JPS6156351A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来の技ｆＪ） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の黒磯光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく２、また熱や指紋等が原因と
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有磯愚
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている０例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−トリニトロ−９−フルオレノ
ンを含有する感光層を有する有磯愚光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも
満足できるものではない。このような欠、くを改良する
ためにキャリア発生成能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有徴患光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
得ることから多くの研究がなされてきた。

〔発明の解決しようとする問題点〕

上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された
無定形セレンがあり、これは有は光導電性化合物と組み
合わせて使用されるが、無定形セレンからなるキャリア
発生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化
してしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有歳頭料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多（提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５５−７３
０５７号公報、ｖｆ開昭５５−第１７１５１号公報、特
開昭５６−４６２３７号公報等がすでに公知である。し
かしこれらのビスアゾ化合物は感度、残留電位あるいは
、繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも満
足し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選択
範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求
を十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコピ
アをはじめとする画像処理機能を有する複写様やコンピ
ューターのアウトプット用のプリンターの゛光源として
特に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性
質上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることなどから
注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長
（約７８０ｎｍ以上）であることがら従来の感光体では
分光感度が短波長側により過ぎており、このままでは半
導体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可能
である。

（発明の目的） 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のアゾ化合
物を含有する感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返、し使用してもそれらの待性が変化しな
い耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本発明の更に池の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

（発明の購成） 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［Ｉ］で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出だし、本発明を
完成したものである。

一般式［Ｉ］ 〔式中、Ｙ　、、Ｙ　２．Ｙ　、、Ｙ　、は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表す。

Ａ、Ａ２は Ｕｌ＋ であって、 Ｒ４は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換　　　１
のアルキル基、及び置換・未置換の７ラルキル基、置換
・未置換のフェニル基、 Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のす７チル基、置換・
未ｒ第１挨のアンスリル基等）、または置換・未置換の
芳香族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基
、置換・未置換のジベンゾフリル基等）を表す。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未
置換のアラルキル基（例えば、ベンノル基、７エネチル
基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子
、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ
基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）、ヒドロ
キシ基、置換・未置換の７リールオキシ基（例えばｐ−
クロル７二／キシ基、１−す７トキシ基等）、アシルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイ
ルオキシ基等）、カルボキシ基、そのエステル基（例え
ば、エトキシカルボニル基、ｔｎ−ブロモフェノキシカ
ルボニル基等）、置換・未置換のカルバモイル基（例え
ば、アミ７カルボニル！、３ｗｋブチルアミノカルボニ
ル基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等）、スルホ基、
置換・未置換のスルファモイル基（例えば、アミ／スル
ホニル基、３１＆ブチルアミノスルホニル基、ｐ−）ジ
ルアミ／スルホニル基等）、アミ７基、アシルアミ７基
（例えば、アセチルアミ７基、ベンゾイルアミ７基等）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニト
ロ基等が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置換
・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、
沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、３級ブトキシ基
、２−クロルエトキシ基等）シアノ基、ニトロ基である
。

Ｚは、置換・未置換の芳昏族炭素環、または置換・未置
換の芳香ｈ５ｃ複索環を形成するに必要な原子群であっ
て、具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換
・未置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環
、置換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を
表す。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ４，Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スル７７モ
イル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−）リルアミ／
スルホニル基等）である。

Ｒ，は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシル基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。

Ａ′は置換・未第１換の７リール凸であり、好ましくは
置換・未置換のフェニル基で、二ノｔらの基の置換基と
しては例えばＲ＝　、Ｒｓの第１２挨基として挙げたよ
うな一連の置換基が列挙されるが１、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、
炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、ト
リフルオロメチ尊 ル基等）、炭素数１−４置換・未置換のフルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基、
３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基、）である。

Ｒ２及びＲ１は置換・未置換のアルキル基、置換・未置
換のアラルキル基、及び置換・未置換の７リール基を表
すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルき
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未置
換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−７トキシフ
エニル基、ｔｏ−９０ルフエニル基等）を表ｔ。

前記一般式Ｎ］で示される本発明に有用なアゾ化合物の
具体例としては、例えば次の溝造式を有するものが卆げ
られるが、これによって本発明の７ゾ化合物が限定され
るものではない。

