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JPS5880637A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

写真印画紙用支持体

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Publication number
JPS5880637A
JPS5880637A JP17894881A JP17894881A JPS5880637A JP S5880637 A JPS5880637 A JP S5880637A JP 17894881 A JP17894881 A JP 17894881A JP 17894881 A JP17894881 A JP 17894881A JP S5880637 A JPS5880637 A JP S5880637A
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JP
Japan
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base paper
paper
polyvinyl alcohol
photographic paper
modified polyvinyl
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JP17894881A
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Inventor
Osamu Kitamura
修 北村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
    • G03C1/79Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes

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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防水性の写真印画紙用支持体に関するもので
あり、さらに詳しくは、原紙とその両面に設けられたポ
リオレフィン被覆層からなる写真印画紙用支持体であっ
て、その支持体から形成した印画紙の端部の裁断面から
の現像処理液の浸入によるエッヂ汚れの発生を防止する
ことを可能にする印画紙用支持体に関するものである。
紙を支持体とする写真感光材料、特に写真印画紙におい
ては、現像処理の迅速化を目的として支持体の防水紙化
の研究が行なわれ、既に紙の両面を疎水性樹脂でhるポ
リオレフィンによって被覆した防水性の印画紙用支持体
が開発されている。
防水性の印画紙用支持体は、原紙とその両面に設けられ
たポリオレフィン被覆層から構成されており、通常は、
その表側面、すなわち、写真乳剤塗布層が設けられる側
のポリオレフィン被覆層には画像の鮮鋭度を増す目的で
白色顔料が含有されている。
印画紙用支持体は、その表側面に写真用乳剤層が設けら
れて印画紙として使用される。そして、印画紙には、ネ
ガ画像が焼き付けられたのち、現像処理液(以下、単に
現像液と略す)で現像外゛理され□てポジ画像を持つ写
真となる。
印画紙の現像処理に際しては、印画紙の支持体の両表面
は高い防水性を持っているが、一方、印画紙の端部の裁
断面から現像液が浸入する傾向があり、このため印画紙
端部のエッヂ汚れが生じやすいとの問題がある。このエ
ッヂ汚れは、印画紙端部からの現像液の浸入距離が0.
2mm以上になると、ポリオレフィン被覆層と写真乳剤
層を通して目立つようにな゛す、写真としての価値の低
下につながるため、改善が望まれている。
このエッヂ汚れを防止するために、例えば、支持体の原
紙に高度なサイズを付与する方法が試みられているが、
その結果は満足できるものとはいえない。
また、印画紙端部に撥水剤を塗布する方法(例えば、特
開昭53−110819号公報に開示)あるいはカルボ
キシル変性ポリビニルアルコールを塗布する方法(例え
ば、特開昭5fi−14235号公報に開示)なども提
案されているが、これらの方法によっても充分満足でき
る結果は得られない。
本発明は、現像液による印画紙のエッヂ汚れを効果的に
防止することができる印画紙用支持体を提供することを
目的とするものである。
本発明者は、上記の目的の′もとに種々の検討を行なっ
た結果、マレイン酸またはイタコン酸を共重合成分とす
るカルボキシル変性ポリビニルアルコールと二価の金属
塩との特定割合の表面処理用混合物の溶液を、写真印画
