JPH1194812A - 飲料中のジオール類の検出法 - Google Patents
飲料中のジオール類の検出法Info
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- JPH1194812A JPH1194812A JP9273273A JP27327397A JPH1194812A JP H1194812 A JPH1194812 A JP H1194812A JP 9273273 A JP9273273 A JP 9273273A JP 27327397 A JP27327397 A JP 27327397A JP H1194812 A JPH1194812 A JP H1194812A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジオール類を含む飲料から、効率良く、かつ
簡便にジオール類を抽出そして検出する方法を提供す
る。 【解決手段】 ジオール類を含む飲料を固相抽出カラム
に供し、有機溶媒にて溶出、濃縮して得た抽出液からジ
オール類を検出することを特徴とする飲料中のジオール
類の検出方法。
簡便にジオール類を抽出そして検出する方法を提供す
る。 【解決手段】 ジオール類を含む飲料を固相抽出カラム
に供し、有機溶媒にて溶出、濃縮して得た抽出液からジ
オール類を検出することを特徴とする飲料中のジオール
類の検出方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】飲料中のジオール類の検出方
法、さらにはビールからのジオール類の検出方法に関す
る。
法、さらにはビールからのジオール類の検出方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】酵母はグルコースなどの糖分を分解し
て、エタノールと二酸化炭素を生成する以外に、その複
雑な代謝機構によって少量ながら、発酵生成物や原料に
含まれる種々の物質を変換して、醸造物に特有の香味を
付与している。ビール酵母発酵生成物はビールの香味に
重要な役割を持ち、ビールの品質管理上興味を持たれる
化合物である。麦汁に含有されているピルビックアルデ
ヒドやヒドロキシアセトン（アセトール）がビール酵母
中の還元酵素により、プロピレングリコール（１，２−
プロパンジオール）に変換されることが知られている。
（Ｈａｒｄｗｉｃｋ，Ｂ．Ｃ．，ｅｔ ａｌ：Ｊ．Ａ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｂｒｅｗ．Ｃｈｅｍ．，３４，６５−６７
（１９７６）；Ｍａｒｋｌ，Ｋ．Ｓ．ａｎｄ Ｐａｌａ
ｍａｎｄ，Ｓ．Ｒ．：Ｊ．Ａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｒｅｗ．Ｃ
ｈｅｍ．，３６，５６−５８（１９７６）；Ｇｕｅｔｈ
ｅｒ，Ｖ．Ｈ．ｅｔ ａｌ．：Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．
９５，３２５−３２６（１９９３））。
て、エタノールと二酸化炭素を生成する以外に、その複
雑な代謝機構によって少量ながら、発酵生成物や原料に
含まれる種々の物質を変換して、醸造物に特有の香味を
付与している。ビール酵母発酵生成物はビールの香味に
重要な役割を持ち、ビールの品質管理上興味を持たれる
化合物である。麦汁に含有されているピルビックアルデ
ヒドやヒドロキシアセトン（アセトール）がビール酵母
中の還元酵素により、プロピレングリコール（１，２−
プロパンジオール）に変換されることが知られている。
（Ｈａｒｄｗｉｃｋ，Ｂ．Ｃ．，ｅｔ ａｌ：Ｊ．Ａ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｂｒｅｗ．Ｃｈｅｍ．，３４，６５−６７
（１９７６）；Ｍａｒｋｌ，Ｋ．Ｓ．ａｎｄ Ｐａｌａ
ｍａｎｄ，Ｓ．Ｒ．：Ｊ．Ａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｒｅｗ．Ｃ
ｈｅｍ．，３６，５６−５８（１９７６）；Ｇｕｅｔｈ
ｅｒ，Ｖ．Ｈ．ｅｔ ａｌ．：Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．
９５，３２５−３２６（１９９３））。
【０００３】一方、プロピレングリコールはビールをは
じめとする各種醸造工程における冷却装置の冷媒として
広く用いられている。ビール醸造工程においては、麦汁
冷却時のプレートクーラー及び発酵、貯酒、濾過溜タン
クの冷却用に用いられているため、これら冷却装置に亀
裂もしくはピンホールの生じた場合、冷媒であるプロピ
レングリコールが漏れてビールに混入する可能性があ
る。
じめとする各種醸造工程における冷却装置の冷媒として
