JPH11140388A

JPH11140388A - 硬化型粘接着シート

Info

Publication number: JPH11140388A
Application number: JP10156035A
Authority: JP
Inventors: Koji Fukui; 弘司福井
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-09-08
Filing date: 1998-06-04
Publication date: 1999-05-25
Anticipated expiration: 2018-06-04
Also published as: JP4611463B2

Abstract

(57)【要約】【課題】常態では十分な初期粘着力及び凝集力を有
し、接合に際し光を照射することにより比較的短時間で
硬化させることができ、耐熱性が十分でない部材の接着
に好適に用いることができると共に、過酷な硬化条件を
必要としない硬化型粘接着シートを提供する。【解決手段】（Ａ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ）エ
ポキシ基含有化合物と、（Ｃ）エポキシ基含有化合物の
エポキシ基の開環重合を誘発する光カチオン重合開始剤
とを含み、光の照射によりエポキシ基含有化合物（Ｂ）
が重合硬化すると共に、４００〜８００ｎｍの波長領域
のうち少なくとも１つの波長の光に対して５％以上光透
過率が変化することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化型粘接着シー
トに関し、より詳細には、初期状態では粘着性を有し、
接合に際し光を照射されることによりエポキシ基の開環
重合により硬化すると共にシートが変色する光硬化型の
粘接着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系粘着剤は、耐熱性、耐候性、
耐油性などに優れているため、粘着テープなどの各種粘
着加工製品に広く用いられている。もっとも、アクリル
系粘着剤では、感圧性接着力を発現させるために、その
物理的特性として弾性率を低く抑えるように設計されて
いる。従って、接着剤のような高い接着強度を発現させ
ることが困難であり、車両用鋼板、住宅・建築用構造部
材、筐体部材の接合などのように、高い接合強度が求め
られる用途に用いることはできなかった。

【０００３】そこで、簡便な作業性と、接着剤なみの高
度な接合強度や被膜強度を併せ持ち、かつ揮発分を含有
していないため安全性に優れている粘接着剤が提案され
ている。例えば、特開平２−２７２０７６号公報には、
アクリレートモノマーとエポキシ樹脂とを含む光重合性
組成物からなる感圧熱硬化性接着剤を用いた接着テープ
が開示されている。ここでは、光重合性組成物の内、ア
クリレートモノマーのみが重合されて粘着テープとさ
れ、貼付後に加熱することによりエポキシ樹脂が硬化さ
れ、接着強度が高められるとされている。

【０００４】しかしながら、特開平２−２７２０７６号
公報に記載の方法では、エポキシ樹脂の硬化に熱を利用
しているため、耐熱性に劣る材料を被着体として用いる
ことができず、被着体の材質が制限されるという問題が
あった。

【０００５】他方、特開平５−５０６４６５号公報に
は、アクリレートモノマーのような光ラジカル重合成分
と、エポキシ化合物のような光カチオン重合成分と、有
機金属錯塩重合開始剤を含む組成よりなる感圧性接着剤
が開示されている。この感圧性接着剤は、粘着力を高め
るために提案されているものであり、該感圧性接着剤の
製造段階において、光ラジカル重合及び光カチオン重合
の何れもが進行し、これらの重合反応は感圧性接着剤を
シート状などに成形した際に完了している。すなわち、
得られた感圧性接着シートは、予め十分な強度を有する
ように構成されている。従って、被着体に接合するに際
し、十分な粘着力は期待し得るものの、熱や光などの外
部刺激を加えたとしても、もはや、それ以上接着強度の
向上は望めなかった。

【０００６】また、エポキシ樹脂系接着剤は、耐クリー
プ性、耐光性、耐水性、耐熱性、耐薬品性などに優れて
いること、接着強度が高いこと、並びに金属、プラスチ
ック、ガラスなどの広範な材料を接着し得ることによ
り、様々な接合部材の貼付に広く用いられている。

【０００７】しかしながら、エポキシ樹脂系接着剤は、
一般に液状の形態で用いられるため、塗布時に塗布ムラ
が生じたり、過剰塗布によるシミ出しにより接合端面の
美観を損なったり、一度塗布した面に再度塗布し直すこ
とができなかったりするという問題があった。また、エ
ポキシ樹脂系接着剤は、主として２液型の接着剤として
構成されており、主剤と硬化剤との混合比が限定される
ため、使用に際して混合割合に注意を払わねばならず、
混合割合の誤りにより目的とする接着強度を発現させる
ことができないこともあった。

【０００８】そこで、エポキシ樹脂系接着剤をシート状
またはフィルム状に成形してなるシート状エポキシ接着
剤が提案されている（特開昭６０−１７３０７６号公
報）。しかしながら、シート状エポキシ接着剤は、常態
において弾性率が高く、初期粘着力が低い。従って、シ
ート状エポキシ接着剤は仮止め性を有せず、接合時の作
業性が十分でないという問題があった。また、被着体に
対する密着性が十分でないため、被着体に貼付するに際
し、高温や高圧プレスのような過酷な条件で接着しなけ
ればならず、このような加工条件に耐性を有しない被着
体に適用することができなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、常態
では十分な初期粘着力及び凝集力を有し、接合に際し光
を照射することにより比較的短時間で硬化させることが
でき、耐熱性が十分でない部材の接着に好適に用いるこ
とができると共に、過酷な硬化条件を必要としない硬化
型粘接着シートを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】未だ公知ではないが、本
願発明者は、上記課題を達成し得る硬化型粘接着剤とし
て、アクリル系ポリマー、エポキシ基含有化合物及び光
カチオン重合開始剤を含む硬化型粘接着シートを先に提
案した。この硬化型粘接着シートでは、初期状態では、
アクリル系ポリマーの粘着力及び初期凝集力により十分
な粘着性を示し、光が照射されると光カチオン重合開始
剤が活性化され、エポキシ基含有化合物の開環重合によ
り硬化し、十分な接着力を有する。この硬化型粘接着剤
を用いた硬化型粘接着シートでは、被着体に貼付する前
または貼付後に光を照射するだけで被着体に強固に接合
することができ、被着体の耐熱性も問題とはならない。

