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JPH0346518B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0346518B2
JPH0346518B2 JP61145699A JP14569986A JPH0346518B2 JP H0346518 B2 JPH0346518 B2 JP H0346518B2 JP 61145699 A JP61145699 A JP 61145699A JP 14569986 A JP14569986 A JP 14569986A JP H0346518 B2 JPH0346518 B2 JP H0346518B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
colorant
substituent
lower alkyl
same
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61145699A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS6284161A (en
Inventor
Koichi Watanabe
Hiroaki Harada
Akira Kotone
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yamamoto Chemicals Inc
Original Assignee
Yamamoto Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yamamoto Chemicals Inc filed Critical Yamamoto Chemicals Inc
Priority to JP14569986A priority Critical patent/JPS6284161A/en
Publication of JPS6284161A publication Critical patent/JPS6284161A/en
Publication of JPH0346518B2 publication Critical patent/JPH0346518B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は、洗浄液着色用組成物に関し、詳しく
は、例えば、水洗式便器の洗浄水等を着色するた
めの洗浄液着色用組成物に関する。 従来の技術 従来、例えば、一般家庭やビル内の通常の水洗
式便器においても、使用後に視覚的に清潔感や爽
快感を与えるために、一般に青色に着色した洗浄
水や殺菌消毒水が使用されている。 特に、車輛、航空機、船舶等のように、限られ
た洗浄水を繰返して使用する必要がある場合に
は、洗浄水を殺菌、消毒すると共に、不快な屎尿
色を隠蔽して清潔感を与えるために、主に青色に
着色した洗浄水が好んで用いられている。 しかしながら、洗浄水を青色に着色するため
に、従来、使用されてきた着色剤の多くは、洗浄
水の使用後、その最終処理段階を経ても、通常、
行なわれている処理方法によつては、全く脱色さ
れないか、或いは不完全にしか脱色されないの
で、着色排水として流出し、二次公害の原因とな
つている。 即ち、洗浄水を青色に着色するために、従来
は、メチレンブルー、スレン系ブルー等の青色着
色剤が使用されているが、これらは中性乃至アル
カリ性においては、過剰の塩素、次亜塩素酸塩水
溶液等の塩素系脱色剤で処理しても、全くか、或
いは不完全にしか脱色されないから、その洗浄水
は、一般家庭における浄化処理、或いは空気曝
気、活性汚泥処理等のような通常の下水処理によ
つては勿論、これらの通常の処理の後、河川等へ
放流する際の塩素滅菌等の高級処理によつても、
脱色は極めて困難であり、従つて、現在、屎尿処
理等の後に簡単且つ完全に脱色することができる
洗浄液着色剤の開発が強く要望されている。 本発明者らは、上記した諸問題を考慮し、鋭意
研究を重ねた結果、ピラゾロン環を含むある種の
ポリメチン系有色化合物が極めて低濃度の塩素系
処理剤、更には、通常の微生物処理によつて、完
全且つ容易に脱色されることを見出して、本発明
を完成するに至つたものである。 発明が解決しようとする問題点 従つて、本発明の一つの目的は、例えば、水洗
式便器等の洗浄に使用後、簡単且つ完全に脱色す
ることができる洗浄液着色用組成物を提供するこ
とであり、詳細には、極めて低濃度の塩素系処理
剤による処理、更には、通常の微生物処理によつ
ても、容易に脱色することができる洗浄液着色用
組成物を提供することである。 問題点を解決するめの手段 本発明による洗浄液着色用組成物は、一般式 (但し、A1及びA2はそれぞれ独立に、 (a) 水素 (b) 低級アルキル基、 (c) −COOM若しくは、−SO3M(但し、Mはアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又
は低級アルキルアンモニウムである。)を置換
基として有する低級アルキル基、又は (d) −COOM若しくは−SO3M(但し、Mは上記
と同じである。)を置換基として有し、且つ、
OR1(但し、R1は水素、低級アルキル基若しく
は置換基を有していてもよいフエニル基であ
る。)又はハロゲンを置換基として有するフエ
ニル又はナフチル基 を示し、 B1及びB2はそれぞれ独立に、 (e) −COOM(但し、Mは前記と同じである。)、 (f) −COOM若しくは−SO3M(但し、Mは前記
と同じである。)を置換基として有する低級ア
ルキル基、フエニル基又はナフチル基であ
る。)、 (g) −COOR2(但し、R2は低級アルキル基であ
る。)、 (h) −COOR2(但し、R2は上記と同じである。)
を置換基として有する低級アルキル基、 (i) −CONHR3(但し、R3は水素、低級アルキル
基又は置換基を有していてもよいフエニル基で
ある。)、 (j) −OR4(但し、R4は水素又は低級アルキル基
である。)、 (k) −NHCOR5(但し、R5は低級アルキル基又は
置換基を有していてもよいフエニル基であ
る。)、 (l) −NHCONHR5(但し、R5は上記と同じであ
る。)、 (m) −NHR3(但し、R3は前記と同じであ
る。)、 (n) −NR2 2(但し、R2は前記と同じであ
る。)、 又は (o) −NHCOCH2CH2SO3M(但し、Mは前
記と同じである。) を示し、 nは0〜2の数を示す。) で表わされる少なくとも一種の着色剤を含有す
る。 本発明による洗浄液着色用組成物は、上記着色
剤以外の他の成分として、殺菌剤、PH調整剤、香
料、界面活性剤、キレート化剤等を含有すること
ができ、水溶液として、又は適宜の賦形剤、所望
ならば、増量剤等と共に粉状、粒状、ペレツト状
等のような固形物に賦形されて、使用に供される
ものである。 本発明においては、前記一般式で表わされる着
色剤において、ポリメチン鎖末端の両ピラゾロン
環は同一の構造を有していてもよく、又は異なる
構造を有していてもよい。従つて、置換基A1
A2と同一であつてもよいが、異なつていてもよ
い。同様に、置換基B1も、B2と同一であつても
よく、或いは異なつていてもよい。また、A1
び/又はA2が−COOM又は−SO3Mを置換基と
して有する低級アルキル基、フエニル基、ナフチ
ル基等であるとき、又はB1及び/又はB2
COOM又はSO3Mであるとき、又はB1及び/又
はB2が−COOM又は−SO3Mを置換基として有
する低級アルキル基、フエニル基又はナフチル基
であるとき、Mとしてはカリウム、ナトリウム等
のアルカリ金属が着色剤の製造上の見地からは好
ましいが、カルシウム等のアルカリ土類金属であ
つてもよい。更に、アンモニウム、ジメチルアン
モニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウム等の低級アルキルアンモニウムで
あつてもよい。 次に、A1及び/又はA2が−COOM又はSO3M
を置換基として有していてもよい低級アルキル基
である場合は、A1及び/又はA2は、好ましくは
メチル基若しくは一般式 −(CH2)p−COOM又は−(CH2)qSO3M (但し、pは1又は2の整数を示し、qは1〜
4の整数を示す。)で表わされる基である。また、
A1及び/又はA2が−COOM又は−SO3Mを置換
基として有するフエニル基又はナフチル基である
場合には、その芳香環は更に置換基として、水酸
基、低級アルコキシ基、フエノキシ基又は塩素や
臭素等のハロゲン原子を有する。尚、上記芳香環
がこれら付加的な置換基を有しないとき、及び付
加的な置換基が水酸基、低級アルコキシ基若しく
はハロゲンであるときは、着色剤が大きい水溶性
を有するように、−COOMであることが好まし
い。 次に、B1及び/又はB2は、上記以外の種々の
置換基であり得る。好ましい置換基を列挙すれ
ば、メチル基のような低級アルキル基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基のような一
般式−COOR2(R2は前記と同じである。)で表わ
される低級アルキルカルボニル基、−CH2COOM
のようなカルボキシ低級アルキル基の造塩体、−
CONH2、−CONHCH3
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a composition for coloring a cleaning liquid, and more particularly, to a composition for coloring a cleaning liquid for coloring, for example, flushing water of a flush toilet. Conventional Technology Conventionally, for example, in ordinary flush toilets in homes and buildings, blue-colored flushing water or sterilizing water is generally used to give a visually clean and refreshing feeling after use. ing. In particular, when a limited amount of washing water needs to be used repeatedly, such as in vehicles, aircraft, ships, etc., the washing water is sterilized and disinfected, and the unpleasant human urine color is hidden to give a sense of cleanliness. For this reason, cleaning water colored blue is mainly used. However, many of the colorants conventionally used to color wash water blue usually do not last long after the wash water has been used, even after its final treatment stage.