例示化合物 一般式　（Ｉｌｌ 以下ｊづ 苛 一般式　闘） Ａ　　−２６５ Ａ　　−２６６ Ａ　　−２６７ Ａ　　−２６８ Ａ　　−２６９ Ａ　　−２７０ 以上のようなアゾ化合物は公知の方法により容易に合成
することができる。以下に具体的な合成例を示す。

合成例　（例示化合物Ａ−３の合成） １００　ｍｌ　＝＋ルベンに４７％ＨＢＦ’、　　２０
　ｍＡを入れ一５℃以下で冶拌しつつ、ＮａＮ０．２．
８ｊｉ　（０，０４モル）の水８祷溶液を滴下する。こ
の時同時にｐ−フェニレンジアミン塩酸塩３．６９　（
０，０２モル）を水６Ｍに分散した液を徐々に添加して
いく。添加終了後同温度で１５分間侵押した後、析出晶
をｒ取する。

得られたテトラゾシウム塩は、冷ＤＭＦ　４００成に溶
かし５℃以下に保つ。一方で２／　、　４／−ジメチル
−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド１４．０７
（０，０４８モル）をＤＭＦ　７００成に溶かして冷却
しておいた液を先のテトラゾニウム塩溶液に加える。

つづいて攪拌しつつＣＨ，ＣＯＯＮａ　・３Ｈ，０１０
，８、ｌｉ’を水５０ＷＬ８に溶かした液を５℃以下に
保ちながら滴下する。滴下後回温度で１時間、さらに室
温で２時間攪拌し、析出物をＦ取する。ＤＭＦ洗浄、水
洗浄、さらにメタノール洗浄した後乾燥して例示化金物
Ａ　−３６，７８Ｆ　（収率４３％）を得る。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
とにより製造することができるが、本発明のアゾ化合物
の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わせ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合特
に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分散
型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含むキ
ャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
を積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体は、それらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成分
とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成分
として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る感
光層４を設ける。第２図及び第４図に示すように、この
感光層４は導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光層４を二層構成としたとき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。

また本発明においては、第５図および第６図に示すよう
に前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分
とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持
体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよい
。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として泪いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
しては、トリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロ
フルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質
のほかポリーＮ−ビＨ／ｌ／　ｇ　）ｂ　／＜　、Ｉ−
ｓ−ＧＣＫ　Ｈ’；ｇゎ、よ９、□イア８　（物を側鎖
に有する電合体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポ
リアリールアルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体
、ヒドラゾン誘導体、アミノ置換カルコンｈ　導体、ト
リアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチル
ベン誘導体、フェノチアジン誘導体等の正孔を輸送しや
すい電子供与性物質が拳げられる。

以下において本発明に有用なキャリア輸送物質の代表例
を示すが、これによって本発明に用いられるキャリア輸
送物質が限定されるものではない。

一般式　扁 Ｒき 〔式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ５は、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シア
ノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミ７基、ジア
ラルキルアミ７基、またはニトロ基を表わす。〕 〔式中、Ｒ１ｒ　Ｒ４＋　Ｒ５＋　Ｒ６およびＲ７は、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ジアリ
ールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニトロ基
を表わす。Ｒ２はアルキル基、置換基を有し、でもよい
フェニル基、【換基を有してもよいベンジル基または置
換基を有してもよいナフチル基を表わす。Ｒ５は水素原
子、アルキル基、シアン基または置換基を有してもよい
フェニル基を表わす。〕一般式　（Ｘ） 〔式中、Ｒ１ｒ　”２１　”３およびＲ４は、水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ジアリールアミ
ノ基、ジアラルキルアミ７県、またはニトロ基を表わす
。ＲＩｌは水素原子、　置換基を有してもよいフェニル
基、シアン基、またはアルキルアルキル基、置換基を有
してもよいベンジル基、置換基を有してもよいフェニル
基、または置換基を有してもよいす７チル基を表わす。

Ｒ９は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
［子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、
ジアリールアミ７基、ジアラルキルアミ７基、ま一般式
　［ＸＩＪ 〔式中、Ｒ，、Ｒ２，ｌ’３およびＲ４は、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ジアリールアミ７
基、ジアラルキルアミ７基、またはニトロ基を表わす。