【００１１】しかしながら、上記硬化型粘接着シートに
光を照射すると接着硬化が進行するものの、外観上変化
が見られず、光の照射が正確に行われたか否か、すなわ
ち硬化が開始しているか否かを判断することができなか
った。

【００１２】そこで、本願発明者は、上記課題を達成す
ると共に、さらに、光の照射により硬化が確実に進行し
ているか否かを目視により容易に確認し得る硬化型粘接
着シートを得るべく種々検討した結果、本発明を成すに
至った。

【００１３】請求項１に記載の発明は、（Ａ）アクリル
系ポリマーと、（Ｂ）エポキシ基含有化合物と、（Ｃ）
エポキシ基含有化合物のエポキシ基の開環重合を誘発す
る光カチオン重合開始剤とを含み、光の照射によりエポ
キシ基含有化合物（Ｂ）が重合硬化すると共に、４００
〜８００ｎｍの波長領域のうち少なくとも１つの波長の
光に対して５％以上光透過率が変化することを特徴とす
る硬化型粘接着シートである。

【００１４】また、請求項２に記載の発明は、請求項１
に記載の発明に係る硬化型粘接着シートにおいて、さら
に、下記の化学式で示される化合物（Ｄ）及び化合物
（Ｅ）をさらに含むことを特徴とする。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】請求項３に記載の発明は、請求項２に記載
の発明に係る硬化型粘接着シートの好ましい態様であ
り、（Ｂ）エポキシ基含有化合物１００重量部に対し、
（Ａ）アクリル系ポリマー１〜１００００重量部、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤０．０１〜１０００重量
部、化合物（Ｄ）０．００１〜１０００重量部及び化合
物（Ｅ）０．００１〜１０００重量部を含むことを特徴
とする。

【００１８】また、請求項４に記載の発明は、請求項１
に記載の発明に係る硬化型粘接着シートにおいて、下記
の化学式で示される化合物（Ｆ）をさらに含むことを特
徴とする。

【００１９】

【化６】

【００２０】また、請求項５に記載の発明は、請求項４
に記載の発明に係る硬化型粘接着シートの好ましい態様
であり、（Ｂ）エポキシ基含有化合物１００重量部に対
し、（Ａ）アクリル系ポリマー１〜１００００重量部、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤０．０１〜１０００重量部
及びチオキサンソン系化合物（Ｆ）０．０００１〜１０
００重量部を含むことを特徴とする。

【００２１】更に、請求項６に記載の発明は、請求項１
〜５の何れかに記載の硬化型粘接着シートであって、前
記アクリル系ポリマーが、１分子中に少なくとも１つの
（メタ）アクリロイル基と少なくとも１つの水酸基とを
有する化合物（Ａ１）と、化合物（Ａ１）と共重合可能
な不飽和結合を有する化合物（Ａ２）とを共重合して得
られる共重合体であることを特徴とする。

【００２２】

【００２３】以下、本発明の詳細を説明する。（Ａ）アクリル系ポリマー本発明において、上記アクリル系ポリマーは、硬化型粘
接着シートに初期粘着力及び凝集力を与えるために用い
られている。このアクリル系ポリマーについては、特に
限定されず、（メタ）アクリレートの単独重合体及び共
重合体を用いることができる。なお、（メタ）アクリレ
ート及び（メタ）アクリルは、それぞれ、アクリレート
及びメタクリレートあるいはアクリル及びメタクリルを
総称する表現として用いることとする。

【００２４】上記アクリル系ポリマーの重合方法につい
ても特に限定されず、ラジカル重合、アニオン重合、配
位重合、光重合などの適宜の重合方法を用いることがで
きる。また、アクリル系ポリマーの構造についても特に
限定されず、単独重合体、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、交互共重合体、立体規則性構造、多分岐構
造、星形構造、樹状構造、ラダー構造、環状構造、ヘリ
ックス構造などを挙げることができる。

【００２５】好ましくは、上記アクリル系ポリマーとし
て、分子内に少なくとも１種以上の（メタ）アクリロイ
ル基を有する（メタ）アクリレートと、これに共重合可
能な共重合性モノマーとの共重合体が、十分な初期粘着
力及び凝集力を発揮するため用いられる。

【００２６】上記（メタ）アクリレートとしては、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレ
ート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルア
クリレート、ウレタンアクリレートを挙げることができ
る。

【００２７】上記（メタ）アクリレートと共重合可能な
共重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレートと共
重合可能な不飽和結合を有する化合物であれば特に限定
されるわけではないが、硬化型粘接着シートに含まれる
エポキシ基とは非反応性であるビニルモノマーが、硬化
型粘接着シートの貯蔵安定性を高める上で好ましい。従
って、アクリル酸、メタクリル酸のようなカルボキシル
基含有ビニルモノマーや酸無水骨格を有する無水マレイ
ン酸などのビニルモノマーは好ましくない。

【００２８】上記ビニルモノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルカプロラクト
ン、Ｎ−ビニルピペリジン、スチレン、インデン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ジビニルベンゼ
ン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カ
プロン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニルなどを
挙げることができ、これらは単独で用いられてもよく、
２種以上併用されてもよい。

【００２９】また、上記アクリル系ポリマーは、本発明
の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、耐熱性や高
温での凝集力等を向上させるために、架橋性モノマーに
より架橋されていてもよい。

