JPH03174152A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、さらに詳しくは、支持体端部の裁
断面からの現像処理液の浸み込みによるエッチ汚れを防
止した現像処理方法に関する。

（従来の技術） 従来、写真用反射支持体としては、紙の片面に硫酸バリ
ウムを主体とするバライタ層を被覆した、いわゆるバラ
イタ紙が使用されていたが、最近では、現像処理の簡易
化、迅速化を図る為に、原紙の両面を樹脂で被覆した防
水支持体が使用される様になってきた。しかしながら、
上記防水支持体を使用した場合でも、支持体端部の切断
面からの現像液の浸透は防止できない。端部の切断面か
ら浸透した現像液は短時間の処理では除去できず、熱あ
るいは、経時により茶色に変色し、写真のエッチ部の汚
れとなり、写真としての価値を著しく損う。このエッヂ
汚れを防止する為に原紙層に高いサイズ性を付与する方
法が試みられている。

特公昭４７−２６９６１号に示すごとく脂肪酸石けんタ
イプのサイズ剤や、特開昭５１−１３２８２２号に示す
がごとくアルキルケテンダイマー等が写真原紙用のサイ
ズ剤として用いられているが、それぞれ欠点を有し、十
分なものではない。

すなわち、脂肪酸石けんタンプのサイズ剤は現像液中の
アルカリに対してサイズ効果が低く、また添加量の増大
に伴なう紙力の低下が著しく、又紙のこわさが低下する
欠点を有する。一方、アルキルケテンダイマーの場合は
、水に対するサイズ性は良好であるが、アルカリ性の水
、及びアルコールの如き有機溶剤を含む水に対するサイ
ズ性が低く、又定着剤として公知のボリアξトポリアξ
ンエビクロルヒドリン樹脂を比較的多量に使用する必要
があるという欠点を有しており、いずれのサイズ剤も写
真原紙用として十分満足すべきものではない、すなわち
紙力や紙のこわさの関点から少ないサイズ剤使用量、少
ないポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂併用
量で用いてもエッヂ汚れを発生しないようにする技術開
発が強く望まれていた。

近年、カラー写真感光材料の写真処理において、仕上り
納期の短縮化や、ラボ作業の軽減化に伴い、処理時間の
短縮、処理液の補充量低減や廃液量の低減が所望されて
おり、すでに、ミニラボ等で実用化され、市場に広まり
つつある。迅速処理に伴なう処理液温度の上昇及び、洗
い出し時間の短縮や、補充量低減に伴なう処理液の劣化
（現像液の着色やタール化）及び感光材料からの溶出物
の蓄Ｉ濃度増大等、処理条件が過酷になる中で、上記エ
ッヂ汚れの解決が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の目的は、原紙の両面が樹脂被覆さ
れた写真用支持体の端部への現像液の浸ん込みを防止し
、エッヂ汚れが著しく抑制された現像処理方法を提供す
ることである。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は両面をポリオレフィンで被覆した紙支持
体上に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を少なくとも１種の芳香族第１級
アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像液で処理す
る方法において、該紙支持体中にエポキシ化高級脂肪酸
アξド、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸塩または
アルケニル無水コハク酸の少なくともｌ［Ｉを含有し、
かつ該カラー現像液が、下記一般式（Ｉ）で表わされる
化合物又はその塩を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成された
。

一般式（１） 式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもよいアンモ二オ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニル基を
表わし、Ｒは水素原子、置換してもよいアルキル基を表
わす。

以下、−形式（Ｉ）について詳しく説明する。

式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましくは、炭素
数１〜５）置換してもよいアンモニオ基を表わし、カル
ボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好ま
しい例として挙げられる。Ａはカルボキシ基、スルホ基
、ホスホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アル
キル（好ましぐは、炭素数１〜５）置換してもよいアミ
ノ基、アルキル（好ましくは、炭素数１〜５）置換して
もよいアンモニオ基、アルキル（好ましくは、炭素数１
〜５）置換してもよいカルバモイル基、アルキル（好ま
しくは、炭素数１〜５）置換してもよいスルファモイル
基、置換してもよいアルキルスルホニル基、を表わし、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例と
して挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチ
ル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、ス
ルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル
基が好ましい例として挙げることができ、カルボキシメ
チル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特
に好ましい例として挙げることができる。

Ｒは水素原子、炭素数１−１０の直鎖または分岐鎖の置
換してもよいアルキル基を表わし、炭素数１〜５が好ま
しい。置換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置
換してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモ
ニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アル
キル置換してもよいスルファモイル基、置換してもよい
アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アリールスルホニル基、ニトロ基、シアン基、ハロゲン
原子を表わす。置換基は二つ以上あってもよい。

Ｒとして水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシ
プロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スル
ホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒ
ドロキシエチル基が好ましい例として挙げることができ
、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基
、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル
基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げるこ
とができる。ＬとＲが連結して環を形成してもよい。