Ｒ３は、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基、
シアノ基、またはアルキルアルキル基、置換基を有して
もよいベンジル基、置換基を有してもよいフェニル基、
または＠換基を有してもよいす７チル基を表わす。Ｒｏ
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ジ
アリールアミノ基、ジアラルキルアミ７基、またけニト
ロ基を表わす。〕 一般式　曳 「 〔式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ５は、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シア
ノ基、ジアルキルアミ７基、ジアリールアミ７基、ジア
ラルキルアミ／基、またはニトロ基を表わす。ｎはＯま
たは１の整数を表わす。

一般式　（ＸＩ） 〔式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ジアリ
ールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、またはニトロ基
を表わす。Ｒ７は、水；ド原子またはフェニル基を表わ
す。〕 一般式　（ＸＴＹ） 〔式中、Ｒ，、Ｒ２，、Ｒ３，Ｒ，現およびＲ６は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリー
ルアミノ基、ジアラルキルアミ７基、またはニトロ基を
表わす。Ｒ？は、水素原子または）一般式　〔ｘｖ〕 〔式中、Ｒ４，Ｒ７，Ｒ５，Ｒ４，Ｒ３およびＲｏは、
水素ｉ子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ジアリ
ールアミノ基、ジアラルキルアミ７基、ま上記のキャリ
ア憬送物買の具俸例を示せニブ次の通りである７ 一役式［■］の荷造を有するもの 一般式［［］の構遺を有するもの Ｒ２Ｈ舊　　　バＷ・ 一般式［Ｘ］の構造を有するもの 一般式［ＩＸ　］のｍ造を有するもの 一般式［Ｘ］の構１な伊有するもの −収式［Ｘｉ］の嬬迄（ｒ−有するものＲ。

一般式［：ＸＴＩ］の構造ｆ府するもの一般式［Ｘ１ｌ
ｌ　、ｌのへ造を有するものバ。　　　　Ｈ本、 キャリア発生層は次のような方法によって形成すること
ができる。

Ｍ−１）　アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、
あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を
塗布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等ン
ζよって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤
をくわえ混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ンプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、１疎水性
で、かつ訪゛厚率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子
重合体としては、例えば次のものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではないっ Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）　ポリエステル Ｐ−３）　メタクリル（財ｌ旨 Ｐ−４）　アクリル樹１旨 Ｐ−５）　ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）　ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ−９）　　スチレン−ブタジェン共ｈ　合体□”　−
１０）　　ｊ嘉化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体 Ｐ−第１）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１
２）　　塩化ビニル−酢酸ビニル−ｍ　７Ｒマレイン酸
共重合体 Ｐ−１３）　　シリコン樹月旨 Ｐ−１４）　　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）　
　フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）　　スチ
レン−アルキッド樹脂Ｐ−１７）　　ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールＰ−１８）　　ポリビニルブチラール Ｐ−１９）　　ポリと８ニルフオルマールこれらの結着
剤は、単独であるいは２種以上の混合物として用いるこ
とができる。

このようにして形成づれるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｒｎ〜２０μｍであることが好搾しいが、更
に好ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。またキャリ
ア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の粒
径は５μｍ以下であることが好オしく、更に好ましくは
１μｍ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体とし　　　１
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属ｎ層を温布　
蒸着あるいはラミネートして、導電性化を達成した紙、
プラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいは
バリヤ一層などの中間層としては、前記結着剤として用
いられる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの
有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられ
る。

本発明の感光体は以上のような縮機であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性画像形成特性に優れておシ、特に腸り返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものでちる。

以下、本発明の実施例で兵法的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるもので（ｄない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物へ−１，，，’２Ｉ７とポリカーボネート樹
脂［パンライトＬ−１２５０４（帝人化成社ｇｊ　）　
２　ｇとを１．２−ジクロロエタン第１０Ｍに加え、ボ
ールミルで１２時間分散したこの分４＃、液をアルミニ
ウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜
厚が０．３μＩｎＫなるように塗布し、キャリア発生層
とし、更にその上に、キャリア輸送層として、前記化合
物Ｔ　−２０１，６，？とポリカーボネート樹脂［パン
ライトＬ−１２５０第１０９とを１．２−ジクロロエタ
ン第１０ｎＪに溶解した液を乾燥後の１鴎厚が１５μｍ
になるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発
明の感光体を作成した。