【００３０】上記架橋性モノマーについては特に限定さ
れるわけではないが、上述した（メタ）アクリレートの
うち、多官能アクリル系モノマーや、上記ビニルモノマ
ーのうち多官能ビニル系モノマーを挙げることができ
る。

【００３１】架橋性モノマーの例を挙げると、ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト、ウレタンアクリレート等が挙げられ、これらの１種
もしくは２種以上が好適に用いられる。

【００３２】上記アクリル系ポリマーについては、その
重量平均分子量は、特に限定されるわけではないが、２
０万〜５００万の範囲であることが好ましい。重量平均
分子量が２０万未満の場合には、硬化型粘接着シートの
凝集力が不足し、貼付時に糸引きを生じ、剥離すること
がある。重量平均分子量が５００万を超えると、アクリ
ル系ポリマーとエポキシ基含有化合物を含む組成物の粘
度が高くなりすぎ、シート成形できないことがある。

【００３３】より好ましくは、上記アクリル系ポリマー
としては、請求項４に記載のように、１分子中に少なく
とも１つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも１つの
水酸基を有する化合物（Ａ１）と、化合物（Ａ１）と共
重合可能な不飽和結合を有する化合物（Ａ２）とを共重
合して得られる共重合体が用いられる。

【００３４】上記化合物（Ａ１）としては、少なくとも
１つの（メタ）アクリロイル基及び少なくとも１つの水
酸基を１分子中に有する限り、特に限定されるわけでは
ない。この化合物（Ａ１）の例を挙げると、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、
６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシ−３−メチルブチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、２−〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチル−２−
ヒドロキシエチルフタル酸、２−〔（メタ）アクリロイ
ルオキシ〕エチル−２−ヒドロキシプロピルフタル酸、

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】これらは単独で用いられてもよく、２種以
上併用されてもよい。また、上記共重合可能な不飽和結
合を有する化合物（Ａ２）についても特に限定されるわ
けではないが、前述した（メタ）アクリレートと共重合
可能なビニルモノマーの他、

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】の１種または２種以上挙げることができ
る。

【００５５】（Ｂ）エポキシ基含有化合物本発明に係る硬化型粘接着シートでは、エポキシ基含有
化合物（Ｂ）が、光照射により硬化する成分として用い
られている。この化合物（Ｂ）については、エポキシ基
を有する限り、特に限定されるものではなく、例えば、
ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水添ビスフェノール
Ａ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族環式エポキシ樹脂、
臭素化エポキシ樹脂、ゴム変成エポキシ樹脂、ウレタン
変成エポキシ樹脂、グリシジルエステル系化合物等が挙
げられる。また、上記エポキシ基を有する化合物は、単
独で用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。

【００５６】（Ｃ）光カチオン重合開始剤本発明に係る硬化型粘接着シートでは、上記エポキシ基
含有化合物（Ｂ）のエポキシ基の開環重合を誘発するた
めに、光を照射することにより活性化される光カチオン
重合開始剤（Ｃ）が配合されている。

【００５７】光カチオン重合開始剤（Ｃ）については、
２０〜１００℃付近では熱触媒活性が低い化合物が貯蔵
安定性を高める点から好ましい。このような好ましい光
カチオン重合開始剤としては、例えば、鉄−アレン錯体
化合物、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム
塩、芳香族スルホニウム塩、ピリジニウム塩などが挙げ
られる。

【００５８】より具体的には、例えば、オプトマーＳＰ
−１５０（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１５１
（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ１７１（旭電化工
業社製）、オプトマーＳＰ−１７０（旭電化工業社
製）、ＵＶＥ−１０１４（ゼネラルエレクトロニクス社
製）、ＣＤ−１０１２（サートマー社製）、サンエイド
ＳＩ−６０Ｌ（三新化学工業社製）、サンエイドＳＬ−
８０Ｌ（三新化学工業社製）、サンエイドＳＩ−１００
Ｌ（三新化学工業社製）、ＣＩ−２０６４（日本曹達社
製）、ＣＩ−２６３９（日本曹達社製）、ＣＩ−２６２
４（日本曹達社製）、ＣＩ−２４８１（日本曹達社製）
などの市販の化合物を用いることができる。

【００５９】上記光カチオン重合開始剤を活性化させる
光の波長領域は特に限定されないが、好ましくは、３０
０〜８００ｎｍ以下の波長領域の光である。３００〜８
００ｎｍの波長領域の光を用いることにより、均一な光
硬化及び十分な硬化速度を得ることができ、好ましい。
また、３００〜４００ｎｍがより好ましく、後述のよう
に、硬化と共に、硬化の進行を目視により確認すること
ができる。

【００６０】上記光照射に用いられる光源としては、３
００〜８００ｎｍの波長に発光分布を有する適宜の光源
を用いることができ、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラ
ックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタ
ルハライドランプ太陽光などを用いることができる。こ
の場合、表層だけの硬化を防止し、内部まで十分に硬化
させるには、３００ｎｍ以下の光をカットして照射する
ことが望ましい。

【００６１】（変色）請求項１に記載の発明に係る硬化
型粘接着シートでは、光の照射により４００〜８００ｎ
ｍの波長領域のうち少なくとも１つの波長の光に対して
５％以上光透過率が変化するように構成されている。な
お、光透過率の変化とは、硬化型粘接着シートに対して
光を照射した場合の照射前後における光透過率の変化を
意味するものとする。従って、３００〜８００ｎｍの波
長領域の光を照射することによりエポキシ基含有化合物
の重合硬化により硬化させ得るだけでなく、変色するた
め目視により光が正しく照射されたかどうかを、すなわ
ち、硬化が開始しているかどうかを確認することもでき
る。

