜１０．特に４〜９に調整するこ
とが好ましい。ｐＨの調整に用いられる酸、アルカリと
しては、フロックの生成を阻害しないものであれば良い
が９通常は酸としては塩酸、硫酸、硝酸等が用いられ、
アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム等が用いられる。

本発明方法によれば水銀、カドミウム、亜鉛。

鉛、銅、クロム、砒素、金、銀、白金、バナジウム、タ
リウム等を効率良く捕集して除去することができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 攪拌機、温度計９滴下ロート、還流冷却機を付けた四ツ
ロフラスコ中にエチレンジアミン４３．２ｇと２０％水
酸化す）　ＩＪウム水溶液５７６ｇを仕込み、４０℃に
で激しく攪拌しながら滴下ロートよシニ硫化炭素５４．
７．９を滴下し１滴下終了後。

同温度にて４時間熟成を行った。次いでモノクロロ酢酸
ナトリウム１６７．８．９を添加し６０〜８０℃で７時
間反応を行なった後９反応溶液を大量のアセトン中に投
入して沈澱を生成させ、沈澱物を水−アセトン系で再沈
澱を３回行って精製し、減圧乾燥して−ＣＨｘ　ＣＯＯ
Ｎａ基及び−Ｃ８ＳＮａ基を置換基として有する硫黄含
有率２４．１　ｗｔ％の金属捕集剤２６２．６．９を得
た。

次１ｃ　Ｃｕ　、　Ｈｇ　　を各々ｉ　ｏ　ｏ　ｘｇ７
ｉｔ含有する２種の水溶液１ノに対し、上記金属補集剤
の添加量を４０ｍｇ、８５罵９．　１２５Ｑ、　　１６
５１１Ｆと変化させて添加して１０分間攪拌後、沈澱物
を分離し各溶液中に残存するＣｕ、Ｈｇ　　を測定した
結果よシ金属捕集剤１ｇ当シのＣｕ”、　Ｈｇ”＋の捕
集量を求めた。結果を第１表に示す。

上記金属捕集剤１００ｇに硫化水素す）　ＩＪウム５０
ｇを混合した混合物１２６■を銅イオン含有水溶液（５
０−のＣｕ　　含有、ｐＨ＝　５．０　）　、　カドミ
ウムイオン含有水溶液（５０ＦのＣｄ”“含有、　ｐ）
ｉ＝５．Ｑ　）。

水銀イオン含有水溶液（５０ＰのＨｇ２＋含有、　ｐＨ
＝５．０　）。

鉛イオン含有水溶液（ｓ　ｏｐのｐｂ　　含有、　ｐＨ
＝５．０　）の４種の水溶液各々１０００ｄに添加し、
５分間攪拌した後、静置して生成したフロックが沈澱す
るまでの時間を測定した。結果を第１表に示す。

次いで生成したフロックを濾過した後、濾液中の残存金
属イオン濃度を原子吸光分析法によシ測定した結果及び
生成したフロックの容量を第１表にあわせて示す。

実施例２ 実施例１と同様の装置にトリエチレンテトラミン７４．
９．９と２３％水酸化ナトリウム５３５．３．ｌ／を仕
込み、実施例１と同様にして二硫化炭素７８ｇを反応せ
しめた。次にモノクロロプロピオン酸２６８、８　ｇを
添加して８０〜９０℃で６時間反応を行なった後、実施
例１と同様にして精製乾燥し。

−ＣＨｓ　ＣＨ２ＣＯＯＮａ基及び−Ｃ８ＳＮａ基を有
する硫黄含有率１７．１　ｗｔ％の金属捕集剤３３４．
３　ｇを得た。

この金属捕集剤ＩＩ当）のＣｕ、Ｈｇ　　の捕集量を実
施例１と同様にして求めた結果を第１表に示す。

この金属捕集剤１００．９に二硫化ナトリウム５０、！
ｉ＋を混合した混合物１１５　ｍｆｉを実施例１と同様
の４種の金属イオン含有水溶液１０００ＮＩＫ各々添加
し、実施例１と同様にしてフロック沈澱時間、フロック
生成量、濾液中の残存金属イオン濃度を測定した。結果
を第１表に示す。