以上のよう（（シて得られた感光体を１按用ロ電機製作
所製５Ｐ−４２８型静雪訊試験後を用いて、以下の特性
評価を行−た。帯で１圧−６・Ｋｖで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照変が３５１
ｕｘＤてなるように・・ロゲンランブ光を照射して、表
面電位を半分に減衰させるのに要するｉ厚’　Ｗ：　Ｑ
　（半減ｉＪづ・ｆ　４＊、　）　Ｅ　Ｈ１５求めた。

また３０１ｕｘ、ｓｅｃの露光量で露光１−、た後Ｖ表
面電位（残留電位）　Ｖ［ｌを求めた。更に同様の判定
を１００回繰り返して行。たつ結果は第１表に示すｊΦ
りである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
ｉ＝用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を
作成しｆＣ６ Ｃ−ｆｉｌ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ−４、八−３２、
及びＡ−５０を用い、キャリア輸送物質として、それぞ
れ、前記化合物Ｔ−１７４、前記化合物Ｔ−１８８及び
前記化合物Ｔ　−１８５を用い、他は実施例１と同様に
して、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行ったと
ころ第３表に示す結果を得第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０］（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ−５゜２ｇを１．２−ジクロロ
エタン第１０ｍ１に混合し、ボールミルで２４時間分散
した分散液を乾燥後の膜厚が０５μｍになるようにして
塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャリア発生
層の上に前記化合物Ｔ　−１０９，６９とメタクリル樹
脂「アクリベ／ト」（三菱レイヨン社製）１０ｇとを１
．２−°　　　　　　　　ニー　　　°。

’埼→Ｔｔ−ジクａａエタン７０ｒＩＬｔに溶解したば
を、乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキヤ
Ｉ７７輸送層を形成し、本発明の感光体全作成した。。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目についてＥμ＝　２，２１ｕｘ−ｓｅｃ、
ＶＲ＝Ｏｖの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物人−９８の１％エチレンジアミン溶液を乾燥後
の膜厚が０．１μｍになるように塗布し、キャリア発生
層を形成した。

次いでその上に、前記化合物Ｔ　−２１３６、！ｉ＋と
ポリエステル樹脂「パイロン２００　Ｊ　（東洋紡績社
！りＩＯｇとを１．２ジクロロエタン７０１に溶解し、
この溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるように塗布し
てキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した
。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったとこ
ろ第４表に示す結果を得た。

比咬例２ 実、泡例６において例示化合物Ａ〜９８を下３巳の荷造
式で表わされるビスアゾ化合物０−　（２））に代えた
他は同様にして比較用の感光体を作成した。

こ′Ｄ、感光体について実施例１と同様の測定を行った
結：ＦＩＩ−を第４表に示す。

Ｃ−＋２１ 第４表 実施例７ 実施例５ｖＣおいて例示（ヒ訃物Ａ−５を例示化合物Ａ
−２１に代えた他は同五９にしてキャリア発生層全形成
した。この上に前記化合物’１”　−２１２，ｌ：ｉ　
、Ｊ７とポリカーボネ−「パンライ１−Ｌ−１２５０４
（奇人化ａｌｕｍ　）　ｌｏ　ｇとを１，２−ジクロロ
エタン７０プに溶解した葭と乾燥後の膜厚・が２０μｍ
になるようには浦してキャリア輸送層を形成し、本発明
の感光体全作成し７Ｃう この感光体てついて、実施例１と同様にして測定を行っ
たところｗｈ＝２．３■α・庶及びｖＲ＝０７であった
。

実施例８ 直径１００ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−Ｏｆビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレッ
ク１ｖｌＦ　−１０ｊ　（種水化学社製）よυ成る厚さ
０．０５μｍの中間層を設け、その上に訓示化　　　第
１゜合物Ａ　−３，’４’７を１，２−ジクロロエタン
４００鞭に混合し、ボールミル分散機で２４時間汗散し
た分散液を乾燥後の１依厚が０．６μｍになるようにし
て塗布し、キャリア発生層を形成した。