紙用支持体の原紙に、該カルボキシル変性ポリビニルア
ルコーノ?の含浸量もしくは塗布量が一定量以上となる
ように含浸もしくは塗布することにより、印画紙に対し
て写真的に何ら悪影響を与えることなく、エッヂ汚れを
大幅に減少させることができ、かつ、原紙の表面強度も
向上させ得ることを見出し、本発明に到達した。
従って、本発明は、原紙とその両面に設けられたポリオ
レフィン被覆層からなり、そのポリオレフィン被覆層の
少なくとも一方は白色顔料を含むポリオレフィン被覆層
であることからなる写真印画紙用支持体において、マレ
イン酸またはイタコン酸を共重合成分とするカルボキシ
ル変性ポリビニルアルコール100重量部と二価の金属
塩5−200重量部とからなるff物が、原紙に、該カ
ルボキシル変性ポリビニルアルコールの含浸量もしくは
塗布量が0.5 g/m’以上となるように含浸もしく
は塗布されていることを特徴とする写真印画紙用支持体
を提供するものである。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明の印画紙用支持体は、原紙、そしてその両面に設
けられているポリオレフィン樹脂被覆層からなる基本構
造を持つものである。
原紙は、写真用の印画紙に一般的に用いられている材料
から選ばれる。そのような材料の例としては、天然パル
プ紙、合成パルプ紙、天然ノリレプと合成バルブとの混
抄紙、そして各種の抄き存せ紙を挙げることができる。
原紙は通常、30−500ミクロンの厚さにて用いられ
る。
本発明においては、原紙に、マレイン酸またはイタコン
酸を共重合成分とするカルボキシル変性ポリビニルアル
コール100重量部と二価の金属塩5−20重量部とか
らなる混合物を、例えば水溶液として含浸もしくは塗布
する。
本発明に使用するマレイン酸またはイタコン酸を共重合
成分とするカルボキシル変性ポリビニルアルコールとし
ては、ケン化度90−1118%、カルボキシル基含有
量1−20モル%のものが好ましく、また5重量%遣度
水溶液として測定した場合に約5−100cpsの範囲
の粘度を示すものが好ましい。
そして、重合度は、約1000−3000のものが好ま
しく、さらに、重合度が、約1800−1800のもの
が特・に好ましい。
上記のようなマレイン酸またはイタコン酸を共重合成分
とするカルボキシル変性ポリビニルアルコールは、一般
には、 (1)マレイン酸またはイタコン酸とビニルモ
ノマーとの共重合体をケン化する方法、あるいは(2)
ポリビニルアルコールヲマレイン酸またはイタコン酸で
変性する方法のいずれかの方法により製造される。
(1)のマレイン酸またはイタコン酸とビニルモノマー
との共重合体をケン化する方法は、酢酸ビニル、ギ酸ビ
ニル、プ、ロビオン酸ビニルなどのビニルアルコールと
低級カルボン酸とのエステル、そして無水−÷レイン酸
、イタコン酸、あるいはマレイン酸エステルからなる共
重合体をケン化する方法で代表される方法である。ビニ
ル七ツマ−としては、ビニルアルコールと低級カルボン
酸とのエステルの代りに、アクリルアミド、メタクリル
アミド、メチロールアクリルアミドなどの他の種類のビ
ニル化合物を用いることもできる。
(2)のポリビニルアルコールをマレイン酸またはイタ
コン酸で変性する方法は、マレイン酸またはイタコン酸
を共重合成分として含有するポリビニルアルコールをマ
レイン酸、イタコン酸などの多価カルボン酸、もしくは
その無水物でエステル化して共重合体にカルボキシル基
を導入して製造する。
本発明において使用する二価の金属塩の好ましい例とし
ては、カルシウム、マグネシウムなどのてルカリ土類金
属あるいは亜鉛5.1戸ツケルなどの遷移金属を陽イオ
ンとして、一方、塩素などのハロゲン元素あるいは硫酸
イオンなどを陰イオンとする塩を挙げることができる。
ただし、これらの′塩に限定されるものではない、特に
好ましい金属塩は、塩化カルシウムおよび塩化マグネシ
ウムである。
本発明においては、二価の金属塩を、マレイン酸または
イタコン酸を共重合成分とするカルボキシル変性ポリビ
ニルアルコール100重量部に対して5−200重量部
の範囲内の量で添加して混合物を調製し、表面処理用混
合物とする。金属塩の量が5重量部未満の場合には、得
られる印画紙のエッヂ汚れの効果的な低減が達成できに
くいため本発明に適していない。また、金属塩の量が2
00重量部を越える場合には、原紙の表面強度の向上が
  見られず、好ましくない。
本発明の表面処理用混合物は、通常は、水溶液として調
製し、原紙に含浸もしくは塗布する。この表面処理用混
合物水溶液には、帯電防止剤(例えば1.硫酸ナトリウ
ム、塩化カリウムなどの無機塩あるいは界面活性剤)、
蛍光染料1.消泡剤などの添加剤を加えてもよい。また
