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JPH11258935A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

Info

Publication number
JPH11258935A
JPH11258935A JP6485498A JP6485498A JPH11258935A JP H11258935 A JPH11258935 A JP H11258935A JP 6485498 A JP6485498 A JP 6485498A JP 6485498 A JP6485498 A JP 6485498A JP H11258935 A JPH11258935 A JP H11258935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
wax
image
forming method
image forming
Prior art date
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Granted
Application number
JP6485498A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4217291B2 (en
Inventor
Motoo Urawa
茂登男 浦和
Kazunori Kato
一憲 加藤
Yasuhiro Ichikawa
泰弘 市川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP6485498A priority Critical patent/JP4217291B2/en
Publication of JPH11258935A publication Critical patent/JPH11258935A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4217291B2 publication Critical patent/JP4217291B2/en
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  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which waiting time is substantially eliminated or extremely reduced and a toner image having high quality is obtained without causing an offset and soiling of a pressing member. SOLUTION: As for the image forming method to thermally fix the toner image on a recording material by positioning the recording material 19 between a heating member and the pressing member 18 by using a thermally fixing device having a heating body 11 and the pressing member 18 opposed to and brought into press-contact with the heating body 11, the surface roughness Rz of the pressing member 18 is set to be <=10 μm, and toner has at least toner particles incorporating a binding resin, a colorant and wax and inorganic fine powder, and the wax incorporates hydrocarbon base wax A whose DSC maximum endothermic peak is 130-160 deg.C, acid modified polyolefine wax B whose DSC maximum endothermic peak is 130-160 deg.C and which has the acid number of 1-15 mg KOH/g and the hydrocarbon base wax C whose DSC maximum endothermic peak is 60-120 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真,静電印
刷,磁気記録において、トナーで形成された顕画像を記
録材に定着させる画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method for fixing a visible image formed by toner on a recording material in electrophotography, electrostatic printing, and magnetic recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第2,29
7,691号明細書、特公昭42−23910号公報お
よび特公昭43−24748号公報等に記載されている
ように多数の装置が知られているが、一般には光導電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて紙等の転写材(記録材)にトナー画像を転写し
た後、加熱,圧力,加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により
定着し複写物を得るものであり、さらに感光体上に転写
されず残ったトナーは種々の装置でクリーニングされ、
上述の工程が繰り返される。
2. Description of the Related Art An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat.
A large number of devices are known as described in Japanese Patent Publication No. 7,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 43-24748, but generally a photoconductive substance is used. An electric latent image is formed on the photoreceptor by various means, and then the latent image is developed using toner. If necessary, a toner image is transferred to a transfer material (recording material) such as paper, and then heated. The toner is fixed by heat, pressure, heat or pressure, or a solvent vapor to obtain a copy, and the remaining toner not transferred onto the photoreceptor is cleaned by various devices.
The above steps are repeated.

【0003】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピューターの出力としてのプリ
ンターあるいはグラフィックデザイン等の高精細画像の
コピー用に使われ始めた。
In recent years, such copying apparatuses have been used not only as office work copying machines for simply copying original documents, but also for copying high-definition images such as printers or graphic designs as computer outputs. We have begun.

【0004】プリンター装置はLED、LBPプリンタ
ーが最近の市場の主流になっており、より高解像度即
ち、従来240、300dpiであったものが600、
800、1200dpiとなって来ている。従って現像
方式もこれにともなってより高精細が要求されてきてい
る。また、複写機においても高機能化が進んでおり、そ
のためデジタル化の方向に進みつつある。この方向は、
静電荷像をレーザーで形成する方法が主であるため、や
はり高解像度の方向に進んでおり、ここでもプリンター
と同様に高解像・高精細の現像方式が要求されてきてお
り、特開平1−112253号公報や特開平2−284
158号公報などでは粒径の小さいトナーが提案されて
いる。そのため、より高い信頼性が厳しく追及されてき
ており、それに伴い要求される性能はより高度になり、
トナーを含めた画像形成装置の性能向上が達成できなけ
れば、よりすぐれた機械が成り立たなくなってきてい
る。また、トナーの顕画像を記録材に定着する装置とし
ては、所定の温度に維持された加熱ローラーと弾性層を
有して該加熱ローラーに圧接する加圧ローラーとによっ
て、未定着のトナー顕画像を保持した記録材を挟持搬送
しつつ加熱する熱ローラー定着方式が多用されている。
あるいは、米国特許第3,578,797号明細書に記
載のベルト定着方式が知られている。
As for printer devices, LED and LBP printers have become the mainstream in the recent market, and higher resolution, that is, those which have been conventionally 240,300 dpi, have become 600,
800 and 1200 dpi. Accordingly, higher definition has been required for the developing system. In addition, the functions of the copying machine have been advanced, and the digital copying machine is moving toward digitalization. This direction is
Since the method of forming an electrostatic charge image with a laser is mainly used, the method is also proceeding in the direction of high resolution, and here, similarly to a printer, a high-resolution and high-definition developing method has been required. -112253 and JP-A-2-284
No. 158 proposes a toner having a small particle size. As a result, higher reliability has been strictly pursued, and the required performance has become more sophisticated.
Unless the performance of the image forming apparatus including the toner can be improved, a better machine cannot be realized. Further, as an apparatus for fixing a visible toner image to a recording material, an unfixed toner visible image is fixed by a heating roller maintained at a predetermined temperature and a pressure roller having an elastic layer and pressing against the heating roller. A heat roller fixing system in which a recording material holding a sheet is heated while being nipped and conveyed is often used.
Alternatively, a belt fixing system described in U.S. Pat. No. 3,578,797 is known.

【0005】しかしながら、上述の従来多用されてきた
熱ローラー定着では、 (1)熱ローラーが所定温度に達するまでの画像形成作
動禁止の時間、所謂ウエイト時間がある。 (2)記録材の通過或は他の外的要因で加熱ローラーの
温度が変動することによる定着不良及び加熱ローラーへ
の現像剤の転移、所謂オフセット現象を防止する為に加
熱ローラーを最適な温度に維持する必要があり、この為
には加熱ローラー或は加熱体の熱容量を大きくしなけれ
ばならず、これには大きな電力を要する。 (3)ローラーが低温度である為、記録材が加熱ローラ
ーを通過排出される際は、記録材及び記録材上の現像剤
が緩慢に冷却される為、現像剤の粘着性が高い状態とな
り、ローラーの曲率とも相まって、オフセット或は記録
材を巻き込むことによる紙詰まりを生ずることがある。 (4)高温の加熱ローラーが直接手に触れる構成とな
り、安全性に問題があったり、保護部材が必要であった
りする。
However, in the above-described conventional heat roller fixing, (1) there is a so-called wait time during which the image forming operation is prohibited until the heat roller reaches a predetermined temperature. (2) Optimal temperature of the heating roller to prevent fixing failure due to fluctuation of the temperature of the heating roller due to passage of the recording material or other external factors, transfer of the developer to the heating roller, so-called offset phenomenon. In order to achieve this, the heat capacity of the heating roller or the heating element must be increased, which requires a large amount of electric power. (3) When the recording material is discharged through the heating roller because the temperature of the roller is low, the recording material and the developer on the recording material are slowly cooled, so that the adhesiveness of the developer is high. Also, in combination with the curvature of the roller, a paper jam may occur due to offset or entanglement of the recording material. (4) The configuration is such that the high-temperature heating roller is directly in contact with the hand, and there is a problem in safety or a protective member is required.

【0006】また、米国特許第3,578,797号明
細書に記載のベルト定着方式においても、前述の熱ロー
ラー定着の問題点(1)及び(2)は根本的に解決され
ていない。
Also, in the belt fixing system described in US Pat. No. 3,578,797, the above-mentioned problems (1) and (2) of the heat roller fixing have not been fundamentally solved.

【0007】本出願人による特開昭63−313182
2号公報においては、パルス状に通電発熱させた低熱容
量の発熱体によって移動する耐熱性シートを介してトナ
ー顕画像を加熱し、記録材へ定着させる画像形成方法に
よってウエイト時間が短く低消費電力の画像形成装置が
提案されている。
JP-A-63-313182 by the present applicant
In Japanese Patent Application Publication No. 2 (1995) -207, an image forming method in which a toner-visible image is heated via a heat-resistant sheet moved by a low-heat-capacity heating element heated in a pulsed manner and fixed on a recording material has a short wait time and low power consumption. Has been proposed.

