JPS61156048A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性特に耐光性の改良されたマ
ゼンタ色素画像を形成するところの７ゼンタ７プラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳し
くは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写共感光材料にみいて１よ、露
光されたハロゲン化銀粒子を芳香放第１１ｆｉアミン系
発色現像主薬により還元し、この際生成される前記発色
現像主薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの
各色素を形成するカプラーとのカップリングにより色素
画像を得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。

上記欠点を改良するためにこれまで種々の１日−ビラゾ
ロ［３，２−Ｃ］−３−トリアゾール系マゼンタカプラ
ーが提案されている０例えば米国特許３，７２５，０６
７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１．３３４，
５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の化合
物も勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプ
ラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であり、ま
た発色性、画像の耐光性という点での改良はほとんど示
されていない。

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　［）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　１２４
４３記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得
ない、？！￥開昭５８−４２０４５に記載の１日−ビラ
ゾロ［３，２−Ｃ］−８−トリアゾール型マゼンタカプ
ラーは、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では
著しく改良されているが、やはり耐光性の改良はほとん
どなされていない。

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。

後者は単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改善
されているに過ぎない、ただ前者の明細書記載の化合物
例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改良さ
れているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ［３
，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾール系マゼンタカプラーも
色素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされてき
ていないと言える。

（発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するノ１ゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が
下記一般式［Ｉ］で表わされ菖マゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料によって速成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１は水素原子またはＷ換基を表わが、該置換基
としては、具体的にはハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スル
ホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アミムＬアシルアミノ基、
スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、フルキルチオ基、アリ
ールチオ基若しくはヘテロ環チオ基である。

Ｒ２及びＲ３は同じでも、異なっていてもよく、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、１アリール基
、アルコキシ基〒カルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルアミノカルボニル基又はアリール７ミ
ノカルボニル基を表わし、Ｒ％はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミムＬアルキ
ルアミムＬアリールアミン基又は含Ｍ素？Ｉ素ｆｆ１Ｗ
（窒素原子で結合）Ｗを表わす。ｎはＯ〜３の正整数を
表わす。

２は含窒素複素環を形成することのできる非金属原子群
を表わす。（但し、該２で表わされる含窒素複素環は更
に縮合環を形成することはない。）この複素環は、置換
基を有してもよい、以下、特に断わりのない限り一般式
［１１で示される化合Ｒ〕 を便宜上ここでは単にＸで代表する。

次に本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラ
ーについて更に詳細に説明する。

一般式［Ｉ］においてＲ，で示されるハロゲン原子とし
ては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素
原子が好ましい。

Ｒ７で表わされるアルキル基としては、炭素数１〜３２
のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２
〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく
、また前記アルキル基、アルケニル基、又はアルキニル
基は直鎮でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基（例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
様炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニドＯ，アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、　　　　−、スルホンアミド、イミド
、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキ
ルチオ、７リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、ス
ルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換
するもの、ホスホニル等の硫黄原子を介して置換するも
の等）を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’　−ジベンチルノニル基
、２−りＯルーｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、３−４’−（α−［４″　（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−（４’−［α−（２”　
、４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］フ
ェニル）−プロピル基、４−［α−（０−クロロフェノ
キシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕ブＯピル基、ア
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒ／で表わされるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、このアリール基はｌｌ！換基（例えば、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基等）を有していても
よい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミ下フェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−［α−（４”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミド］フェニル基等が挙げられる。

Ｒ，で表わされるヘテロｍＭとしては、５〜７員のもの
が好ましく、このものは置換されていてもよく、又縮合
していてもよい、具体的には２−フリル基、２−チェニ
ル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等
が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアシル基としては、例えばアセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカ
ルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベ
ンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカル
ボニル基等が挙げられる。

Ｒ，で表わされるスルホニル基としてはメチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ７で表わされるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシ
ブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、
フェニルスルフィニル基、ｌ−ペンタデシルフェニルス
ルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら
れる。

ル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキシホスホ
ニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フェニルホ
スホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙げられる
。