また、Ａ及びＲが解離プロトンを有する場合、Ａ及びＲ
はナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩として
も使用することができる。

上記サイズ剤は、エッヂ汚れを完全に防止するには至ら
ずサイズ効果が不十分であるという欠点を有する。更に
、添加量増大に伴なう紙力低下などの欠点を生ずる。

本発明者らは、上記エッヂ汚れを防止する目的で種々の
研究を行なった結果、エポキシ化高級脂肪酸アミド、ア
ルキルケテンダイマー、高級脂肪酸塩または、アルケニ
ル無水コハク酸の少なくとも１種のサイズ剤と、一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有するカラー現像液との併
用により、エッヂ汚れが著しく防止されることを見い出
した。

−形式（，１）の化合物が、現像液の保恒剤として知ら
れているが、単独ではサイズ効果をほとんど示さないに
もかかわらず、上記サイズ剤との併用により、特異的に
サイズ効果を示すことは全く予想しがたく、まさに驚く
べき効果であった。

従来、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを用いた
場合、現像液中のベンジルアルコールの様なアルコール
類に対してサイズ効果が低いことが知られていたが一般
式（＋）に示すある種のアミン化合物がサイズ剤効果を
増大させる事実は今まで全く知られておらず、本発明に
より始めて明らかとなった。

−Ｓ式（【）に示す化合物は、単独ではほとんどサイズ
効果を有していないのでこの併用によるサイズ効果は、
一般式（Ｉ）の化合物が上記サイズ剤のサイズ効果を！
曽大させているものと考えられるが、詳細は不明であり
、今後の研究により明らかとなるであろう。

また、一般式（Ｉ）の化合物と、上記サイズ剤の併用に
より、サイズ剤の添加量を低減でき、添加量増大に伴な
う紙力低下などの欠点も改良することができる。

以下本発明に使用する処理液について詳細に説明する。

本発明における一般式（１）の化合物の具体例を以下に
挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／１１〜０．５モル／ｌ、好ましくは、０．０３
モル／Ｉｔ−０．１モル／ｉ！（Ｄ濃度となるように添
加するのが望ましい。

（１） （４） （５） （６） ＣＨ。

Ｃ２Ｈ− Ｃ、Ｈｒ Ｈｓ 　Ｈｒ （８） （９） Ｈ Ｈ （１３） ＣＨ。

ＣＨ。

Ｈ Ｈ （１９） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ，ＣＯ，Ｈ ω ＨＯ−ＮＨ−ＣＨＩＣＨａＣＯ，Ｈ （２１） ０ ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ，Ｈ ＣＨｉ （２２） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ，Ｈ ２Ｈ１ （２３） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−Ｃｏ、Ｈ Ｃ，Ｈ。

（２４） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＨ，−ＣＯ，Ｈ ＣＨ。

（２５） ＨＯ−ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ２ ＣＨ２ （２６） ＨＯ ＮＨ−ＣＨ，ＣＨ，５ＯＩＨ （２７〉 ＨＯ−ＮＨＣＨｔＣＨＣＨ２Ｓ○、Ｈ ＯＨ （２８） （２９） （３０） （３１） ＨＯ−ＮＨ−（ＣＨｔ）＋ＳＯ＋Ｈ Ｈ○−ＮＨ−（ＣＨ２）、５ＯＩＨ ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ！ＰＯ，Ｈ。

ＨＯＮＨＣＨ−ＰＯｓＨｔ 　Ｈ５ （３２） （３３） （３４） （３５） ＨＯ−Ｎ　ＨＣＨ、ＣＨ２Ｐ　Ｏｓ　Ｈ２Ｈ〇−ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２０Ｈ ＨＯＮＨ（ＣＨり’−０Ｈ ＨＯＮＨＣＨ＋　　ＰＯ□Ｈ２ （３６〉 ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨｉ）ｓ（３７） ＨＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｈ２Ｎ（ＣＨｓ）ｓＨ （４２） （４６〉 ＨＯＮＨＣＨ２ＣＨ（ＰＯ３Ｈり１ （４８） ＨＯ−Ｎ　　Ｎ−ＣＨＩＣＨ２Ｃ０ＩＨ＼」 （４９） （５０） （５３） （５４〉 ＨＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＮ　ＨＣ（ＣＨ３）　２　Ｃ
Ｈ２Ｓ　Ｏｓ　ＨＯ （５５） 上記例示化合物の中で、エッヂ汚れ防止及び現像主薬の
保恒性能という点で、化合物（１）、（２）、（３）、
（７）、（８）、（１１）、（１２）、（１４）、（１
９）、（２２）、（２３）、（２６）、（２７）、（３
０）、（３１）、（４０）、（４３）、（４４）、（５
２）、（５３）がより好ましい。