Depending on the treatment method being used, the color may not be decolorized at all or only incompletely, so that it is discharged as colored wastewater, causing secondary pollution. In other words, blue coloring agents such as methylene blue and threne blue have been conventionally used to color cleaning water blue, but in neutral or alkaline conditions, these blue colorants can be used to remove excess chlorine and hypochlorite. Even when treated with a chlorine-based decolorizing agent such as an aqueous solution, the color is only completely or incompletely decolorized, so the wash water must be treated with ordinary household purification treatment, or with ordinary sewage water treated with air aeration, activated sludge treatment, etc. Not only by treatment, but also by high-grade treatment such as chlorine sterilization when discharging into rivers etc. after these normal treatments.
Decolorization is extremely difficult, and therefore, there is currently a strong demand for the development of a cleaning liquid colorant that can be easily and completely decolorized after processing human waste. The inventors of the present invention have considered the above-mentioned problems and have conducted extensive research. As a result, certain polymethine-based colored compounds containing pyrazolone rings have been found to be effective against extremely low concentration chlorine-based treatment agents, and furthermore, in ordinary microbial treatment. Therefore, the present invention was completed by discovering that the color can be completely and easily decolored. Problems to be Solved by the Invention Therefore, one object of the present invention is to provide a composition for coloring a cleaning liquid that can be easily and completely decolored after being used for cleaning a flush toilet, etc. Specifically, it is an object of the present invention to provide a cleaning liquid coloring composition that can be easily decolored by treatment with an extremely low concentration chlorine-based treatment agent and further by ordinary microbial treatment. Means for Solving the Problems The cleaning liquid coloring composition according to the present invention has the general formula: (However, A 1 and A 2 each independently represent (a) hydrogen (b) lower alkyl group, (c) -COOM or -SO 3 M (However, M is an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or lower alkyl ammonium) as a substituent, or (d) -COOM or -SO 3 M (where M is the same as above) as a substituent, and
OR 1 (However, R 1 is hydrogen, a lower alkyl group, or a phenyl group which may have a substituent.) or a phenyl or naphthyl group having a halogen as a substituent, and B 1 and B 2 are each independently, (e) -COOM (however, M is the same as above); (f) -COOM or -SO 3 M (however, M is the same as above) as a substituent lower alkyl; group, phenyl group or naphthyl group. ), (g) -COOR 2 (However, R 2 is a lower alkyl group.), (h) -COOR 2 (However, R 2 is the same as above.)
a lower alkyl group having as a substituent, (i) -CONHR 3 (however, R 3 is hydrogen, a lower alkyl group, or a phenyl group which may have a substituent), (j) -OR 4 ( (However, R 4 is hydrogen or a lower alkyl group.), (k) -NHCOR 5 (However, R 5 is a lower alkyl group or a phenyl group which may have a substituent.), (l) -NHCONHR 5 (However, R 5 is the same as above), (m) -NHR 3 (However, R 3 is the same as above), (n) -NR 2 2 (However, R 2 is ), or (o) -NHCOCH 2 CH 2 SO 3 M (where M is the same as above), and n represents a number from 0 to 2. ) Contains at least one colorant represented by: The composition for coloring a cleaning liquid according to the present invention can contain a disinfectant, a PH regulator, a fragrance, a surfactant, a chelating agent, etc. as other components other than the above-mentioned coloring agent, and can be prepared as an aqueous solution or as an appropriate solution. It is used after being shaped into a solid material such as powder, granules, pellets, etc. together with an excipient and, if desired, a filler. In the present invention, in the colorant represented by the above general formula, both pyrazolone rings at the ends of the polymethine chain may have the same structure or different structures. Therefore, substituent A 1 is
It may be the same as A 2 , but it may also be different. Similarly, substituent B 1 may be the same as B 2 or different. Further, when A 1 and/or A 2 is a lower alkyl group, phenyl group, naphthyl group, etc. having -COOM or -SO 3 M as a substituent, or B 1 and/or B 2 -
When COOM or SO 3 M, or when B 1 and/or B 2 are a lower alkyl group, phenyl group, or naphthyl group having -COOM or -SO 3 M as a substituent, M is potassium, sodium, etc. Alkaline metals such as calcium are preferred from the viewpoint of producing the colorant, but alkaline earth metals such as calcium may also be used. Furthermore, lower alkyl ammonium such as ammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, and tetramethylammonium may be used. Then A 1 and/or A 2 are −COOM or SO 3 M
When it is a lower alkyl group which may have as a substituent, A 1 and/or A 2 are preferably a methyl group or a general formula -(CH 2 )p-COOM or -(CH 2 )qSO 3 M (where p is an integer of 1 or 2, and q is 1 to 2)
Indicates an integer of 4. ). Also,
When A 1 and/or A 2 is a phenyl group or a naphthyl group having -COOM or -SO 3 M as a substituent, the aromatic ring has a hydroxyl group, a lower alkoxy group, a phenoxy group, or a chlorine group as a substituent. It has a halogen atom such as or bromine. In addition, when the above aromatic ring does not have these additional substituents, and when the additional substituent is a hydroxyl group, a lower alkoxy group, or a halogen, -COOM is added so that the colorant has high water solubility. It is preferable that there be. Next, B 1 and/or B 2 can be various substituents other than those mentioned above. Preferred substituents include lower alkyl groups such as a methyl group, lower alkyl carbonyl groups represented by the general formula -COOR2 ( R2 is the same as above) such as a methoxycarbonyl group, and an ethoxycarbonyl group; , −CH 2 COOM
Salt forms of carboxy lower alkyl groups such as -
CONH 2 , −CONHCH 3 ,

【式】【formula】

【式】のように、一般式 −CONHR3(但し、R3は前記と同じである。)で
表わされるN−置換カルバモイル基、一般式−
OR4(但し、R4は前記と同じである。)で表わさ
れる水酸基、メトキシ基、フエノキシ基等の基、
−NHCOCH3
As shown in [Formula], an N-substituted carbamoyl group represented by the general formula -CONHR 3 (however, R 3 is the same as above), a general formula -
Groups such as hydroxyl group, methoxy group, phenoxy group, etc. represented by OR 4 (However, R 4 is the same as above),
−NHCOCH3 ,

【式】【formula】

【式】等のように一般式 −NHCOR5(但し、R5は前記と同じである。)で
表わされるアミド基、
An amide group represented by the general formula -NHCOR 5 (wherein R 5 is the same as above) as in [Formula],

【式】のように一般式− NHCONHR5(但し、R5は前記と同じである。)
で表わされるN−置換ウレイド基、−NH2、−
NHCH3、−NH(CH32
General formula - NHCONHR 5 (However, R 5 is the same as above.)