Ｒ／で表わされるカルバモイル基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等で置換されていても
よく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチル
エチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ／で表わされるスルファモイル基はアルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等で置換されていても
よく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオ
キシエチル）スルファモイル基、・Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル
基等が挙げられる。

Ｒ，で表わされるスピロ化合物残基としては、例えばス
ピロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ２で表わされる有橋炭化化合物残基としては、例えば
ビシクロ［２，２，１１へブタン−１−イル、トリシク
ロ［３，３，１，１］］デカンー１−イル７．７−シメ
チルーピシクロ［２，２゜１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒ７で表わされるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒ，で表わされるアリールオキシ基としては、フェニル
オキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基へ
の置換基又は原子として挙げたものでＷ換されていても
よく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、■−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒ７で表わされるヘテロ環オキシ基としては、５〜７員
のへテロ環を有するものが好ましく、咳へテロ環は更に
′１１換基を有していてもよく、例えば、３．４．５．
６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ／　で表わされるシロキシ基は、更にアルキル基等で
置換されていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。

Ｒ／　で表わされるアシルオキシ基としては、例えばア
ルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基等が挙げられ、更にこのものは置換基を有していても
よく、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ／で表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基
、アリール基等で置換されていてもよく、例えばＮ−エ
チルカルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルチ力ルバ
モイルオキシ基、Ｎ−フエニルカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアミン基はアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
えばエチルアミムＬアニリノ基、−一りロルアニリムＬ
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒ／で表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカ
ルポニルアミムＬアリールカルボニルアミノ基（好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、Ｎ−７エニルアセトアミド基
、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−７ミルフエノキ
シアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ／で表わされるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチ
ルスルホニルアミノ基、ベンタデシルスルホニルアミム
Ｌベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホ
ンアミド基等が挙げられる。

Ｒ，で表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、また置換基を有していてもよく、例え
ばコハク数イミド基、３−ヘブタデシルコへり酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる
。

Ｒ，で表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等により置換されていても
よく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイドＩ、Ｎ−Ｄ　
−トリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ／で表わされるスルファモイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−７
エニルスルフアモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ／で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ
基、オクタデシルオキシカルボニルアミノｇ等が挙げら
れる。

Ｒ／で表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は
、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニル７ミノ
基が挙げられる。

Ｒ，で表わされるアルコキシカルボニル基は、更に置換
基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ７で表わされるアリールオキシカルボニル基は、更に
置換基を有していてもよく、例えばフＩツキジカルボニ
ル基、ｐτりＯルフエノキシカルポニル基、震−ベンタ
デシルオキシフＩツキジカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ／で表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を有し
ていてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基
、オクタデシルチオ基、・フェネチルチオ基、３−フェ
ノキシプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ，で表わされるアリールチオ基は、フェニルチオ基が
好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。

Ｒ７で表わされるヘテロ環チオ基としては、５〜７員の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい。

例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール
−６−チオ基が挙１プられる。

また、一般式［Ｉ］の２により形成される含窒素複素環
としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環またはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有し
てもよい置換基としては、前記Ｒ７について述べたもの
が挙げられる。

又、一般式［１］及び後述の一般式［ＩＩ］〜［■コに
於ける複素環上の置換基が（例えばＲ／〜Ｒ７７）が 部分（ここにＲ′及び２′は一般式［Ｉ］におけるＲ／
　％２と同義であり、Ｘは前述の如くである。）を有す
る場合、所謂ビス体型カプラーを形成するが、勿論本発
明に包含される。

一般式［Ｉ］で表わされるものは、更に具体的には、例
えば下記一般式［Ｉ［］〜［■〕により表わされる。

一般式Ｅｎ］ 一般式［ＩＶ］ 一般式［Ｖ］ 一般式［■コ 一般式［■］ 前記一般式ＮＵ〜［■コに於いて、Ｒｔ　〜Ｒ／／及び
Ｘは、前記一般式［Ｉ］のＲ／及びＸと同義である。