【0008】加熱ローラーやフィルムを介した加熱方式
は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した
熱ローラー或いはフィルムの表面に、被定着シートのト
ナー像面を接触させながら通過せしめることにより定着
を行なうものである。この方法は熱ローラーやフィルム
の表面と被定着シートのトナー像とが接触するため、ト
ナー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて
良好であり、迅速に定着を行うことができ、電子写真複
写機において非常に有効である。しかしながら上記方法
では、熱ローラーやフィルム表面とトナー像とが溶融状
態で接触するために、トナー像の一部が定着ローラーや
フィルム表面に付着、転移し、次の被定着シートにこれ
が再転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着シート
を汚すことがある。熱定着ローラーやフィルム表面に対
してトナーが付着しないようにすることが加熱定着方式
の必須条件の一つとされている。
In the heating method using a heating roller or a film, the toner image surface of a sheet to be fixed is passed through the surface of a heat roller or a film formed of a material having a releasable property with respect to toner while the surface is in contact therewith. The fixing is performed by the following. In this method, since the surface of the heat roller or the film comes into contact with the toner image of the sheet to be fixed, the thermal efficiency at the time of fusing the toner image onto the sheet to be fixed is extremely good, and the fixing can be performed quickly. It is very effective in an electrophotographic copying machine. However, in the above method, since the toner image is in contact with the surface of the heat roller or the film in a molten state, a part of the toner image adheres and transfers to the fixing roller or the surface of the film, and is transferred again to the next sheet to be fixed. This may cause a so-called offset phenomenon, and may stain the sheet to be fixed. Preventing toner from adhering to the heat fixing roller or the film surface is one of the essential conditions of the heat fixing method.

【0009】また、近年では環境問題、資源保護の観点
から再生紙の使用が年々高まってきているが、これらの
再生紙のなかには用紙の白色度を向上する目的で炭酸カ
ルシウム等の添加剤を多量に含有するものが有る。これ
らの用紙を用いた場合、画像形成方法の加圧部材に用紙
から分離された添加剤とトナーが蓄積し画像汚れとなっ
て現れるという問題が発生してきている。
In recent years, the use of recycled paper has been increasing year by year from the viewpoints of environmental problems and resource protection. Among these recycled papers, a large amount of additives such as calcium carbonate is used for the purpose of improving the whiteness of the paper. There is a thing contained in. When these sheets are used, there has been a problem that the additive and the toner separated from the sheets accumulate on the pressing member of the image forming method and appear as image stains.

【0010】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、トナーとして離型性を増すために加熱時
に充分溶融するような低分子量ポリエチレン,ポリプロ
ピレン等のワックスを添加することも行われているが、
オフセット防止には有効であっても、加圧部材の汚れ防
止には未だ不十分であった。更に汚れ防止の為に大量の
低分子量ポリエチレン,ポリプロピレン等のワックスを
添加した場合では今度はトナーの帯電特性が不安定とな
り、画像濃度の低下やカブリの増加といった問題を招き
易く、これらの問題点の克服が急務であった。
Conventionally, in order to prevent the toner from adhering to the surface of the fixing roller, a wax such as low molecular weight polyethylene or polypropylene which can be sufficiently melted when heated in order to increase the releasability of the toner has been used. ,
Although effective for preventing offset, it was still insufficient for preventing contamination of the pressure member. Further, when a large amount of wax such as low molecular weight polyethylene or polypropylene is added to prevent contamination, the charging characteristics of the toner become unstable, which tends to cause problems such as a decrease in image density and an increase in fog. Was urgently needed.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決し、多種多様な転写材に対しても高
画質,高精細の画像が得られ、ウエイト時間が実質的に
ないか或は極めて短時間であり、且つ低消費電力で長期
間の使用においてもオフセット現象や加圧部材汚れが発
生せず、高品位なトナー画像の得られる画像形成方法を
提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to obtain a high-quality and high-definition image even for a variety of transfer materials, and to substantially reduce the wait time. It is an object of the present invention to provide an image forming method in which a high quality toner image is obtained without causing an offset phenomenon or a pressing member stain even when used for a long time with low power consumption or low power consumption. .

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、i)
静電潜像保持体に静電潜像を形成し、(ii)該静電潜
像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現
像してトナー像を形成し、(iii)該トナー像を記録
材上に転写し、(iv)加熱体と該加熱体に対向圧接す
る加圧部材とを有する加熱定着装置を用い、該記録材を
該加熱部材と該加圧部材との間に位置させて、該トナー
像を記録材に加熱定着する画像形成方法において、該加
圧部材の表面粗さRzが10μm以下であり、該トナー
は、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックスを含有す
るトナー粒子と無機微粉体とを有しており、該ワックス
は、DSC最大吸熱ピークが130〜160℃の炭化水
素系ワックスAと、DSC最大吸熱ピークが130〜1
60℃の1〜15mgKOH/gの酸価を有する酸変性
ポリオレフィンワックスBと、DSC最大吸熱ピークが
60〜120℃の炭化水素系ワックスCとを含有してい
ることを特徴とする画像形成方法に関する。
The present invention provides i)
Forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member, and (ii) developing the electrostatic latent image with a toner carried on a toner carrier to form a toner image; and (iii) forming the toner image. Is transferred onto a recording material, and (iv) a heating and fixing device having a heating member and a pressing member that is in pressure contact with the heating member, and the recording material is positioned between the heating member and the pressing member. And an image forming method for heating and fixing the toner image on a recording material, wherein the pressing member has a surface roughness Rz of 10 μm or less, and the toner contains at least a binder resin, a colorant, and a wax. The wax has a DSC maximum endothermic peak of 130 to 160 ° C. and a DSC maximum endothermic peak of 130 to 1
An image forming method comprising: an acid-modified polyolefin wax B having an acid value of 1 to 15 mgKOH / g at 60 ° C .; and a hydrocarbon wax C having a DSC maximum endothermic peak of 60 to 120 ° C. .

【0013】本発明により、上述した目的が達成される
のは、溶融特性の異なるワックスと酸変性されたワック
スを(特に、特定の割合で)使用することにより、ワッ
クスをトナー粒子中に均一に含有させることができ、か
つ広範囲な温度領域でトナーの加圧部材に対する離型性
が特に発揮されると同時に、加圧部材表面粗さを一定値
以下とすることで直接加熱体を持たない加圧部材の温度
変化領域(環境、使用状況により室温に近い状態から定
着温度付近まで表面温度がランダムに変化する)で優れ
た離型性が維持される為であると考えられる。
According to the present invention, the above-mentioned object is achieved by using a wax having a different melting property and an acid-modified wax (particularly, at a specific ratio) so that the wax can be uniformly dispersed in the toner particles. In addition, the releasability of the toner from the pressing member can be particularly exhibited in a wide temperature range, and the surface roughness of the pressing member can be set to a certain value or less, so that the heating member having no direct heating element can be used. It is considered that excellent releasability is maintained in the temperature change region of the pressure member (the surface temperature randomly changes from a state close to room temperature to a vicinity of the fixing temperature depending on the environment and use conditions).

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の加圧部材の表面粗さRz
については、Rzを10μm以下とすることで、印字用
紙に含まれる炭酸カルシウム、タルク等の添加剤や微少
な紙繊維の加圧部材への埋め込みが良好に防止される。
好ましくはRzが0.1〜10μm、より好ましくは
0.1〜7μm、さらに好ましくは0.1〜5μmが良
い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Surface roughness Rz of a pressing member of the present invention
Regarding the above, by setting the Rz to 10 μm or less, embedding of additives such as calcium carbonate and talc and minute paper fibers contained in the printing paper into the pressure member can be prevented well.
Preferably, Rz is 0.1 to 10 μm, more preferably 0.1 to 7 μm, and still more preferably 0.1 to 5 μm.

【0015】Rzが10μmを超える場合には、印字用
紙に含まれる炭酸カルシウム、タルク等の添加剤や微少
な紙繊維等が蓄積されやすくなり好ましくない。本発明
の加圧部材の表面粗さRzの測定は、JIS B060
1の表面粗さに基づき、小坂研究所製サーフコーダーS
H3500にて軸方向3点、周方向2点の合計6点につ
いて測定し平均値を求めた。
If Rz exceeds 10 μm, additives such as calcium carbonate and talc and fine paper fibers contained in the printing paper are liable to accumulate, which is not preferable. The measurement of the surface roughness Rz of the pressing member of the present invention is based on JIS B060.
1 based on the surface roughness
Measurements were made at H3500 at a total of 6 points, 3 points in the axial direction and 2 points in the circumferential direction, and the average value was determined.

【0016】また本発明のワックスについては、トナー
中のワックス量Xが1〜10重量%の範囲で用いられ
る。好ましくは1.5〜8重量%であり、2〜6重量%
が特に好ましい。
The wax of the present invention is used when the amount X of the wax in the toner is in the range of 1 to 10% by weight. Preferably 1.5 to 8% by weight, 2 to 6% by weight
Is particularly preferred.

【0017】Xが1重量%未満では加圧部材の汚れ防止
効果が不十分である。また、Xが10重量%を超える場
合では、トナー粒子中のワックス分散が悪化し現像性低
下し易い。
When X is less than 1% by weight, the effect of preventing the pressure member from being stained is insufficient. When X exceeds 10% by weight, the wax dispersion in the toner particles is deteriorated, and the developing property is apt to be lowered.

【0018】本発明に用いるワックスA、B、Cのトナ
ー粒子中の比率についてはXc≦Xa、かつXc≦Xb
であることが好ましい。
The ratio of waxes A, B and C used in the present invention in the toner particles is defined as Xc ≦ Xa and Xc ≦ Xb.
It is preferred that

【0019】XcがXaあるいはXbを超える場合で
は、同様にワックスの分散性が悪化し、目的とする離型
性や現像性低下が生じ易い。
When Xc exceeds Xa or Xb, the dispersibility of the wax similarly deteriorates, and the desired releasability and developability tend to decrease.

