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JPS61200544A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

Info

Publication number
JPS61200544A
JPS61200544A JP4117285A JP4117285A JPS61200544A JP S61200544 A JPS61200544 A JP S61200544A JP 4117285 A JP4117285 A JP 4117285A JP 4117285 A JP4117285 A JP 4117285A JP S61200544 A JPS61200544 A JP S61200544A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
charge
group
alkyl
photoreceptor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4117285A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeyuki Ehashi
江橋 重行
Yasumasa Suda
康政 須田
Michichika Hikosaka
彦坂 道迩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP4117285A priority Critical patent/JPS61200544A/en
Publication of JPS61200544A publication Critical patent/JPS61200544A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0616Hydrazines; Hydrazones

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an electrophotographic sensitive body having superior sensitivity, repetition characteristics and durability by forming a photosensitive layer contg. a specified hydrazone compound on an electrically conductive support. CONSTITUTION:A single photosensitive layer contg. one or more kinds of hydrazone compounds represented by the formula as a charge transferring substance as well as a charge generating substance is formed on an electrically conductive support. In the formula, each of R1 and R2 is H, halogen, (substituted) alkyl or alkoxy, R3 is alkyl, aralkyl or aryl, R4 is (substituted) alkyl or alkoxy, each of R5 and R6 is alkyl, aralkyl or aryl, and R5 and R6 may form a heterocyclic ring. A laminate type photosensitive layer consisting of a charge transferring layer contg. the hydrazone compounds and a charge generating layer may be formed. An electrophotographic sensitive body having high photosensitivity and superior durability is obtd. The sensitive body undergoes little change in the charge retentivity and sensitivity at low to high temp. and low to high humidity.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は電子写真感光体に関するものであり、更に詳し
くは、導電性支持体上に形成せしめた光導電層の中に、
新規なヒドラゾン化合物を含有せしめることにより、優
れた光感度、耐久性を有する電子写真感光体を提供する
ものである。
[Detailed Description of the Invention] [Object of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more specifically, the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more specifically, a photoconductive layer formed on a conductive support has a ,
By containing a novel hydrazone compound, an electrophotographic photoreceptor having excellent photosensitivity and durability is provided.

(従来の技術) 電子写真法は既にカールソンが米国特許第2.297、
691号に明らかにしたように、この写真法は静電現象
と光導電現象とを巧妙に組合せたものであり、光導電性
感光体を暗所でコロナ放電等により2表面を一様に帯電
させた後、光導電性を利用して光像を静電潜像に変え、
これに着色した電荷粉体(トナー)を付着させて可視像
に変える画像形成法の一つである。
(Prior art) Electrophotography has already been developed by Carlson in US Patent No. 2.297,
As disclosed in No. 691, this photographic method is a clever combination of electrostatic phenomena and photoconductive phenomena, in which two surfaces of a photoconductive photoreceptor are uniformly charged by corona discharge etc. in a dark place. After that, the optical image is converted into an electrostatic latent image using photoconductivity,
This is one of the image forming methods in which colored charged powder (toner) is attached to this to turn it into a visible image.

このような電子写真法における感光体に要求される基本
的な電気的および光電気的特性として、暗所において適
当な電位に帯電できること、この電位が適当な時間保持
できること、更に、光照射により速やかに電荷が逸散す
ることができることなどがあげられる。
The basic electrical and photoelectric properties required of a photoreceptor in such electrophotography are that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, that this potential can be maintained for an appropriate amount of time, and that it can be charged quickly by light irradiation. For example, the electric charge can be dissipated.

このような感光体において、従来より、無定形セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く
使用されてきた。これらの無機物質は上記条件は満足す
るが、いくつかの欠点も同時に有する。例えば硫化カド
ミウムや酸化亜鉛は結着剤としての樹脂に分散させて感
光体として用いられるが。
In such photoreceptors, amorphous selenium,
Inorganic photoconductive materials such as cadmium sulfide and zinc oxide have been widely used. Although these inorganic materials satisfy the above conditions, they also have some drawbacks. For example, cadmium sulfide or zinc oxide is used as a photoreceptor by dispersing it in a resin as a binder.

平滑性、可撓性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機
械的な欠点を有するため、そのままでは反復使用に耐え
ることができない。更に硫化カドミウムにおいては衛生
性の問題にも考慮が必要である。
Since it has mechanical defects such as smoothness, flexibility, hardness, tensile strength, and abrasion resistance, it cannot withstand repeated use as it is. Furthermore, when using cadmium sulfide, consideration must also be given to hygiene issues.

また、無定形セレンにおいては、製法が蒸着によらなく
てはならず、製造コストが高価となるばかりでなく、可
撓性がなく、ベルト状に加工することが困難である他、
セレンの毒性および熱や機械的衝撃に対して鋭敏なため
取り扱いには注意を要するなどの欠点を有する。
In addition, amorphous selenium must be manufactured by vapor deposition, which not only increases manufacturing costs but also has no flexibility and is difficult to process into a belt shape.
It has drawbacks such as the toxicity of selenium and its sensitivity to heat and mechanical shock, so care must be taken when handling it.

近年、これらの無機系感光体の欠点を排除するために、
有機系感光体の研究がすすみ、有機系感光体における。
In recent years, in order to eliminate the drawbacks of these inorganic photoreceptors,
Research on organic photoreceptors is progressing, and organic photoreceptors.

皮膜形成の容易性、製造の容易性、軽量。Easy to form a film, easy to manufacture, lightweight.

可撓性1分光感度の多装性の多くの利点を有するため1
種々の有機系感光体が提案され、実用に供されているも
のもある。
1 to have many advantages of flexibility, 1 spectral sensitivity, and versatility.
Various organic photoreceptors have been proposed, and some are in practical use.

例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾールと2.4゜7−
ドリニトロフルオレンー9−オンとからなる感光体(米
国特許第3.484.237) 、ポリ−N−ビニルカ
ルバゾールをビリリウム塩基色素で増感したもの(特公
昭48−25658号公報)、染料と樹脂とからなる共
晶錯体を主成分とする感光体(特開昭47−10735
号公報)などである。
For example, poly-N-vinylcarbazole and 2.4°7-
Photoreceptor consisting of dolinitrofluorene-9-one (US Pat. No. 3,484,237), poly-N-vinylcarbazole sensitized with biryllium base dye (Japanese Patent Publication No. 1983-25658), dye Photoreceptor whose main component is a eutectic complex consisting of
Publication No.) etc.