又、一般式［１］の中でも好ましいのは、下記一般式［
■〕で表されるものである。

一般式［■］ 式中Ｒ，、Ｘ及びｚ７　　は一般式［Ｉ］におけるＲ、
、Ｘ及び２と同義である。

前記一般式［ｆｆ］〜［■］で表わされるマゼンタカプ
ラーの中で、特に好ましいものは一般式［１［］で表わ
されるマゼンタカプラーである。

又、一般式［Ｉ］〜［■］における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式［工］においてはＲ１が、また一
般式［Ｉ［］〜［■］においてはＲ／　が下記条件１を
満足する場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件１
及び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条
件１．２及び３を満足する場合である。

条件１　′ａ累環に直結する根元原子が炭素原子である
。

条件２　該炭素原子に水素原子が１ａｌだけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との門の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ／　とじて最も好ましいのは、
下記一般式［ＩＸ］により表わされるものである。

一般式［ＩＸ］ ＲＩ４　　Ｃ− ！ ＩＭ 式中、Ｒｔｚ　、Ｒ／３及びＲ，≠はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、シアムＬスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミムＬアシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシ力ルポニルアミムＬアリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルフキジカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表わし、Ｒｉｉ、Ｒ７３及びＲ／４の少なくとも
２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ／２　、Ｒｉ３及びＲｚ４ｔの中の２つ、例
えばＲ／２とＲ／Ｊは結合して飽和又は不飽和の環（例
えばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形
成してもよく、更に該環にＲｚ４ｔが結合して有橋炭化
水素化合物残基を構成してもよい。

Ｒノ２〜Ｒ１３により表わされる基は、更に置換基を有
してもよ＜　、Ｒ／Ｚ〜Ｒ／４により表わされる基の具
体例及び類纂が有してもよい置換基としては、前述の一
般式［Ｉ］におけるＲｉ　が表わす基の具体例及び置換
基が挙げられる。

又、例えばＲｉ２とＲ／Ｊが結合して形成する環及びＲ
ｔｚ〜Ｒｔｔｔにより形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基としては、前述
の一般式［工］におけるＲ、が表わすシクロアルキル、
シクロアルケニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基
が挙げられる。

一般式［ＩＸ］の中でも好ましいのは、（１）Ｒ／２〜
Ｒｚ４ｃの中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ１
ｚ〜Ｒ７μの中の１つ、例えばＲ／２が水素原子であっ
て、他の２つＲｉＢとＲｉ４が結合して根元炭素原子と
共にシクロアルキル基を形成する場合、 である。

一更に＜ｉ＞の中でも好ましいのは、Ｒ／Ｚ〜Ｒ１９の
中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子ま
たはアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式［Ｉ］におけるＲ／が
表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。

一般式［１３中のＲ２およびＲ３は、同じでも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、アリ
ールアミノカルボニル基を表わし、Ｒ％は水酸基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミへＬフルキルアミＬＬアリールアミノ基、含ｉ［
ＪＩＩｉ複素環基を表わす。

更にこれらの基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアムＬ
ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルフォニル基、アリ
ールスルフォニル基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、アルキルアミノ基、ウレイド基等で
置換されていてもよい、そしてｎ＆；ｔｏ〜３の正整数
を表わす。

一般式［Ｉ］で表わされるＲ２およびＲ３で示されるハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等が挙
げられ、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基１．１−プロピル基、ブチル基等、アリール基として
は、例えば、フェニル基、アルコキシカルボニル基とし
ては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基等、アリールオキシカルボニル基としては、例え
ばフェノキシカルボニル基等、アルキルアミンカルボニ
ル基としては、例えばメチルアミノカルボニル基等、ア
リールアミノカルボニル基としては、例えばアニリノカ
ルボニル基等がそれぞれ挙げられる。