【００６２】なお、４００ｎｍ未満あるいは８００ｎｍ
を超える波長領域の光に対して光透過率が５％以上変化
したとしても、人間の視覚により確認することが困難で
ある。すなわち、４００〜８００ｎｍの可視光に対する
光透過率が上記のように５％以上変化することが必要で
ある。

【００６３】また、光透過率の変化割合が５％未満の場
合には、人間の視覚により変化を確認することが困難と
なる。好ましくは、上記光透過率の変化割合は１０％以
上であり、それによってより一層容易に硬化の進行を目
視により確認することができる。なお、上記変色度合の
上限、すなわち光透過率の変化割合の上限については、
特に限定されるものではない。また、上記光透過率の変
化については、光透過率が増大する方向、あるいは減少
する方向の何れであってもよい。

【００６４】化合物（Ｄ）及び化合物（Ｅ）請求項２に記載のように、本発明に係る硬化型粘接着シ
ートでは、好ましくは、上記化合物（Ｄ）及び（Ｅ）が
さらに含有される。これらの化合物（Ｄ）及び（Ｅ）
は、何れも、硬化型粘接着シートにおいて、上記のよう
に光カチオン重合開始剤（Ｃ）の感光波長領域、特に３
００〜４００ｎｍの波長領域の光を照射した際に、硬化
型粘接着シートの光透過率を５％以上変化させるのに好
適であるため用いられている。もっとも、請求項１に記
載の発明においては、化合物（Ｄ）及び（Ｅ）を必ずし
も使用する必要はなく、上記のように３００〜８００ｎ
ｍの波長領域の光を照射した際、４００〜８００ｎｍの
波長領域の少なくとも１つの波長に対しての光透過率が
５％以上変化し得る限り、化合物（Ｄ）及び（Ｅ）を用
いずともよく、あるいは他の化合物を含有させてもよ
い。

【００６５】（配合割合）本発明に係る硬化型粘接着シ
ートにおいては、上記アクリル系ポリマー（Ａ）、エポ
キシ基含有化合物（Ｂ）、光カチオン重合開始剤（Ｃ）
の配合割合については、特に限定されるわけではない
が、好ましくは、エポキシ基含有化合物（Ｂ）１００重
量部に対し、アクリル系ポリマー（Ａ）は、１〜１００
００重量部の範囲で用いられ、それによって十分な初期
凝集力及び粘着力を有し、かつ重合硬化により優れた接
着力を発揮し得る硬化型粘接着シートを得ることができ
る。

【００６６】また、上記光カチオン重合開始剤について
は、エポキシ基含有化合物１００重量部に対し、０．０
１〜１０００重量部の範囲で用いることが好ましい。光
カチオン重合開始剤の配合割合が０．０１重量部未満の
場合には、エポキシ基含有化合物の開環重合が十分に進
行しないことがあり、１０００重量部を超えても、具体
的に硬化成分の割合が低下し、十分な硬化後接着力を得
ることができないことがある。

【００６７】好ましくは、請求項３に記載のように、エ
ポキシ基含有化合物１００重量部に対し、アクリル系ポ
リマー（Ａ）１〜１００００重量部、光カチオン重合開
始剤（Ｃ）０．０１〜１０００重量部、化合物（Ｄ）
０．００１〜１０００重量部、好ましくは０．０５〜５
００重量部及び化合物（Ｅ）０．００１〜１０００重量
部、好ましくは０．０５〜５００重量部の割合で配合さ
れる。この割合で各成分を配合することにより、十分な
初期粘着力及び凝集力を有し、光の照射により確実に硬
化が進行し、十分な接着力を有する接着硬化物を与える
ことができ、かつ３００〜８００ｎｍの波長領域の光を
照射した際の光透過率の変化を目視により確実に確認し
得る光硬化型粘接着シートを得ることができる。

【００６８】化合物（Ｄ）及び（Ｅ）の配合割合が、そ
れぞれ０．００１重量部未満の場合には、３００〜８０
０ｎｍの光を照射して重合硬化させた際に、硬化型粘接
着シートが十分に変色せず、目視により変色を確認する
ことができないことがあり、１０００重量部を超える
と、変色を確認し得るものの、硬化成分の配合割合が相
対的に低くなり、十分な接着力を得られないことがあ
る。

【００６９】チオキサンソン系化合物（Ｆ）請求項４に記載のものにおいては、請求項１に記載の硬
化型粘接着シートに、好ましくは上記チオキサンソン系
化合物（Ｆ）がさらに含有される。該化合物（Ｆ）は光
カチオン開始剤（Ｃ）の活性効率を上げると同時に、３
００〜８００ｎｍの波長領域の光を照射した際、４００
〜８００ｎｍの波長領域の少なくとも一つの波長に対す
る光透過率を５％以上変化させ得る。

【００７０】チオキサンソン系化合物（Ｆ）としてはチ
オキサンソン骨格を含む化合物であれば特に限定され
ず、例えば、下記の化学式で表される化合物を挙げるこ
とができる。

【００７１】

【化２５】

【００７２】（チオキサンソン系化合物（Ｆ）の配合割
合）（Ｂ）エポキシ基含有化合物１００重量部に対し
て、化合物（Ｆ）が０．０００１重量部未満の場合に
は、３００〜８００ｎｍの波長領域の光を照射して重合
硬化させた際、硬化型粘接着シートが充分に変色せず、
目視で変色を確認することが困難となる。また、１００
０重量部を超えると、変色を確認し得るものの硬化成分
の配合割合が相対的に低くなり、充分な接着力が得られ
ないことがある。更に、光カチオン開始剤（Ｃ）の活性
効率が高くなりすぎ、表面が硬化して粘着力がなくな
り、接合部材を貼り合わせることが困難となる。