広く用いられている。ビール醸造工程においては、麦汁
冷却時のプレートクーラー及び発酵、貯酒、濾過溜タン
クの冷却用に用いられているため、これら冷却装置に亀
裂もしくはピンホールの生じた場合、冷媒であるプロピ
レングリコールが漏れてビールに混入する可能性があ
る。
【０００４】従来、ビールに混入したプロピレングリコ
ールの分析については、ビールからプロピレングリコー
ルを抽出し、ガスクロマトグラフィーで検出する方法が
用いられている。プロピレングリコールをビールから抽
出する方法には、ビールを硫酸アンモニウムで飽和さ
せ、アセトンを添加、振とう・分液後、有機層を回収・
濃縮する方法のほかは知られていない。
ールの分析については、ビールからプロピレングリコー
ルを抽出し、ガスクロマトグラフィーで検出する方法が
用いられている。プロピレングリコールをビールから抽
出する方法には、ビールを硫酸アンモニウムで飽和さ
せ、アセトンを添加、振とう・分液後、有機層を回収・
濃縮する方法のほかは知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法では
抽出操作は簡便ではなく、その抽出効率は必ずしも満足
するものではなかった。その理由はプロピレングリコー
ルのような水溶性物質を水溶液から有機溶媒で抽出する
ことが難しいこと、さらにはビールのような多様な成分
が混在する試料から抽出する場合、有機溶媒層と水層の
間にエマルジョンが生じ、完全な２層間の分離が困難で
あるためと考えられる。従って、本発明の目的はプロピ
レングリコールをはじめとするジオール類を含む飲料、
とくにビールから、効率良く、かつ簡便にジオール類を
抽出そして検出する方法を提供することにある。
抽出操作は簡便ではなく、その抽出効率は必ずしも満足
するものではなかった。その理由はプロピレングリコー
ルのような水溶性物質を水溶液から有機溶媒で抽出する
ことが難しいこと、さらにはビールのような多様な成分
が混在する試料から抽出する場合、有機溶媒層と水層の
間にエマルジョンが生じ、完全な２層間の分離が困難で
あるためと考えられる。従って、本発明の目的はプロピ
レングリコールをはじめとするジオール類を含む飲料、
とくにビールから、効率良く、かつ簡便にジオール類を
抽出そして検出する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】以上の実状に鑑み、本発
明者らが鋭意検討を行った結果、ジオール類を含む飲料
を固相抽出カラムに供し、有機溶媒にて溶出、濃縮する
ことにより、効率良く、かつ簡便にジオール類を抽出で
きることを見いだし、本発明を完成させるにいたった。
明者らが鋭意検討を行った結果、ジオール類を含む飲料
を固相抽出カラムに供し、有機溶媒にて溶出、濃縮する
ことにより、効率良く、かつ簡便にジオール類を抽出で
きることを見いだし、本発明を完成させるにいたった。
【０００７】すなわち、本発明はジオール類を含む飲料
を固相抽出カラムに供し、有機溶媒にて溶出、濃縮して
得た抽出液からジオール類を検出することを特徴とする
飲料中のジオール類の検出方法である。さらには、プロ
ピレングリコール、エチレングリコール、ブタンジオー
ルのジオール類のうち、少なくとも１種を検出すること
を特徴とする飲料中のジオール類の検出方法、飲料がビ
ールであるジオール類の検出方法、そして固相抽出カラ
ムがＥｘｔｒｅｌｕｔ(r) Ｃｏｌｕｍｎであるジオー
ル類の検出方法である。
を固相抽出カラムに供し、有機溶媒にて溶出、濃縮して
得た抽出液からジオール類を検出することを特徴とする
飲料中のジオール類の検出方法である。さらには、プロ
ピレングリコール、エチレングリコール、ブタンジオー
ルのジオール類のうち、少なくとも１種を検出すること
を特徴とする飲料中のジオール類の検出方法、飲料がビ
ールであるジオール類の検出方法、そして固相抽出カラ
ムがＥｘｔｒｅｌｕｔ(r) Ｃｏｌｕｍｎであるジオー
ル類の検出方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の分析に使用できる飲料に
は、ビール、清酒、ウヰスキー、ワインその他リキュー
ル類を含む酒類、果汁、炭酸飲料、果汁入り炭酸飲料、
コーヒー飲料等の飲料などあげられる。とくに本発明は
ビール中のプロピレングリコールを効率的かつ簡便に抽
出するのに適している。また、製品ビールばかりでな
く、ビールの醸造の過程で得られる半製品である麦汁、
若ビール等にも適用できる。
は、ビール、清酒、ウヰスキー、ワインその他リキュー
ル類を含む酒類、果汁、炭酸飲料、果汁入り炭酸飲料、
コーヒー飲料等の飲料などあげられる。とくに本発明は
ビール中のプロピレングリコールを効率的かつ簡便に抽
出するのに適している。また、製品ビールばかりでな