ざらにこの上て、前記化合物Ｔ　−第１２３０，９とポ
リカーボネート樹脂「ニーピロンｓ　−ｘｏｏｏ」＜三
菱ガス化学社製）５０Ｊとを１，２−ジクロロエタン４
００ｒｎＣにｒド解し、乾燥後の１灰厚が２５μηシに
なるように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状
の′α子写真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写ｉＱ　「
ＴＪ　−Ｂｉｘ１６００ＭＲＪ　（小西六写真工業社製
）の改造機て装着し、画像を裏写したところコニ／トラ
ストが高く、原価て忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これは１０．０００回繰シ返しても変わることは
なか−た。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ａ−３を下記傳造式で表さ
れるビスアゾ化合物（Ｇ　−（３１）　Ｋ代えた他は、
実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し
、実施例８と同様にして複写画像を評第１１’ｉ　した
ところ、カプリが多い両１よしか得られなか１、た。又
、複写３辷繰り返していくに従い、複写画像のコントラ
ストが低下し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画
像は得られなかった。

実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム名をラミネート
して成るＷ、　ｉｎ支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＰ−１０４
（種水化学社製）よ！ｌｌなる厚さ０．０５μｍの中間
層を設け、その上に例示化合物Ａ　−１６，５Ｉとポリ
カーボネート樹脂「パンライトＬ　−１２５０ｊ（奇人
化成社製）３．３ｇとをジクロロメタン１００Ｍに加え
、ボールミルで２４０．’１間分散した分数液を乾燥時
の膜厚が１０３ｍになるように塗布し、感光体を作成し
た。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６Ｋｖに
代えた他は実施例１と同様にしてＥ！−Ｓ！とＶＲをジ
１ｊ定しンｔ。１回目のぶ吉呆はＥ→＝＝　４．１　ｌ
ｕｘ・式及びＶＲ＝＋３ｖであった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にギヤ
リア輸送層として、前記化合物Ｔ　−第１９６２とポリ
エステル・罵脂「パイロン２００」（東洋紡績社製）１
０９とを１，２−ジクロロエタン７０ｍ１：にｉ８解し
、こＤ溶液を乾燥後の：膜厚が１０μｍになるように塗
布した。

次に、この上（（′；／第１示化合物Ａ−２０２，１ｇ
とＡ−１，１ｇとを１．２−ジクロロエタン第１　Ｑ　
ｒｒｒｌ：Ｉｃ混合し、ボールミルで２４時間分散した
分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように塗布し
キャリア発生層とし、本発明の感光体を形成した。

このよう（・てして得られた感光体を実施例９と同様に
して評価したところＥＨ＝１．９１ｕｘ−ｚ　及び■□
＝＋５ｖであ−・た。

実施例第１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム’ｔＴＡ　ｋラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−昨夜
ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−ｔ
ｏＪ　（漬水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中
間層を設け、その上に例示化合物Ａ−１０第１４１と前
記化合物Ｔ−２１０，８ｐとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ　−１２５０Ｊ　（奇人化成社製）３．９　
トｔ、ジクロロエタン１００ｍ１に力ｎえ、サンドグラ
インダーで２４時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１
０μｍになるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようドして得らｈだ感光体を帯電圧を＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同轡にしてＪ’３Ｖ２とｖＲを迎
１定した。１回目の結果はＥ　Ｖ２＝　３．１　ｌｕｘ
　＠　ｓｅｅ及びＶＲ＝＋５ｖであった。

実施例］２ 例示化合物化合物Ａ−７の２％エチレンジアミン溶液ヲ
、アルミニウムをラミネート１７たポリエステルフィル
ム上に乾燥時の膜厚が０，５μｍＫなるように塗布し、
キャリア発生２層を形成した。更に樹脂（奇人化成社製
、パンライ）　Ｌ　−１２５０）　１４ｐを１，２−ジ
クロロエタン１４０Ｍにン容解した溶液を、乾燥後の膜
厚が１２第１？ＰＬとなるように塗布し乾燥し、それぞ
れ３種のキャリア輸送物質の異なる感光体を得たつ この３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所■製Ｓ　
Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性評価
を行った。帯電圧−Ｇ　ＫＹで５秒間帯電し、これを５
秒間暗放置した後、ハロゲン元を資料面照度が３５１ｕ
ｘＫなるように照射し、表面電位を半分に減衰はせるの
に必要な露光量−（半減露光量、Ｅ碍）を測定した。又
、３Ｑｌｕｘ−ｍの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）ｖＲを測定した。