N-substituted ureido group represented by, -NH 2 , -
NHCH3 , -NH( CH3 ) 2 ,

【式】のよ うに一般式−NHR3又は−NHR2 2 (但し、R2及びR3は前記と同じである。)で表
わされるN−置換アミノ基、更には、 −NHCOCH2CH2SO3M等である。 前記一般式で表わされる着色剤において、nは
0〜2の数である。nが0又は1の場合、着色剤
は黄系色乃至は赤系色を呈するが、nが2の場合
は青系色を呈する。本発明においては、洗浄液に
視覚的な清潔感、爽快感を与えるために、一般式
的にはnが2である青色系着色剤を溶解させる。
しかし、例えば、屎尿色等の不快成分の隠蔽効果
を大きくするために、又はその他の理由によつ
て、必要に応じて、nが0又は1である着色剤を
併用することができる。所望ならば、nが0又は
1である着色剤を単独で用いることもできる。 次に、本発明において使用する着色剤の好まし
い例を示す。 上記の着色剤は、前記一般式においてnが2で
ある場合であるが、nが1である着色剤の例を挙
げる。 尚、構造式を記載することは省略するが、上記
の構造式において、Mがカルシウム、アンモニウ
ム又は低級アルキルアンモニウムであつてもよい
のは勿論である。 本発明による着色剤組成物は、洗浄水における
前記一般式で表わされる着色剤の濃度が0.0005〜
0.01%(%は重量%を示す。以下、同じ。)、好ま
しくは0.001〜0.005%の範囲にあるようにして使
用され、目的とする清潔感を与えるための視覚効
果、屎尿の隠蔽効果等に応じて、その最適の使用
量が決定される。 本発明において好ましく用いられるこれら前記
一般式で表わされる着色剤は、比較的容易に製造
され、或いは、工業的、経済的に有利に入手し得
るものであつて、しかも、これらの着色剤は、微
量の塩素系脱色剤、例えば、塩素ガスや次亜塩素
酸塩水溶液によつて容易且つ完全に脱色されるの
で、本発明に従つて、上記例示した着色剤を含
め、前記一般式で表わされる着色剤を含有する着
色剤組成物は、洗浄水を着色して清潔感、爽快感
を与えると共に、不快な屎尿色等を隠蔽するばか
りではなく、その洗浄排水は、例えば、その屎尿
処理後、微量の上記塩素系処理剤にて処理すれ
ば、直ちに完全に脱色されるのである。 更に、これらの着色剤は、上記塩素系処理剤に
よる処理だけでなく、通常の下水処理で行なわれ
ている微生物処理によつても、吸着、凝集等によ
る物理的な見掛けの脱色ではなく、微生物によつ
て化学的に分解されて完全に脱色される。尚、本
発明において採用し得る微生物による処理は、酸
素の存在下に好気性菌を用いる活性汚泥法、散水
濾床法等による処理、及び嫌気性菌を用いる嫌気
性消化槽法等による処理を含む。ここに、上記好
気性菌としては、ズウグレア菌やスフエロテイル
ス菌等を例示することができ、嫌気性菌としは、
シユードモナス菌、メタン菌等を例示することが
できる。従つて、本発明によつて、上記着色剤に
よつて着色した洗浄水、又は上記着色剤を含有す
る着色剤組成物によつて着色した洗浄水を上記し
た塩素系脱色剤及び/又は微生物によつて処理す
れば、屎尿処理や下水処理の後に、尚、着色排水
が流出するというようなことがない。 本発明においては、前記一般式で表わされる着
色剤を直接に洗浄水に投入、溶解させてもよく、
或いは、この着色剤と共に殺菌消毒剤、界面活性
剤、キレート化剤、香料等を含む洗浄剤組成物と
し、水溶液として、又は粉末やペレツト等に賦形
された固形物として、洗浄水に投入、溶解させて
もよい。 本発明の着色剤組成物を水溶液として使用する
場合は、水洗式便器の洗浄等、その使用時に手操
作によつて、又は自動的に一定量が洗浄水中に混
入されるようにする。水洗式便器の循環洗浄等の
場合には、本発明の着色剤組成物を粉末状とし、
或いは、賦形剤を用いて水溶性のペレツト等に成
形し、予め洗浄水槽に浸漬して、所定量を徐放さ
せるようにして使用するのが便利なこともある。 本発明による着色剤組成物に含有させ得る殺菌
消毒剤は、前記着色剤を破壊しない限りは、特に
制限はないが、第四級アンモニウム塩として、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデ
シルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ド
デシルピリジニウムクロライド、ジクロルベンジ
ルメチルドデシルアンモニウムクロライド、
Aerosol M、即ち、 Zephirol M、即ち、 Emcol E−607、即ち、 オクチルフエノキシエトキシエチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド等を例示すること
ができ、有機イオウ系殺菌剤として、テトラメチ
ルチウラム、ナトリウムメチルチオカーバメー
ト、アンモニウムメチルチオカーバメート、N−
(p−フエノール)ジメチルチオカーバメート、
1,2−ベンゾイソチアゾロン、メチレンビスチ
オシアナート等を、また、有機窒素系殺菌剤とし
て、ナトリウムアジド、N−(p−フエノール)
トリクロロアルキルシアン、ニトロフラン、ハロ
ゲンアセトアミド、1,3−ジノニルベンズイミ
ダゾリウムブロマイド、1−(2−ヒドロキシエ
チル)−1−ベンジル−2−トリデシルイミダゾ
リウム、トリス(ヒドロキシメチル)ニトロメタ
ン、1−N−ピペラジノ−2−ニトロプロピルベ
ンゼン、2,6−ビスジメチルアミノメチルシク
ロヘキサノン等を例示することができる。このほ
かに、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、β
−アルキルアミノプロピオナート、ドデシルジメ
チルベタイン、ドデシルメチルベンジルベタイ
ン、セチルジメチルベタイン等の両性殺菌剤、ペ
ンタクロロフエノール、トリクロロフエノール、
o−ベンジル−p−クロロフエノール、2,2′−
チオビス(4,6−ジクロロフエノール)等の塩
素系殺菌剤、トリブチル錫オキサイド等の有機錫
系殺菌剤を例示することができる。 これらの殺菌消毒剤は、単独で、或いは二種以
上の混合物として使用され、また、こらの殺菌消
毒剤のなかには、酸性側又はアルカリ性側におけ
る方が殺菌力の強いものがあり、目的に応じて、
殺菌消毒剤の種類、濃度等を有利に選択し、必要