中でも、化合物（２）、（７）がエッヂ汚れ防止という
点で特に好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マンニッヒ反応）することにより合成するこ
とができる。西ドイツ特許１１５９６３４号公報、「イ
ンオルガニ力・ケミ力・アクタＪ　　（Ｉｎｏｒｇａｎ
ｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ）、　　９３、　　
（１９８４）１０１−１０８、などの合成法に準じて合
成できるが、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００−に水
酸化ナトリウム１１．５ｇとクロロエタンスルホン酸ナ
トリウム９６ｇを加え、６０℃に保ち水酸化ナトリウム
２３ｇの水溶液４０−を１時間かけてゆっくり加えた。

さらに、３時間６００Ｃに保ち、反応液を減圧下濃縮し
、濃塩酸２０〇−を加え５０℃に加熱した。不溶物を濾
過し濾液にメタノール５００ｄを加え目的物（例示化合
物（７））をモノナトリウム塩の結晶として得た６４１
ｇ（収率５３％） 例示化合物ＣＩｔ）の合成 塩酸ヒドロキシルアミン７．２ｇと亜リン酸１８、Ｏｇ
の塩酸水溶液にホルマリン３２．６ｇを加えて２時間加
熱還流した。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶し
て例示化合物（１１）９．２ｇ（４２％）を得た。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ８Ｎ、Ｎ−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物
Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン（例示化合物
Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０．５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明において、現像１夜の保恒性向上（現像主薬及び
−形式（Ｉ）の化合物の劣化防止及びタール防止）とい
う点で一般式（Ａ）で示される化合物が好ましく用いら
れる。また、前記エッチ占れ防止という点で（Ａ−３）
が好ましく用いられる。

−形式（Ａ） （式中、Ｒ１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ１□及びＲ１はそれぞれ水素原子、炭素数ｌ〜６のア
ルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベン
ジル基又は式 Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を
示す。） 前記−形式〔Ａ〕で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。

（Ａ−１）　　エタノールアミン、 （Ａ−２）　　　ジェタノールアミン、（Ａ−３）　　
　）リエタノールアミン、（Ａ−４）　　ジ−イソプロ
パツールアミン、（Ａ−５）　　　２−メチルアミノエ
タノール、（Ａ−６）　　　２−二チルアミノエタノー
ル、（Ａ−７）　　　２−ジメチルアミノエタノール、
（Ａ−８）　　　２−ジエチルアミノエタノール、（Ａ
−９）　　　１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、 （Ａ−１０）　　　３−ジエチルアミノ−１−プロパツ
ール、 （Ａ−１１）　　３−ジメチルアミノ−１−プロパツー
ル、 （Ａ−１２）　　イソプロピルアミノエタノール、（Ａ
−１３）　　３−アミノ−１−プロパツール、（Ａ−１
４）　　　２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、 （Ａ−１５）　　エチレンジアミンテトライソプロパノ
ール、 （Ａ−１６）　　ベンジルジェタノールアミン、（Ａ−
１７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３
−プロパンジオール、 （Ａ−１８）　　　ｌ、３−ジアミノプロパノール、（
Ａ−１９）　　　１．３−ビス（２−ヒドロキシエチル
メチルアミノ）−プロパツール。

これら、前記−形式（Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液Ｉｆｆ当たり３ｇ〜１０
０ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは６ｇ〜
５０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、現像液の劣化抑制とい
う点で下記−形式［Ｂ−１］及び〔Ｂ■〕で示される化
合物が、より好ましく用いられる。

一般式 一般式 ＣＢ−ＩＩ） Ｒ１ 式中、Ｒｌ　１、Ｒ４、Ｒ１，およびＲ１：よそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１
〜７のアルキル基、−０Ｒ４、 基を表す。また、Ｒ１１、Ｒ１１、ＲｚｏおよびＲ１１
はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル
基を表す。ただし、Ｒ１が−ＯＨまたは水素原子を表す
場合、Ｒ＋４はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子
数１〜７のアルキル基、−０Ｒ４、基を表す。

前記Ｒ４、Ｒ１，、Ｒ１，およびＲ１７が表すアルキル
基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エチ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキンメチル基、ヒドロキシ
エチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げら
れ、またＲ１゜、Ｒ１、Ｒ２゜およびＲ１１が表すアル
キル基としては前記と同義であり、更にオクチル基等が
挙げることができる。

またＲ１１、ＲＩＢ、Ｒ４およびＲ１７が表すフェニル
基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４
−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンセン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−Ｉ−５） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスル
ホン酸 （Ｂ−ｎ−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−Ｉｆ−２） ２．３．８−）リヒドロキシナフタレンー〇−スルホン
酸 （Ｂ−ｎ−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−ｎ−４） ２．３−ジヒドロキン−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−ｎ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしでも使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２））。