く、ビールの醸造の過程で得られる半製品である麦汁、
若ビール等にも適用できる。
【０００９】あらかじめ炭酸ガスを脱気したビール３ｍ
ｌをとり、硫酸アンモニウム２ｇを加えて飽和させる。
硫酸アンモニウムを加えることで有機溶媒との水相との
間の分離がしやすくなる。内部標準としてエチレングリ
コール水溶液（１５００ｐｐｍ）０．５ｍｌを添加し、
試料溶液とする。本発明を完成させるにあたり、ビール
中のプロピレングリコールの最適の回収率が得られる抽
出条件、等を検討をするために、内部標準とともにプロ
ピレングリコール６０μｇを加え試料溶液とし、添加回
収実験を行った。次いで、試料溶液を固相抽出カラムに
供し、１５分間保持し、カラム担体に十分吸着させる。
これを所定量の有機溶媒を用いて溶出した。得られた溶
出液を所定の方法で濃縮し、有機溶媒に溶解して、分析
試料とする。この分析試料をガスクロマトグラフィーに
て分析して、ビール中のプロピレングリコール量を測定
する。
ｌをとり、硫酸アンモニウム２ｇを加えて飽和させる。
硫酸アンモニウムを加えることで有機溶媒との水相との
間の分離がしやすくなる。内部標準としてエチレングリ
コール水溶液（１５００ｐｐｍ）０．５ｍｌを添加し、
試料溶液とする。本発明を完成させるにあたり、ビール
中のプロピレングリコールの最適の回収率が得られる抽
出条件、等を検討をするために、内部標準とともにプロ
ピレングリコール６０μｇを加え試料溶液とし、添加回
収実験を行った。次いで、試料溶液を固相抽出カラムに
供し、１５分間保持し、カラム担体に十分吸着させる。
これを所定量の有機溶媒を用いて溶出した。得られた溶
出液を所定の方法で濃縮し、有機溶媒に溶解して、分析
試料とする。この分析試料をガスクロマトグラフィーに
て分析して、ビール中のプロピレングリコール量を測定
する。
【００１０】固相抽出カラムは各種市販されている。ガ
ラス又は多孔性樹脂にて成形された長さ２０ｃｍ程度、
直径２ｃｍ程度のカラムにシリカゲルを基本とした有機
物吸着能を有する担体を均一に充填されており、カラム
の一方が口が狭くなっており、他方から有機溶媒を流し
て吸着担体を通ってきた溶出液が一定速度で落下するよ
うになっている。市販されている固相抽出カラムであれ
ば、使用に制限はないが、特に好ましいのはＥｘｔｒｅ
ｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎ（Ｍｅｒｃｋ社製）で
ある。Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎを用
いた固相抽出法に関しては、尿中のニコチン、コチニン
の同時定量（水沼寛，平山靖子，桜井諭，池川信夫：衛
生化学，２８，１３−１７（１９８２））、尿及び血漿
試料中のＤ２ニコチンの微量定量（東栄吾，指熊文子，
井谷舜郎，村中日出夫：衛生化学，３２，２７６−２８
０（１９８６））、ワイン中のジエチレングリコールの
定量（Ｕｃｈｉｙａｍａ，Ｓ．，Ｋａｗａｍｕｒａ，
Ｙ．，Ｍａｉｔａｎｉ，Ｔ．，Ｓｕｚｕｋｉ，Ｔ．，Ｉ
ｓｉｋａｗａ，Ｔ．，Ｓａｉｔｏ，ｙ．，：Ｊ．Ｆｏｏ
ｄ．Ｈｙｇ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ．，２８，２８３−２
８７（１９８６））などの報告がある。Ｅｘｔｒｅｌｕ
ｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎは珪藻土を充填したカラム
で、試料中の水を多孔性表面に保持して固定相を形成
し、同時に水に溶解している多くの化合物をカラム上に
保持することができる。次に有機溶媒を移動相に用いて
溶出すると、固定相から抽出が可能となり、液−液抽出
の際に生ずるエマルジョンなどを伴うことなく、目的の
化合物を効率よく抽出することができる。
ラス又は多孔性樹脂にて成形された長さ２０ｃｍ程度、
直径２ｃｍ程度のカラムにシリカゲルを基本とした有機
物吸着能を有する担体を均一に充填されており、カラム
の一方が口が狭くなっており、他方から有機溶媒を流し
て吸着担体を通ってきた溶出液が一定速度で落下するよ
うになっている。市販されている固相抽出カラムであれ
ば、使用に制限はないが、特に好ましいのはＥｘｔｒｅ
ｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎ（Ｍｅｒｃｋ社製）で
ある。Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎを用
いた固相抽出法に関しては、尿中のニコチン、コチニン
の同時定量（水沼寛，平山靖子，桜井諭，池川信夫：衛
生化学，２８，１３−１７（１９８２））、尿及び血漿
試料中のＤ２ニコチンの微量定量（東栄吾，指熊文子，
井谷舜郎，村中日出夫：衛生化学，３２，２７６−２８