【0020】ワックスAは、主に加圧部材の表面温度が
130〜250℃程度の温度範囲において加圧部材汚れ
を良好に防止する。またワックスCは、加圧部材の表面
温度が130℃以下の温度範囲において加圧部材汚れを
良好に防止する。さらにワックスBは、ワックスAと同
様の加圧部材汚れ防止効果を付与するとともに、3種類
の異なるワックスを用いた場合の各ワックスの分散性を
改善する。ワックスAおよびBのDSC最大吸熱ピーク
の温度範囲は130〜160℃の範囲が良く、より好ま
しくは130〜150℃である。ワックスAおよびBの
DSC最大吸熱ピーク温度が160℃を超える場合に
は、定着性が悪化する傾向である。ワックスAおよびB
のDSC最大吸熱ピーク温度が130℃未満では、現像
性が悪化する傾向である。ワックスBの酸価は1〜15
mgKOH/gの範囲が良い。1mgKOH/g未満で
はワックス分散性向上効果が少なく、15mgKOH/
gを超える場合では現像性が悪化する傾向である。ワッ
クスCのDSC最大吸熱ピークの温度範囲は60〜12
0℃の範囲が良く、より好ましくは90〜120℃であ
る。60℃未満では保存性、現像性が悪化する傾向であ
り、130℃を超える場合では加圧部材汚れ防止効果が
とぼしくなる傾向である。
The wax A satisfactorily prevents the pressing member from being stained mainly when the surface temperature of the pressing member is in a temperature range of about 130 to 250 ° C. Further, the wax C satisfactorily prevents the pressing member from being contaminated when the surface temperature of the pressing member is 130 ° C. or lower. Further, the wax B has the same effect of preventing the press member from being stained as the wax A, and improves the dispersibility of each wax when three different waxes are used. The temperature range of the DSC endothermic peak of waxes A and B is preferably in the range of 130 to 160 ° C, more preferably 130 to 150 ° C. When the DSC maximum endothermic peak temperature of waxes A and B exceeds 160 ° C., the fixability tends to deteriorate. Wax A and B
If the DSC maximum endothermic peak temperature is less than 130 ° C., the developability tends to deteriorate. The acid value of wax B is 1 to 15
The range of mgKOH / g is good. If it is less than 1 mgKOH / g, the effect of improving the wax dispersibility is small, and
If it exceeds g, the developability tends to deteriorate. The temperature range of the maximum DSC endothermic peak of wax C is 60-12.
The temperature range is preferably 0 ° C, more preferably 90 to 120 ° C. If the temperature is lower than 60 ° C., the storability and developability tend to be deteriorated.

【0021】更に高画質化のためより微小な潜像ドット
を忠実に現像するために、トナーは重量平均径が4μm
〜8μmであることが好ましい。重量平均径が4μm未
満のトナーにおいては、カブリ・転写不良に基づく画像
ムラを引き起こしやすい。また、トナーの重量平均径が
8μmを超える場合には、1ドットの再現性やライン画
像の画質が悪化する傾向がある。
In order to faithfully develop finer latent image dots for higher image quality, the toner has a weight average diameter of 4 μm.
It is preferably about 8 μm. In the case of a toner having a weight average diameter of less than 4 μm, image unevenness due to fog and poor transfer is likely to occur. When the weight average diameter of the toner exceeds 8 μm, reproducibility of one dot and image quality of a line image tend to deteriorate.

【0022】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターTA−II型あるいはコールターマルチサ
イザー(コールター社製)等種々の方法で測定可能であ
るが、本発明においてはコールターマルチサイザー(コ
ールター社製)を用い、個数分布,体積分布を出力する
インターフェイス(日科機製)及びPC9801パーソ
ナルコンピューター(NEC製)を接続し、電解液は1
級塩化ナトリウムを用いて1%NaCl水溶液を調製す
る。たとえば、ISOTON R−II(コールターサ
イエンティフィックジャパン社製)が使用できる。測定
法としては、前記電解水溶液100〜150ml中に分
散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンス
ルフォン酸塩)を0.1〜5ml加え、更に測定試料を
2〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は超音波分
散器で約1〜3分間分散処理を行ない前記コールターマ
ルチサイザーによりアパーチャーとして100μmアパ
ーチャーを用いて、2μm以上のトナーの体積,個数を
測定して平均粒径(D4)を求めた。
The average particle size and particle size distribution of the toner can be measured by various methods such as Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter). Is connected to an interface (manufactured by Nikkaki) that outputs the number distribution and volume distribution and a PC9801 personal computer (manufactured by NEC).
A 1% NaCl aqueous solution is prepared using graded sodium chloride. For example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant (preferably an alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the aqueous electrolytic solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolyte in which the sample is suspended is subjected to dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and the volume and number of toner particles having a size of 2 μm or more are measured using the Coulter Multisizer with an aperture of 100 μm. (D 4 ) was determined.

【0023】本発明に用いられる炭化水素系ワックスA
としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の
オレフィンとの共重合体が挙げられるが、特にはプロピ
レンとエチレンとの共重合体が好ましい。
Hydrocarbon wax A used in the present invention
Examples thereof include a homopolymer of propylene and a copolymer of propylene and another olefin, and a copolymer of propylene and ethylene is particularly preferable.

【0024】また本発明に用いられる酸価が1〜15m
gKOH/gである酸変性ポリオレフィンワックスBと
しては、酸変性ポリエチレン、酸変性エチレン−プロピ
レン共重合体が挙げられる。特にはマレイン酸、マレイ
ン酸ハーフエステルまたはマレイン酸無水物の少なくと
も1種以上から選択される酸モノマーにより分子末端が
変成された上記ポリオレフィンワックスが好ましい。
The acid value used in the present invention is 1 to 15 m.
Examples of the acid-modified polyolefin wax B having gKOH / g include acid-modified polyethylene and acid-modified ethylene-propylene copolymer. In particular, the above-mentioned polyolefin wax whose molecular terminal has been modified by an acid monomer selected from at least one of maleic acid, maleic acid half ester and maleic anhydride is preferable.

【0025】また本発明に用いられる炭化水素系ワック
スCとしては、パラフィンワックスおよびその誘導体、
マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体、フィ
ッシャートロプッシュワックスおよびその誘導体、直鎖
ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、カルナバワ
ックスおよびその誘導体等が挙げられる。誘導体には酸
化物やビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフ
ト変成物、アルコール変成物等も含む。
The hydrocarbon wax C used in the present invention includes paraffin wax and derivatives thereof,
Examples include microcrystalline wax and its derivatives, Fischer-Tropsch wax and its derivatives, linear polyolefin wax and its derivatives, carnauba wax and its derivatives, and the like. Derivatives also include block copolymers with oxides and vinyl monomers, modified grafts, modified alcohols, and the like.

【0026】中でも低分子量ポリエチレン、フィッシャ
ートロプッシュワックス、脂肪族アルコールで重量平均
分子量Mwと個数平均分子量Mnの比Mw/Mnが1.
0〜2.0の範囲であるものが特に好ましい。
Among them, low-molecular-weight polyethylene, Fischer-Tropsch wax and aliphatic alcohol have a ratio Mw / Mn of weight-average molecular weight Mw to number-average molecular weight Mn of 1.
Those in the range of 0 to 2.0 are particularly preferred.

【0027】本発明において、ワックスの分子量分布は
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)によ
って次の条件で測定される。
In the present invention, the molecular weight distribution of the wax is measured by GPC (gel permeation chromatography) under the following conditions.

【0028】<ワックスのGPC測定条件> 装置 :GPC−150C(ウォーターズ社製) カラム:GMH−HT(東ソー社製)の2連 温度 :135℃ 溶媒 :o−ジクロロベンゼン(0.1%アイオノール
添加) 流速 :1.0ml/min. 試料 :濃度0.15重量%の試料を0.4ml注入
<GPC Measurement Conditions for Wax> Apparatus: GPC-150C (manufactured by Waters) Column: Duplex of GMH-HT (manufactured by Tosoh Corporation) Temperature: 135 ° C. Solvent: o-dichlorobenzene (added with 0.1% ionol) ) Flow rate: 1.0 ml / min. Sample: 0.4 ml of 0.15% by weight sample is injected

【0029】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Mark−Houwink粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。
Measurement is performed under the above conditions, and the molecular weight of the sample is calculated using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample. Further, the molecular weight of the wax is calculated by conversion using a conversion formula derived from the Mark-Houwink viscosity formula.