また、更に光により電荷を発生する物質(電荷発生物質
と呼ぶ)と、この発生した電荷を輸送することのできる
物質(電荷輸送物質と呼ぶ)とを組合せた電子写真感光
体が提案されている。例えば、米国特許第3.791.
826号明細書には電荷発生層上に電荷輸送層を設けた
感光体が、また、米国特許第3゜764.315号明細
書には電荷発生物質を電荷輸送物質中に分散せしめた感
光層を持つ感光体が記載されている。この種の電荷の発
生と電荷の輸送とを。
Additionally, an electrophotographic photoreceptor has been proposed that combines a substance that generates electric charge when exposed to light (called a charge-generating substance) and a substance that can transport the generated electric charge (called a charge-transporting substance). . For example, U.S. Patent No. 3.791.
No. 826 describes a photoreceptor in which a charge transport layer is provided on a charge generation layer, and U.S. Pat. No. 3,764,315 describes a photoreceptor in which a charge generation material is dispersed in a charge transport material A photoreceptor with a This kind of charge generation and charge transport.

それぞれ別の物質により機能を分担させることにより、
すなわち電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せにより、
その特性はより良好となり、有用な感光体が提供される
By sharing the functions with different substances,
In other words, by the combination of a charge generating substance and a charge transporting substance,
Its properties are better and a useful photoreceptor is provided.

そして、これまで、この種の感光体において、有用な電
荷発生物質は多く知られている。一方、電荷輸送物質と
しては種々の物質が提案されているが。
Until now, many charge generating substances useful in this type of photoreceptor have been known. On the other hand, various materials have been proposed as charge transport materials.

必ずしも満足し得るものとは言い難いのが現状である。The current situation is that it is difficult to say that the situation is necessarily satisfactory.

優れた電荷輸送物質とは、基本的特性として。The basic properties of an excellent charge transport material are:

帯電せしめた時、十分に電位を保持できること、電荷発
生物質から電荷を発生されるような有効な波長の光を電
荷発生物質にまで十分透過させること、更には、電荷発
生物質より発生された電荷を速やかに輸送する能力を有
するものである。また、実用上の要求特性としては、単
独もしくは、結着剤に溶解し。
When charged, it must be able to maintain a sufficient potential, it must be able to sufficiently transmit light of an effective wavelength to generate charges from the charge-generating substance, and it must also be able to sufficiently hold the electric charge generated by the charge-generating substance. It has the ability to promptly transport. In addition, as for the practically required properties, it can be used alone or dissolved in a binder.

均一な皮膜を形成し得ること、温度、湿度およびコロナ
放電の際発生されるオゾン、NOx等による過酷な環境
条件下において、静電特性の劣化、変化をもたらさない
ことが必要である。これまでに、この種の電荷輸送物質
として、化学構造式別に分類すればトリフェニルの如き
ポリフェニル化合物、米国特許第3.717.462号
、米国特許第4.150.987号、特開昭55−52
064号明細書に記載されているヒドラゾン化合物、米
国特許第3.820.989号明細書に記載されている
ジアリールアルカン化合物、米国特許第3.189.4
77号明細書に記載されている2、5−ビス(P−ジエ
チルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール
、米国特許第3゜837.851号明細書に記載されて
いるピラゾリン化合物等が、近年提案されている比較的
優れた電荷輸送物質である。しかし、これらの電荷輸送
物質に関しても、前記条件に関して、全て満足している
ものとはいえないのが現状である。
It is necessary to be able to form a uniform film and to not cause deterioration or change in electrostatic properties under harsh environmental conditions due to temperature, humidity, ozone, NOx, etc. generated during corona discharge. So far, as charge transport materials of this type, polyphenyl compounds such as triphenyl have been classified by chemical structural formula, U.S. Pat. No. 3.717.462, U.S. Pat. 55-52
064, diarylalkane compounds described in U.S. Pat. No. 3,820,989, U.S. Pat. No. 3,189.4.
2,5-bis(P-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole described in No. 77, pyrazoline compounds described in U.S. Patent No. 3'837.851, etc. is a relatively excellent charge transport material that has been proposed in recent years. However, the current situation is that these charge transport materials do not satisfy all of the above conditions.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は感度、繰り返し特性、耐久性等に優れた電子写
真感光体を提供するものである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention provides an electrophotographic photoreceptor having excellent sensitivity, repeatability, durability, and the like.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

(問題を解決するための手段) 本発明者等は鋭意研究を行った結果、特定の構造のヒド
ラゾン化合物が、電子写真感光体の真に有用な電荷輸送
物質であることを発見し、更にこの電荷輸送材を用いた
電子写真感光体が優れた性質を有することを見出し3本
発明を完成したものである。
(Means for Solving the Problem) As a result of intensive research, the present inventors discovered that a hydrazone compound with a specific structure is a truly useful charge transport material for electrophotographic photoreceptors, and further discovered that The present invention was completed based on the discovery that an electrophotographic photoreceptor using a charge transporting material has excellent properties.

即ち2本発明は優れた特性を有する電子写真感光体に関
して、新規な構造のヒドラゾン誘導体を用いて提供する
ものである。
That is, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor having excellent properties using a hydrazone derivative having a novel structure.

本発明の目的は、新規な電荷輸送物質を含有せしめるこ
とにより高感度にて残留電位の少なく、さらに電荷輸送
の効率が高いため、複写速度の速い電子写真感光体を提
供することである。本発明の他の目的は、帯電露光、現
像、転写工程が繰り返して行われる反復転写式電子写真
用の感光体として用いた時。
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that contains a novel charge transporting substance, exhibits high sensitivity and low residual potential, and has high charge transport efficiency, so that copying speed is high. Another object of the present invention is to use it as a photoreceptor for repetitive transfer type electrophotography in which charging, exposure, development, and transfer steps are repeated.