実施例３ 実施例１と同様の装置に水３４６．９＃を仕込み。

次いでヘキサメチレンジアミン４８．２　＃を細かく粉
砕して水に分散せしめた後、４０℃にて二硫化炭素６４
．３　、！ｉ’を滴下し９滴下終了後、同温度で２時間
熟成した。次にメタクリル酸メチル８２−９ｇを添加し
、７０〜８０℃で５時間反応を行ない。

反応終了後２Ｎ塩酸４２３１を添加し９５〜１００℃で
８時間保持した。反応溶液を大量のアセトン中に投入し
て生成した沈澱を実施例１と同様に精製乾燥し、　−Ｃ
烏ＣＨ（ＣＨｓ）ＣＯＯＨ基及び−Ｃ８ＳＨ基を置換基
として有する硫黄含有率２８．７　ｗｔ％の金属捕集剤
を得た。この金属捕集剤ＩＩ当シのＣｍ　、Ｈｇの捕集
量を第１表に示す。

との金属捕集剤１００５に硫化水素ナトリウム２０９と
二硫化ナトリウム２０．９を混合した混合物１２３１１
９を、実施例１と同様の４種の金属イオン含有水溶液１
０００ｍに各々添加し、実施例１と同様にしてフロック
沈澱時間、フロック生成量。

濾液中の残存金属イオン濃度を測定した。結果を第１表
に示す。

実施例４ ジエチレントリアミン７４．３　ｇにエピクロルヒドリ
ン６６．７　ｇを重縮合せしめた重縮合ポリアミン１１
４．６．ｌ水８６．５ｇ、３３％水酸化ナトリウム４３
７ｇを実施例１と同様の装置に仕込み。

４０℃にて二硫化炭素１０９．６．９を滴下ロートよシ
滴下し１滴下終了後、同温度にて１０時間熟成を行なっ
た０次いでモノクロロ酢酸ナトリウム２５２Ｉｉを添加
して６０〜８０℃で６時間反応を行なった後、実施例１
と同様にして精製乾燥し。

−ＣＨｚ　ＣＯＯＮａ基及び−Ｃ８ＳＮａ基を置換基と
して有する硫黄含有率２０．１　ｗｔ％の金属捕集剤３
９４．５９を得た。この金属捕集剤１ｇ当シのＣ１２＋
　、　Ｈｇ２＋の捕集量を第１表に示す。

この金属捕集剤１００Ｆに画像化ナトリウム４０ｐを混
合した混合物１１０１１ｉＪを、実施例１と同様の４種
の金属イオン含有水溶液１０００１１７に各々添加し、
実施例１と同様にしてフロック沈澱時間、フロック生成
量、濾液中の残存金属イオン濃度を測定した。結果を第
１表に示す。

実施例５ 実施例１と同様の装置にフェニレンジアミン９８、７９
及びｘ＋８．８．９の水−アセトン（１：１）と４３％
の水酸化す）　ＩＪウム水溶液３４０ｇを仕込み、８０
℃で二硫化炭素１０４．２！ｉを圧入し。

同温度で６時間反応を行なった。次いでモノクロロ酪酸
ナトリウム２６６．２　、！ｉ’を添加し、６０〜８０
℃で７時間反応を行なった後、実施例１と同様に精製乾
燥して一〇Ｈ宜ＣＯＯＮａ基及び−Ｃ８ＳＮａ基を置換
基として有する硫黄含有率２０．４　ｗｔ％の金属捕集
剤３７８．９．９を得た。この金属捕集剤１ｙ当シのＣ
ｕ”、　Ｈｇ”＋の捕集量を第１表に示す。

この金属捕集剤１００ｐに硫化水素ナトリウム４０ｇを
混合した混合物１２０１１ｇを、実施例１と同様の４種
の金属イオン含有水溶液１０１００Ｏ各々添加し、実施
例１と同様にしてフロック沈澱時間、フロック生成量、
濾液中の残存金属イオン濃度を測定した。結果を第１表
に示す。

実施例６ 実施例１と同様の装置にＮ−プロビルトＩＪエチレンテ
トラミン１０４．５＃と２７．３％水酸化ナトリウム水
溶液４１６．０．９を仕込み、実施例１と同様にして二
硫化炭素８４．５　ｇを反応せしめた。次いでモノクロ
ロ酪酸ナトリウム２８２．９　ＩＩを添加し、７０〜８
０℃で８時間反応を行なった後、実施例１と同様に精製
乾燥して−ＣＨｘ　ＣＨｚ　ＣＯＯＮａ基及び−Ｃ８Ｓ
Ｎａ基を置換基として有する硫黄含有率１４、９　ｗｔ
％の金属捕集剤３１８．７．９を得た。この金属捕集剤
１ｇ当υのＣｕ”　、　Ｈｇ”＋の捕集量を第１表に示
す。