【００７３】（他の成分）本発明に係る硬化型粘接着シ
ートでは、上記各成分の他に、本発明の目的を阻害しな
い範囲で、公知の粘着付与樹脂や増量剤などを適宜配合
してもよい。

【００７４】例えば、本発明の硬化型粘接着シートの粘
着性を向上させる目的で、ロジン系樹脂、変性ロジン系
樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族
変性テルペン樹脂、Ｃ５系またはＣ９系の石油樹脂、ク
マロン樹脂等の粘着付与樹脂を添加してもよい。特に、
被着体がポリオレフィン類の場合には、強い接着力を発
現させることができるという点で、ロジン系樹脂及び石
油樹脂が好ましい。

【００７５】また、塗工性を向上させる目的で、アクリ
ルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレンゴム、ブ
チルゴム等の増粘剤、コロイダルシリカ、ポリビニルピ
ロリドン等のチキソトロープ剤、炭酸カルシウム、酸化
チタン、クレー等の増量剤等を添加してもよい。

【００７６】さらに、粘接着シートとした場合に高強度
の剪断接着力を付与する目的で、ガラスバルーン、アル
ミナバルーン、セラミックバルーン等の無機中空体；ナ
イロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ等の有
機球状体；塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーン
等の有機中空体；ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナ
イロン、セルロース等の単繊維等を添加してもよい。

【００７７】上記ガラス繊維を配合する場合、繊維状の
チップを組成物中に添加することが可能であるが、ガラ
ス織布に上記光重合性組成物などを含浸して重合するこ
とにより、非常に高強度の剪断接着力を得ることができ
る。

【００７８】（粘接着部材）本発明に係る硬化型粘接着
シートは、被着体に接合部材を貼り合わせるに際し、そ
の間に介在させるために、そのままの形態で両面粘着テ
ープのように用いられるものであってもよく、あるいは
基材の少なくとも一面に粘着剤層として形成されて基材
付きの粘接着部材として構成されているものであっても
よい。

【００７９】上記基材としては、レーヨン系もしくはセ
ルロース系などの各種不織布、ポリエチレン、ポリエス
テル、セロハン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
イミドなどの各種合成樹脂よりなるフィルムもしくはシ
ート、発泡ポリエチレン、発泡ウレタン、ネオプレン発
泡体、発泡塩化ビニル、発泡ポリスチレンなどの各種発
泡体、ポリスチレン、ＡＢＳ、アクリル、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンなどの各種合成樹脂よりなる樹脂板、
鋼、ステンレス、銅、アルミニウムなどの各種金属から
なるシートもしくは板、ガラス、木材、紙、布、タイ
ル、石膏ボード、硅カル板などを用いることができ、特
に限定されるものではない。また、基材の形状について
も、シート状や板状などの薄いものに限られず、角柱
状、棒状、球状、非球面表面を有する形状など任意であ
る。

【００８０】（製造方法）本発明に係る硬化型粘接着シ
ートの製造方法については、特に限定されず、溶剤キャ
スト法、押出塗工法、カレンダー法、ＵＶ重合法などの
公知の方法により製造することができる。

【００８１】例えば、溶剤にエポキシ基を含有する化合
物及び光開環カチオン反応触媒を溶解させ、必要に応じ
て高分子量アクリル系ポリマーを溶解させ、得られた溶
液のキャスト法による製造方法、エポキシ基を含有する
化合物及び光開環カチオン反応触媒、発色剤、必要に応
じて高分子量アクリル系ポリマーを加熱混合し、ホット
メルト塗工による製造方法等が挙げられるが、該シート
の製造方法は特に限定されない。

【００８２】また、好ましい製造方法としては、ＵＶ重
合法を用いた方法が挙げられる。すなわち、エポキシ基
を含有する化合物、光カチオン重合開始剤、（メタ）ア
クリレートモノマー、光カチオン重合開始剤が感光しな
い波長領域の光で感光する光ラジカル重合開始剤、及び
光カチオン開始剤を感光することができる光を含む光源
から照射される光で感光する発色剤からなる光重合性組
成物が用いられる。この光重合性組成物を、適当なシー
ト基材に塗布し、光ラジカル重合開始剤のみを感光さ
せ、ラジカル重合のみを起こさせてシートにおいて高分
子量ポリマーとしてのアクリル系ポリマーを形成し、光
硬化型粘着シートを得ることができる。

【００８３】上記光重合性組成物を用いた製造方法で
は、光の照射により高分子量ポリマーとしてのアクリル
系ポリマーを生成し得る。上記好ましい実施態様では、
光カチオン重合開始剤が感光しない波長領域の光で感光
する光ラジカル重合開始剤が使用されるが、特に、光カ
チオン重合開始剤へのエネルギー移動を起こさないもの
が好ましい。このような光ラジカル重合開始剤の好まし
い例として、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α
−ヒドロキシ−α，α´−ジメチルアセトフェノン、メ
トキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物；
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテ
ル等のベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチル
ケタール等のケタール誘導体化合物；ハロゲン化ケト
ン；アシルフォスフィンオキシド；アシルフォスフォナ
ート；ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，
４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が
挙げられる。

【００８４】上記光ラジカル重合において光照射に用い
られるランプとしては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラ
ックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタ
ルハライドランプレーザー等が用いられる。この場合に
おいて、光カチオン重合開始剤に感光する波長領域の光
が含まれる場合は、適宜フィルター等によって、その光
をカットして照射することもできる。