繰り返し使用による疲労劣化が少なく、更に低温より高
温、低湿度より高湿度下における種々の過酷な環境下に
おいて、安定した特性を維持する耐久性および環境性の
優れた電子写真感光体を提供することにある。
To provide an electrophotographic photoreceptor with excellent durability and environmental friendliness, which has little fatigue deterioration due to repeated use, maintains stable characteristics under various harsh environments such as high temperature rather than low temperature, and high humidity than low humidity. It is in.

本発明のかかる目的は、下記一般式(I)で示される化
合物の少なくとも1種を含有させることによって達成さ
れる。
This object of the present invention can be achieved by containing at least one compound represented by the following general formula (I).

一般式(1) (式中+R1またはR2はそれぞれ独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基もし
くはアルコキシ基である。RJはアルキル基、アラルキ
ル基またはアリール基である・Rq−は置換基を有して
いてもよいアルキル基またはアルコキシ基である。R1
またはR6はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基
またはアリール基であり。
General formula (1) (In the formula, +R1 or R2 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group that may have a substituent. RJ is an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group.・Rq- is an alkyl group or an alkoxy group that may have a substituent.R1
or R6 is each independently an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group;

R1およびRJで複素環残基を形成してもよい。)さら
に置換基について説明すると、上記置換基R1、R2,
Rj、R←、RりまたはR6のうちアルキル基とは、メ
チル基、エチル基、直鎖状ないしは分岐状のプロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ステアリル基のような置換基; R7,RλまたはR≠のうちアルコキシ基とは、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、ベンジルオキシ基のような置換基; RJ、RjまたはR6のうちアラルキル基とは、ベンジ
ル基、フェネチル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基
、トリチル基、ナフチルメチル基のような置換基;アリ
ール基とは、フェニル基、アントニル基、ヒレニル基、
アセナフチニル基、フルオレニル基のような置換基; R1およびR6で複素環残基を形成する場合としてはピ
ペリジノ基2モルホリノ基などの置換基;である。
R1 and RJ may form a heterocyclic residue. ) To further explain the substituents, the above substituents R1, R2,
Of Rj, R←, R, or R6, the alkyl group refers to a methyl group, ethyl group, linear or branched propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, stearyl group. Among R7, Rλ or R≠, an alkoxy group means a substituent such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a hexyloxy group, a benzyloxy group; Among RJ, Rj or R6 Aralkyl group refers to substituents such as benzyl group, phenethyl group, cinnamyl group, benzhydryl group, trityl group, and naphthylmethyl group; aryl group refers to phenyl group, anthonyl group, hrenyl group,
substituents such as an acenaphthynyl group and a fluorenyl group; substituents such as a piperidino group and a morpholino group when R1 and R6 form a heterocyclic residue;

なお、前記一般式〔I〕で表わされる本発明の化合物は
2例えば次に示す方法により製造することができる。
The compound of the present invention represented by the general formula [I] can be produced, for example, by the method shown below.

一つの方法は、下記一般式(IF)で表わされるヒドラ
ジンまたはその鉱酸塩と一般式(I[[)で表わされる
アルデヒド類を有機溶媒中で反応させる方法である。
One method is to react hydrazine represented by the following general formula (IF) or its mineral acid salt with an aldehyde represented by the general formula (I[[) in an organic solvent.

一般式(II) (式中、R5またはR6は一般式(1)と同じである。General formula (II) (In the formula, R5 or R6 is the same as in general formula (1).

) 一般式(I[I) R( (式中、R,、Rス、RJまたはRqは一般式〔I〕と
同じである。) 溶媒としては非反応性の溶媒を広く用いることがができ
るが、好ましくはメタノール、エタノール等のアルコー
ル類やジメチルホルムアミド等を単独または混合して用
いることができる。
) General formula (I[I) R ((In the formula, R,, Rs, RJ or Rq is the same as in general formula [I].) As the solvent, a wide range of non-reactive solvents can be used. However, preferably alcohols such as methanol and ethanol, dimethylformamide, etc. can be used alone or in combination.

また、別の方法では下記一般式(IV)で表わされるヒ
ドラジンまたはその鉱酸塩と前記一般式(III)で表
わされる有機溶媒中で反応させ。
In another method, hydrazine represented by the following general formula (IV) or a mineral acid salt thereof is reacted in an organic solvent represented by the above general formula (III).

一般式(IV) H2N−NH−R5 (式中、R5は一般式(1)と同じである。)その後下
記一般式(V)で表わされる化合物と溶媒中で、好まし
くは塩基性条件下で反応させることにより9本発明の化
合物を得ることができる。
General formula (IV) H2N-NH-R5 (In the formula, R5 is the same as in general formula (1).) Thereafter, a compound represented by the following general formula (V) and a solvent, preferably under basic conditions. By reacting, 9 compounds of the present invention can be obtained.

一般式(V) R(−X (式中、Xはハロゲン原子などの陰性基を表わす。General formula (V) R(-X (In the formula, X represents a negative group such as a halogen atom.

またRlfは一般式〔I〕と同じである。)溶媒として
は非反応性の溶媒を広く用いることができるが、好まし
くは水やアルコール類等のプロトン性溶媒またはジメチ
ルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのような非プロ
トン性極性溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、ベンゼン。
Further, Rlf is the same as in general formula [I]. ) As the solvent, a wide range of non-reactive solvents can be used, but preferably protic solvents such as water and alcohols, aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and dimethyl formamide, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. ,benzene.

トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、ジクロルメタン、
1,2−ジクロルエタン等の塩素化炭化水素類またはピ
リジン、トリエチルアミンのようなアミン類を単独また
は混合して用いることができる。
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dichloromethane,
Chlorinated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane or amines such as pyridine and triethylamine can be used alone or in combination.

塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム。Bases include sodium hydroxide and potassium hydroxide.

炭酸カリウム、ナトリウムメチラート、水素化ナトリウ
ム等が用いられる。
Potassium carbonate, sodium methylate, sodium hydride, etc. are used.

このような合成法にて得られる本発明の化合物の代表例
を以下に列挙する。
Representative examples of the compounds of the present invention obtained by such synthetic methods are listed below.

〔ヒドラゾン化合物〕[Hydrazone compound]

これらの化合物は1種または2種以上を組合せて用いる
ことができる。
These compounds can be used alone or in combination of two or more.