、これらの添加剤は、上記の表面処理用混合物水溶液と
は別に原紙に塗布あるいは含浸することもできる。
本発明の表面処理用混合物は、原紙に対して、マレイン
酸またはイタコン酸を共重合成分とするカルボキシル変
性ポリビニルアルコールが少なくともQ、5 g/m’
となるように含浸もしくは塗布する必要がある。その含
浸量もしくは塗布量が0.5 g/mlより少ない場合
には、原紙の表゛面強度の向上が充分に現われず、好ま
しくない。表面“処理用混合物水溶液を原紙に含浸処理
もしくは塗布処理する方法としては、オンマシンサイズ
プレス方式あるいはオンマシンタブサイズ方式を利用す
ることが好ましい。ただし、オフマシン方式で、バー、
グラビア、エアナイフなどを用いて塗布を行なってもよ
い。
上記のような方法により本発明の表面処理用混合物が含
浸もしくは塗布された印画紙支持体用原紙には、次いで
、公知の方法によりポリオレフィン被覆層が設けられる
ポリオレフィン被覆層に用いるポリオレフィンの例とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフ
ィンの単独重合体、それらのα−オレフィンの共重合体
、そしてそれら各種の重合体の混合物を挙げることがで
きる。特に好ましいポリオレフィンはポリエチレンであ
る。これらのポリオレフィンは押出しコーティングが可
能である限り、その分子量に特に制限はないが、通常は
分子量20 、000−200 、000の範囲のポリ
オレフィンが用いられる。ポ・ルレフィン樹脂被覆層の
厚;については特に制限はなく、従来の印画紙支i体用
のポリオレフィン樹脂被覆紙の被覆層の厚さに準じて決
める・ことができる、その厚さは、通常は、 10−1
00  ミク\ロン、そして特に15−50ミクロンの
範囲から選ばれる。
、印画紙用のポリオレフィン樹脂被覆原紙の樹脂被覆層
の形成に用いるポリオレフィン樹脂に、白色顔料、着色
顔料、あるいは蛍光増白剤、酸化防止剤などの各種の添
加剤を添加することはすでに知られており、本発明のポ
リオレフィン樹脂の調製にあたっても当然そのような各
種の添加剤の添加は可能であり、目的によっては好まし
いことである。そのような各種の添加剤の種類、添加量
、添加方法については、たとえば、米国特許第3,83
3.31110号、第4,189,188号、第3,5
01,298号、第3.449,257号、第3,49
9,782号などの刊行物に詳しく記載されている。あ
るいは、米国特許第3,884.892号に記載されて
いるように、それらの添加−剤を、被覆層の形成後に被
覆層の上に塗布することもできる。あるいは、米国特許
第2,715,075号、第2,848,727号、第
3,548,406号、第3,51110.107号な
どの刊行物に記載されているように、樹脂被覆層の表面
活性化処理を必要に応じて行なうこともできる。
本発明の印画紙用支持体に写真乳剤を塗布して印画紙と
するためには、印画紙製造用に従来利用されている方法
を利用することができる。また、そめようにして製造さ
れた印画紙の現像、定着などの処理についても、従来利
用されている技術を利用することができる・。これらの
従来技術については、たとえば、菊池真−著:写真化学
(共立出版: 1973) 、  そしてC,E、に、
 Mess  r THE THEORYOF  TH
E PH0TOGRAPHIC:  PROCESS 
J 3rd、 ed、ltトの載置に詳しく記載されて
・いる。
次に本発明の実施例および比較例を記載する。
[実施例1−3、および比較例1−3](1)試料の調
製 木材ハル/1&a (LBKP/NBKP =  1/
1) 全叩解して得たパルプスラリーに、ステアリン酸
ナトリ、ウムと硫酸アルミニウ′ムとを含む冷水溶液を
、それぞれ絶乾木材パルプ100重量部に対して5重量
部と10重量部の割合となるように添加口、このパルプ
スラリーを用いて坪量180g/m”の紙を抄紙して印
画紙支持体用の原紙を調製した。
別に、無水マレイン酸を共重合成分とするカルボキシル
変性ポリビニルアルコール(PVA;ケン化度88%;
カルボキシル基含有量2モル%;5駕水溶液の粘度88
cps ;重合度1800)  100重量部と1、こ
れに対して第1′表に記載した比率の重量部の塩化カル
シウムとに水を加えることにより全体量を2000重量
部とした表面処理用混合物水溶液を調製し、これを前記
の原紙に、無水でレイン酸を共重合成分とするカルボキ
シル変性−ポリビニルアルコールの塗布量が26g/r
rrとなるようにテストサイズプレス機(熊谷理機■製
)で塗布した。
上記のようにして表面処理を行なった原紙の裏面に密度
約0.965g/cm3のポリエチレン被覆層を約0.