【００８５】（接着方法）本発明に係る硬化型粘接着シ
ートは、被着体同士を貼付する際に用い得るが、この場
合、光の照射は被着体に貼付する前に行ってもよく、被
着体に貼付した後に行ってもよい。また、少なくとも一
方の被着体が光透過性の場合には、被着体同士を硬化型
粘接着シートで貼り合わせた後に、光を照射してもよ
い。

【００８６】上記光の照射は、３００〜８００ｎｍの波
長の光を照射することにより行われる。使用し得る光源
としては、前述した各種光源を用いることができ、かつ
光の強度については、特に限定されるわけではないが、
１ｍＷ／ｃｍ2 以上とすることが望ましい。１ｍＷ／ｃ
ｍ2 未満の場合には、光カチオン重合開始剤が十分に活
性化されず、硬化速度が非常に遅くなることがある。

【００８７】また、光の強度が１００ｍＷ／ｃｍ2 を超
えると、輻射熱が無視できなくなり、熱による硬化反応
が促進され、光照射直後に被着体を貼り合わせないと、
表面硬化がすぐに生じる。すなわち、硬化型粘接着シー
トの被着体に対する密着性がほとんど見られなくなるこ
とがある。従って、光の強度は１〜１００ｍＷ／ｃｍ2
の範囲とすることが望ましい。

【００８８】（作用）請求項１に記載の発明に係る硬化
型粘接着シートでは、上記アクリル系ポリマーが含有さ
れているため、十分な初期粘着力及び凝集力を有し、被
着体に対し容易に貼付することができる。しかも、貼付
前または貼付後に光を照射することにより光カチオン重
合開始剤が活性化し、エポキシ基含有化合物の開環重合
が進行し、硬化が進行する。この場合、硬化の進行は直
ちには行われないので、光を照射してから貼り合わせま
で十分な可使時間を得ることができる。

【００８９】しかも、光の照射を停止しても硬化が進行
するため、シャドーゾーンにおける接着にも容易に用い
ることができ、硬化完了後に十分な接着力を発揮する。
加えて、３００〜８００ｎｍの波長領域の光を照射する
ことにより上記のように硬化が進行するが、硬化型粘接
着シートの光透過率が５％以上変化するため、硬化の進
行を目視により確実に確認することができる。

【００９０】請求項２に記載の発明では、上記化合物
（Ｄ）及び（Ｅ）がさらに含有されているため、４００
〜８００ｎｍの波長の光の照射により、硬化型粘接着シ
ートの硬化が進行すると共に、確実にその光透過率が５
％以上変化し、従って目視により硬化の進行を確実に把
握することができる。

【００９１】請求項３に記載の発明によれば、上記エポ
キシ基含有化合物（Ｂ）に対し、アクリル系ポリマー
（Ａ）、光カチオン重合開始剤（Ｃ）及び化合物
（Ｄ），（Ｅ）が上記特定の割合で配合されているの
で、十分な初期粘着力及び凝集力を有しており、被着体
に容易に貼付することができ、かつ光の照射後には確実
に硬化が進行すると共に硬化の進行を硬化型粘接着シー
トの変色により確実に確認することができる。

【００９２】請求項４に記載の発明では、上記化合物
（Ｆ）がさらに含有されているため、４００〜８００ｎ
ｍの波長領域の少なくとも一つの波長の光に対する光透
過率を５％以上変化させ、目視で硬化の進行を確実に把
握することができる。

【００９３】請求項５に記載の発明では、上記エポキシ
基含有化合物（Ｂ）に対し、アクリル系ポリマー
（Ａ）、光カチオン重合開始剤（Ｃ）及び化合物（Ｆ）
が前記特定の割合で配合されているので、目視で硬化の
進行を確実に把握できるとともに、接合部材を十分な接
着力で接合することができる。

【００９４】請求項６に記載の発明では、アクリル系ポ
リマーが、分子中に少なくとも１つの（メタ）アクリロ
イル基と少なくとも１つの水酸基とを有する化合物（Ａ
１）と、これに共重合可能な不飽和結合を有する化合物
（Ａ２）との共重合体よりなるため、光ラジカル重合開
始剤を用い、光の照射によるラジカル重合により容易に
アクリル系ポリマーとしての上記共重合体を得ることが
できる。従って、アクリル系ポリマーの生成から硬化型
粘接着シートの硬化までを光を照射するという単一手段
で行うことができる。

【００９５】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明を説明する。（実施例１）２Ｌセパラブルフラスコ内で、プラクセル
ＦＭ−２Ｄ（化合物３、ｎ−２、ダイセル化学社製）１
５０ｇ、テトラヒドロフルフリルアクリレート（共栄化
学社製）３５０ｇ、エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ
社製、商品名：エピコート８２８）３５０ｇ、エポキシ
樹脂（新日本理化社製、商品名：リカレジンＢＥＯ−６
０Ｅ）１５０ｇ、光ラジカル重合開始剤としてビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキシド（チバガイギー社
製、商品名：イルガキュアー１７００）１．０ｇ、光カ
チオン開始剤（旭電化工業社製、商品名：オプトマーＳ
Ｐ−１７０）１０ｇ、発色剤としてロイコクリスタルバ
イオレット（化合物Ｄ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ基；Ｒ３＝Ｒ４＝メチル基）０．３ｇ及び２，２
´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´
−テトラフェニル−１，２´−ジイミダゾール（化合物
Ｅ、Ｒ５＝Ｒ６＝塩素）０．３ｇを均一になるまで攪拌
した後、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすること
によって溶存酸素を除去し、光重合性組成物を得た。