本発明の感光体は以上のようなヒドラゾン化合物を含有
するものであるが、これらヒドラゾン化合物の応用の仕
方によって種々の特性の感光体が得られる。例えば、電
荷輸送物質としてのヒドラゾン化合物を電荷発生物質と
同一層中にて導電性支持基体に設けた2通常単層型感光
体と称せられる構成、もしくは、主として電荷発生物質
を含有する第1層と。
The photoreceptor of the present invention contains the above-mentioned hydrazone compounds, and photoreceptors with various characteristics can be obtained depending on how these hydrazone compounds are applied. For example, a hydrazone compound as a charge transporting substance is provided on a conductive support substrate in the same layer as a charge generating substance, which is usually referred to as a single-layer photoreceptor, or a first layer mainly containing a charge generating substance. and.

主として電荷輸送物質を含有する第2層を導電性支持基
体上にて2積層構成することによってなされる通常積層
型感光体と称せられる構成にて使用することができる。
It can be used in a structure commonly called a laminated type photoreceptor, which is formed by laminating two second layers mainly containing a charge transporting substance on a conductive support substrate.

これらの構成の選択は感光体の使用する極性により適宜
選ばれる。また1本発明で用いられる電荷発生物質とし
て1例えば次のものがある。
These configurations are appropriately selected depending on the polarity of the photoreceptor used. Further, examples of the charge generating substance used in the present invention include the following.

無機化合物として、セレン、セレン合金、CdS。Inorganic compounds include selenium, selenium alloys, and CdS.

zno、CdSe、アモルファスシリコン等の無機光半
導体も用いることができるが、好ましくは有機系電荷発
生物質を用いるのが好ましい。有機の電荷発生物質とし
ては1例えば、金泥フタロシアニンおよび無金属フタロ
シアニンなどのフタロシアニン顔料、モノアゾ色素およ
びジスアゾ色素などのアゾ系色素、インジゴ系顔料、キ
ナクリドン顔料、インダンスレン系顔料、キサンチン染
料、ベンズイミダゾール顔料、ペリレン顔料、スクアリ
ックメナン染料等の染顔料、あるいはピリリウム塩染料
とポリカーボネート樹脂から形成される共晶錯体、ポリ
ビニルカルバゾール等の電子供与性物質とTNF等の電
子受容性物質からなる電荷移動錯体などがあげられるが
、特にフタロシアニン顔料を用いることが好ましい。
Although inorganic optical semiconductors such as ZNO, CdSe, and amorphous silicon can also be used, it is preferable to use organic charge-generating substances. Examples of organic charge generating substances include phthalocyanine pigments such as gold mud phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azo dyes such as monoazo dyes and disazo dyes, indigo pigments, quinacridone pigments, indanthrene pigments, xanthine dyes, and benzimidazoles. Pigments, dyes and pigments such as perylene pigments and squalic menane dyes, eutectic complexes formed from pyrylium salt dyes and polycarbonate resins, and charge transfer complexes formed from electron-donating substances such as polyvinylcarbazole and electron-accepting substances such as TNF. Among them, it is particularly preferable to use phthalocyanine pigments.

本発明におけるヒドラゾン化合物はそれ自身では皮膜形
成能を有しない為、感光層として形成せしめるには結着
剤樹脂を用いる。また、電荷発生物質に関してもポリビ
ニルカルバゾールの如き高分子樹脂を除いてそれ自身で
は皮膜を形成し得ない為、必要に応じて結着剤を用いて
もよい。
Since the hydrazone compound in the present invention does not have film-forming ability by itself, a binder resin is used to form it as a photosensitive layer. Further, since charge generating substances cannot form a film by themselves except for polymeric resins such as polyvinylcarbazole, a binder may be used as necessary.

本発明において好ましく用いられる結着剤は、高い電気
絶縁性のフィルム形成性高分子重合体、あるいは共重合
体である。このような高分子重合体、共重合体であり1
本発明において好ましく用いられる結着剤はフェノール
樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロース系樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
オキサイド、ポリ塩化ビニル樹脂、でん粉類、ポリビニ
ルアルコール。
The binder preferably used in the present invention is a highly electrically insulating film-forming polymer or copolymer. These high molecular weight polymers and copolymers are 1
Binders preferably used in the present invention include phenolic resin, polyester resin, vinyl acetate resin, polycarbonate resin, polypeptide resin, cellulose resin, polyurethane resin, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyvinyl chloride resin, starch, and polyvinyl alcohol. .

アクリル系共重合体樹脂、メタクリル系共重合樹脂。Acrylic copolymer resin, methacrylic copolymer resin.

シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル系共重合樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリビニルブチラール。
silicone resin, polyacrylonitrile copolymer resin,
Polyacrylamide, polyvinyl butyral.

ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデン樹脂等が
挙げられる。これらの高分子バインダーは、単独あるい
は2種以上混合して用いられるが1本発明に使用できる
結着剤は、これらに限定されるものではない。更に本発
明の感光体は導電性支持体上に必要に応じて中間層を介
して電荷発生物質を主成分とする電荷発生層を設け、該
層に隣接して電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送物質
を設けた積層構成としてもよい。また、このような積層
構成にした場合。
Examples include polyvinyl carbazole and polyvinylidene chloride resin. These polymer binders may be used alone or in combination of two or more, but the binders that can be used in the present invention are not limited to these. Further, in the photoreceptor of the present invention, a charge generation layer containing a charge generation substance as a main component is provided on the conductive support via an intermediate layer if necessary, and adjacent to the charge generation layer the charge generation layer containing a charge transport substance as a main component is provided. A stacked structure including a charge transport material may also be used. Also, if such a laminated structure is used.

電荷発生層と電荷輸送層のどちらを上層にするかは帯電
性を正負にどちらを選ぶかによって決定される。
Which of the charge generation layer and the charge transport layer is to be used as the upper layer is determined depending on whether the chargeability is positive or negative.

一般に負帯電の時は電荷輸送層を上層にした方が特性上
有利である。また1本発明の感光体において。
Generally, when negatively charged, it is advantageous in terms of characteristics to have a charge transport layer as an upper layer. Further, in one photoreceptor of the present invention.