０（１９８６））、ワイン中のジエチレングリコールの
定量（Ｕｃｈｉｙａｍａ，Ｓ．，Ｋａｗａｍｕｒａ，
Ｙ．，Ｍａｉｔａｎｉ，Ｔ．，Ｓｕｚｕｋｉ，Ｔ．，Ｉ
ｓｉｋａｗａ，Ｔ．，Ｓａｉｔｏ，ｙ．，：Ｊ．Ｆｏｏ
ｄ．Ｈｙｇ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ．，２８，２８３−２
８７（１９８６））などの報告がある。Ｅｘｔｒｅｌｕ
ｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎは珪藻土を充填したカラム
で、試料中の水を多孔性表面に保持して固定相を形成
し、同時に水に溶解している多くの化合物をカラム上に
保持することができる。次に有機溶媒を移動相に用いて
溶出すると、固定相から抽出が可能となり、液−液抽出
の際に生ずるエマルジョンなどを伴うことなく、目的の
化合物を効率よく抽出することができる。
【００１１】固相抽出カラムに試料を吸着後、吸着した
成分を溶出するために用いる有機溶媒としては、酢酸エ
チル、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、クロロホル
ムがあげられるが、特に酢酸エチルが好適である。ヘキ
サンは全く抽出力がない。また、左記有機溶媒を組み合
わせて、例えば酢酸エチルとジエチルエーテルの混合溶
媒を用いることもできる。さらに好適なのは、酢酸エチ
ルとアルコールの混合溶媒である。アルコールとしては
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールがあげられるが、特にエタノールが好適であ
る。さらに酢酸エチルとエタノールの混合比は８０：２
０（Ｖ／Ｖ）が最適であり、最も高いプロピレングリコ
ールの回収率を示す。しかし、これ以上エタノールの割
合を増やすと、固定相に吸着した水が溶離し、好ましい
結果を与えない。
成分を溶出するために用いる有機溶媒としては、酢酸エ
チル、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、クロロホル
ムがあげられるが、特に酢酸エチルが好適である。ヘキ
サンは全く抽出力がない。また、左記有機溶媒を組み合
わせて、例えば酢酸エチルとジエチルエーテルの混合溶
媒を用いることもできる。さらに好適なのは、酢酸エチ
ルとアルコールの混合溶媒である。アルコールとしては
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールがあげられるが、特にエタノールが好適であ
る。さらに酢酸エチルとエタノールの混合比は８０：２
０（Ｖ／Ｖ）が最適であり、最も高いプロピレングリコ
ールの回収率を示す。しかし、これ以上エタノールの割
合を増やすと、固定相に吸着した水が溶離し、好ましい
結果を与えない。
【００１２】溶出液の液量は１０〜３０ｍｌが望まし
く、２０ｍｌが最適である。液量が１０ｍｌより少ない
場合は回収率が極端に落ちる。溶出液の濃縮はエバポレ
ーターによる減圧乾固、窒素ガスを吹き込み蒸発させ乾
固する方法など常法の濃縮手段により行うことができる
が、エバポレーターによる減圧乾固が好ましい。乾固後
の残渣に有機溶媒を一定量加えて分析試料とする。その
際に用いる有機溶媒としてはエタノール、酢酸エチル、
ジエチルエーテル、ジクロロメタン、等があげられる
が、エタノールが最適である。
く、２０ｍｌが最適である。液量が１０ｍｌより少ない
場合は回収率が極端に落ちる。溶出液の濃縮はエバポレ
ーターによる減圧乾固、窒素ガスを吹き込み蒸発させ乾
固する方法など常法の濃縮手段により行うことができる
が、エバポレーターによる減圧乾固が好ましい。乾固後
の残渣に有機溶媒を一定量加えて分析試料とする。その
際に用いる有機溶媒としてはエタノール、酢酸エチル、
ジエチルエーテル、ジクロロメタン、等があげられる
が、エタノールが最適である。
【００１３】上記の過程を得て調製した分析試料中のプ
ロピレングリコールの測定は常法のガスクロマトグラフ
ィーにより分析できる。さらにはＤＢ−ＷＡＸ等のフュ
ーズドシリカゲルコーティングを施したキャピラリーカ
ラムを用いたキャピラリーガスクロマトグラフィーが便
利である。
ロピレングリコールの測定は常法のガスクロマトグラフ
ィーにより分析できる。さらにはＤＢ−ＷＡＸ等のフュ
ーズドシリカゲルコーティングを施したキャピラリーカ
ラムを用いたキャピラリーガスクロマトグラフィーが便
利である。
【００１４】以上本発明の実施の形態を説明したが、抽
出目的とする化合物としては、プロピレングリコールだ
けではなく、他のグリコール類、例えばエチレングリコ
ールやブタンジオールにも適用できる。本発明の方法で
は内部標準としてはエチレングリコールを使用するが、