【００９６】表面が離型処理されたポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上記光重合性組成物を厚み０．３
ｍｍになるように塗工し、さらに、塗工面に対して表面
が離型処理された別のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを被覆した。このようにして得た積層体に４００ｎ
ｍに最大発光波長を有する蛍光灯を使用し、３７０ｎｍ
以下の波長領域の光を実質的に含まない近紫外線を、１
０分間、光強度が１ｍＷ／ｃｍ²となるようにして照射
し、アクリルモノマーのみを重合し、アクリル系ポリマ
ー（Ａ）、エポキシ基含有化合物（Ｂ）及び光カチオン
重合開始剤（Ｃ）を含有してなる硬化型粘接着シートを
得た。

【００９７】上記で得られた硬化型粘接着シートに、３
００ｎｍ以上、３７０ｎｍ未満の光強度が２０ｍＷ／ｃ
ｍ²以上、照射時間３０秒以上となるように照射した。
照射後の硬化型粘接着シートの光の透過率は、波長６０
０ｎｍの光において３００〜３７０ｎｍの波長の光の照
射前に比べて１７％低下した。なお、光透過率の変化は
後述の方法により測定した。従って、目視により着色変
化を容易に確認することが可能であった。同時に、光カ
チオン重合開始剤（Ｃ）が活性化され、シートの硬化が
進行した。

【００９８】上記硬化型粘接着シートの剪断接着力を下
記に示す方法により評価したところ、光照射前の剪断接
着力は、３．５ｋｇｆ／ｃｍ²、光照射後に２５℃で７
日養生した後の剪断接着力は９８ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。

【００９９】（実施例２〜１２及び比較例１〜６）下記
の表１及び２に示すように組成を変更したことを除いて
は、実施例１と同様にして硬化型粘接着シートをそれぞ
れ作製し、評価した。

【０１００】（実施例１３）アクリル系ポリマー（Ａ）２５０ｇ：（エチルアクリレ
ート（ＥＡ）とグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ，重
量平均分子量７０万），重量比ＥＡ／ＧＭＡ＝８／２）エポキシ樹脂（Ｂ）：エポキシ樹脂エピコート８２８
（油化シェルエポキシ社製）１５０ｇと、エポキシ樹脂
リカレジンＢＥＯ−６０Ｅ（新日本理化社製）１００ｇ光カチオン重合開始剤（Ｃ）：２．５ｇ（みどり化学社
製）チオキサンソン系化合物（Ｆ）：１．０ｇ（２，４−ジ
イソプロピルチオキサンソン（Ｒ７＝Ｒ９＝Ｒ11＝Ｒ12
＝Ｒ13＝Ｒ14＝水素，Ｒ８＝Ｒ10＝イソプロピル基，
（日本火薬社製，カヤキュアーＤＩＴＸ））以上の配合物を２リットルのセパラブルフラスコ内で酢
酸エチル５００ｇに溶解して流延塗工用の組成物を作製
した。上記組成物を離型処理したポリエチレンテレフタ
レートフィルムに乾燥後の厚みが２００μｍとなるよう
に塗工し、本発明の光硬化型粘接着シートを得た。

【０１０１】上記光硬化型粘接着シートに、３００〜３
７０ｎｍの波長の光を、光強度が２０ｍＷ／ｃｍ²以
上、照射時間３０秒以上で照射した。照射後、光硬化型
粘接着シートの光の透過率が、波長６００ｎｍの光にお
いて２１％変化し、目視により着色変化が明確に確認で
きた。同時にエポキシの光開環カチオン反応触媒が活性
化され、該シートの硬化が進行した。

【０１０２】上記硬化型粘接着シートの剪断接着力を下
記に示す方法により評価したところ、光照射前の剪断接
着力は、２．４ｋｇｆ／ｃｍ²、光照射後に２５℃で７
日養生した後の剪断接着力は６３ｋｇｆ／ｃｍ²であっ
た。

【０１０３】（実施例１４〜１６及び比較例７）表３に
示す配合の組成物としたこと以外は実施例１３と同様に
して硬化型粘接着シートを作製した。

【０１０４】以上の実施例１〜２０及び比較例１〜７で
得た硬化型粘接着シートにつき、下記の方法で評価し
た。

【０１０５】（光の透過率変化の評価）光の透過率変化
は下記の要領で評価した。分光光度計を用いて、４００
〜８００ｎｍの波長領域で硬化型粘接着シートの光透過
率を測定した。硬化前の透過率をＴ（０）とし、光照射
直後の光透過率をＴ（１）とする。光透過率の変化量Δ
Ｔは、 ΔＴ（％）＝｜Ｔ（１）−Ｔ（０）｜（％）で表される。

【０１０６】なお、透過率Ｔは、Lambert-Beerの法則に
より吸光度より求めてもよいし、透過率の変化量ΔＴを
吸光度の変化量に換算してもよい（参考文献：280 頁、
SPECTROMETRIC IDENTIFICATION OF ORGANIC COMPUNDS、
R.M.Silverstein ら、第４版、John Wiley & Sons,In
c.）。

【０１０７】（剪断接着力評価）予め耐水研磨紙♯２８
０で研磨し、酢酸エチルで表面が脱脂乾燥された幅３０
ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのステンレス板（Ｓ
ＵＳ−３０４、被着体Ａと略す）上に、上記のようにし
て得た硬化型粘接着シートの積層体を２５ｍｍ×２５ｍ
ｍの大きさに切断し、一方のＰＥＴフィルムを剥離し、
貼り付けた（サンプルＡと略す）。

【０１０８】光照射前の剪断接着力は、ＪＩＳＺ０２
３７に準じてサンプルＡに光を照射せずに、他方のＰＥ
Ｔフィルムを剥離し、第２の被着体Ｂ（被着体Ａと同じ
材料及び寸法を有する）を重ね貼り合わせ、２５℃で２
０分養生した後、引張り速度１０ｍｍ／分にて引張り評
価した。