電荷発生層と電荷輸送層のそれぞれの別個の層からなる
積層構成とする場合、電荷発生層は導電性支持体上に直
接あるいは必要に応じて接着層あるいはバリア一層など
の中間層を設けた上に■真空蒸着するか、■電荷発生物
質を適当な溶剤に溶解した溶液を塗布するか、■電荷発
生物質をボールミル、アトライター等で分散溶媒中にて
微細化し、必要に応じて高分子バインダーと混合分散し
て得られる分散液を塗布する等の方法によって設けるこ
とができる。このとき用いられる高分子バインダーは電
荷輸送層に用いられるものと同様なものであってもよい
In the case of a laminated structure consisting of separate layers of a charge generation layer and a charge transport layer, the charge generation layer may be formed directly on the conductive support or, if necessary, with an intermediate layer such as an adhesive layer or a barrier layer provided thereon. ■ Apply vacuum evaporation, ■ Apply a solution of the charge-generating substance dissolved in an appropriate solvent, or ■ Minimize the charge-generating substance in a dispersion solvent using a ball mill, attritor, etc., and add a polymer binder as necessary. It can be provided by a method such as coating a dispersion obtained by mixing and dispersing with. The polymer binder used at this time may be the same as that used for the charge transport layer.

また9本発明に係わるヒドラゾン化合物と結着剤とから
なる単層の感光層であってもよい。
Alternatively, it may be a single photosensitive layer comprising the hydrazone compound according to the present invention and a binder.

また9本発明に係わるヒドラゾン化合物は、結着剤10
0重量部当り電荷輸送物質を10〜300M量部が好ま
しい。ただし2本発明はこの範囲のみに制限されるもの
ではない。また、この感光層の厚さは、要求される光感
度や耐久性および、電荷発生物質、電荷輸送物質の結着
剤に対する混合割合によって決定されるが単層型、積層
型、何れにしても、支持導電性基体上の感光層の厚さは
50ミクロン以下。
In addition, 9 the hydrazone compound according to the present invention is a binder 10
Preferably, the amount of the charge transport material is 10 to 300 M parts per 0 part by weight. However, the present invention is not limited only to this range. The thickness of this photosensitive layer is determined by the required photosensitivity and durability, as well as the mixing ratio of the charge generating substance and the charge transporting substance to the binder. , the thickness of the photosensitive layer on the supporting conductive substrate is 50 microns or less.

好ましくは7〜30ミクロンぐらいが皮膜の可撓性の点
からしても適当である。
Preferably, the thickness is about 7 to 30 microns, which is suitable from the viewpoint of flexibility of the film.

また、感光層には必要に応じて、保護層としてて役立つ
層を被覆することもできる。
The photosensitive layer can also be coated with a layer that serves as a protective layer, if necessary.

本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては。The support used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention includes:

導電性が付与されていれば何れのものでも良く、従来用
いられているいずれのタイプの導電層であってもさしつ
かえない。具体的には、アルミニウム、銅。
Any material may be used as long as it is imparted with electrical conductivity, and any type of electrically conductive layer conventionally used may be used. Specifically, aluminum and copper.

ステンレス、真鍮などの金属、アルミニウム、酸化イン
ジウムや酸化錫などを蒸着またはラミネートしたプラス
チックあるいは導電性粒子1例えばカーボンブラック、
錫粒子、アルミニウム粒子を分散したプラスチックなど
を挙げることができる。また、その型状については、シ
ート状あるいはシリンダー状。
Metals such as stainless steel and brass, aluminum, plastics on which indium oxide, tin oxide, etc. are vapor-deposited or laminated, or conductive particles 1 For example, carbon black,
Examples include plastics in which tin particles and aluminum particles are dispersed. Also, regarding its shape, it can be sheet-like or cylinder-like.

その他のものであっても差しつかえない。なお9本発明
による電子写真感光体を使用する際に、光源は通常、ハ
ロゲンランプ等の他、電荷発生物質がフタロシアニンの
ような場合、感度が750 nm以上にもあるために、
ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー(発振波
長780 nm)の様なレーザー光を用いることもでき
る。
Other items are also acceptable. 9 When using the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, the light source is usually a halogen lamp or the like, and when the charge generating substance is phthalocyanine, the sensitivity is as high as 750 nm or more.
Laser light such as a gallium-aluminum-arsenic semiconductor laser (oscillation wavelength: 780 nm) can also be used.

次に本発明を合成例と実施例とにより、更に具体的に説
明するが9本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。以下、実施例において例中「部」とあるのは重量
部を示す。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to synthesis examples and examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, "parts" refer to parts by weight.

合成例1 本発明の化合物(1)の合成例を示す。Synthesis example 1 A synthesis example of compound (1) of the present invention will be shown.

ジメチルホルムアミド73部に15〜20℃でオキシ塩
化リン31部を加えた後、同温度でN−エチル−N−(
1−ナフチル)メチル−m−トルイジン28部を加えて
、50〜60℃で3時間攪拌する。
After adding 31 parts of phosphorus oxychloride to 73 parts of dimethylformamide at 15-20°C, N-ethyl-N-(
28 parts of 1-naphthyl)methyl-m-toluidine are added and stirred at 50-60°C for 3 hours.

反応液を冷却した後、氷水2000部に注入する。After the reaction solution was cooled, it was poured into 2000 parts of ice water.

次に水酸化ナトリウムで中和し、pHを9〜10とした
後、冷却してろ過、水洗、乾燥を行うことにより、下記
の構造を有するアルデヒド27部が得られる。
Next, after neutralizing with sodium hydroxide and adjusting the pH to 9 to 10, the mixture is cooled, filtered, washed with water, and dried to obtain 27 parts of aldehyde having the structure shown below.

次に、エタノール96部に上記アルデヒド24部と1,
1−ジフェニルヒドラジン塩酸塩19部および触媒とし
て酢酸2部を加えて70〜80℃で2時間攪拌する。反
応液を冷却して析出した結晶をろ過した後、アンモニア
水中に懸濁し、ろ過、水洗、乾燥することにより化合物
(1)が30部得られる。
Next, 24 parts of the above aldehyde and 1,
19 parts of 1-diphenylhydrazine hydrochloride and 2 parts of acetic acid as a catalyst are added and stirred at 70-80°C for 2 hours. After cooling the reaction solution and filtering the precipitated crystals, they are suspended in aqueous ammonia, filtered, washed with water, and dried to obtain 30 parts of compound (1).