ならば、例えば、ソーダ灰、ピロリン酸テトラナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸、酒石酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
水酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム等のPH調
整剤が併用される。 また、洗浄時の防臭又は芳香の付与のために、
種々の香料又は防臭剤を用い得る。例えば、アニ
スアルデヒド、アセト酢酸エチル、アニソール、
アネトール、アミルシンナミツクアルデヒド、ア
ンスラニル酸メチル、安息香酸メチル、ギ酸ゲラ
ニル、桂皮アルコール、桂皮アルデヒド、酢酸テ
ルピニル、酢酸ブチルシクロヘキシル、酢酸ベン
ジル、サリチル酸メチル、シトロネロール、テル
ピネオール、β−フエニルエチルアルコール、ベ
ンジルアルコール、メチルアセトフエノン、メン
トール等を挙げることができ、また、調合された
香料も当然に用いることができる。 界面活性剤としては、種々の脂肪酸のナトリウ
ム塩、カリウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、高級アルコール硫酸エステル塩、α
−オレフインスルホン酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
エニルエーテル、ポリオキシエチレングリコール
脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エ
ステル等を挙げることができる。 所望ならば、本発明においては、洗浄水又は着
色剤組成物は、キレート化剤を含有していてもよ
い。キレート化剤としてはトリポリリン酸ナトリ
ウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、EDTA、
ニトリロ三酢酸、アミノメチレンホスホン酸塩、
メチレンホスホン酸、ホスホノカルボン酸塩等を
例示することができる。 次に、本発明に従つて、洗浄剤組成物を適宜形
状に賦形するための賦形剤としては、CMC、
CMS、PEG、PPG、PVA及びこれらの混合物を
例示することができ、賦形時には、前記した殺菌
剤、界面活性剤、香料、PH調整剤、キレート化剤
のほかに、充填剤又は増量剤を使用することがき
る。充填剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリ
ウム、硫酸アンモニウム、尿素等を挙げることが
できる。 賦形剤としてPEGを用いる場合を例にとつて
説明すると、好ましくは重合度が6000〜20000程
度のPEGを加熱融解し、これに本発明に従つて、
着色剤、殺菌剤、更に必要に応じて充填剤、界面
活性剤、香料等を添加し、十分に撹拌して均一な
組成とした後、冷却し、固化し、成形する。尚、
液体状の香料を使用する場合には、例えば、その
香料とPEG、アルキルフエノールのポリエチレ
ンオキサイド等との共融固化物に例示される水溶
性固化物を予め形成し、これを賦形時に使用して
もよい。 本発明において使用する前記着色剤は、通常、
従来より公知の方法にて容易に製造することがで
きる。即ち、前記一般式において、n=0である
着色剤を得るには、ピラゾロン誘導体2モルをオ
ルソギ酸エチル又はジフエニル基フオルムアミジ
ン1モルと、n=1である着色剤を製造するに
は、ピラゾロン誘導体2モルをプロペンジアニル
塩酸塩又はテトラメトキシプロパン1モルと、ま
た、n=2である着色剤を製造するには、ピラゾ
ロン誘導体2モルをグルタコンジアルデヒドジア
ニル塩酸塩、ジニトロフエニルピリジニウムクロ
ライド又はN−シアノピリジニウムブロマイド等
とそれぞれ塩基触媒を用いて縮合反応させる。 塩素触媒化合物としては、例えば、トリエチル
アミン、ピリジン、ピペリジン、アンモニアガス
等が用いられ、反応溶剤としては、ピラゾロン誘
導体を溶解する溶剤、例えば、メタノール、エタ
ノール、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等が使用される。 縮合反応は、通常、使用する溶剤の沸点以下の
温度で常圧下に行なうが、前記一般式においてn
=2である着色剤のなかには、熱に対して不安定
なものもあるため、反応は、低温、例えば40〜70
℃の温度で行なうのが有利であることが多い。 尚、異なるピラゾロン誘導体各1モルの混合物
をグルタコンジアルデヒドジアニル塩酸塩と縮合
させたとき、ポリメチン鎖両端のピラゾロン構造
の同一のものと異なるものとの混合物が得られ、
所望ならば、これらを単一の着色剤に分離しても
よいが、本発明においては、これらの混合物のま
ま使用して何ら支障はない。 発明の効果 本発明による着色剤は、微量の塩素系脱色剤に
よつて容易且つ完全に脱色される。従つて、かか
る着色剤を例えば水洗式便器洗浄水の着色に用い
るとき、この着色洗浄水は、清潔感、爽快感を与
え、不快な屎尿色等を隠蔽するばかりではなく、
その着色洗浄排水は、その屎尿処理後、微量の塩
素系脱色剤にて直ちに完全に脱色される。更に、
通常の下水処理で行なわれている微生物処理によ
つても、完全に脱色される。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。 先ず、本発明に使用する前記着色剤の合成例を
以下に示す。尚、以下において、部はすべて重量
部を示す。 合成例1 (前記着色剤(2)の合成) 1−カルボキシメチル−3−エトキシカルボニ
ル−5−ピラゾロン9.5部とグルタコンジアルデ
ヒドジアニル塩酸塩6.2部を無水エタノール60部
中に入れ、更に、トリエチルアミン11部を加え
て、40〜50℃の温度で3時間反応させた後、無水
炭酸カリウム5部を加え、約30℃の温度で一晩撹
拌した。析出した着色剤のカリウム塩を濾別し、
アセトンで洗滌後、乾燥して、濃青色結晶性粉末
13部を得た。 本品は、水に溶解して、青色を呈した。 合成例2 (前記着色剤(4)の合成) 1−スルホプロピル−3−エトキシ−5−ピラ
ゾロン11部とグルタコンジアルデヒドジアニル塩
酸塩6.2部とを無水エタノール60部中に入れ、こ
れに30〜40℃の温度にてアンモニアガスを吹き込
みながら、3時間反応させた。次いで、無水酢酸
カリウム7部をエタノール50部に溶解させた溶液
を上記反応混合物に加え、引き続き5時間撹拌し