【０１０９】光照射後の剪断接着力は、サンプルＡの粘
着シート面に３００ｎｍ以上３７０ｎｍ未満の波長を有
する光を、光強度が２０ｍＷ／ｃｍ²、照射時間６０秒
間で照射した。光照射後、直ちに粘着シート層に被覆さ
れている他方のＰＥＴフィルムを剥がし、ＪＩＳＺ０
２３７に準じてサンプルＡに第２の被着体Ｂ（被着体Ａ
と同一物）を重ねて貼り合わせ、２５℃７日養生した
後、ＪＩＳＫ６８５０を参考にして引張り速度１０ｍ
ｍ／分にて引張り評価した。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【表３】

【０１１３】表１及び表２から明らかなように、比較例
１では、光照射により実施例１と同様に十分な接着強度
を示しているが、光透過率の変化度が０．２％と低く、
目視により着色度合いを判断することが困難であった。
これは、比較例１では、化合物（Ｄ）及び（Ｅ）を添加
していなかったため、透過率の変化度が小さいためと思
われる。同様に、比較例２〜６においても、化合物
（Ｄ）及び化合物（Ｅ）の配合割合が少ないためか、透
過率変化度が小さく、目視により変色を確認することが
困難であった。

【０１１４】これに対して、実施例１〜１２では、化合
物（Ｄ）及び（Ｅ）の添加割合を除いては、比較例１と
同様に構成されているものの、発色剤としての化合物
（Ｄ）及び（Ｅ）が何れも０．０３重量部以上配合され
ているためか、硬化の進行を透過率の変化により目視に
より容易に確認することが可能であった。

【０１１５】また、表３により、比較例７ではチオキサ
ンソン系化合物（Ｆ）が配合されていないため着色変化
の識別が困難であった。これに対して実施例１３〜２０
では透過率変化が著しく大きいので着色変化を明瞭に識
別することができた。さらに、光照射７日後においては
比較例７と同等の剪断接着力が得られた。

【０１１６】

【発明の効果】請求項１に記載の発明によれば、アクリ
ル系ポリマー、エポキシ基含有化合物及び光カチオン重
合開始剤を含み、初期状態ではアクリル系ポリマーによ
り十分な粘着性を有するため被着体に容易に貼付するこ
とができ、３００〜８００ｎｍ以上の波長の光を照射す
ることによりエポキシ基含有化合物が重合硬化すること
により十分な接着強度を与え、さらに該波長領域の光を
照射した場合に４００〜８００ｎｍの少なくとも１つの
波長の光透過率が５％以上変化するため、硬化の進行を
目視により確実に確認し得る硬化型粘接着シートを提供
することが可能となる。

【０１１７】また、上記硬化型粘接着シートは、光の照
射により硬化するものであるため、被着体として耐熱性
の劣る材料も用いることができ、かつ光の照射を停止し
た後も硬化反応が進行するため、様々な被着体や接着現
場において容易に適用することができ、取扱性も良好で
ある。

【０１１８】請求項２に記載の発明によれば、発色剤と
して上記化合物（Ｄ）及び（Ｅ）がさらに含有されてい
るため、光の照射により硬化が進行すると共に、硬化型
粘接着シートの可視領域における光の透過率が５％以上
さらに確実に変化するため、目視により硬化の進行をよ
り一層確実に把握することができる。

【０１１９】請求項４に記載の発明によれば、チオキサ
ンソン系化合物（Ｆ）が配合されているので、４００〜
８００ｎｍの波長領域の少なくとも一つの波長の光に対
する光透過率を５％以上変化させ、目視で硬化の進行を
確実に把握することができるとともに、接合部材を十分
な接着力で接合することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ）エポキシ基含有化合物と、（Ｃ）エポキシ基含有化合物のエポキシ基の開環重合を
誘発する光カチオン重合開始剤とを含み、光の照射によりエポキシ基含有化合物（Ｂ）の重合硬化
により硬化すると共に、４００〜８００ｎｍの波長領域
のうち少なくとも１つの波長の光に対して５％以上光透
過率が変化することを特徴とする硬化型粘接着シート。
【請求項２】下記の化学式で示される化合物（Ｄ）及
び化合物（Ｅ）をさらに含むことを特徴とする請求項１
に記載の硬化型粘接着シート。【化１】【化２】
【請求項３】（Ｂ）エポキシ基含有化合物１００重量
部に対し、（Ａ）アクリル系ポリマー１〜１００００重量部、（Ｃ）光カチオン重合開始剤０．０１〜１０００重量
部、化合物（Ｄ）０．００１〜１０００重量部及び化合物
（Ｅ）０．００１〜１０００重量部を含むことを特徴と
する請求項２に記載の硬化型粘接着シート。
【請求項４】下記の化学式で示されるチオキサンソン
系化合物（Ｆ）をさらに含むことを特徴とする請求項１
に記載の硬化型粘接着シート。【化３】
【請求項５】（Ｂ）エポキシ基含有化合物１００重量
部に対し、（Ａ）アクリル系ポリマー１〜１００００重量部、（Ｃ）光カチオン重合開始剤０．０１〜１０００重量
部、及び（Ｆ）チオキサンソン系化合物０．０００１〜１０
００重量部を含むことを特徴とする請求項４に記載の硬
化型粘接着シート。
【請求項６】前記アクリル系ポリマーが、１分子中に
少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも
１つの水酸基とを有する化合物（Ａ１）と、化合物（Ａ
１）と共重合可能な不飽和結合を有する化合物（Ａ２）
とを共重合して得られる共重合体であることを特徴とす
る請求項１〜５の何れかに記載の硬化型粘接着シート。