アセトニトリルから再結晶することにより純品24部が
得られる。
24 parts of pure product are obtained by recrystallization from acetonitrile.

合成例2 本発明の化合物(5)の合成例を示す。Synthesis example 2 A synthesis example of compound (5) of the present invention will be shown.

ジメチルホルムアミド80部に15〜20℃でオキシ塩
化リン34部を加えた後、同温度でN−オクチル−N−
(1−(7−エトキシ)ナフチル)メチル−m−アニシ
ジン46部を加えて、50〜60℃で3時間攪拌する。
After adding 34 parts of phosphorus oxychloride to 80 parts of dimethylformamide at 15-20°C, N-octyl-N-
Add 46 parts of (1-(7-ethoxy)naphthyl)methyl-m-anisidine and stir at 50-60°C for 3 hours.

反応液を冷却した後、氷水2000部に注入する。次に
水酸化ナトリウムで中和しpHを9〜10とした後、冷
却してろ過、水洗、乾燥を行うことにより下記の構造を
有するアルデヒド44部が得られる。
After the reaction solution was cooled, it was poured into 2000 parts of ice water. Next, after neutralizing with sodium hydroxide to adjust the pH to 9 to 10, the mixture is cooled, filtered, washed with water, and dried to obtain 44 parts of aldehyde having the structure shown below.

次に、エタノール108部に上記アルデヒド40部とフ
ェニルヒドラジン11部および触媒としてp−トルエン
スルホン酸1部を加えて70〜80℃で3時間攪拌する
。反応液を冷却して析出した結晶をろ過、乾燥すること
により下記の構造を有するヒドラゾン39部が得られる
Next, 40 parts of the above aldehyde, 11 parts of phenylhydrazine, and 1 part of p-toluenesulfonic acid as a catalyst are added to 108 parts of ethanol, and the mixture is stirred at 70 to 80°C for 3 hours. By cooling the reaction solution and filtering and drying the precipitated crystals, 39 parts of hydrazone having the following structure is obtained.

次にジメチルホルムアミド70部に水素化ナトリウム2
部を15〜20℃で加えた後、上記ヒドラゾン38部を
同温度で加える。ついで臭化ブチル12部を滴下する。
Next, add 2 parts of sodium hydride to 70 parts of dimethylformamide.
38 parts of the above hydrazone are added at the same temperature. Then 12 parts of butyl bromide are added dropwise.

同温度で3時間攪拌した後、氷水1200部に注入する
。ろ過、水洗、乾燥を行うことにより化合物(6)37
部が得られる。酢酸エチルから再結晶することにより純
品30部が得られる。
After stirring at the same temperature for 3 hours, the mixture was poured into 1200 parts of ice water. Compound (6) 37 is obtained by filtering, washing with water, and drying.
part is obtained. 30 parts of pure product are obtained by recrystallization from ethyl acetate.

合成例3 本発明の化合物(11)の合成例を示す。Synthesis example 3 A synthesis example of the compound (11) of the present invention will be shown.

合成例1のN−エチル−N−(1−ナフチル)メチル−
m−)ルイジン28部の代わりにN−メチル−N−1−
(5−ブトキシ)ナフチル メチル−m−アニシジン3
5部を使うことにより下記の構造を有するアルデヒド3
3部が得られる。
N-ethyl-N-(1-naphthyl)methyl- of Synthesis Example 1
m-) N-methyl-N-1- in place of 28 parts of luidine
(5-butoxy)naphthyl methyl-m-anisidine 3
By using 5 parts, aldehyde 3 having the following structure
Three copies are obtained.

次に、エタノール96部に上記アルデヒド30部と1.
I−ジフェニルヒドラジン塩酸塩19部および触媒とし
て酢酸2部を加えて70〜80℃で2時間攪拌する。反
応液を冷却して析出した結晶をろ過した後、アンモニア
水中に懸濁し、ろ過、水洗、乾燥することにより化合物
(11)が34部得られる。アセトニトリルから再結晶
することにより純品27部が得られる。
Next, 30 parts of the above aldehyde was added to 96 parts of ethanol and 1.
19 parts of I-diphenylhydrazine hydrochloride and 2 parts of acetic acid as a catalyst are added and stirred at 70-80°C for 2 hours. After cooling the reaction solution and filtering the precipitated crystals, they are suspended in aqueous ammonia, filtered, washed with water, and dried to obtain 34 parts of compound (11). 27 parts of pure product are obtained by recrystallization from acetonitrile.

実施例1 銅フタロシアニン40部、テトラニトロ銅フタロシアニ
ン0.5部を98%濃硫酸500部に十分攪拌しながら
溶解する。熔解した液を水5000部にあけ、銅フタロ
シアニン、テトラニトロ銅フタロシアニンの組成物を析
出させた後1ロ過、水洗し、減圧下120℃で乾燥する
Example 1 40 parts of copper phthalocyanine and 0.5 parts of tetranitrocopper phthalocyanine are dissolved in 500 parts of 98% concentrated sulfuric acid with thorough stirring. The molten liquid was poured into 5000 parts of water to precipitate a composition of copper phthalocyanine and tetranitrocopper phthalocyanine, which was then filtered once, washed with water, and dried at 120° C. under reduced pressure.

次に、この組成物1部、化合物(1)2.5部、アクリ
ルポリオール(武田薬品工業■製、タケラックA−70
2)3.6部、エポキシ樹脂(シェル化学社製、エポン
1007)0.5部、メチルエチルケトン1.2部およ
びセロソルブアセテート1.2部からなる組成物を磁性
ボールミルにて48時間練肉を行ない光導電性組成物を
得る。
Next, 1 part of this composition, 2.5 parts of compound (1), acrylic polyol (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Takelac A-70
2) A composition consisting of 3.6 parts, 0.5 parts of epoxy resin (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., Epon 1007), 1.2 parts of methyl ethyl ketone, and 1.2 parts of cellosolve acetate was kneaded in a magnetic ball mill for 48 hours. A photoconductive composition is obtained.

次に、この光導電性組成物を厚さ5ミクロンのアルミニ
ウム箔と75ミクロンのポリエステルフィルムとのラミ
ネートフィルムのアルミニウム上に乾燥膜厚が8ミクロ
ンになるようにロールコートし、110℃に均一加熱さ
れたオープン中に1時間置き。
Next, this photoconductive composition was roll coated onto the aluminum of a laminate film of 5 micron thick aluminum foil and 75 micron polyester film to a dry film thickness of 8 microns, and uniformly heated to 110°C. Every hour during the opening hours.