本発明において、前記−形式ＣＢ−Ｉ）及びＣＢ　−［
〕で示される化合物は、発色現像液１１当り５■〜１５
ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■〜１
０ｇ１さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用する
のが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−
０，４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ−Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸
、１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオ
ン酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ−−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ−−ジ酢
酸、カテコール−３，４，６−トリスルホン酸、カテコ
ール−３，５−ジスルホン酸、５−スルホサリチル酸、
４−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において好ましくはエチレンジアミ
ン五酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチ
レンテトラミン六酢酸、１．３−ジアミノプロバノール
四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　Ｎ−、Ｎ−
−テトラキス（メチレンホスホン酸、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエ、−チル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．６
１０．１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ
−アミノフェノール類、米国特許第２．４９４，９０３
号、同３．　１２８．　１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許第２，４８２．．５４６号、同２，５９
６，９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載の
アミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−
２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公
昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号および米
国特許第３，５３２．５０１号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型
化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いことがエッヂ汚れ防止という点で好ましい。実質的に
とはカラー現像液１１当り２．０−以下更に好ましくは
全く含有しないことである。

実質的に含有しない方がエッチ汚れ防止という点で特に
好ましい。

カブリ防止等の目的で、特に８０モル％以上の高塩化銀
感光材料を処理する場合、塩素イオン及び臭素イオンが
カラー現像液中に存在することが好ましい。好ましくは
塩素イオンとして、１．　０ＸＩＯ−”〜１．５Ｘ１０
−’モル／１より好ましくは４ＸｌＯ−２〜ｌＸｌ０−
’モル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が１．５Ｘ１０−
’モル／ｉより多いと、現像を遅らせるという欠点を有
する。また、３．５ｘｌＯ””モル／１未満では、カブ
リを防止することはできない。

カラー現像液中に臭素イオンを好ましくは３゜０ＸＩＯ
−Ｓモル／１２−１．０ＸＩＯ−’モル／ｌ含有する。

より好ましくは、５．０Ｘ１０−’〜５×１０−’モル
／ｌであり、更に好ましくは、１．　　。

Ｘｌ０−’〜３ＸｌＯ−’モル／１である。臭素イオン
濃度がｌＸｌ０−”モル／ｉより多い場合、現像を遅ら
せ、最大濃度及び感度が低下し、３．０×１０−ｊモル
／１未満である場合、カブリを防止することができない
。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の封環の形態で
供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カドミウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは
臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２゛−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜１０ｇ／（１，好ましくは０．１
〜６ｇ／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５°Ｃ１好ましくは
３６〜４０’Ｃにおいて、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料１．７当
り２０〜２２０Ｊ、好ましくは２５〜１６０−が、特に
好ましくは３０７ｎｌ〜１１０−が、本発明の効果を有
効に発揮できる点で好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（ｃｒ１）／液体積（ｃｒ１）　）が、いかなる状態
でも本発明外の組合せよりも相対的に優れた性能を有す
るが、カラー現像液の安定性の点から液開口率としては
０〜０．　１ｃｍ−１が好ましい。連続処理においては
、実用的にも０．　００１ｃｍ−’〜０．０５ｃｍ−’
の範囲が好ましく、更に好ましくは０．００２ｃｍ−’
〜０．０３ｃｍ引である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミン等を使用した場
合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとしても、
熱あるいは微量金属による分解が起こることは広く知ら
れている。しかし、本発明のカラー現像液においては、
これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存
する又は、長期にわたって、使用が続く場合でも充分に
実用に耐えうる。従って、こう言った場合には液開口率
は小さい方が好ましく、０〜０．００２ｃｍ−’が最も
好ましい。

逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で、広い開口率
にして処理する場合があるが、こう言った処理方法にお
いてち、本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮する
ことができる。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化ナリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８−オクタンジオールな・どのチオエーテル化
合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解
剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用
することができる。また、特開昭５５−１５５３５４号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、
特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１当
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに
好ましくは０．５〜１．　０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい。ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及び
シアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれよ
り高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。特に
亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１ｒ
ｄ当り３０−〜２５０−１好ましくは４０−〜１５０−
である。補充量の低減に伴い、一般にはスティンの増加
や、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば、このよ
うな問題を発生することなく、漂白定着液の補充量の低
減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｒｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、９．２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめ
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５℃で２０秒〜２分、好ましくは２５〜４
０℃で３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２．
０３４５号、同６ｏ−２３８８３２号、同６０−２３９
７８４号、同６゜−２３９７４９号、同６１−４０５４
号、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、
すべて用いることができる。特にｌ−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、ア
ンモニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用い
られる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に、原紙の両面をポリオレフィンで被覆した支持体を
用いたハロゲン化銀感光材料について説明する。