実施例に記載のとおりプロピレングリコール同様エチレ
ングリコールの回収率も優れた結果が得られている。ま
た、１，２−ブタンジオール等、ビールに含まれている
ジオール類の抽出も効率よく実施できることも確認し
た。
出目的とする化合物としては、プロピレングリコールだ
けではなく、他のグリコール類、例えばエチレングリコ
ールやブタンジオールにも適用できる。本発明の方法で
は内部標準としてはエチレングリコールを使用するが、
実施例に記載のとおりプロピレングリコール同様エチレ
ングリコールの回収率も優れた結果が得られている。ま
た、１，２−ブタンジオール等、ビールに含まれている
ジオール類の抽出も効率よく実施できることも確認し
た。
【００１５】
【発明の効果】本発明の飲料からのジオール類の検出法
を用いることにより、ビールをはじめとする各種飲料か
らジオール類を効率的且つ簡便に検出できる。中でもプ
ロピレングリコールは特にビールの製造過程において冷
媒として頻繁に使用されるものであり、冷媒が何らかの
原因で製品中に混入する可能性がある。ビールの品質管
理上、冷媒の混入の発見は重要な検査項目であり、本発
明の方法はその検査の精度向上に大きく貢献する方法で
ある。
を用いることにより、ビールをはじめとする各種飲料か
らジオール類を効率的且つ簡便に検出できる。中でもプ
ロピレングリコールは特にビールの製造過程において冷
媒として頻繁に使用されるものであり、冷媒が何らかの
原因で製品中に混入する可能性がある。ビールの品質管
理上、冷媒の混入の発見は重要な検査項目であり、本発
明の方法はその検査の精度向上に大きく貢献する方法で
ある。
【００１６】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により詳
しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。 比較例 アセトン液−液抽出法（従来法）によるプロピ
レングリコール抽出 ビール１００ｍｌにプロピレングリコール２ｍｇを加え
た試料に、アセトン１０ｍｌを加え、次に内標としてエ
チレングリコール溶液を５０ｐｐｍ添加した後、５分間
振盪した。静置後、スピッツ管に上清１０ｍｌを採取
し、遠心分離した。上清４ｍｌを採取し、エバポレータ
ーで減圧乾固後、ジクロロメタン２ｍｌで再溶解し、こ
れをガスクロマトグラフィー分析に供した。回収率５％
であった。分析条件を以下に示す。なお、本発明におけ
るプロピレングリコールの分析はすべてこの方法で行っ
た。 ＜ガスクロマトグラフィーによるプロピレングリコール
の測定＞上記の方法で調製した分析試料中のプロピレン
グリコールを以下の条件で測定した。
しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。 比較例 アセトン液−液抽出法（従来法）によるプロピ
レングリコール抽出 ビール１００ｍｌにプロピレングリコール２ｍｇを加え
た試料に、アセトン１０ｍｌを加え、次に内標としてエ
チレングリコール溶液を５０ｐｐｍ添加した後、５分間
振盪した。静置後、スピッツ管に上清１０ｍｌを採取
し、遠心分離した。上清４ｍｌを採取し、エバポレータ
ーで減圧乾固後、ジクロロメタン２ｍｌで再溶解し、こ
れをガスクロマトグラフィー分析に供した。回収率５％
であった。分析条件を以下に示す。なお、本発明におけ
るプロピレングリコールの分析はすべてこの方法で行っ
た。 ＜ガスクロマトグラフィーによるプロピレングリコール
の測定＞上記の方法で調製した分析試料中のプロピレン
グリコールを以下の条件で測定した。
【００１７】 装置 ：ＦＩＤ検出器付きガスクロマトグラフＨＰ５８９０ （ヒューレットパッカード社製） カラム ：ＤＢ−ＷＡＸ（０．２５ｍｍ ｉ．ｄ．×３０ｍ、０．２５μｍ ＦＴ）（Ｊ＆Ｗ社製） 線速度 ：３８ｃｍ／ｓ（ヘッドプレッシャー１５０ＫＰａ） 注入口温度：２３０℃ 検出器温度：２５０℃ 注入試料量：２μｌ（スプリットレス） 昇温条件 ：試料注入後４０℃にて５分間維持した後、毎分４℃の条件で１５ ０℃まで昇温した。次いで毎分１０℃で２３０℃まで昇温し１０ 分間維持した。
【００１８】実施例１ Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）
Ｃｏｌｕｍｎによるプロピレングリコールの抽出 Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎによるプロ
ピレングリコールの抽出条件の検討について以下に述べ
る。 （１）抽出溶媒の選択 まず、Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎに保
持されたプロピレングリコールを効率よく溶出する溶媒
の検討を行った。ガス抜きビール３ｍｌに既知量（６０