電子写真感光体とした。こうして得られたサンプルに対
して+5.7KV、 コoナギャップ10mn+、10
m/minの帯電スピードでコロナ放電を与え、放電停
止後、10秒後に2854にのタングステン光源にて1
0 Luxの照度で露光する。この時の露光直前の電位
が50%低下するのに要した光の照射量を感度とした。
It was used as an electrophotographic photoreceptor. +5.7KV for the sample thus obtained, corner gap 10m+, 10
A corona discharge was applied at a charging speed of m/min, and 10 seconds after the discharge stopped, a 2854 tungsten light source was used to
Expose with an illuminance of 0 Lux. The amount of light irradiation required for the potential immediately before exposure to decrease by 50% at this time was defined as the sensitivity.

この様にして測定したサンプルは最大表面帯電量610
V、暗減衰率13%、感度3.7 Lux。
The sample measured in this way had a maximum surface charge of 610
V, dark decay rate 13%, sensitivity 3.7 Lux.

SeC+残留電位20Vであり、帯電性、感度ともに実
用に十分な値であり、帯電露光に際し1表面電位減衰に
おいてインダクションは見られず、5曲線の光減衰曲線
を示した。またこの感光体を複写機にて正帯電にて10
000枚のコピーを連続してとったが。
The SeC+ residual potential was 20 V, and both chargeability and sensitivity were values sufficient for practical use, and no induction was observed in 1 surface potential decay during charging exposure, and a 5-curve light decay curve was shown. In addition, this photoconductor was positively charged with a copying machine for 10
I made 000 copies in a row.

得られた画像は階調性に優れ1通常の写真を原稿にして
複写を行っても、その細部中間色濃度に関しても美しい
画像が得られ、また、感度変化がな4.更に、感光体に
キズを生じているものの、複写画像には全くそのキズが
出ていない鮮明な画像が得られた。
The resulting image has excellent gradation. 1. Even when copying an ordinary photograph as an original, a beautiful image can be obtained in terms of detail intermediate color density, and there is no change in sensitivity. 4. Furthermore, although there were scratches on the photoreceptor, a clear image without any scratches was obtained in the copied image.

実施例2〜4 実施例1において、化合物(1)の代りに化合物(2)
、  (5)または(9)をそれぞれ用いて、実施例1
と同様に試験したところ、それぞれ実施例1と同様に帯
電性、感度ともに実用に十分な値であり。
Examples 2 to 4 In Example 1, compound (2) was used instead of compound (1).
, (5) or (9), respectively, Example 1
When tested in the same manner as in Example 1, both chargeability and sensitivity were sufficient for practical use.

帯電露光に際し2表面電位減衰においてインダクション
は見られず、さらに繰り返し特性も良好であった。
No induction was observed in the 2-surface potential decay upon charging exposure, and the repeatability was also good.

実施例5 銅フタロシアニン40部、ジニトロメタルフリーフタロ
シアニン165部を98%濃硫酸100部に十分攪拌し
ながら溶解する。熔解した液を水1000部に注入し、
フタロシアニン系組成物を析出させた後9ロ過、水洗し
、減圧下120℃で乾燥する。この組成物を1部、化合
物(3)3部をポリカーボネート樹脂(奇人■パンライ
トL−1250)4部とテトラヒドロフラン10部とと
もにボールミルにて分散し、この液をスプレーにて厚さ
10μmにアルミニウム円筒に塗布した後、乾燥し、電
子写真感光体とした。こうして得られたサンプルに対し
、実施例1と同様にして電子写真特性を測定した。この
ようにして測定したサンプルは最大表面帯電量590部
、感度3.5 Lux、secであり、その光減衰曲線
において、インダクシジンのない、3曲線を示し、複写
機による正帯電による繰り返し実写テストにおいても、
10000枚のコピーにて、初期、最終画像においても
階調性が優れ、感度変化がなく、鮮明な画像が得られた
Example 5 40 parts of copper phthalocyanine and 165 parts of dinitrometal-free phthalocyanine are dissolved in 100 parts of 98% concentrated sulfuric acid with thorough stirring. Pour the molten liquid into 1000 parts of water,
After the phthalocyanine composition is precipitated, it is filtered 9 times, washed with water, and dried at 120° C. under reduced pressure. 1 part of this composition and 3 parts of compound (3) were dispersed in a ball mill along with 4 parts of polycarbonate resin (Kijin Panlite L-1250) and 10 parts of tetrahydrofuran, and the liquid was sprayed into an aluminum cylinder with a thickness of 10 μm. After coating, it was dried to prepare an electrophotographic photoreceptor. The electrophotographic properties of the thus obtained sample were measured in the same manner as in Example 1. The sample measured in this manner had a maximum surface charge amount of 590 parts, a sensitivity of 3.5 Lux, sec, and its light attenuation curve showed 3 curves without inductidin, and in a repeated photo-photographing test using positive charging using a copying machine. too,
After making 10,000 copies, clear images with excellent gradation and no change in sensitivity were obtained both in the initial and final images.

実施例6 ε型銅フタロシアニン1部に対し、化合物(8)2部、
トリフェニルメタン0.8部、アクリル樹脂4部、セロ
ソルブアセテート20部をボールミルにて分散せしめ、
以下実施例1と同様にして、サンプルの測定を行った。
Example 6 2 parts of compound (8) for 1 part of ε-type copper phthalocyanine,
Disperse 0.8 parts of triphenylmethane, 4 parts of acrylic resin, and 20 parts of cellosolve acetate in a ball mill,
Thereafter, the samples were measured in the same manner as in Example 1.

得られた光減衰曲線はインダクションがなく3曲線であ
り、この時の最大表面電位は570V、暗減衰率18%
、感度3.5 Lux、sec 、残留電位15Vであ
り、また、実写テストにおいても。
The obtained light attenuation curve is 3 curves with no induction, the maximum surface potential at this time is 570 V, and the dark attenuation rate is 18%.
, sensitivity 3.5 Lux, sec, residual potential 15V, and also in live photography tests.