結果は第６表に示す通りいずれのキャリア輸送物第５表 比較例４ 例示化合物Ａ　−１０１を下記のビスアゾ化合物（Ｇ　
−（４）　）に代えた他は実施例第１と同様にして比改
用感光体を作成し、特性評価を行った結果、Ｇ　−＋４
１ 第６表に示す通シ、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

第６表 実施例１３ 実施例５において例示化合物Ａ−５をＡ−１９４に変え
た他は同様にしてドラム状の感光体を作成した。この感
光体の７９Ｑ　ｎｍにおける分光感度は８２０　ｖｏｌ
ｔ　−ｃｎｌ　−μＷ−１−ｓｏｃ−”（ｆｔ、減衰Ｍ
Ｌ　）　テアった。この本発明の感光体表面でのレーザ
ー元強度が０．８５　ｍＷとなる半導体レーザー（７９
０ｎｍ　）を装着した実験・機にニジ実写テストを行っ
た。

〒 感光体の表面を一６Ｋｖに帯電した後、レーザー光露光
し一２５０■のバイアス電圧で反転現像したところ、カ
ブリのない良好な画像が得られた。

比較例５ 実施１ｐｊｌ　１６において例示ｆヒ合物ＩＬ−１９４
に代えて下記の比較例ビスアゾ化合物Ｇ−（０）を用い
た他は同様にして比較用感光体を得た。

（）　−ｆ６１ 櫂 この感光体の７９Ｑ　ｎｍにおける分光感度は５ＱＱｖ
ｏｌｔ・ｃｒＡ・μＷ−１す、−１（光減衰速度）であ
った。この比較用感光体を用いて実施例１４と同様に半
導体レーザーによる実写テストを行ったがカブリが多く
艮好な画像は得られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本開明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特性にお
いて著しく優れたものである。

実施例１４〜２７ 実施例５において、例示化合物Ａ−５（電荷発生物質ン
及び化合物’Ｉ’　−１０９（電荷輸送物質）を表１０
のように代えだ他は同様にしてドラム状の感光体を作成
した。この感光体の７９Ｑｎｍにおける分光感度は表１
０のようであり、本感光体（実施例１４−２７　）を用
いた、実施例１３と同様の実写テストでは、いずれもカ
ブリのない良好な画像が得られた。

（発明の効果） 本発明によって感光体の感光層を構成する光導電性物質
として前記一般式ＣＩ）で表わされるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である電荷保持力１．＋
１＆度、残留電位等の電子写真特性において優れてお９
、かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化が少なく、さら
に７８０１ｍ以上の長波長領域ｉ（おいても十分な感度
を有する優れた感光体を作成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は、それぞれ本発明の感光体の機械的、
縮機例について示す断面図であって、図中の１〜７はそ
れぞれ以下のことを表わす。 １・・・・・・・・・導電性支持体、 ２・・・・・・・・・キャリア発生層、３・・・・・・
・・・キャリア輸送層、４・・・・・・・・・感ン′Ｉ
Ｌ層、 ５・・・・・・・・・中間層、 ６・・・・・・・・・ギヤリア輸送物質を含有する暦、
７・・・・・・・・・キャリア発生物質。 第１図　　第２図 第３図　　第４図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で表される
   アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする
   感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３、Ｙ＿４は水素原子、
   アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表わし、 Ａ＿１、Ａ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼▲
   数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等
   があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼
   であって、ここに Ｚは置換若くは未置換の芳香族炭素環、又は置換若くは
   未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群、 Ｑ＿３は置換若くは未置換のカルバモイル基、又は置換
   若くは未置換のスルファモイル基、 Ｒ＿１は水素原子、置換若くは未置換のアルキル基、置
   換若くは未置換のアミノ基、置換若くは未置換のカルバ
   モイル基、カルボキシル基及びそのエステル基またはシ
   アノ基、 Ａ′は置換若くは未置換のアリール基、 Ｒ＿２及びＲ＿３は置換若くは未置換のアルキル基、置
   換又は未置換のアラルキル基、又は置換若くは未置換の
   アリール基を表す。〕
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表されるアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されている特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の感光体。