本発明は、この支持体の原紙に、各々紙中パルプの絶乾
重量に対し、 ０．０１重量％以上、好ましくはｏ、ｏｉ〜１重量％、
特に好ましくは０．１−０．７重量％のエポキシ化高級
脂肪酸アミド、 ０．０５重量％以上、好ましくは０．０５〜２重量％、
特に好ましくは０．　３〜１．　５重量％のアルキルケ
テンダイマー ０．１重量％以上、好ましくは０．１〜３重量％、特に
好ましくは０．　５〜２重量％の高級脂肪酸塩または ０、　１重量％以上、好ましくは０．　１〜２重量％、
特に好ましくは０．３〜１．５重量％以上のアルケニル
無水コハク酸の少なくとも１種を含有させることにより
、前記現像液で処理したときのエツジ汚れの防止を達成
するものである。

これらの原紙用添加剤は２種以上または４種全部を併用
してもよい。

エポキシ化高級脂肪酸アミドとしてはこの分野で公知の
化合物のいずれもが使用できる。特にＲＩ−ＣｏＮＨ−
（ＣＨり、−長−（ＣＨ２）。−ＮＨＣＯ−ＲＩ（ここ
で、Ｒ’はアルキル基などの置換基を、ｎは正の整数を
、Ｘはアニオンを表す）で示される構造を有する化合物
が好ましい。その例としては、ＮＳ−７１５（近代化字
型）などが挙げられる。

アルキルケテンダイマーとしては、この分野で公知の化
合物のいずれもが使用できるが、特にＲ”−ＣＨ＝　Ｃ
−ＣＨ−ＲＬ Ｏ−Ｃ＝Ｏ （ここでＲ１はアルキル基、例えばヘキサデシル、オク
タデシル、エイコシル、トコシルなど）で示される構造
を有する化合物が好ましい。その例としてはアコ−ベル
１２、バーコンＷ１バーコンロ０２（デイックバーキュ
レス社製）、サイソーンＨ２０（花王製）、５ＰＫ−９
０３（荒用化学製）などが挙げられる。

高級脂肪酸塩としては、この分野で公知の化合物のいず
れもが使用できる。特に飽和脂肪酸のアルカリ金属塩（
ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノ
ナデカン酸、エイコサン酸、トコサン酸等のナトリウム
またはカリウム塩など）が挙げられる。

アルケニル無水コハク酸としては、この分野で公知の化
合物はいずれも使用できるが、特に（ここでＲ１はアル
キル基などの置換基、Ｒ４はアルキニル基などの２価基
を表す）で示される化合物が好ましい。その例としては
、サイズパイン５Ａ−８５０、サイズパイン５Ａ−８１
０（荒用化学製）、Ｒ５−１６８Ｅ（三洋化或製）など
が挙げられる。

これらの添加剤は、原紙の抄紙時にパルプに混入するな
どの手段で添加することができる。

本発明に使用する原紙は、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ。

ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰなどの木材パルプを主体に使用して
抄紙されるが、ビニロン等の合１：５．繊維あるいはポ
リエチレン等の合成パルプを混抄することも可能である
。パルプのろ氷炭は地合、抄紙適性の点を考慮し、２０
０〜３５０Ｃ３Ｆが好ましい。

また、本発明では上記の添加剤の他にクレータルク、炭
酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、パラ
フィンワックス等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の
紙力剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤を
必要に応じて添加してもよい。

又、ゼラチン、スターチ、カルボキシメチルセルロース
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール変性物等の皮膜形成ポリマーを表面サイ
ズ処理することが好ましいが、ポリビニルアルコール又
は、ポリビニルアルコール変性物が特に好ましい。ポリ
ビニルアルコール変性物としては、カルボキシル変性物
、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重合物等で
ある。被覆性ポリマーの塗布量は０．１〜５．０ｇ／ボ
、好ましくは、０．　５〜３．０ｇ／ｍ’である。なお
必要に応じ、被覆形成ポリマーと併用して、帯電防止剤
、螢光増白剤、顔料、消泡剤、陽イオンを有する化合物
、などを表面サイズ処理することも可能である。

本発明に用いられる紙を抄く設備としては、通常の長網
抄紙機が使用可能であり、抄紙機の巻取り前、及び表面
サイズ前にキャレンダーを備えていることが好ましい。

本発明の耐水支持体における紙の秤量・厚みは各々６０
　ｇ／ｒｔｒ　〜２３０　ｇ／ｆｆｌ、　５５　ｔ、ｔ
　〜２３０μである。

原紙の両面を被覆するのに使用されるポリオレフィン樹
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重合体
の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオレ
フィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及
びそれらの混合物である。これらのポリオレフィンは通
常、押出しコーティング法によって原紙の両面に被覆さ
れ、従って、押出しコーティングすることが可能である
限りその分子量に特別の制限はないが、通常は分子量が
１０′〜１０＠の範囲にあるポリオレフィンが用いられ
る。