た。その後、生成物を濾過し、アセトンで洗滌し
た後、乾燥し、濃青色結晶性粉末14.8部を得た。 本品は、水に溶解して、青色を呈した。 合成例3 (前記着色剤(26)の合成) 1−(p−フエノキシ−m−スルホ)フエニル
−3−カルボキシ−5−ピラゾロン7.5部及びプ
ロペンジアニル塩酸塩2.6部をエタノール70部中
に入れ、これにトリエチルアミン6部を加えて、
40〜50℃の温度にて2時間反応させた後、炭酸カ
リウム3.6部を水10部に溶解した溶液を加え、生
成した着色剤をカリウム塩とて析出させた。これ
を濾取して、アセトンで洗滌し、乾燥して、赤色
結晶性粉末8.5部を得た。 本品は、水に溶解して、赤色を呈した。 実施例1 (着色剤組成物の製造) PEG(重合度6000)88部に水5部を加えて加熱
融解し、前記着色剤(3)2.3部及び香料5部を加え、
溶解分散させた。これを円筒形ガラス瓶に入れ、
冷却、固化させて、本発明による固形状洗浄液着
色用組成物を製造した。これを家庭用水洗式便器
の20容量の洗浄水槽に浸漬したところ、徐々に
溶解して、青色洗浄水を与えた。 同様にして、前記着色剤(6)3.3部又は(10)4部を
用いて、それぞれ固形状の洗浄液着色剤組成物を
得た。これらの組成物も、上記同様に洗浄水槽に
投入すると、青色洗浄水を与えた。 実施例2 (着色剤組成物の製造) PEG(重合度6000)60部、尿素20部、ベンジル
トリメチルアンモニウムクロライド5部、前記着
色剤(2)2.5部、香料5部及び水7部を実施例1と
同様に処理して、着色用組成物を製造した。これ
を洗浄水槽に浸漬して、青色の殺菌性洗浄水を得
た。 実施例3 (着色剤組成物の製造) ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド12
部、尿素50部、無水酢酸ナトリウム5部、香料3
部、前記着色剤(2)2.0部及びPEG(重合度10000)
10部を加熱融解混合し、冷却固化させた後、これ
を粉砕して、粉末状着色剤組成物を得た。 本品は、例えば、30の洗浄水に溶解させて、
この着色洗浄水を繰返して使用する。 実施例4 (着色剤組成物の製造) ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド20
部、EDTA50部、硫酸ナトリウム100部、香料5
部、排イオン系界面活性剤5部及び前記着色剤
(14)5.5部を混合して粉末状とし、これをPVA
フイルムで包み、循環式洗浄水に浸漬する殺菌性
着色用組成物とした。 前記着色剤(14)に代えて、着色剤(16)5.0
部を使用し、同様にして、粉末状着色用組成物を
得た。 実施例 5 種々の着色剤を使用して、の配合により洗浄液
着色用組成物を調製し、それぞれ水に溶解して、
10の着色洗浄水を得た。 ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
20g 尿素 37g 無水酢酸ナトリウム 12g 香料 5g PEG(重合度10000) 7g 着色剤 0.9g 先ず、上記配合において、着色剤(16)を用い
た組成物について、上記洗浄水100c.c.を取り、人
尿100c.c.を加えて、一昼夜放置した後、0.05%の
次亜塩素酸ナトリウム水溶液による脱色試験を行
なつたところ、3.15c.c.加えただけで、着色剤は完
全に脱色された。尚、この場合の次亜塩素酸の濃
度は、約7ppmに相当する。 これに対して、上記配合において、着色剤をメ
チレンブルー(C.I.52015)とした場合には、0.05
%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を250c.c.加えても、
着色剤は脱色されなかつた。着色剤として、アシ
ツドブリリアントブルーAF(C.I.42080)、カヤラ
ススープラブル−FFR6(C.I.51320)をそれぞれ
配合した着色用組成物を用いた場合も、同様であ
つた。また、ニチロンピユアブルー7Gを配合し
た組成物の場合は、0.05%次亜塩素酸ナトリウム
水溶液を300c.c.加えても、着色剤は脱色されなか
つた。 実施例6 (脱色試験) 実施例5において、着色剤として前記着色剤
(13)を含有する着色用組成物を水に溶解して、
0.25%、0.15%、0.075%、0.025%及び0.0125%の
組成物濃度を有する着色洗浄水をそれぞれ調製し
た。試薬はJIS K−0102に準じた。 次に、上記各濃度の洗浄水400mlをそれぞれ1
容量のビーカーに入れ、それぞれに活性汚泥
(堺市下水処理場から得たもので、MLSS8600
g/ml、COD2900g/ml)200mlを加え、標準物
質グルコースとグルタミン酸を加えて、計算上、
BODが6100g/mlになるように試料を調製し、
常時、曝気した。調製直後及び1日後、2日後並
びに7日後に各ビーカーから内容物を分取し、遠
沈、濾過後、濾液について、水を対照液として、
前記着色剤(13)の最大吸収波長622mμにおけ
るその吸光率を測定することにより、活性汚泥に
よる着色剤の脱色性を試験した。下表に結果を示
すように、洗浄剤組成物濃度が0.025%の場合は、
僅か1日後に脱色された。
An N-substituted amino group represented by the general formula -NHR 3 or -NHR 2 2 (wherein R 2 and R 3 are the same as above) as in [Formula], and -NHCOCH 2 CH 2 SO 3M etc. In the colorant represented by the above general formula, n is a number from 0 to 2. When n is 0 or 1, the colorant exhibits a yellowish or reddish color, but when n is 2, it exhibits a blueish color. In the present invention, a blue coloring agent in which n is generally 2 is dissolved in order to impart a visually clean and refreshing feeling to the cleaning liquid.