一般式［工］で表わされるＲｇのアルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、１−プロピル基、ブチル基
、ｔ−ブチル基、ドデシル基等、アリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
等、アリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、
ナフトキシ基、ベンジルオキシ基等、アルキルアミノ基
としては、例えばメチルアミムＬエチルアミノ基、ジメ
チルアミＬＬジエチルアミノ基等、アリールアミノ基と
しては、例えばアニリノ基、ベンジルアミノ基等、含窒
素複素環基としては、例えばモルホリノ基、ピペラジノ
基、ウラジイル基、ヒダントイル基、ピリジル基等をそ
れぞれ挙げることができる。

前記一般式Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ｔの置換基として挙げ
られる前述のアルコキ基としては、例えばメトキシ基、
プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基等、前述のアリ
ールオキシ基としては、例えばフェニルオキシｉ、ｐ−
ｔ−ブチルフェノキシ基等、アシルアミノ基としては、
例えばアルキルカルボニルアミＬＬアリールカルボニル
アミノ基等、アルコキシカルボニル基としては、例えば
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポ
キシカルボニル基等、アリールオキシカルボニル基とし
ては、フェノキシカルボニル基等、カルバモイル基とし
てはＮ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカル
バモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等、スルファ
モイル基としては、例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモ
イル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基等、スルホンアミド基としては、例えば
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等、アルキルチオ基としては、例えばエチルチオ基
、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチ
オ基等、アリールチオ基としては、例えばフェニルチオ
基、ｐ−メトキシフェニルチオ基等、アルキルスルフォ
ニル基としては、例えばエタンスルホニル基、オクタン
スルホン基等、アリールスルホニル基としては、例えば
ベンゼンスルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ｐ−
クロロベンゼンスルホニル基等、アルキルスルフィニル
基としては、例えばエチルスルフィニル基、オクチルス
ルフィニル基、３−フェノキシブチルスルフィニル基等
、アリールスルフィニル基としては、例えばフェニルス
ルフィニル基、■−ペンタデシルフェニルスルフィニル
基等、アルキルアミノ基としては、例えばメチルアミノ
基、エチルアミノ基、ジメチルアミムＬジエチルアミノ
基、ジエチルアミノ基等、ウレイド基としては、例えば
Ｎ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイ
ド基、Ｎ−フェニルウレイド基等をそれぞれ挙げること
ができる。

次に本発明の一般式［Ｉ）で表わされるマゼンタカプラ
ーの具体例を以下に示すが、本発明３はこれらに限定さ
れない。

Ｃ）１３ コ Ｃ８Ｈ１７ １１〕 さＨ３ Ｃ＋ｏ　Ｈ２ｔ ｏｃＨ，ｃａＮＨ。

次に、本発明のマゼンタカプラーの合成法を記載するが
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　
５ｏｃｉｅｔｙ。

Ｐｅｒｋｌｎ　Ｉ　１９７７、２０４７〜２０５２、米
国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７
号、特開昭５８−４２０４５号などを参考にして合成を
行った。

１Ｈピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾールの７
位にヒドロキシ基を導入する方法は、米国特許３，４１
９，３９１号に示されているように７位をアミノ化した
のち、ジアゾ化し、塩酸水溶液中で加熱することにより
得ることが出来る。ここで得られた７−ヒドロキシ−１
日−ピランＣＢ３．２−Ｃ］　−ｓ−トリアゾール化合
物と置換ハロゲン化アルキルとの反応によって例示化合
物の合成が出来る。

［式中Ｒ／　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４を及ヒＲ，及びｎは、
一般式［Ｉ［］で示されたものと同一である。］この反
応は７−ヒドロキシピラゾロ［３，２−Ｃ］　−３−ト
リアゾール化合物をアルコール、アセトン、ベンゼン、
クロロフォルム、ＤＭＦなとの溶媒中でナトリウムアル
コレート、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸
ソーダ、ピリジン、トリエチルアミンなどの塩基の存在
のもとで置換ハロゲン化アルキルと反応させると目的と
する例示化合物が得られる。これ等の例示化合物の合成
は特公昭５３−４６４５３号を参考に合成を行った。