【0030】本発明においてワックスのDSC測定は、
測定原理から高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量
計で測定することが好ましい。例えば、パーキンエルマ
ー社製のDSC−7が利用できる。測定方法は、AST
M D3418−82に準じて行う。本発明に用いられ
るDSC曲線は1回昇温させ前履歴を取った後、温度3
0〜180℃の範囲で速度10℃/minで降温、昇温
させた時に測定されるDSC曲線を用いる。
In the present invention, the DSC measurement of the wax is
From the measurement principle, it is preferable to measure with a highly accurate differential scanning calorimeter of the internal heating type input compensation type. For example, DSC-7 manufactured by PerkinElmer can be used. The measurement method is AST
Performed according to MD3418-82. The DSC curve used in the present invention was obtained by raising the temperature once and taking a pre-history, and then calculating the temperature 3
A DSC curve measured when the temperature is lowered and raised at a rate of 10 ° C./min in the range of 0 to 180 ° C. is used.

【0031】本発明に係るトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体;スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルア
ミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重
合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリ
レート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリ
ル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、フェノ
ール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系
石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなど
が単独或いは混合して使用できる。この中でも、スチレ
ン系共重合体、特にスチレン−アクリル系共重合体及び
ポリエステル樹脂及びそれらの混合物が現像特性、定着
特性の点で好ましい。
The binder resin of the toner according to the present invention includes:
Styrene such as polystyrene and polyvinyltoluene and its substituted homopolymer; styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene- Ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate Copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer , Styrene-pig Styrene copolymers such as ene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene, Polypropylene, polyvinyl butyral, silicone resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, tempel resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, paraffin Wax, carnauba wax and the like can be used alone or in combination. Among them, styrene-based copolymers, particularly styrene-acrylic-based copolymers, polyester resins, and mixtures thereof are preferable in terms of developing characteristics and fixing characteristics.

【0032】本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合(内添)、又はトナー粒子と混合(外添)して
用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像シス
テムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となり、
特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更に安
定したものとすることが可能である。トナーを負荷電性
に制御するものとして下記物質がある。
In the toner of the present invention, it is preferable that a charge control agent is blended (internally added) to the toner particles or mixed (externally added) with the toner particles. The charge control agent enables optimal charge control according to the development system.
In particular, in the present invention, it is possible to further stabilize the balance between the particle size distribution and the charge amount. The following substances control the toner to be negatively charged.

【0033】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類等がある。
For example, organic metal complexes and chelate compounds are effective, and examples thereof include monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.

【0034】また正荷電性に制御するものとして下記物
質がある。
The following substances are controlled to be positively charged.

【0035】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ
−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、燐タングス
テン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物等)、高級脂肪酸の金属塩;ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキ
サイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズ
ボレート類;これらを単独あるいは2種類以上組み合わ
せて用いることができる。
Modified products such as nigrosine and fatty acid metal salts; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and phosphonium salts which are analogs thereof Onium salts such as, for example, these lake pigments, triphenylmethane dyes and these lake pigments (as the lacking agent, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanic acid) , Ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyl Diorgano tin borate such as Suzuboreto; can be used in combination singly or two or more kinds.

【0036】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数
平均粒径は4μm以下さらには3μm以下が特に好まし
い。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は結着
樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部、特に
0.2〜10重量部使用することが好ましい。
The above charge control agents are preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of these charge control agents is particularly preferably 4 μm or less, more preferably 3 μm or less. When these charge control agents are internally added to the toner, it is preferable to use 0.1 to 20 parts by weight, particularly 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0037】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック,磁性体,以下に示すイエロー
/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。
As the coloring agent used in the present invention, carbon black, a magnetic substance, and a black / toned colorant using the following yellow / magenta / cyan coloring agents are used.

【0038】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物,イソインドリノン化合物,アンスラキノン化合物,
アゾ金属錯体,メチン化合物,アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピ
グメントイエロー12、13、14、15、17、6
2、74、83、93、94、95、97、109、1
10、111、120、127、128、129、14
7、168、174、176、180、181、191
等が好適に用いられる。
Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
Compounds represented by azo metal complexes, methine compounds and allylamide compounds are used. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 1
10, 111, 120, 127, 128, 129, 14
7, 168, 174, 176, 180, 181, 191
Etc. are preferably used.

【0039】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物,ジケトピロロピロール化合物,アンスラキノン,キ
ナクリドン化合物,塩基染料レーキ化合物,ナフトール
化合物,ベンズイミダゾロン化合物,チオインジゴ化合
物,ペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1
44、146、166、169、177、184、18
5、202、206、220、221、254が特に好
ましい。
Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. Specifically, C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 4
8; 2, 48; 3, 48; 4, 57; 1, 81; 1, 1
44, 146, 166, 169, 177, 184, 18
5, 202, 206, 220, 221, 254 are particularly preferred.

【0040】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体,アンスラキノン化合物,塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、C.I.
ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、
15:3、15:4、60、62、66等が特に好適に
利用できる。
As the cyan coloring agent, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds and the like can be used. Specifically, C.I. I.
Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2,
15: 3, 15: 4, 60, 62, 66, etc. can be particularly preferably used.

【0041】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角,彩度,明度,耐候性,OHP透明性,トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂100重量部に対し1〜20重量部添加して用
いられる。
These colorants can be used alone or as a mixture or in the form of a solid solution. The colorant of the present invention is selected from the viewpoints of hue angle, saturation, brightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in toner. The colorant is used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.

【0042】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂100重量部に対し30
〜200重量部添加して用いられる。
When a magnetic material is used as a black colorant, unlike other colorants, 30 parts per 100 parts by weight of resin is used.
Used in an amount of up to 200 parts by weight.

【0043】磁性体としては、鉄,コバルト,ニッケ
ル,銅,マグネシウム,マンガン,アルミニウム,珪素
などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも四三酸
化鉄,γ−酸化鉄等,酸化鉄を主成分とするものが好ま
しい。また、トナー帯電性コントロールの観点から硅素
元素またはアルミニウム元素等、他の金属元素を含有し
ていてもよい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるB
ET比表面積が好ましく2〜3m2/g、特に3〜28
2/g、更にモース硬度が5〜7の磁性粉が好まし
い。
Examples of the magnetic material include metal oxides containing elements such as iron, cobalt, nickel, copper, magnesium, manganese, aluminum and silicon. Among them, those containing iron oxide as a main component, such as ferric oxide and γ-iron oxide, are preferable. Further, other metal elements such as a silicon element or an aluminum element may be contained from the viewpoint of controlling the chargeability of the toner. These magnetic particles are made of B by the nitrogen adsorption method.
ET specific surface area is preferably 2-3 m 2 / g, especially 3-28
Magnetic powder having m 2 / g and Mohs hardness of 5 to 7 is preferred.

【0044】磁性体の形状としては、8面体,6面体,
球体,針状,鱗片状などがあるが、8面体,6面体,球
体,不定型等の異方性の少ないものが画像濃度を高める
上で好ましい。磁性体の平均粒径としては0.05〜
1.0μmが好ましく、さらに好ましくは0.1〜0.
6μm、さらには、0.1〜0.4μmが好ましい。
As the shape of the magnetic material, octahedron, hexahedron,
There are spheres, needles, scales, etc., but octahedrons, hexahedrons, spheres, irregular shapes and the like with little anisotropy are preferred in order to increase the image density. The average particle size of the magnetic material is 0.05 to
1.0 μm is preferred, and more preferably 0.1 to 0.1 μm.
6 μm, and more preferably 0.1 to 0.4 μm.

【0045】磁性体量は結着樹脂100重量部に対し3
0〜200重量部、好ましくは40〜200重量部、さ
らには50〜150重量部が好ましい。30重量部未満
ではトナー搬送に磁気力を用いる現像器においては、搬
送性が不十分で現像剤担持体上の現像剤層にムラが生じ
画像ムラとなる傾向であり、さらに現像剤トリボの上昇
に起因する画像濃度の低下が生じ易い傾向であった。一
方、200重量部を超えると定着性に問題が生ずる傾向
であった。
The amount of the magnetic material is 3 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
0 to 200 parts by weight, preferably 40 to 200 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight. If the amount is less than 30 parts by weight, in a developing device that uses a magnetic force to transport the toner, the transportability is insufficient, and the developer layer on the developer carrier tends to be uneven, resulting in image unevenness. , The image density tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 200 parts by weight, a problem tends to occur in the fixing property.

【0046】また、場合により、本発明のトナーに用い
る磁性酸化鉄は、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、チタネート、アミノシラン、有機ケイ素化合
物等で処理しても良い。
In some cases, the magnetic iron oxide used in the toner of the present invention may be treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, titanate, aminosilane, an organosilicon compound, or the like.

【0047】磁性酸化鉄の表面処理に使用されるシラン
カップリング剤としては、例えばヘキサメチルジシラザ
ン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、トリ
メチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ア
リルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロル
シラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロ
ルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロ
ルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオ
ルガノシランメルカプタン、トリメチルシリルメルカプ
タン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチ
ルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘ
キサメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジシ
ロキサン等が挙げられる。
Examples of the silane coupling agent used for the surface treatment of the magnetic iron oxide include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, and allyldimethylchlorosilane. , Allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilane mercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilyl acrylate , Vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxy San, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane and the like.