However, if necessary, a coloring agent in which n is 0 or 1 may be used in combination, for example, in order to increase the effect of concealing unpleasant components such as human urine color, or for other reasons. If desired, colorants in which n is 0 or 1 can be used alone. Next, preferred examples of the colorant used in the present invention will be shown. The above coloring agent is a case where n is 2 in the general formula, but an example of a coloring agent where n is 1 will be given. Incidentally, although the description of the structural formula is omitted, in the above structural formula, M may of course be calcium, ammonium, or lower alkylammonium. In the colorant composition according to the present invention, the concentration of the colorant represented by the above general formula in washing water is from 0.0005 to
It is used in a concentration of 0.01% (% indicates weight %. The same applies hereinafter), preferably in the range of 0.001 to 0.005%, and is used for visual effects to give the desired cleanliness, to hide human waste, etc. Accordingly, its optimum usage amount is determined. The colorants represented by the above general formula that are preferably used in the present invention are relatively easily produced or industrially and economically available, and these colorants are Since it is easily and completely decolored by a small amount of chlorine-based decolorizing agent, for example, chlorine gas or an aqueous hypochlorite solution, according to the present invention, the coloring agent represented by the above general formula, including the coloring agent exemplified above, is used. A colorant composition containing a colorant not only gives a clean and refreshing feeling by coloring the washing water, but also hides the unpleasant color of human waste. If treated with a trace amount of the above chlorine treatment agent, the color will be completely decolored immediately. Furthermore, these colorants are not only treated with the above-mentioned chlorine-based treatment agents, but also microbial treatment, which is carried out in normal sewage treatment, do not result in physical apparent decolorization due to adsorption, coagulation, etc. It is chemically decomposed and completely decolored. In addition, the treatment using microorganisms that can be adopted in the present invention includes treatment using an activated sludge method, trickling filter method, etc. using aerobic bacteria in the presence of oxygen, and treatment using an anaerobic digestion tank method using anaerobic bacteria. include. Here, examples of the aerobic bacteria include Zooglaea bacteria and Sphaerotails bacteria, and examples of the anaerobic bacteria include
Examples include Pseudomonas bacteria and methane bacteria. Therefore, according to the present invention, washing water colored with the above colorant or wash water colored with a colorant composition containing the above colorant is treated with the above chlorine-based decolorizer and/or microorganism. If treated in this way, colored wastewater will not flow out after human waste treatment or sewage treatment. In the present invention, the coloring agent represented by the above general formula may be directly added to the washing water and dissolved,
Alternatively, a cleaning composition containing a sterilizing agent, a surfactant, a chelating agent, a fragrance, etc. together with this coloring agent may be added to the cleaning water as an aqueous solution or as a solid material shaped into powder or pellets. It may be dissolved. When the colorant composition of the present invention is used as an aqueous solution, a certain amount is mixed into the washing water manually or automatically during use, such as when washing a flush toilet. In the case of circulating flushing of flush toilets, etc., the colorant composition of the present invention is powdered,
Alternatively, it may be convenient to form the pellet into a water-soluble pellet or the like using an excipient and immerse it in a washing water tank in advance so that a predetermined amount can be released slowly. The sterilizing agent that can be contained in the colorant composition according to the present invention is not particularly limited as long as it does not destroy the coloring agent, but quaternary ammonium salts include benzyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, dodecyldimethyl Benzyl ammonium chloride, dodecylpyridinium chloride, dichlorobenzylmethyl dodecylammonium chloride,
Aerosol M, i.e. Zephirol M, i.e. Emcol E-607, i.e. Examples include octylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, and examples of organic sulfur fungicides include tetramethylthiuram, sodium methylthiocarbamate, ammonium methylthiocarbamate, N-
(p-phenol)dimethylthiocarbamate,
1,2-benziisothiazolone, methylene bisthiocyanate, etc., and organic nitrogen disinfectants such as sodium azide and N-(p-phenol).
Trichloroalkyl cyanide, nitrofuran, halogenacetamide, 1,3-dinonylbenzimidazolium bromide, 1-(2-hydroxyethyl)-1-benzyl-2-tridecylimidazolium, tris(hydroxymethyl)nitromethane, 1- Examples include N-piperazino-2-nitropropylbenzene and 2,6-bisdimethylaminomethylcyclohexanone. In addition, dodecyl di(aminoethyl)glycine, β
- Amphoteric fungicides such as alkylaminopropionate, dodecyldimethylbetaine, dodecylmethylbenzylbetaine, cetyldimethylbetaine, pentachlorophenol, trichlorophenol,
o-benzyl-p-chlorophenol, 2,2'-
Examples include chlorine-based disinfectants such as thiobis(4,6-dichlorophenol) and organotin-based disinfectants such as tributyltin oxide. These sterilizing disinfectants are used alone or as a mixture of two or more, and some of these sterilizing disinfectants have stronger sterilizing power when acidic or alkaline. ,
The type, concentration, etc. of the disinfectant are advantageously selected, and if necessary, for example, soda ash, tetrasodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, acetic acid, sodium acetate, citric acid, sodium citrate, etc.
Tartaric acid, sodium tartrate, sodium silicate,
PH regulators such as calcium hydroxide and sodium hydrogen carbonate are used together. In addition, for deodorization or adding fragrance during cleaning,
Various fragrances or deodorants may be used. For example, anisaldehyde, ethyl acetoacetate, anisole,
Anethole, amyl cinnamic aldehyde, methyl anthranilate, methyl benzoate, geranyl formate, cinnamic alcohol, cinnamaldehyde, terpinyl acetate, butylcyclohexyl acetate, benzyl acetate, methyl salicylate, citronellol, terpineol, β-phenylethyl alcohol, benzyl alcohol , methylacetophenone, menthol, and the like, and naturally, prepared fragrances can also be used. As surfactants, sodium salts and potassium salts of various fatty acids, sodium alkylbenzene sulfonates, higher alcohol sulfate ester salts, α
-Olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene glycol fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, and the like. If desired, in the present invention the wash water or colorant composition may contain a chelating agent. Chelating agents include sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, EDTA,
Nitrilotriacetic acid, aminomethylene phosphonate,
Examples include methylenephosphonic acid and phosphonocarboxylic acid salts. Next, according to the present invention, excipients for shaping the cleaning composition into an appropriate shape include CMC,
Examples include CMS, PEG, PPG, PVA, and mixtures thereof. When molding, in addition to the above-mentioned bactericides, surfactants, fragrances, PH regulators, and chelating agents, fillers or extenders may be added. can be used. Examples of fillers include sodium sulfate, potassium sulfate, ammonium sulfate, urea, and the like. Taking the case of using PEG as an excipient as an example, PEG having a degree of polymerization of preferably about 6,000 to 20,000 is heated and melted, and according to the present invention,
A coloring agent, a bactericidal agent, and if necessary, a filler, a surfactant, a fragrance, etc. are added, and the mixture is thoroughly stirred to obtain a uniform composition, and then cooled, solidified, and molded. still,
When using a liquid flavor, for example, a water-soluble solidified product, such as a eutectic solidified product of the flavor and PEG or alkylphenol with polyethylene oxide, etc., is formed in advance, and this is used at the time of shaping. It's okay. The coloring agent used in the present invention is usually
It can be easily manufactured by a conventionally known method. That is, in the above general formula, to obtain a colorant where n=0, 2 moles of the pyrazolone derivative are mixed with 1 mole of ethyl orthoformate or diphenyl group formamidine, and to produce a colorant where n=1, the pyrazolone derivative is mixed with 1 mole of ethyl orthoformate or diphenyl group formamidine. 2 mol of the pyrazolone derivative with 1 mol of propenedianil hydrochloride or tetramethoxypropane and, for the production of colorants where n=2, 2 mol of the pyrazolone derivative with glutacondialdehyde dianyl hydrochloride, dinitrophenylpyridinium chloride or A condensation reaction is performed with N-cyanopyridinium bromide and the like using a base catalyst. As the chlorine catalyst compound, for example, triethylamine, pyridine, piperidine, ammonia gas, etc. are used, and as the reaction solvent, a solvent that dissolves the pyrazolone derivative, such as methanol, ethanol, ethylene glycol monoethyl ether, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. is used. etc. are used. The condensation reaction is usually carried out at a temperature below the boiling point of the solvent used and under normal pressure.