030mmの厚さに設け、一方、表面には、5重量2の
酸化チタンを含有する密度約1.03 g/c♂のポリ
エチレン被覆層を約0.035mmの厚さに設け、更に
カラー写真用乳剤を塗布し印画紙を製造した。
(2)試料の評価 、  印画紙のエッヂ汚れの評価は、次の方法により行
なった。
印画紙を8.25cm@に裁断し、これをカラーペーパ
ー自動現像機(ノーリツ鋼m■製RPV−409型)で
現像処理し、印画紙の裁断部分からの現像液の浸入をル
ーペを用いて目視で測定した。
原紙の表面強度は、ポリエチレン被覆層を設ける前に、
紙のワックスピックテスト(TAPPIスタンダード?
−4595uJ5 ) ニより測定した。
測定結果を第1表に示す。
第1表 PVA/塩化   現像液の浸 原紙の表面カルシウム
  入距離(mm)  強度(A)実施例 1  510.25     0゜1−142  51
5      0     143  5710、  
   0     14比較例 1  075      0.9     82  5
10      1.1    123  5/12 
     0.1     9註)比較例1は、塩化カ
ルシウムのみで表面処理を行なった原紙についての実験
結果である。
[実施例4−6、および比較例4−6]無水マレイン酸
を共重合成分とするカルボキシル変性ポリビニルアルコ
ールをイタコン酸を共重金成分とするカルボキシル変性
ポリビニルアルコール(PVA 、ケン化度98%;カ
ルボキシル基含有量2モル%;5z水溶液の粘度88c
ps ;重合度1800)に代えたほかは、実施例1と
同様にして試料の調製および試料の評価を行なった。
測定結果を第2表に示す。
第2表 PVA/塩化   現像液の浸 原紙の表面カルシウム
  人距M (mffl)  強度(A)実施例 4  510.25     0.1    145 
 515      0     14’6   5/
10       0      14比較例 4  015      0.9     85  5
10      1.0    126  5/12 
     0.3     9註)比較例6は、比較例
1を転載したものである。
[実施例7−9、および比較例7−9]原紙を、秤量1
55 g/m’となるように抄紙し、無水マレイン酸を
共重合成分とするカルボキシル変性ポリビニルアルコー
ルの塗布量を15g/m’となるように原紙に塗布した
以外は実施例1と同様にして試料の調製および試料の評
価を行なった。ただし、使用した無水マレイン酸を共重
合成分とするカルボキシル変性ポリビニルアルコール(
PVA)はケン化度84%;カルボキシル基金有量Bモ
ル%;5z水溶液の粘度50cps ;重合度1700
のものである。
測定結果を第3表に示す。
第3表 PVA/塩化   現像液の浸 原紙の表面カルシウム
  入距離(am)  強度(^)実施例 7  1010.5     0     148  
10/10     0     1B9  10/2
0     0     1B比較例 7  0/10      0.9     138 
 1010      1.0    129  10
/25     0.3     8註)比較例7は、
塩化カルシウムのみで表面処理を行なった原紙について
の実験結果である。
[実施例10−12、および比較例1’0−12]無′
水マレイン酸を共重合成分とするカルボキシル変性ポリ
ビニルアルコールをイタコン酸を共重合成分とするカル
ボキシル変性ポリビニルアルコール(PVA iケン化
度94%;カルボキシル基含有量6モル%;5%水溶液
の粘度50cps ;重合度1700)に代えたほかは
、実施例7と°同様にして試料の調製および試料の評価
を打電った。
測定結果を一第4表に示す。
第4表 PVA/塩化   現像液の浸 原紙の表面カルシウム
  入距離(Ilm)  強度(A)実施例 10  1010.5     0     1411
  10/lo      0     1412  
10/20     0     1B比較例 10  0/10      0.8      El
ll   1010      1.0    121
2  10/25     0.8     8註)比
較を例1Oは、比較例7を転載したものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 原紙とその両面に設けられたポリオレフィン被覆層から
    なり、そのポリオレフィン被覆層の少なくとも一方は白
    色顔料を含むポリオレフィン被覆層であることからなる
    写真印画紙用支持体において、マレイン酸またはイタコ
    ン酸を共重合成分とするカルボキシル変性ポリビニルア
    ルコ−、ル100重量部と二価の金属塩5−200重量
    部とからなる混合物が、原紙に、該カルボキシル変性ポ
    リビニルアルコールの含浸量もしくは塗布量が0.5 
    g/m”以−Fとなるように含浸もしくは塗布されてい
    ることを特徴とする写真印画紙用支持体。
JP17894881A 1981-11-10 1981-11-10 Shashiningashoshijitai Expired - Lifetime JPH0234371B2 (ja)

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