この金属捕集剤１００ｇに二硫化ナトリウム５０ｇを混
合した混合物１０５１ｌＩ９を、実施例１と同様の４種
の金属イオン含有水溶液１．ＱＱＱｄに各々添加し、実
施例１と同様にしてフロック沈澱時間、フロック生成量
、濾液中の残存金属イオン濃度を測定した。結果を第１
表に示す。

実施例７ 実施例５と同様の金属捕集剤１００ｐに一硫化ナトリウ
ム４０ｙを混合した混合物１２０　Ｗ＋ｇを実施例１と
同様の４種の金属イオン含有水溶液１０００ゴに各々添
加し、実施例１と同様にしてフロック沈澱時間、フロッ
ク生成量、濾液中の残存金属イオン濃度を測定した。結
果を第１表に示す。

実施例８ 実施例６と同様の金属捕集剤１００１１Ｋ一硫化ナトリ
ウム５０．９を混合した混合物１０５璽２を実施例１と
同様の４種の金属イオン含有水溶液１０００１１７に各
々添加し、実施例１と同様にしてフロック沈澱時間、フ
四ツク生成量、濾液中の残存金属イオン濃度を測定した
。結果を第１表に示す。

比較例１ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム１３２■を実施
例１と同様の４種の金属イオン含有水溶液１０１００Ｏ
各々添加し、実施例１と同様にしてフロック沈澱時間、
フロック生成量、濾液中の残存金属イオン濃度を測定し
た。結果を第１表に示す。またジエチルジチオカルノく
ミン酸ナトリウム１ｇ当シのＣｕ”、　Ｈｇ”＋の捕集
量を実施例１と同様にして求めた結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明金属捕集剤は、ポリアミン類
の活性水素原子と置換した少なくとも１個の−（ＣＨｚ
　）　ｎ　Ｃｏｏｎ基、　−ｃｘ　ｃｔｕｔ　Ｃ０ＯＨ
基あるいはこれらの塩類と、少なくとも１個のジチオカ
ルボキシ基あ・るいはその塩類とを置換基として有する
ことにより、従来の金属捕集剤に比して金属イオンとの
結合力が高く、優れた金属イオン捕集能を有する。また
本発明金属捕集方法は上記金属捕集剤と一硫化ナトリウ
ム、ポリ硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウムの少なく
とも１種とを併用して廃水に添加する方法を採用したこ
とによ）、生成７目ツクが大きく、フロックの沈澱に要
する時間を短縮でき、廃水中の金属イオンをきわめて効
率良く、かつ確実に捕集除去できる効果を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミン類１分子当り、該ポリアミン類の活性
   水素原子と置換した少なくとも１個の−（ＣＨ＿２）＿
   ｎ−ＣＯＯＨ基（ただしｎは１〜４の整数）、−ＣＨ＿
   ２ＣＨＲＣＯＯＨ（ただしＲはＣＨ＿３又はＣＨ＿２Ｃ
   ＯＯＨ）あるいはこれらの塩類と、少なくとも１個のジ
   チオカルボキシ基あるいはその塩類とを置換基として有
   することを特徴とする金属捕集剤。
2. （２）ポリアミン類１分子当り、該ポリアミン類の活性
   水素原子と置換した少なくとも１個の−（ＣＨ＿２）＿
   ｎ−ＣＯＯＨ基（ただしｎは１〜４の整数）、−ＣＨ＿
   ２ＣＨＲＣＯＯＨ（ただしＲはＣＨ＿３又はＣＨ＿２Ｃ
   ＯＯＨ）あるいはこれらの塩類と、少なくとも１個のジ
   チオカルボキシ基あるいはその塩類とを置換基として有
   する金属捕集剤と、一硫化ナトリウム、ポリ硫化ナトリ
   ウム、硫化水素ナトリウムの少なくとも１種とを金属イ
   オンを含有する廃水に添加して廃水中の金属イオンを捕
   集除去することを特徴とする金属捕集方法。