Some colorants with = 2 are unstable to heat, so the reaction is carried out at low temperatures, e.g.
It is often advantageous to carry out the process at a temperature of .degree. Incidentally, when a mixture of 1 mole each of different pyrazolone derivatives is condensed with glutacondialdehyde dianyl hydrochloride, a mixture of pyrazolone structures of the same and different pyrazolone structures at both ends of the polymethine chain is obtained,
If desired, these may be separated into a single coloring agent, but in the present invention, there is no problem in using these as a mixture. Effects of the Invention The coloring agent according to the present invention can be easily and completely decolored with a small amount of chlorine decolorizing agent. Therefore, when such a coloring agent is used, for example, to color water for flushing toilet bowls, the colored flushing water not only gives a clean and refreshing feeling, but also hides the unpleasant color of human urine, etc.
After the colored washing wastewater is treated with human waste, it is immediately and completely decolored with a small amount of chlorine-based decolorizing agent. Furthermore,
It can also be completely decolorized by microbial treatment, which is used in normal sewage treatment. EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way. First, a synthesis example of the colorant used in the present invention is shown below. In addition, in the following, all parts indicate parts by weight. Synthesis Example 1 (Synthesis of the colorant (2)) 9.5 parts of 1-carboxymethyl-3-ethoxycarbonyl-5-pyrazolone and 6.2 parts of glutacondialdehyde dianyl hydrochloride were placed in 60 parts of absolute ethanol, and further triethylamine was added. After adding 11 parts and reacting at a temperature of 40 to 50°C for 3 hours, 5 parts of anhydrous potassium carbonate was added and stirred overnight at a temperature of about 30°C. The precipitated potassium salt of the coloring agent is separated by filtration,
After washing with acetone and drying, it becomes a dark blue crystalline powder.
Got 13 copies. This product took on a blue color when dissolved in water. Synthesis Example 2 (Synthesis of the colorant (4)) 11 parts of 1-sulfopropyl-3-ethoxy-5-pyrazolone and 6.2 parts of glutacondialdehyde dianyl hydrochloride were placed in 60 parts of absolute ethanol, and 30 parts of The reaction was carried out for 3 hours at a temperature of ~40°C while blowing in ammonia gas. Then, a solution of 7 parts of anhydrous potassium acetate dissolved in 50 parts of ethanol was added to the above reaction mixture, followed by stirring for 5 hours. Thereafter, the product was filtered, washed with acetone, and dried to obtain 14.8 parts of dark blue crystalline powder. This product took on a blue color when dissolved in water. Synthesis Example 3 (Synthesis of the colorant (26)) 7.5 parts of 1-(p-phenoxy-m-sulfo)phenyl-3-carboxy-5-pyrazolone and 2.6 parts of propendianyl hydrochloride were placed in 70 parts of ethanol. , add 6 parts of triethylamine to this,
After reacting for 2 hours at a temperature of 40 to 50°C, a solution of 3.6 parts of potassium carbonate dissolved in 10 parts of water was added to precipitate the produced colorant as a potassium salt. This was collected by filtration, washed with acetone, and dried to obtain 8.5 parts of red crystalline powder. This product dissolved in water and took on a red color. Example 1 (Production of colorant composition) Add 5 parts of water to 88 parts of PEG (degree of polymerization 6000) and melt by heating, add 2.3 parts of the colorant (3) and 5 parts of fragrance,
Dissolved and dispersed. Put this in a cylindrical glass bottle,
The composition was cooled and solidified to produce a solid composition for coloring a cleaning liquid according to the present invention. When this was immersed in a 20-capacity washing water tank of a household flush toilet, it gradually dissolved and gave blue washing water. Similarly, solid cleaning liquid colorant compositions were obtained using 3.3 parts of the colorant (6) or 4 parts of the colorant (10), respectively. When these compositions were added to the washing tank in the same manner as above, they provided blue washing water. Example 2 (Manufacture of colorant composition) Example 2: 60 parts of PEG (degree of polymerization 6000), 20 parts of urea, 5 parts of benzyltrimethylammonium chloride, 2.5 parts of the colorant (2), 5 parts of fragrance, and 7 parts of water. A coloring composition was produced by processing in the same manner as in 1. This was immersed in a washing water tank to obtain blue sterilizing washing water. Example 3 (Production of colorant composition) Benzyltrimethylammonium chloride 12
50 parts urea, 5 parts anhydrous sodium acetate, 3 parts fragrance
1 part, 2.0 parts of the colorant (2) and PEG (degree of polymerization 10000)
10 parts were heated, melted and mixed, cooled and solidified, and then pulverized to obtain a powdered colorant composition. For example, this product can be dissolved in 30% washing water,
This colored washing water is used repeatedly. Example 4 (Production of colorant composition) Benzyltrimethylammonium chloride 20
part, EDTA 50 parts, sodium sulfate 100 parts, fragrance 5
1 part, 5 parts of an ionic surfactant, and 5.5 parts of the colorant (14) are mixed to form a powder, and this is mixed with PVA.
A sterilizing coloring composition was wrapped in a film and immersed in circulating cleaning water. In place of the colorant (14), colorant (16) 5.0
A powdered coloring composition was obtained in the same manner. Example 5 A composition for coloring a cleaning liquid was prepared using various colorants, each of which was dissolved in water, and
10 colored wash waters were obtained. Benzyltrimethylammonium chloride
20g Urea 37g Sodium acetate anhydride 12g Fragrance 5g PEG (degree of polymerization 10000) 7g Colorant 0.9g First, for the composition using colorant (16) in the above formulation, take 100 c.c. of the above washing water and add human urine. After adding 100 cc. and leaving it for a day and night, a decolorization test with a 0.05% sodium hypochlorite aqueous solution was performed, and the colorant was completely decolored by adding only 3.15 cc. Note that the concentration of hypochlorous acid in this case corresponds to about 7 ppm. On the other hand, in the above formulation, when methylene blue (CI52015) is used as the colorant, 0.05
Even if you add 250c.c.% sodium hypochlorite aqueous solution,
The colorant was not bleached. The same results were obtained when a coloring composition containing Acid Brilliant Blue AF (CI42080) and Kayalas Supra Blue-FFR6 (CI51320) as colorants was used. In addition, in the case of a composition containing Nichiron Piure Blue 7G, the colorant was not bleached even when 300 c.c. of 0.05% sodium hypochlorite aqueous solution was added. Example 6 (Decolorization test) In Example 5, a coloring composition containing the colorant (13) as a colorant was dissolved in water,
Colored wash waters with composition concentrations of 0.25%, 0.15%, 0.075%, 0.025% and 0.0125% were prepared, respectively. The reagents were in accordance with JIS K-0102. Next, add 400ml of washing water of each concentration above to 1
Place activated sludge (obtained from Sakai city sewage treatment plant, MLSS8600) into each beaker.
g/ml, COD2900g/ml), add standard substances glucose and glutamic acid, and calculate
Prepare the sample so that the BOD is 6100g/ml,
Aeration was provided at all times. Immediately after preparation, 1 day, 2 days, and 7 days later, collect the contents from each beaker, centrifuge, filter, and use water as a control liquid for the filtrate.