μｇ）のプロピレングリコールを加え、硫安２ｇ、内部
標準としてエチレングリコール水溶液（１５００ｐｐ
ｍ）０．５ｍｌを加えて試料溶液とした。試料溶液をＥ
ｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎに供し15分間
保持後、通常使用される各種溶媒２０ｍｌで溶出し、添
加したプロピレングリコールの回収率を調査した。その
結果、酢酸エチルでの回収率は４２％であった。さらに
溶出効率を上げるために酢酸エチルをベースに他の溶媒
を加えた混合溶媒で同様に回収試験を行ったところ、表
１に示すように酢酸エチル−エタノール（８０：２０）
による回収率が最も高く、９５％であった。同様に内部
標準のエチレングリコールも最高の回収率で得られた。
酢酸エチル−エタノールの至適組成比を調査するため、
既知量（６０μｇ）のプロピレングリコールを加えたビ
ール３ｍｌをカラムに供し、組成比の異なる各種溶媒２
０ｍｌで溶出後、ガスクロマトグラフィーで定量し、得
られたピーク面積を比較した。酢酸エチル−エタノール
（６５：３５）で溶出すると最も大きいピーク面積が得
られたが、２５％以上のエタノールを含む混合溶媒を用
いると、目的成分とともにＥｘｔｒｅｌｕｔ（登録商
標）Ｃｏｌｕｍｎの固定相である一部の水相も溶出して
くることがわかった。そこで、固定相水相の溶出が少な
く、かつ効率よくプロピレングリコールが回収される酢
酸エチル−エタノール（８０：２０）を溶出溶媒として
選択した。
Ｃｏｌｕｍｎによるプロピレングリコールの抽出 Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎによるプロ
ピレングリコールの抽出条件の検討について以下に述べ
る。 （１）抽出溶媒の選択 まず、Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎに保
持されたプロピレングリコールを効率よく溶出する溶媒
の検討を行った。ガス抜きビール３ｍｌに既知量（６０
μｇ）のプロピレングリコールを加え、硫安２ｇ、内部
標準としてエチレングリコール水溶液（１５００ｐｐ
ｍ）０．５ｍｌを加えて試料溶液とした。試料溶液をＥ
ｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌｕｍｎに供し15分間
保持後、通常使用される各種溶媒２０ｍｌで溶出し、添
加したプロピレングリコールの回収率を調査した。その
結果、酢酸エチルでの回収率は４２％であった。さらに
溶出効率を上げるために酢酸エチルをベースに他の溶媒
を加えた混合溶媒で同様に回収試験を行ったところ、表
１に示すように酢酸エチル−エタノール（８０：２０）
による回収率が最も高く、９５％であった。同様に内部
標準のエチレングリコールも最高の回収率で得られた。
酢酸エチル−エタノールの至適組成比を調査するため、
既知量（６０μｇ）のプロピレングリコールを加えたビ
ール３ｍｌをカラムに供し、組成比の異なる各種溶媒２
０ｍｌで溶出後、ガスクロマトグラフィーで定量し、得
られたピーク面積を比較した。酢酸エチル−エタノール
（６５：３５）で溶出すると最も大きいピーク面積が得
られたが、２５％以上のエタノールを含む混合溶媒を用
いると、目的成分とともにＥｘｔｒｅｌｕｔ（登録商
標）Ｃｏｌｕｍｎの固定相である一部の水相も溶出して
くることがわかった。そこで、固定相水相の溶出が少な
く、かつ効率よくプロピレングリコールが回収される酢
酸エチル−エタノール（８０：２０）を溶出溶媒として
選択した。
【００１９】 表１ 溶出溶媒によるプロピレングリコール及び内部標準の回収率 溶出溶媒 プロピレングリコール 内部標準 （エチレングリコール） 回収率（％） 回収率（％） ヘキサン ０ ０ クロロホルム １０ ６ ジクロロメタン ９ ０ ジエチルエーテル ２３ １６ 酢酸エチル ４２ ２２ 酢酸エチル−ジエチルエーテル ３６ １７ （５０：５０） 酢酸エチル−イソプロピルアルコール ６９ ５９ （５０：５０） ジエチルエーテル−エタノール ９２ ７０ （８０：２０） 酢酸エチル−ジエチルエーテル ９７ ９５ （８０：２０）
【００２０】（２）溶出量の最適化 上記の酢酸エチル−エタノール（８０：２０）を用い、
溶出量を３〜３０ｍｌの６段階に変えて、それぞれにつ
いてカラムに保持されたプロピレングリコールの回収率
を調べた。カラムに保持されたプロピレングリコールは
酢酸エチルーエタノール（８０：２０）２０ｍｌでほぼ
全量溶出されることがわかった。
溶出量を３〜３０ｍｌの６段階に変えて、それぞれにつ
いてカラムに保持されたプロピレングリコールの回収率
を調べた。カラムに保持されたプロピレングリコールは
酢酸エチルーエタノール（８０：２０）２０ｍｌでほぼ
全量溶出されることがわかった。