【0048】チタンカップリング剤としては、例えばイ
ソプロポキシチタン・トリイソステアレート、イソプロ
ポキシチタン・ジメタクリレート・イソステアレート、
イソプロポキシチタン・トリドデシルベンゼンスルホネ
ート、イソプロポキシチタン・トリスジオクチルホスフ
ェート、イソプロポキシチタン・トリN−エチルアミノ
エチルアミナト、チタニウムビスジオクチルピロホスフ
ェートオキシアセテート、ビスジオクチルホスフェート
エチレンジオクチルホスファイト、ジn−ブトキシ・ビ
ストリエタノールアミナトチタン等が挙げられる。
Examples of the titanium coupling agent include isopropoxytitanium triisostearate, isopropoxytitanium dimethacrylate / isostearate,
Isopropoxy titanium tridodecyl benzene sulfonate, isopropoxy titanium tris dioctyl phosphate, isopropoxy titanium tri N-ethylaminoethyl aminato, titanium bis dioctyl pyrophosphate oxy acetate, bis dioctyl phosphate ethylene dioctyl phosphite, di-n-butoxy -Bis triethanol aminato titanium etc. are mentioned.

【0049】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、25℃における粘度がおよそ30〜10000セン
チストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が好ま
しい。
Examples of the organosilicon compound include silicone oil. Preferred silicone oils are those having a viscosity of about 30 to 10,000 centistokes at 25 ° C., such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, and fluorine-modified silicone oil. Are preferred.

【0050】また本発明のトナーに含有される無機微粉
体としては公知のものが用いられるが、帯電安定性,現
像性,流動性,保存性向上のため、シリカ,アルミナ,
チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれることが
好ましい。さらには、シリカであることがより好まし
い。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコ
キシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又
はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキ
シド,水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの
両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部
にあるシラノール基が少なく、またNa2O,SO
2−等の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。
また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、
塩化アルミニウム,塩化チタン等他の金属ハロゲン化合
物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シ
リカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能で
ありそれらも包含する。
As the inorganic fine powder contained in the toner of the present invention, known ones may be used, but silica, alumina, and silica are used for improving the charge stability, developability, fluidity, and storage stability.
It is preferable to be selected from titania or a composite oxide thereof. Furthermore, silica is more preferable. For example, as the silica, both a so-called dry method produced by vapor phase oxidation of a silicon halide and an alkoxide, and a so-called wet silica produced from an alkoxide, a water glass and the like, and a dry silica called a fumed silica can be used. However, there are few silanol groups on the surface and inside the silica fine powder, and Na 2 O, SO 3
Dry silica having a small production residue such as 2- is more preferable.
In the case of fumed silica, for example, in the manufacturing process,
By using other metal halides such as aluminum chloride and titanium chloride together with the silicon halides, it is possible to obtain composite fine powders of silica and other metal oxides, and these are also included.

【0051】本発明に用いられる無機微粉体はBET法
で測定した窒素吸着による比表面積が30m2/g以
上、特に50〜400m2/gの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー100重量部に対してシリカ微粉末
0.1〜8重量部、好ましくは0.5〜5重量部、さら
に好ましくは1.0を超えて3.0重量部まで使用する
のが特に良い。
The inorganic fine powder used in the present invention is the specific surface area by nitrogen adsorption measured by BET method is 30 m 2 / g or more, give good results, especially in the range of 50 to 400 m 2 / g, the toner 100 weight It is particularly preferable to use 0.1 to 8 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably more than 1.0 to 3.0 parts by weight of silica fine powder with respect to parts by weight.

【0052】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
一次粒径が30nm以下であることが好ましい。
The inorganic fine powder used in the present invention comprises:
The primary particle size is preferably 30 nm or less.

【0053】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化,帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス,各種変性シリコーンワニス,シリコーンオイ
ル,各種変性シリコーンオイル,シランカップリング
剤,官能基を有するシランカップリング剤,その他有機
硅素化合物,有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。
The inorganic fine powder used in the present invention comprises:
Silicon varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oils, silane coupling agents, silane coupling agents having functional groups, other organosilicon compounds, organic It is possible and preferable to use a treating agent such as a titanium compound or a combination of various treating agents.

【0054】例えば、シランカップリング剤としては、
例えば代表的にはジメチルジクロルシラン,トリメチル
クロルシラン,アリルジメチルクロルシラン,ヘキサメ
チルジシラザン,アリルフェニルジクロルシラン,ベン
ジルジメチルクロルシラン,ビニルトリエトキシシラ
ン,γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン,ビニルトリアセトキシシラン,ジビニルクロルシラ
ン,ジメチルビニルクロルシラン等をあげることができ
る。上記無機微粉体のシランカップリング剤処理は、無
機微粉体を撹拌等によりクラウド状としたものに気化し
たシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、無
機微粉体を溶媒中に分散させたシランカップリング剤を
滴下反応させる湿式法等、一般に知られた装置で処理す
ることができる。
For example, as the silane coupling agent,
For example, typically, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, allyldimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyl Examples include triacetoxysilane, divinylchlorosilane, dimethylvinylchlorosilane and the like. The silane coupling agent treatment of the inorganic fine powder is performed by a dry process in which a vaporized silane coupling agent is reacted with a cloud of the inorganic fine powder by stirring or the like, or a silane cup in which the inorganic fine powder is dispersed in a solvent. The treatment can be performed by a generally known apparatus such as a wet method in which a ring agent is dropped and reacted.

【0055】本発明に用いる無機微粉体は更に少なくと
もシリコーンオイルで処理されていることが特に好まし
い。
It is particularly preferable that the inorganic fine powder used in the present invention is further treated with at least silicone oil.

【0056】シリコーンオイル処理された無機微粉体の
好ましい平均粒径は、0.1μm以下、より好ましくは
0.002〜0.05μmである。シリコーンオイル処
理無機微粉体のオイル処理量としては、処理無機微粉体
に対して1〜30重量%が好ましく、特には1〜20重
量%が好ましい。シリコーンオイル処理無機微粉体のト
ナーに対する添加量の好ましい範囲としては、0.3〜
3.0重量%であり、特には0.5〜2重量%が好まし
い。更には、シリコーンオイルのオイル粘度は好ましく
は1〜10000cStであり、50〜1000cSt
であることが、より好ましい。
The average particle size of the inorganic fine powder treated with silicone oil is preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.002 to 0.05 μm. The oil treatment amount of the silicone oil-treated inorganic fine powder is preferably from 1 to 30% by weight, particularly preferably from 1 to 20% by weight, based on the treated inorganic fine powder. The preferred range of the amount of the silicone oil-treated inorganic fine powder added to the toner is from 0.3 to
It is 3.0% by weight, particularly preferably 0.5 to 2% by weight. Further, the oil viscosity of the silicone oil is preferably 1 to 10000 cSt, and 50 to 1000 cSt.
Is more preferable.

【0057】本発明に使用されるシリコーンオイルは、
例えば、ジメチルシリコーンオイル,アルキル変性シリ
コーンオイル,α−メチルスチレン変性シリコーンオイ
ル,クロルフェニルシリコーンオイル,フッ素変性シリ
コーンオイル等があげられる。シリコーンオイル処理の
装置は公知の技術が用いられ、例えばシリカ微粉体とシ
リコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用
いて直接混合しても良いし、ベースシリカへシリコーン
オイルを噴霧する装置によっても良い。あるいは適当な
溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた
後、ベースのシリカ微粉体とを混合した後、溶剤を除去
して作製しても良い。
The silicone oil used in the present invention is:
Examples thereof include dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, and fluorine-modified silicone oil. A known technique is used for the apparatus for treating the silicone oil. For example, the silica fine powder and the silicone oil may be directly mixed by using a mixer such as a Henschel mixer, or a device for spraying the silicone oil onto the base silica may be used. good. Alternatively, it may be prepared by dissolving or dispersing silicone oil in an appropriate solvent, mixing with a base silica fine powder, and removing the solvent.

【0058】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末;酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤;例えば酸化
チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与
剤;ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与
剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性
向上剤として少量用いることもできる。
In the toner of the present invention, other additives such as lubricant powders such as Teflon powder, zinc stearate powder and polyvinylidene fluoride powder; cerium oxide powder, silicon carbide Powder,
Abrasives such as strontium titanate powder; fluidity imparting agents such as titanium oxide powder and aluminum oxide powder; anti-caking agents; or conductivity imparting agents such as carbon black powder, zinc oxide powder and tin oxide powder, Organic and inorganic fine particles of opposite polarity can also be used in small amounts as a developer improver.

【0059】本発明に係るトナーを作製するには結着樹
脂及び着色剤としての顔料,染料又は磁性体,帯電制御
剤,その他の添加剤等を、ボールミルの如き混合機によ
り充分混合してから加熱ロール,ニーダー,エクストル
ーダーの如き熱混練機を用いて溶融,捏和及び練肉して
樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又
は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこな
って本発明に係るトナーを得ることが出来る。
In preparing the toner according to the present invention, a binder resin, a pigment, a dye or a magnetic material as a colorant, a charge controlling agent, and other additives are sufficiently mixed by a mixer such as a ball mill. Using a hot kneader such as a heating roll, kneader or extruder, melt or knead and knead the resin to make the resins compatible with each other, disperse or dissolve the pigments or dyes. After classification, the toner according to the present invention can be obtained.