ポリオレフィン被覆層の厚さについては特に制限はなく
、従来の印画紙用支持体のポリオレフィン被覆層の厚さ
に準じて決めることができるが、通常ｌＯ〜５０μｍが
好適である。

おもて面、即ち、写真乳剤を塗布する側のポリオレフィ
ン被覆層には白色顔料を含有したものが好適であるが、
この白色顔料の種類、配合量等については公知のものの
中から適宜選択することができる。更に、螢光増白剤、
酸化防止剤等の公知の添加剤を添加することも可能であ
る。

又、直面のポリオレフィン被覆層は、前記ポリオレフィ
ン樹脂のみによって構成することもできるが着色顔料、
白色顔料等を添加しても良く、更に前記おもて面のポリ
オレフィン被覆層と同様の添加剤を添加した構成とする
こともできる。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
しコーティングの設備としては、通常のポリオレフィン
用押出機とラミネーターが使用される。

ポリオレフィン被覆層の上にハロゲン化銀乳剤層を設け
るには、好ましくはポリオレフィン被覆層表面にコロナ
放電処理、グロー放電処理、火焔処理などを施し、必要
に応じて下塗層やアンチハレーション層を設けた上にハ
ロゲン化銀乳剤を塗布すればよい。

次に本発明に使用するカラー写真感光材料について、詳
細に説明する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ノ１０ゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．ｌμ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
里分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましく８以上の平板状粒子が投影面
積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ！＋！ｏｎｔｅ１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ　　著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）
　、Ｖ、Ｌ、２ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、
１９６４年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法
、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用い
ても良い。

粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法（所謂逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンド
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−１モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感変に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　［Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ１社刊、１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜
第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−■）、（Ｍ−ｎ）お
よび（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） 一般式（Ｃ−１１） Ｙ。

一形式ＣＭ−Ｉ） 一般式（Ｍ−〇） Ｚｃ＝２ｂ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−Ｉｆ）において、Ｒ１、
ＲｔおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒｓ、ＲｓおよびＲ１は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ，はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しつる基を表す。ｎは０又はｌを表す
。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−ＩＩ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３とＲ２で環を形威しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−Ｉ［）において好ましいＲ６は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−１１）においてＲ３は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｎ）において
好ましいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ７およびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲ１の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ３に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ１は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４，３５１，８９７号や国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。

一般式（Ｍ−ＩＦ）において、Ｒ１は水素原子または置
換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結台のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
ある場合を含む。ＲＩＤまたはＹ、で２量体以上の多量
体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置換
メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−Ｉｔ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記
載のイミダゾ（１，２−ｂｌピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ［１
，５−ｂ）　　（１゜２．４〕　）リアゾールは特に好
ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｌ　ｌはハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，Ｊ、Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　　Ｒ
４、Ｓ　Ｏ２Ｎ　ＨＲ＋　ｓ、−ＣＯＯＲ，、、−ＳＯ
，Ｎ−Ｒ，、を表わす。但し、Ｒ８ Ｒ１とＲ１４はそれぞれアルキル基、アリール基または
アシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ１１とＲ４、
Ｒ＋　４の置換基としては、Ｒ４に対して許容された置
換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子も
しくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、
窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−１） しＬ （Ｃ−４） ０）１ （Ｃ−５） （１ （Ｃ−６） ｔＨｓ し１ （Ｃ−７） （Ｃ−８） ｔＨｓ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） Ｊｓ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−１） Ｉ １ （Ｍ−２） Ｉ しｌ （Ｍ−３） ｔ （Ｍ−４） ＣＭ−６） しｌ （Ｍ−７） ＣＭ−８） ＣＨ。

しｌ Ｈｚ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｉ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−形式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１゜０モル、好ましくは０
．　１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）　２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１、　７の
高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） −ｃｏｏ−ｗ２ 一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） Ｗ、　　　Ｗ。

＼／ 一般式（Ｅ） Ｗｌ−０−Ｗｔ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、　はＷｌ　、
ＯＷＩまたはＳ　−Ｗ　＋を表わし、ｎは、ｌないし５
の整数であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも
異なっていてもよく、−般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ
、が縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００’Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０℃以
上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれ１ら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．　４１８．　６１３号、同ｓ２，７００．４５
３号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６
５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３
５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４
３０．４２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米
国特許第２，７１０．８０１号、同第２．８１６，０２
８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３
２．３００号、同第３，５７３．０５０号、同第３，５
７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８
９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，
７３５，７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号
などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７０
０．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４
，２２８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミン
フェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９
号、同第４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４
４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．　３
３６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特
許第１．３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号
、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６
号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特
許第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号
、英国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞ
れ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達成することができる。シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入すること
がより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．Ｌ
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ駿ニ
スチル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，４０６，０７０号同３，６７７．６７２号や
同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形威力プラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい； また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に＊　　（８０°Ｃのトリオクチル
ホスフェート中）が１　、　０１　／ｍｏｌ　・ｓｅｃ
〜１×ｌ０−Ｓ１／ｍｏｌ−８ｅＣの範囲で反応する化
合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１
５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋｌがこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
成（ＦＩ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆ１） Ｒ＋−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ＋、Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ｎ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ２とＸ１Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆ、Ｉ［）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） Ｒ’Ｚ 式中、Ｒ５は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わさ
れる化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ，Ｉ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、　、　Ｊ
、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　、　９立、３１９　（１９６８
））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組合せ
の詳細については欧州特許公開２７７５８９号に記載さ
れている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
−または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した。或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．　
５以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属として
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質ζしては、界５面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ，の平均値（哀）に対するＲ＋の標準属差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数Ｓ／罠は 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０ａ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