The decolorizing property of the colorant (13) by activated sludge was tested by measuring the absorbance of the colorant (13) at its maximum absorption wavelength of 622 mμ. As shown in the table below, when the cleaning composition concentration is 0.025%,
It was bleached after just one day.

【表】 しかしながら、比較のために、チチロンピユア
ブルーG1.0gを着色剤とする洗浄水について、
上記と同じように試験したところ、洗浄剤組成物
濃度が0.0125%の場合においても、活性汚泥菌が
染色されて、着色剤自身の脱色は認められなかつ
た。 実施例7 (脱色試験) 前記着色剤(26)0.9gを水1に溶解して、
洗浄水を調製し、この洗浄水200c.c.に0.05%次亜
塩素酸ナトリウム水溶液を5.0c.c.加えたところ、
洗浄水は完全に脱色された。
[Table] However, for comparison, regarding cleaning water using 1.0g of Chichironpiyua Blue G as a coloring agent,
When tested in the same manner as above, activated sludge bacteria were stained even when the cleaning composition concentration was 0.0125%, and no decolorization of the colorant itself was observed. Example 7 (Decolorization test) 0.9 g of the colorant (26) was dissolved in 1 part of water,
When washing water was prepared and 5.0cc of 0.05% sodium hypochlorite aqueous solution was added to 200cc of this washing water,
The wash water was completely decolorized.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 一般式 (但し、A1及びA2はそれぞれ独立に、 (a) 水素 (b) 低級アルキル基、 (c) −COOM若しくは−SO3M(但し、Mはアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又
は低級アルキルアンモニウムである。)を置換
基として有する低級アルキル基、 又は (d) −COOM若しくは−SO3M(但し、Mは上記
と同じである。)を置換基として有し、且つ、
OR1(但し、R1は水素、低級アルキル基若しく
は置換基を有していてもよいフエニル基であ
る。)又はハロゲンを置換基として有するフエ
ニル又はナフチル基 を示し、 B1及びB2はそれぞれ独立に、 (e) −COOM(但し、Mは前記と同じである。)、 (f) −COOM若しくは−SO3M(但し、Mは前記
と同じである。)を置換基として有する低級ア
ルキル基、フエニル基又はナフチル基であ
る。)、 (g) −COOR2(但し、R2は低級アルキル基であ
る。)、 (h) −COOR2(但し、R2は上記と同じである。)
を置換基として有する低級アルキル基、 (i) −CONHR3(但し、R3は水素、低級アルキル
基又は置換基を有していてもよいフエニル基で
ある。)、 (j) −OR4(但し、R4は水素又は低級アルキル基
である。)、 (k) −NHCOR5(但し、R5は低級アルキル基又は
置換基を有していてもよいフエニル基であ
る。)、 (l) −NHCONHR5(但し、R5は上記と同じであ
る。)、 (m) −NHR3(但し、R3は前記と同じであ
る。)、 (n) −NR2 2(但し、R2は前記と同じであ
る。)、 又は (o) −NHCOCH2CH2SO3M(但し、Mは前
記と同じである。) を示し、 nは0〜2の数を示す。) で表わされる少なくとも一種の着色剤を含有する
ことを特徴とする洗浄液着色用組成物。 2 前記一般式で表わされる着色剤において、
A1及びA2が一般式 −(CH2)pCOOM又は−(CH2)q−SO3M (但し、Mは前記と同じであり、pは1又は2
の整数を示し、qは1〜4の整数を示す。) で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の洗浄液着色用組成物。 3 殺菌剤、PH調整剤、香料、界面活性剤及びキ
レート化剤よりなる群から選ばれる少なくとも一
種の添加剤を含有するとを特徴とする特許請求の
範囲第1項又は第2項記載の洗浄液着色用組成
物。 4 賦形剤によつて賦形されていることを特徴と
する特許請求の範囲第1項乃至第3項いずれかに
記載の洗浄液着色用組成物。
[Claims] 1. General formula (However, A 1 and A 2 each independently represent (a) hydrogen (b) lower alkyl group, (c) -COOM or -SO 3 M (however, M is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or lower (alkylammonium) as a substituent, or (d) -COOM or -SO 3 M (where M is the same as above) as a substituent, and
OR 1 (However, R 1 is hydrogen, a lower alkyl group, or a phenyl group which may have a substituent.) or a phenyl or naphthyl group having a halogen as a substituent, and B 1 and B 2 are each independently, (e) -COOM (however, M is the same as above); (f) -COOM or -SO 3 M (however, M is the same as above) as a substituent lower alkyl; group, phenyl group or naphthyl group. ), (g) -COOR 2 (However, R 2 is a lower alkyl group.), (h) -COOR 2 (However, R 2 is the same as above.)
a lower alkyl group having as a substituent, (i) -CONHR 3 (however, R 3 is hydrogen, a lower alkyl group, or a phenyl group which may have a substituent), (j) -OR 4 ( (However, R 4 is hydrogen or a lower alkyl group.), (k) -NHCOR 5 (However, R 5 is a lower alkyl group or a phenyl group which may have a substituent.), (l) -NHCONHR 5 (However, R 5 is the same as above), (m) -NHR 3 (However, R 3 is the same as above), (n) -NR 2 2 (However, R 2 is ), or (o) -NHCOCH 2 CH 2 SO 3 M (where M is the same as above), and n represents a number from 0 to 2. ) A composition for coloring a cleaning liquid, characterized by containing at least one colorant represented by: 2 In the colorant represented by the above general formula,
A 1 and A 2 have the general formula -(CH 2 )pCOOM or -(CH 2 )q-SO 3 M (where M is the same as above and p is 1 or 2
represents an integer of 1 to 4, and q represents an integer of 1 to 4. ) The composition for coloring a cleaning liquid according to claim 1, characterized in that it is represented by: 3. The cleaning liquid coloring according to claim 1 or 2, which contains at least one additive selected from the group consisting of a disinfectant, a PH regulator, a fragrance, a surfactant, and a chelating agent. Composition for use. 4. The composition for coloring a cleaning liquid according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is shaped by an excipient.
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