次に具体的な合成例を示す・。

合成例１［前記例示化合物（１１）］ ３−（１−メチル−２−ドデシルスルフォエチＡ／）　
−６−ｔｅｒｔ−ブチル−７−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾールをアルコール
に溶解し、これに当量のナトリウムアルコレートのアル
コール溶液を加え、窟素ガスを充填しながら水溶上に加
熱した０次にアルコールを減圧で溜去し、残渣にＤＭＦ
を加え、撹拌しながら別に用意したクロロアセトンのＤ
ＭＦの溶液を滴下した。更に４０〜５０℃に３時間反応
させたのち氷水と稀塩酸の混合物中に内容物を注いだ。

生成した粘　物質を酢酸エチルに溶解し、酢酸エチル溶
液を水洗したのちに　硝で乾燥した。次に減圧で溶媒を
溜去したのち、残った油状物をシリカゲルカラムクロマ
トで精製した。

溶媒を溜去し、残った飴状物はマススペクトルの結果か
ら例示化合物（１１）であることを確認した。

合成例２［例示化合物（１８）］ 合成例１に示した方法に従って３−　［３−（４−オク
タデセニルサクシンイミドフエニル）プロピル］−６−
メチル−７−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ
］　−ｓ−トリアゾールを３−（１−メチル−２−ドデ
シルスルフオニチル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−７−と
ドロキシ−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ１−３−トリア
ゾールに代えて、そしてモノクロＯ酢Ｎ２−メトキシエ
チルアミドをクロロアセトンに代えて同様の反応を行っ
て合成した。粗生成物はシリカゲルカラムクロマトによ
って精製し、マススペクトルによって例示化合物（１８
）であることを確認した。

本発明の写真材料に、本発明に係るマゼンタカプラーを
添加する量は、銀１モルあたり、１．５×１０　　モル
〜７．５ｘ　１０　　モルの範囲が好ましく、より好ま
しくはｌＸ１０　　モル〜５Ｘ１０−’モルの範囲であ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエＯ−及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
暦数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い０種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
　Ｈ，ＰＡＩＪをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させでも良い、成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージー？　−１７６４３号記載
の方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１，０，０１面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
め親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（°又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、
処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料
を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又はＨＷｌ性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る゛。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド順、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に６−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２等量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等積々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０″Ｃ以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または
水溶性有ａＷｉ媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、
長音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい１分散液
または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れても良い。

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノールｍｓ体、フタル駿エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン駿エステル等の沸点１５
０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶ｍｓ独又はａ沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、感
材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加出
来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない釘の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び
／又はその他の特性を向上するための、１または２以上
の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に層粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘｌ、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えばＦ
＆極線管ヤキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
１マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上
より長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠時に行、なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩ｉ！！塩また
は硫！！塩の形で使用される。菰だ、これらの化合物は
一般に発色現像Ｗ１１／について約０．１Ｑ〜約３０σ
の濃度、好ましくは発色現像液１Ｊ！について約１ｒＪ
〜約１．５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置ａｍで！換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩Ｉ！塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫ｍ塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−７ミノーＮ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル７二リンーρ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現ｆｌｔ液には１
、前記Ｍ１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に
発色現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜
硫！！塩、アルカリ金罵チオシアンｍｉ、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚
化剤などを任意に含有せしめることもできる。この発色
現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には
約１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処ＩＩ！液でｆｆｉ理するが、該定着能を有する処理
液が定着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる
。該漂白工程に用いる漂白剤としては有ＩＩの金属錯塩
が用いられ、該金Ｂ錯塩は、現像によって生−した金属
銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未
発色部を発色させる作用を有するもので、その構成はア
ミノポリカルボン酸または［２、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、Ｍ等の金属イオンを配位したものである
。このような有機酸の金属！ｉ塩を形成するために用い
られる最も好ましい有ｍｙｔとしては、ポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポ
リカルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金
属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であって
もよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢駿 ［２コニトリロトリ酢酸 ［３〕イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢駿ジナトリウ°　　ム
塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、ａｍ塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
ＨＩＩ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常潔白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐｅａ暫剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、咳漂白定１１！（浴）にチオ硫
ｌ塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめても
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より突気の吹き込み、又は厳素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩１，４硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々１１１モルに対して０．１モルずつ取
り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェート
および３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完
全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１
２０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液１２００Ｉｌｌ　　
と混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た
。しかるのち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化
銀６モル％含有）４ｋａに添加し、硬膜剤として１．２
−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶１（水：メ
タノール−１：　１　）　１２ｈ＋Ｍを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルへ−ス上に塗布乾燥し、試料１
−１〜１−９を作成した。（塗布銀量２０ａ＋Ｍ１００
ｃｍ　　） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