実施例1と同じ結果が得られた。The same results as in Example 1 were obtained.

実施例7 実施例1にて得られた銅フタロシアニン10部。Example 7 10 parts of copper phthalocyanine obtained in Example 1.

熱硬化性アクリル樹脂32部、メラミン樹脂8部および
酢酸ブチル:セロソルブアセテ−) (1: 1)50
部からなる組成物をボールミルにより、24時間混練し
て、光導電性塗料を調整し、この塗料をアルミニウム支
持体上に約1μとなるように塗布、硬化させ、電荷発生
層を形成した。
Thermosetting acrylic resin 32 parts, melamine resin 8 parts and butyl acetate (cellosolve acetate) (1:1) 50
A photoconductive coating material was prepared by kneading the composition consisting of the following parts in a ball mill for 24 hours, and this coating material was coated on an aluminum support to a thickness of about 1 .mu.m and cured to form a charge generating layer.

次に、ポリカーボネート樹脂(パンライトL−1250
)10部、ポリエステル樹脂(グツドイヤー製)3部を
テトラヒドロフランおよびトルエン溶媒100部で混合
した。溶媒の重量比は9:1である。
Next, polycarbonate resin (Panlite L-1250
) and 3 parts of polyester resin (manufactured by Gutdeyer) were mixed with tetrahydrofuran and 100 parts of toluene solvent. The weight ratio of solvents is 9:1.

化合物(1)9部をシリコンオイル0.02部と共に添
加した。この液を電荷発生層の上に約15μとなるよう
に塗布し、80℃で乾燥して電荷輸送層を形成し、積層
感光体を得た。
9 parts of compound (1) were added together with 0.02 part of silicone oil. This liquid was applied onto the charge generation layer to a thickness of about 15μ and dried at 80° C. to form a charge transport layer to obtain a laminated photoreceptor.

この感光体を−6,5K Vのコロナ帯電を0.2秒行
った時の表面電位は一760■であり、更に感度は3、
8 Lux、secであり、極めて高感度の感光体であ
った。
When this photoreceptor was corona charged at -6.5KV for 0.2 seconds, the surface potential was -760■, and the sensitivity was 3,
8 Lux, sec, and was an extremely highly sensitive photoreceptor.

実施例8〜11 実施例7において、化合物(1)の代りに化合物(4)
、(6)、  (7)または(11)をそれぞれ用いて
、実施例7と同様に試験したところ、実施例7と同様に
帯電性、感度ともに実用に十分な値であり、帯電露光に
際し1表面電位減衰においてインダクションは見られず
、さらに繰り返し特性も良好であった・ 実施例12 ダイアンブルー(CI21180)2部にテトラヒドロ
フラン98部を加え、これをボールミル中で分砕混合し
て電荷発生顔料塗液を得る。これをアルミニウムを蒸着
したポリエステルフィルム上にドクターブレードを用い
て塗布し、自然乾燥して厚さ0゜5μの電荷発生層を形
成せしめる。次いで、化合物(5)2部、ポリカーボネ
ート(パンライトL)  2部およびテトラヒドロフラ
ン45部を混合して得た電荷輸送層形成塗液を、上記電
荷発生層上にドクターブレードを用いて塗布し、100
℃で30分間乾燥して厚さ10μの電荷発生層を形成せ
しめて1本発明の感光体を作った。 この感光体を−6
,5K Vのコロナ帯電を0.2秒行った時の表面電位
は一780■であり、また感度E%は3.7 Lux、
secであった。
Examples 8 to 11 In Example 7, compound (4) was used instead of compound (1).
, (6), (7), or (11) were tested in the same manner as in Example 7. As in Example 7, both chargeability and sensitivity were sufficient for practical use, and 1. No induction was observed in surface potential decay, and the repeatability was also good. Example 12 98 parts of tetrahydrofuran was added to 2 parts of Diane Blue (CI21180), and the mixture was crushed and mixed in a ball mill to form a charge-generating pigment coating. Get the liquid. This was applied using a doctor blade onto a polyester film on which aluminum had been vapor-deposited, and air-dried to form a charge generation layer with a thickness of 0.5 μm. Next, a charge transport layer forming coating liquid obtained by mixing 2 parts of compound (5), 2 parts of polycarbonate (Panlite L) and 45 parts of tetrahydrofuran was applied onto the charge generation layer using a doctor blade.
A photoreceptor of the present invention was prepared by drying at .degree. C. for 30 minutes to form a charge generating layer with a thickness of 10 .mu.m. This photoreceptor is -6
, the surface potential when 5KV corona charging was performed for 0.2 seconds was -780■, and the sensitivity E% was 3.7 Lux,
It was sec.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は以上のような構成よりなり、その使用に際し、
正帯電、および負帯電においても高感度にして、また、
繰り返しによる感光体の劣化も少なく。
The present invention has the above configuration, and when using it,
High sensitivity even in positive and negative charging, and
There is little deterioration of the photoconductor due to repeated use.

また実用上において、低温から高温度まで、また低湿度
から高湿度下までにおける帯電保持力、感度変化におけ
る環境性、耐久性の優れた特徴を有する。
In addition, in practical use, it has excellent characteristics such as charge retention ability from low to high temperatures and from low humidity to high humidity, environmental friendliness with respect to sensitivity changes, and durability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、下記一般式〔 I 〕で示される化合物の少なくとも
1種を含む感光層を有することを特徴とする電子写真感
光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1またはR_2はそれぞれ独立に水素原子
、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基
もしくはアルコキシ基である。R_3はアルキル基、ア
ラルキル基またはアリール基である。R_4は置換基を
有していてもよいアルキル基またはアルコキシ基である
。R_5またはR_6はそれぞれ独立にアルキル基、ア
ラルキル基またはアリール基であり、R_5およびR_
6で複素環残基を形成してもよい。)
[Scope of Claims] 1. An electrophotographic photoreceptor characterized by having a photosensitive layer containing at least one compound represented by the following general formula [I]. General formula [I] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_1 or R_2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or alkoxy group that may have a substituent. R_3 is an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group.R_4 is an alkyl group or an alkoxy group that may have a substituent.R_5 or R_6 is each independently an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, and R_5 and R_
6 may form a heterocyclic residue. )
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Cited By (4)

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