【００２１】（３）抽出方法の確立 以上で得られた結果から、Ｅｘｔｒｅｌｕｔ（登録商
標）Ｃｏｌｕｍｎによるビール中のプロピレングリコー
ルの抽出方法を次のように確立した。ガス抜きビール３
ｍｌ、硫安２ｇ、内部標準としてエチレングリコール水
溶液（１５００ｐｐｍ）０．５ｍｌを加えて試料溶液と
する。試料溶液をＥｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌ
ｕｍｎに供し、15分間保持後、酢酸エチル−エタノール
（８０：２０）２０ｍｌで溶出し、溶出液をエバポレー
ターで減圧乾固する。得られた残渣をエタノール１ｍｌ
で溶解し、分析試料とした。
標）Ｃｏｌｕｍｎによるビール中のプロピレングリコー
ルの抽出方法を次のように確立した。ガス抜きビール３
ｍｌ、硫安２ｇ、内部標準としてエチレングリコール水
溶液（１５００ｐｐｍ）０．５ｍｌを加えて試料溶液と
する。試料溶液をＥｘｔｒｅｌｕｔ（登録商標）Ｃｏｌ
ｕｍｎに供し、15分間保持後、酢酸エチル−エタノール
（８０：２０）２０ｍｌで溶出し、溶出液をエバポレー
ターで減圧乾固する。得られた残渣をエタノール１ｍｌ
で溶解し、分析試料とした。
【００２２】実施例２ 標準添加法によるプロピレング
リコール検量線の作成 ビール３ｍｌにプロピレングリコール標準溶液を５〜２
０ｐｐｍ相当添加し、得られたクロマトグラムより内部
標準に対するプロピレングリコールのピーク面積を求め
たところ、直線性のある検量線が作成できた。最小二乗
法によって求めたプロピレングリコールの回帰直線はｙ
＝０．３０７×（ｙ：内部標準に対するプロピレングリ
コールの内標比、ｘ：プロピレングリコール濃度、ｒ2
＝０．９９９）であった。また、ビール３ｍｌに既知量
（６０μｇ）のプロピレングリコールを加え、本法で繰
り返し（ｎ＝５、３日間）分析を行い、精度を調べた結
果、日間精度は変動係数で６．８％と良い精度が得られ
た。同様に麦汁３ｍｌに既知量（６０μｇ）のプロピレ
ングリコールを加え、本法で繰り返し（ｎ＝３）分析を
行い、日内精度は変動係数で７．１％と良い精度であっ
た。
リコール検量線の作成 ビール３ｍｌにプロピレングリコール標準溶液を５〜２
０ｐｐｍ相当添加し、得られたクロマトグラムより内部
標準に対するプロピレングリコールのピーク面積を求め
たところ、直線性のある検量線が作成できた。最小二乗
法によって求めたプロピレングリコールの回帰直線はｙ
＝０．３０７×（ｙ：内部標準に対するプロピレングリ
コールの内標比、ｘ：プロピレングリコール濃度、ｒ2
＝０．９９９）であった。また、ビール３ｍｌに既知量
（６０μｇ）のプロピレングリコールを加え、本法で繰
り返し（ｎ＝５、３日間）分析を行い、精度を調べた結
果、日間精度は変動係数で６．８％と良い精度が得られ
た。同様に麦汁３ｍｌに既知量（６０μｇ）のプロピレ
ングリコールを加え、本法で繰り返し（ｎ＝３）分析を
行い、日内精度は変動係数で７．１％と良い精度であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊池 かおり 茨城県北相馬郡守谷町緑１−１−21 アサ ヒビール株式会社研究開発センター酒類研 究所内 (72)発明者 望月 直樹 福島県安達郡本宮町大字荒井字上前畑１− 11 アサヒビール株式会社福島工場内
Claims (4)
- 【請求項１】ジオール類を含む飲料を固相抽出カラムに
供し、有機溶媒にて溶出、濃縮して得た抽出液からジオ
ール類を検出することを特徴とする飲料中のジオール類
の検出方法。 - 【請求項２】プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、ブタンジオールのジオール類のうち、少なくとも１
種を検出することと特徴とする請求項１記載のジオール
類の検出方法。 - 【請求項３】飲料がビールである請求項１記載のジオー
ル類の検出方法。 - 【請求項４】固相抽出カラムがＥｘｔｒｅｌｕｔ（登録
商標）Ｃｏｌｕｍｎである請求項１記載のジオール類の
検出方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9273273A JPH1194812A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 飲料中のジオール類の検出法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9273273A JPH1194812A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 飲料中のジオール類の検出法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1194812A true JPH1194812A (ja) | 1999-04-09 |