【0060】また、本発明に係るトナーを得るための他
の装置として、重合法によってトナーを製造することが
可能である。この懸濁重合法トナーは重合性単量体及び
本発明の帯電制御剤,顔料又は染料,磁性酸化鉄,重合
開始剤(更に必要に応じて架橋剤及びその他の添加剤)
を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした
後、この単量体組成物あるいは、この単量体組成物をあ
らかじめ重合したものを分散安定剤を含有する連続層
(例えば水)中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に
重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナー粒子とし
たものである。
Further, as another apparatus for obtaining the toner according to the present invention, the toner can be manufactured by a polymerization method. This suspension polymerization method toner contains a polymerizable monomer and the charge control agent of the present invention, a pigment or dye, a magnetic iron oxide, a polymerization initiator (and, if necessary, a crosslinking agent and other additives).
Is uniformly dissolved or dispersed into a monomer composition, and then the monomer composition or a prepolymerized version of the monomer composition is added to a continuous layer containing a dispersion stabilizer (eg, water). The toner particles having a desired particle size are dispersed by using an appropriate stirrer and simultaneously subjected to a polymerization reaction.

【0061】次に、本発明の画像形成方法に適用可能な
本発明の加熱定着構成について具体的に説明する。
Next, the heat fixing structure of the present invention applicable to the image forming method of the present invention will be specifically described.

【0062】本発明において加熱体は、後述する熱ロー
ルも使用可能であるが、熱ロールに比較してその熱容量
が小さく、線状の加熱部を有するもので、加熱部の最高
温度は100〜300℃であることが好ましい。
In the present invention, a heating roll, which will be described later, can be used as the heating element, but has a smaller heat capacity than the heating roll and has a linear heating section. Preferably it is 300 ° C.

【0063】また、加熱体と加圧部材との間に位置する
フィルムは、厚さ1〜100μmの耐熱性のシートであ
ることが好ましく、これら耐熱性シートとしては耐熱性
の高い、ポリエステル、PET(ポリエチレンテレフタ
レート)、PEA(テトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体)、PTFE(ポ
リテトラフルオロエチレン)、ポリイミド、ポリアミド
等のポリマーシートの他、アルミニウム等の金属シート
及び金属シートとポリマーシートから構成されたラミネ
ートシートが用いられる。より好ましいフィルムの構成
としては、これら耐熱性シートが離型層及び/又は低抵
抗層を有していることである。
The film located between the heating element and the pressing member is preferably a heat-resistant sheet having a thickness of 1 to 100 μm, and these heat-resistant sheets include polyester, PET and the like. (Polyethylene terephthalate), PEA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), polyimide, polyamide, etc., as well as metal sheets such as aluminum and metal sheets and polymer sheets The configured laminated sheet is used. As a more preferable structure of the film, these heat-resistant sheets have a release layer and / or a low-resistance layer.

【0064】図1に本発明の方法を実施する一例の定着
装置の構造図を示す。
FIG. 1 shows a structural diagram of an example of a fixing device for carrying out the method of the present invention.

【0065】11は装置に固定支持された低熱容量線状
加熱体であって、一例として厚み1.0mm、幅10m
m、長手長240mmのアルミナ基板12に抵抗材料1
3を幅1.0mmに塗工したもので、長手方向両端より
通電される。通電はDC100Vの周期20msecの
パルス状波形で検温素子14によりコントロールされた
所望の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパ
ルス幅を変化させて与える。略パルス幅は0.5mse
c〜5msecとなる。
Reference numeral 11 denotes a low-heat-capacity linear heating element fixedly supported by the apparatus, and has a thickness of 1.0 mm and a width of 10 m as an example.
m, an alumina substrate 12 having a longitudinal length of 240 mm
3 is applied to a width of 1.0 mm, and is energized from both ends in the longitudinal direction. The energization is performed by applying a pulse corresponding to a desired temperature and energy release amount controlled by the temperature detecting element 14 by changing the pulse width in a pulse-like waveform of DC 100 V and a cycle of 20 msec. Approximate pulse width is 0.5 ms
c to 5 msec.

【0066】この様にエネルギー・温度制御された加熱
体11に当接して、図中矢印方向に定着フィルム15は
移動する。この定着フィルムの一例として厚み20μm
の耐熱フィルム、例えば、ポリイミド、ポリエーテルイ
ミド、PES、PFAに少なくとも画像当接両側にPT
FE、PAF等の弗素樹脂に導電剤を添加した離型層を
10μmコートしたエンドレスフィルムである。一般的
には総厚100μm、より好ましく40μm未満であ
る。フィルム駆動は駆動ローラー16と従動ローラー1
7による駆動テンションにより矢印方向にシワを生じる
ことなく移動する。
The fixing film 15 moves in the direction of the arrow in FIG. As an example of this fixing film, a thickness of 20 μm
Heat-resistant film, for example, polyimide, polyetherimide, PES, PFA
This is an endless film in which a release layer obtained by adding a conductive agent to a fluororesin such as FE or PAF is coated by 10 μm. Generally, the total thickness is 100 μm, more preferably less than 40 μm. The film is driven by the driving roller 16 and the driven roller 1
7 moves without wrinkles in the direction of the arrow due to the drive tension by 7.

【0067】18は加圧部材であり、金属あるいは耐熱
性樹脂の芯金上にシリコーンゴム等のゴム弾性層を設け
更に厚み1〜3μmのプライマー層を介して表面粗さR
zが10μm以下のフッ素樹脂の離型層を有する。加圧
部材は総圧4〜20kgでフィルムを介して加熱体を加
圧しフィルムと圧接回転する。転写材19上の未定着現
像剤20は、入口ガイド21により定着部に導かれ、上
述の加熱により定着像を得るものである。
Reference numeral 18 denotes a pressing member, which is provided with a rubber elastic layer such as silicone rubber on a metal or heat-resistant resin core, and further has a surface roughness R via a primer layer having a thickness of 1 to 3 μm.
z has a release layer of a fluororesin of 10 μm or less. The pressing member presses the heating body through the film with a total pressure of 4 to 20 kg and rotates by pressing against the film. The unfixed developer 20 on the transfer material 19 is guided to a fixing section by an entrance guide 21 and obtains a fixed image by the above-described heating.

【0068】以上はエンドレスベルトで説明したが、図
2の如く、シート送り出し軸24及び巻き取り軸27を
使用し、定着フィルムは有端のフィルムであってもよ
い。
The endless belt has been described above. However, as shown in FIG. 2, a sheet feed shaft 24 and a take-up shaft 27 may be used, and the fixing film may be an endless film.

【0069】図3に本発明の方法を実施する他の定着装
置の構造図を示す。50は加熱ローラー基材であり、内
部には固定支持された加熱体52を内包する。加熱ロー
ラー基材上にはプライマー層等を介してフッ素樹脂の離
型層51が形成されている。
FIG. 3 is a structural view of another fixing device for carrying out the method of the present invention. Reference numeral 50 denotes a heating roller base material, which internally includes a heating body 52 fixed and supported. A release layer 51 of a fluororesin is formed on the heating roller base via a primer layer or the like.

【0070】53,54,55は加圧部材であり、金属
あるいは耐熱性樹脂の芯金53上にシリコーンゴム等の
ゴム弾性層54を設け、更に厚み1〜3μmのプライマ
ー層を介して表面粗さRzが10μm以下のフッ素樹脂
の離型層55を有する。加圧部材は総圧4〜50kgで
加熱ローラーを加圧し圧接回転する。転写材19上の未
定着現像剤20は、上述の加熱により定着像を得る。
Reference numerals 53, 54, and 55 denote pressing members, which are provided with a rubber elastic layer 54 of silicone rubber or the like on a metal or heat-resistant resin core 53, and further with a surface roughness of 1 to 3 μm through a primer layer. It has a release layer 55 of fluororesin having a thickness Rz of 10 μm or less. The pressing member presses the heating roller with a total pressure of 4 to 50 kg and rotates by pressing. The unfixed developer 20 on the transfer material 19 obtains a fixed image by the above-described heating.

【0071】また、画像形成装置としては複写機、プリ
ンター、ファクシミリ等の現像剤を用いて形成する装置
全ての定着装置に適応するものである。
The image forming apparatus is applicable to all fixing devices such as a copying machine, a printer, a facsimile and the like which use a developer.

【0072】低熱容量線状加熱体11において、検温素
子14で検出された温度がT1の場合、抵抗材料13に
対向するフィルム15の表面温度T2はT1とほぼ等し
い。また、フィルム15が現像剤定着面より剥離する部
分におけるフィルム表面温度T3は前記温度T1とT2
ほぼ等しい温度である。
In the low heat capacity linear heating element 11, when the temperature detected by the temperature detecting element 14 is T 1 , the surface temperature T 2 of the film 15 facing the resistance material 13 is substantially equal to T 1 . Further, the film surface temperature T 3 at a portion where the film 15 is peeled from the developer fixing surface is substantially equal to the temperature and the temperatures T 1 and T 2.

【0073】[0073]

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
「部」は「重量部」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples.
“Parts” means “parts by weight”.