ＣｆＡ像処理工程１ 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液組成〕 ［漂白液組成］ ｒ定ｘ’ａ組成］ ［安定化液組成］ 以下余白 １）　比感度はカブリ濃度＋０．１の濃度を与える露光
量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎ０８１を
１００とした。

２）　３０℃、６２％ＲＨに調温、調湿された０、９％
ホルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉容器に試料を３日
間投入した後、発色現像を行なう、比較としてホルマリ
ン未処理の試料を共に現像する。

なお、ホルマリン耐性は次式に従って求めた。

３）　発色現像処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初＠ｆｔ−１，０のところの色素残
留％を示した。

以下余白 比較カプラー（２） 比較カプラー（３）′ （特公昭５３−４６４５３号　例示化合物）第１表から
本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性耐光性に優れ
ていることが明らかである。

［実施例−２］ 実施例−１に於ける試料（１）〜（８）を同様にウェッ
ジ露光し、以下の現象処理を行なった。

これらの結果を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測
定は実施例−１と同一方法により行なった。

［現像処理工程〕 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色環ｉ液］ ［漂白定着液］ 〔安定化液〕 第２表 第２表の結果から本発明のマゼンタカプラーを含む試料
２−４〜２−９は感度１発色濃度が高く。

しかも耐光性に優れていることがわかる。

［実施例−３コ 次の各層を７ナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は１００ｃｍ　　当りのものを示す。

（１）　２０ｕのゼラチン、銀量として５！Ωの青感性
塩臭化銀乳剤、そして８１ｇのイエローカプラーおよび
０．１■Ｑの２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン
を溶解した３１ｇのジ−オクチルフタレートカプラー溶
媒を含む層 （２）１２１１０のゼラチン、０．５ｍｇの２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４！９の紫外線吸
収剤を溶解した２雪Ωのジブチルフタレート紫外線吸収
剤溶媒を含む中間層。

（３）１８■Ｑのゼラチン、銀量として４ｔｏの緑感性
塩臭化銀乳剤、そして５１ｇのマゼンタカプラーおよび
０．２−〇の２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
を溶解した２、５ｍｇのジオクチルフタレートカプラー
溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６１ｇのゼラチン、銀量として４ａＱの赤感性
塩臭化銀乳則、そして３．５＊ｇのシアンカプラーおよ
び０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、Ｏａ＋ｇのトリクレジルホスフェート
カプラー溶媒を含む層。

（６）９ｍａのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＬ
ＩＶ−１とＵＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を表３に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と間一方法で行っ
た。

表３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れてい
ることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用するこ
とによって更に向上することも明らかである。

以下余白 紫外線吸収剤 ＩＶ−１ Ｃ４Ｈｓ（ｔ） ＵＶ−２ Ｙ−カプラー ｔ Ｃ−カブラー 手続補正層　く方式） 昭和６０年０５月２１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層が下記一般式［ I ］で表わ
   されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わす。 Ｒ＿２及びＲ＿３は同じでも、異なっていてもよく、そ
   れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アルキルアミノカルボニル基又はアリールアミノ
   カルボニル基を表わし、Ｒ＿４は水酸基、アルキル基、
   アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
   基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基又は含窒素複
   素環基（窒素原子で結合）を表わす。ｎは０〜３の正整
   数を表わす。 Ｚは含窒素複素環を形成することのできる非金属原子群
   を表わす。 （但し、該Ｚで表わされる含窒素複素環は更に縮合環を
   形成することはない。）