実施例−１ 次の様に印画紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
塗布した写真印画紙サンプル（１）〜（１」を作成した
。

クラフト法広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％および
サルファイド法広葉樹パルプ（Ｌ　Ｂ　Ｓ　Ｐ）５０重
量％を混合し、カナデイアンフリーネス２８０Ｃ３Ｆ−
に叩解した。

この紙料に、第１表中に示した内添サイズ剤、紙力剤、
定着剤、ｐＨ調整剤を規定量添加した。

その紙料を用い、抄紙し、サイズプレスにてカルボキシ
ル変性ポリビニルアルコール１．０ｇ／ｒｒｒ。

塩化カルシウム１．０ｇ／ｒｄを塗布した。キャレンダ
ーで厚味調整を行い、秤量１５０ｇ／ｒｒｉ厚み１５０
μの紙を作った。

次いでラミネーターを用いてオモテ面に酸化チタンを１
０重量％含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそれぞれ２８ｇ／％ラミネートし、支持体の酸化チタ
ンを含むポリエチレン表面にコロナ放電処理した後、下
記ノ１０ゲン化銀乳剤層を塗布した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．Ｏｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．　７モル％）４２０ｇに
混合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５゛−ジクロロ−３，
３”−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５゛−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；Ｌ３−−ジエチル−５−メトキシ−９，
１１−ネオペンチルチア ジ力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（５−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ−−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１，５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキンー１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハ９ゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、
平均粒子サイズ０６９μｍ） ０．２９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　０．６０褪色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　０．２８熔媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　
　　　０．０３第二層（混色防止層） セラチン　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　０．　０５５溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　０．１５第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ０．７モル％、立方体、
平均粒子サイズ０．４５μｍ）０．１８ ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 平均粒子サイズ０．５μｍ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ４モル％、立方体、 ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．０９発色促進剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収
層） セラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−］）　
　　　　　　　０．３０溶ｖ＆（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　
　　　　　　０．　０９第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（ＥｘＹ）
イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イツプロビルー３−　＋３−〔（２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル〕プロピル］−１８−ピラゾロ〔５，１−旦〕−１，
２，４−）リアゾール （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５［２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノ
ール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 −（−ＣＨ２−ＣＨ＋。

ＣＯＮ　ＨＣ＝Ｈａ（ｎ） 平均分子量ｓｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃｐ
ｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４−，４−一テトラ
メチルー２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−フェニル−ドデ
カン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール 上記塗布試料（１）〜（１３）を連続自動現像機（富士
フィルム製ミニラポペーパープロセッｆ−ＦＡ１４０）
によって現像処理した。処理工程、処理時間及び処理液
の組成は次のとおりである。

処理工程　　　盈眞　　　吐星 カラー現像　　　３８℃　　　４５秒 漂白定着　　３５℃　　４５秒 リンス■　　　３５°０　　　３０秒 リンス■　　　３５°Ｃ３０秒 リンス■　　　３５°０　　　３０秒 乾　　　燥　　　　８０°Ｃ６０秒 カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〇−エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−、Ｎ＝−テトラメチレ ンホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０１５ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　３．１ｇトリエタノールアミン　　　　　　
１０．０ｇ炭酸カリウム 蛍光増白剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ、　４　Ｂ住友化学製） 添加剤（保恒剤） Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ ７ｇ １．０ｇ 第２表参照 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉｎ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二す １０００就 １０゜ ４０〇− １０〇− ７ｇ ５ｇ トリウム 水を加えて １００７ ＰＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　６．０ユニ
≦（痕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 現像液の保恒剤を第２表の様に変更し、塗布試料（１）
〜（１３）を処理し、エッヂ汚れの程度を調べた。

処理後、試料の支持体端部の切断面の任意の１ｍを調べ
、切断面に対する汚れ部の割合によりエッヂ汚れを評価
し、結果を第２表に示した。

第２表の結果によれば、本発明の支持体を、本発明の一
般式（Ｉ）で示される化合物を用いた現像液で処理した
場合、エッチ汚れが著しく改良されることがわかる。

実施例−２ 実施例−１と同様に印画紙支持体上に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を塗布した写真印画紙サンプル（１０１）〜（
１１３）を作成した。