【0074】 (トナー製造例1) ・磁性体(球形マグネタイト) 100部 ・スチレン−n−ブチルアクリレート−マレイン酸n−ブチル ハーフエステル共重合体(共重合比7:3,Mw=35万) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(負帯電性制御剤) 2部 ・エチレン−プロピレン共重合体(DSC吸熱ピーク温度146℃) 4部 ・無水マレイン酸変性エチレンプロピレン共重合体 (酸価3.5、DSC吸熱ピーク温度148℃) 3部 ・低分子量ポリエチレン (Mw/Mn=1.35、DSC吸熱ピーク温度105℃) 1部(Toner Production Example 1) 100 parts of magnetic material (spherical magnetite) 100 parts of styrene-n-butyl acrylate-n-butyl maleate half-ester copolymer (copolymerization ratio 7: 3, Mw = 350,000) Parts-Iron complex of monoazo dye (negative charge control agent) 2 parts-Ethylene-propylene copolymer (DSC endothermic peak temperature 146 ° C) 4 parts-Maleic anhydride-modified ethylene propylene copolymer (acid value 3.5, 1 part of low molecular weight polyethylene (Mw / Mn = 1.35, DSC endothermic peak temperature of 105 ° C) 3 parts

【0075】上記材料をブレンダーにて混合し、140
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を風力分級機に
て分級して黒色微粉体を得た。得られた黒色微粉体10
0部に対し、1.2部の疎水性シリカ微粉体(シリコー
ンオイルとヘキサメチルジシラザン処理BET比表面積
120m2/g)を添加し、ヘンシェルミキサーにて撹
拌・混合した後150メッシュの篩で粗粒を除去し磁性
トナー1を得た。得られた磁性トナー1の重量平均粒径
は6.8μmであった。磁性トナー1の物性を表1に示
す。
The above materials were mixed in a blender,
Melted and kneaded with a twin-screw extruder heated to ℃, the cooled kneaded material is roughly pulverized by a hammer mill, the coarsely pulverized material is finely pulverized by a jet mill, and the obtained finely pulverized material is classified by an air classifier. Thus, a black fine powder was obtained. Obtained black fine powder 10
To 0 part, 1.2 parts of hydrophobic silica fine powder (silicone oil and hexamethyldisilazane-treated BET specific surface area: 120 m 2 / g) were added, stirred and mixed by a Henschel mixer, and then sieved with a 150 mesh sieve. The coarse particles were removed to obtain Magnetic Toner 1. The weight average particle diameter of the obtained magnetic toner 1 was 6.8 μm. Table 1 shows the physical properties of Magnetic Toner 1.

【0076】 (トナー製造例2) ・磁性体(球形マグネタイト) 80部 ・スチレン−n−ブチルアクリレート−マレイン酸n−ブチル ハーフエステル共重合体(共重合比8:2,Mw=26万) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(負帯電性制御剤) 2部 ・エチレン−プロピレン共重合体(DSC吸熱ピーク温度146℃) 4部 ・無水マレイン酸変性エチレンプロピレン共重合体 (酸価7、DSC吸熱ピーク温度140℃) 3部 ・フィッシャートロプシュワックス (Mw/Mn=1.7、DSC吸熱ピーク温度110℃) 1部(Toner Production Example 2) 80 parts of magnetic material (spherical magnetite) 100 parts of styrene-n-butyl acrylate-n-butyl maleate half ester copolymer (copolymerization ratio 8: 2, Mw = 260,000) 100 Part-Iron complex of monoazo dye (negative charge control agent) 2 parts-Ethylene-propylene copolymer (DSC endothermic peak temperature 146 ° C) 4 parts-Maleic anhydride-modified ethylene propylene copolymer (acid value 7, DSC endotherm) 1 part of Fischer-Tropsch wax (Mw / Mn = 1.7, DSC endothermic peak temperature of 110 ° C.)

【0077】上記成分を、製造例1と同様にして黒色微
粉体を得た。得られた黒色微粉体100部に対して、
1.0部の疎水性シリカ微粉体(シリコーンオイルとヘ
キサメチルジシラザン処理BET比表面積120m2
g)を加え、磁性トナー2を得た。得られた磁性トナー
2の物性を表1に示す。
Using the above components, a fine black powder was obtained in the same manner as in Production Example 1. For 100 parts of the obtained black fine powder,
1.0 part of hydrophobic silica fine powder (silicone oil and hexamethyldisilazane treated BET specific surface area 120 m 2 /
g) was added to obtain Magnetic Toner 2. Table 1 shows the physical properties of the obtained magnetic toner 2.

【0078】(トナー製造例3〜7)磁性体量、ワック
ス、トナー粒径をそれぞれ変更すること以外は製造例1
と同様にして磁性トナー3を得た。得られた磁性トナー
3〜7の物性を表1に示す。
(Toner Production Examples 3 to 7) Production Example 1 except that the amount of the magnetic material, the wax, and the particle size of the toner were changed respectively.
In the same manner as in the above, magnetic toner 3 was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained magnetic toners 3 to 7.

【0079】(トナー比較製造例1〜3)ワックス処方
量、粒径及び粒度分布を変化させる以外は、製造例1と
同様にして磁性トナー8,9,10を得た。得られた磁
性トナー8,9,10の物性を表1に示す。
(Toner Comparative Production Examples 1 to 3) Magnetic toners 8, 9, and 10 were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of wax, the particle size, and the particle size distribution were changed. Table 1 shows the physical properties of the obtained magnetic toners 8, 9, and 10.

【0080】[0080]

【表1】 [Table 1]

【0081】<実施例1>市販のレーザービームプリン
ターLBP−430(キヤノン製)の画像形成方法を以
下の構成に改造し、下記の条件で行った。
<Example 1> An image forming method of a commercially available laser beam printer LBP-430 (manufactured by Canon) was modified to the following configuration, and performed under the following conditions.

【0082】図1に示す定着装置において、加熱体11
の検温素子14の表面温度は150℃、加熱体11−加
圧ローラー18間の総圧は6kg、加圧ローラーとフィ
ルムのニップは3mm、加圧ローラー18の回転速度は
38mm/secに設定した。加圧ローラーは表面層と
して四弗化エチレン−六弗化プロピレン共重合体で被覆
された表面粗さRz=0.8μmのローラーを用いた。
In the fixing device shown in FIG.
The surface temperature of the temperature measuring element 14 was 150 ° C., the total pressure between the heating body 11 and the pressure roller 18 was 6 kg, the nip between the pressure roller and the film was 3 mm, and the rotation speed of the pressure roller 18 was 38 mm / sec. . As the pressure roller, a roller coated with a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer and having a surface roughness Rz of 0.8 μm was used.

【0083】耐熱シートとしては、転写材との接触面に
PTFEに導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有
する厚さ50μmのポリイミドフィルムを使用した。
As the heat-resistant sheet, a polyimide film having a thickness of 50 μm and having a low-resistance release layer in which a conductive material was dispersed in PTFE on a contact surface with the transfer material was used.

【0084】以上の設定条件で、トナー製造例1の磁性
トナー1を用い、23℃,相対湿度60%の環境で2枚
/10分(A4縦送り)のプリント速度でプリントテス
トを行い、加圧ローラー汚れの程度と画像汚れについて
評価した。なおプリント用紙は炭酸カルシウム含有量が
およそ48%,秤量90g/m2の用紙を用いた。
Using the magnetic toner 1 of Toner Production Example 1 under the above setting conditions, a print test was performed at 23 ° C. and a relative humidity of 60% at a print speed of 2 sheets / 10 minutes (A4 vertical feed). The degree of dirt on the pressure roller and the dirt on the image were evaluated. The printing paper used was a paper having a calcium carbonate content of about 48% and a weighing of 90 g / m 2 .

【0085】更に環境条件を23℃,相対湿度60%の
環境で連続4000枚のプリントを行い、プリント初期
(100枚目)と終了時(4000枚目)の画像濃度を
評価した。評価結果を表2に示す。
Further, continuous printing was performed on 4000 sheets in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 60%, and the image density was evaluated at the beginning (100th sheet) and at the end of printing (4000th sheet). Table 2 shows the evaluation results.

【0086】<実施例2〜10>トナーと加圧ローラー
をそれぞれ変更し実施例1と同様に評価を行った。評価
結果を表2に示す。
<Examples 2 to 10> Evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the toner and the pressure roller were changed. Table 2 shows the evaluation results.

【0087】<実施例11>市販のレーザービームプリ
ンターLBP−830(キヤノン製)の定着装置を図3
の定着装置に改造し、加圧部材として、表面層として四
弗化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重
合体で被覆された表面粗さRz=2.5μmのローラー
を用いて実施例1と同様に評価を行ったところ、同様に
良好な結果が得られた。評価結果を表2に示す。
<Embodiment 11> A fixing device of a commercially available laser beam printer LBP-830 (manufactured by Canon) is shown in FIG.
The fixing device was modified in the same manner as in Example 1 except that a roller having a surface roughness Rz = 2.5 μm coated with a tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer as a surface layer was used as a pressing member. When the evaluation was performed, similarly good results were obtained. Table 2 shows the evaluation results.