Family
ID=17525550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9273273A Pending JPH1194812A (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 飲料中のジオール類の検出法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1194812A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005071398A1 (ja) * | 2003-12-05 | 2005-08-04 | Saika Technological Institute Foundation | 有機化学物質の分析方法及び分析装置 |
| JP2008017783A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-01-31 | Kirin Brewery Co Ltd | 発酵麦芽飲料またはビール様飲料中に混入したプロピレングリコールの検出方法 |
| JP4840511B2 (ja) * | 2007-10-02 | 2011-12-21 | 株式会社島津製作所 | 分取精製装置 |
| CN103808831A (zh) * | 2014-03-16 | 2014-05-21 | 国家烟草质量监督检验中心 | 同时测定电子烟烟液中1,2-丙二醇，薄荷醇，二甘醇，丙三醇和三甘醇含量的方法 |
| CN113109484A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-07-13 | 玉林市食品药品检验检测中心 | 气相色谱测定糕点中乙二醇和1,2-丙二醇的方法 |
| CN113219090A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-08-06 | 中国烟草总公司湖北省公司 | 一种基于gc-tcd联用的电子烟液主要成分的检测方法 |
| JP2021114981A (ja) * | 2020-01-29 | 2021-08-10 | サッポロビール株式会社 | ビールテイスト飲料 |
-
1997
- 1997-09-22 JP JP9273273A patent/JPH1194812A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005071398A1 (ja) * | 2003-12-05 | 2005-08-04 | Saika Technological Institute Foundation | 有機化学物質の分析方法及び分析装置 |
| US8042379B2 (en) | 2003-12-05 | 2011-10-25 | Aisti Science Co., Ltd. | Method of analyzing organic chemical substances and apparatus for analysis |
| JP2008017783A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-01-31 | Kirin Brewery Co Ltd | 発酵麦芽飲料またはビール様飲料中に混入したプロピレングリコールの検出方法 |
| JP4840511B2 (ja) * | 2007-10-02 | 2011-12-21 | 株式会社島津製作所 | 分取精製装置 |
| CN103808831A (zh) * | 2014-03-16 | 2014-05-21 | 国家烟草质量监督检验中心 | 同时测定电子烟烟液中1,2-丙二醇，薄荷醇，二甘醇，丙三醇和三甘醇含量的方法 |
| JP2021114981A (ja) * | 2020-01-29 | 2021-08-10 | サッポロビール株式会社 | ビールテイスト飲料 |
| CN113219090A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-08-06 | 中国烟草总公司湖北省公司 | 一种基于gc-tcd联用的电子烟液主要成分的检测方法 |
| CN113109484A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-07-13 | 玉林市食品药品检验检测中心 | 气相色谱测定糕点中乙二醇和1,2-丙二醇的方法 |
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