【0088】<比較例1〜3>トナーと加圧ローラーを
それぞれ変更し実施例1と同様に評価を行った。評価結
果を表2に示す。
Comparative Examples 1 to 3 Evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the toner and the pressure roller were changed. Table 2 shows the evaluation results.

【0089】[0089]

【表2】 [Table 2]

【0090】プリントアウト画像の評価 (1)加圧ローラー汚れ 加圧ローラー汚れ性は、画像面積率約5%のサンプル画
像をプリントアウトし4000枚後の加圧ローラー汚れ
の程度により評価した。 ○:画像、加圧ローラー共に汚れがない △:加圧ローラーに軽微な汚れ発生したが画像上は問題
ないレベル ×:加圧ローラーに著しい汚れが発生し、画像上にも汚
れが発生した (2)画像濃度 画像濃度は「マクベス反射濃度計」(マクベス社製)を
用いてプリント画像上の縦横5ミリのベタ黒部分の濃度
を5個所測定し、平均値を算出した。 ○:1.30以上、極めて良好 △:1.30未満、1.00以上、実用上問題なく良好 ×:1.00未満、画像濃度不充分
Evaluation of Printout Image (1) Pressure Roller Staining The pressure roller stainability was evaluated by printing out a sample image having an image area ratio of about 5% and measuring the degree of the pressure roller stain after 4000 sheets. :: There is no stain on both the image and the pressure roller. :: Slight stain is generated on the pressure roller, but there is no problem on the image. X: Significant stain is generated on the pressure roller, and stain is also generated on the image. 2) Image Density The image density was measured using a “Macbeth reflection densitometer” (manufactured by Macbeth) at five locations of a solid black portion of 5 mm in length and width on a printed image, and the average value was calculated. : 1: 1.30 or more, extremely good Δ: less than 1.30, 1.00 or more, good without practical problems ×: less than 1.00, insufficient image density

【0091】[0091]

【発明の効果】本発明によれば、ウエイト時間が実質的
にないか或は極めて短時間であり且つ低消費電力である
画像形成方法において耐加圧ローラー汚れ性、耐オフセ
ット性を達成しつつ、尚且つ高品位な画像を得ることを
可能とするものである。
According to the present invention, in an image forming method having substantially no or very short wait time and low power consumption, resistance to pressure roller contamination and offset resistance are achieved. Further, it is possible to obtain a high-quality image.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の方法を実施する一例の定着装置の構造
図である。
FIG. 1 is a structural diagram of an example of a fixing device for implementing a method of the present invention.

【図2】本発明の方法を実施する他の例の定着装置の構
造図である。
FIG. 2 is a structural diagram of another example of a fixing device for implementing the method of the present invention.

【図3】本発明の方法を実施する他の定着装置の構造図
である。
FIG. 3 is a structural diagram of another fixing device for carrying out the method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 低熱容量線状加熱体 12 アルミナ基板 13 抵抗材料 14 検温素子 15 定着フィルム 16 駆動ローラー 17 従動ローラー 18 ゴム弾性層(加圧部材) 19 転写材(記録材) 20 未定着現像剤(現像剤の顕画像) 21 入口ガイド 24 シート送り出し軸 27 巻き取り軸 50、53 芯金 51、55 離型層 52 ヒーター(加熱体) 54 弾性層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Low-heat-capacity linear heating element 12 Alumina substrate 13 Resistance material 14 Temperature measuring element 15 Fixing film 16 Driving roller 17 Follower roller 18 Rubber elastic layer (Pressing member) 19 Transfer material (Recording material) 20 Unfixed developer (Developer 21 entrance guide 24 sheet feed shaft 27 take-up shaft 50, 53 core metal 51, 55 release layer 52 heater (heating body) 54 elastic layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 9/08 365 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03G 9/08 365

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (i)静電潜像保持体に静電潜像を形成
し、(ii)該静電潜像をトナー担持体上に担持されて
いるトナーによって現像してトナー像を形成し、(ii
i)該トナー像を記録材上に転写し、(iv)加熱体と
該加熱体に対向圧接する加圧部材とを有する加熱定着装
置を用い、該記録材を該加熱部材と該加圧部材との間に
位置させて、該トナー像を記録材に加熱定着する画像形
成方法において、 該加圧部材の表面粗さRzが10μm以下であり、 該トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス
を含有するトナー粒子と無機微粉体とを有しており、 該ワックスは、DSC最大吸熱ピークが130〜160
℃の炭化水素系ワックスAと、DSC最大吸熱ピークが
130〜160℃の1〜15mgKOH/gの酸価を有
する酸変性ポリオレフィンワックスBと、DSC最大吸
熱ピークが60〜120℃の炭化水素系ワックスCとを
含有していることを特徴とする画像形成方法。
(I) forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member, and (ii) developing the electrostatic latent image with toner carried on a toner carrier to form a toner image And (ii
i) transferring the toner image onto a recording material, and (iv) using a heating and fixing device having a heating member and a pressing member which is in pressure contact with the heating member, and applying the recording material to the heating member and the pressing member. And an image forming method for heating and fixing the toner image on a recording material, wherein the surface roughness Rz of the pressure member is 10 μm or less, and the toner includes at least a binder resin, a colorant, It has toner particles containing a wax and inorganic fine powder, and the wax has a DSC maximum endothermic peak of 130 to 160.
C., a hydrocarbon wax A having a DSC maximum endothermic peak of 130 to 160 ° C., an acid-modified polyolefin wax B having an acid value of 1 to 15 mg KOH / g, and a DSC maximum endothermic peak having a hydrocarbon endothermic peak of 60 to 120 ° C. C. and an image forming method.
【請求項2】 該加熱定着装置が、固定支持された加熱
体と、該加熱体に対向圧接し、且つフィルムを介して該
加熱体に密着させる加圧部材とを有し、該トナー像が該
フィルムと接するよう、該記録材を該フィルムと該加圧
部材との間に位置させて該トナー像を記録材に加熱定着
することを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
2. The heating and fixing device has a fixedly supported heating element, and a pressure member which is in opposition and pressure contact with the heating element and is in close contact with the heating element via a film, and the toner image is The image forming method according to claim 1, wherein the recording material is positioned between the film and the pressing member so as to be in contact with the film, and the toner image is heated and fixed to the recording material.
【請求項3】 該酸変性ポリオレフィンワックスBが、
マレイン酸、マレイン酸ハーフエステルまたはマレイン
酸無水物から選択される少なくとも1種の酸モノマーに
より分子末端が変成されたポリオレフィンワックスであ
ることを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成方
法。
3. The acid-modified polyolefin wax B,
3. The image forming method according to claim 1, wherein the polyolefin wax is a polyolefin wax whose molecular terminal is modified by at least one acid monomer selected from maleic acid, maleic acid half ester or maleic anhydride.
【請求項4】 該炭化水素系ワックスCは、GPCによ
り測定される分子量分布において、重量平均分子量Mw
と個数平均分子量Mnの比(Mw/Mn)が1.0〜
2.0の範囲であることを特徴とする請求項1乃至3の
いずれかに記載の画像形成方法。
4. The hydrocarbon wax C has a weight average molecular weight Mw in a molecular weight distribution measured by GPC.
And the number average molecular weight Mn (Mw / Mn) is 1.0 to
The image forming method according to claim 1, wherein the range is 2.0.
【請求項5】 該トナー中の全ワックス含有量Xが、1
〜10重量%であり、かつ該炭化水素系ワックスAの重
量比率Xa,該酸変性ポリオレフィンワックスBの重量
比率Xb及び該炭化水素系ワックスCの重量比率Xc
が、下記関係 Xc≦Xa、Xc≦Xb を満足することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか
に記載の画像形成方法。
5. The toner according to claim 1, wherein the total wax content X is 1
And a weight ratio Xa of the hydrocarbon wax A, a weight ratio Xb of the acid-modified polyolefin wax B, and a weight ratio Xc of the hydrocarbon wax C.
5. The image forming method according to claim 1, wherein the following relationship is satisfied: Xc ≦ Xa, Xc ≦ Xb.
【請求項6】 該無機微粉体はシリコーンオイルで少な
くとも処理されたシリカ微粉体を有することを特徴とす
る請求項1乃至5のいずれかに記載の画像形成方法。
6. The image forming method according to claim 1, wherein the inorganic fine powder has a silica fine powder at least treated with silicone oil.
【請求項7】 該トナーは重量平均粒径D4が4〜8μ
mであることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに
記載の画像形成方法。
7. The toner has a weight average particle size D 4 of 4 to 8 μm.
The image forming method according to claim 1, wherein m is m.
【請求項8】 該トナーは、磁性体を含有する磁性トナ
ーであることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに
記載の画像形成方法。
8. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is a magnetic toner containing a magnetic material.
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CN1307487C (en) * 2002-06-21 2007-03-28 夏普株式会社 Toner for electronic camera
US7785760B2 (en) 2006-01-18 2010-08-31 Ricoh Company Limited Toner and method of preparing the toner

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