クラフト法広葉樹バルブ（ＬＢＫＰ）５０重量％および
サルファイド法広葉樹バルブ（Ｌ　Ｂ　Ｓ　Ｐ）５０重
量％を混合し、カナデイアンフリーネス２８０Ｃ３Ｆｄ
に叩解した。

この紙料に、第３−１表中に示した内添サイズ剤、紙力
剤、定着剤、ｐＨ調整剤を規定量添加した。その紙料を
用い、抄紙し、サイズプレスにてカルボキシル変性ポリ
ビニルアルコール１．０ｇ／ｄ、塩化カルシウム１．０
ｇ／％を塗布した。

キャレンダーで厚味調整を行い、秤量１５０　ｇ／ｍ１
厚み１５０μの紙を作った。

次いでラミネーターを用いてオモテ面に酸化チタンを１
０重量％含むポリエチレンを裏面にはポリエチレンのみ
をそれぞれ２８ｇ／ｍラミネートし、支持体の酸化チタ
ンを含むポリエチレン表面にコロナ放電処理した後、下
記ハロゲン化銀乳剤層を塗布した。

ポリエチレンで両面う逅ネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製しγ二。

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方墳臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
Ｂ、のちのと０．７０−のものとの３＝７混合物（銀モ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１
０、各乳剤とも臭化ｉＩ　Ｏ，２モル％を粒子表面に局
在含有）に下記に示す青感性増感色素をｓ！１モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’
モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．
５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。

前記の乳化分飲物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の□重液も第−層塗重液と同祿の方
法で！！！製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化１！　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々２．０Ｘ１０”’モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０°４モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｓ！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｉ
！　１モル当たり２．６Ｘ１０“３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ＼ロゲン化Ｓ艮１モル当た
りＢ、５Ｘ１０″ゝモル、？、７Ｘ１０−’モル、２．
５Ｘ１０°４モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれノ＼ロゲン化銀１モル当たり、１×１０°
４モルと２Ｘ１０”’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ） を表す、ハロゲン化銀乳剤はＳ！換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｉ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラ、　　（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３
５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８）
容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５４のも
のと、０．３９−のものとの１＝３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンクカブラ−（ＥＸハ
）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ、９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第
四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
ン容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと、０．４５μのものとのｌ：４１合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１．
各乳剤とも６ｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた’）　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０・４０色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒
（ＳＯＩＶ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外、
Ｊ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．１６
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０２溶Ｗ（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７
％）　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＬＴ流動パラフィ
ン　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンクカプラー の１： ■混合物（モル比） （ＥＸＣ） シアンカプラー Ｒ−ＣｔＨｓとＣａ’ｄ＊ と Ｈ の各々重量で２＝４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００ＣｔＨＳ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２＝４＝４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一＋ＣＩ１．−Ｃ１１）ｒ− ＣＯＮＨＣ４Ｈ４（ｔ） 平均分子量６Ｑ、０ＯＯ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｒ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）を容 媒 （Ｓｏｌシー２）溶 媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌシー５）溶 媒 Ｃ００Ｃｄｌ＋ｔ （ＣＨ□）。

Ｃ００ＣＪ＋ツ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 上記試料（１０１）〜（１１３）を像様露光後、ペーパ
ー用自動現像機を用いて、下記処理工程及び処理組成に
て、カラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連続
処理（ランニングテスト）を実流した。

なお、カラー現像液の組成は、第３−２表に示すように
変化させた。

処理工程　　星眞　　豊幽　逍り旦０タンク容量カラー
現像　　３８°Ｃ４５秒　１０９ｄ　　　４１漂白定着
３０〜３６°Ｃ４５秒　２１５ｍＡ’　　４Ａ安定の３
０〜３７°Ｃ２０秒　−２１ 安定■３０〜３７°Ｃ２０秒　−２１ 安定■３０〜３７°Ｃ２０秒３６４ｍ１　２１乾　　　
燥　７０〜８５°０　６０秒 ネ感光材料１ｄあたりの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式と１．た。）各処理
肢の組成は以下の通りである。

水 ８００ｍｊ　　　８００ｄ エチレンジアミン四酢 酸 ５．０ｇ ５．０ｇ ５．６−シヒドロキシ ベンゼン−１＋　２゜ ４−トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 有機保恒剤（第３−２ 表参照） 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（住友化学 製ｒＷｔｌｌＴＥＸ　−４Ｊ　ジ アミノスチルベン系） 水を加えて ０．３ｇ ８．０ｇ ３．２ｇ ０．０１５ｇ ５ｇ ５．０ｇ ０．０３ｍｏ１ ０．１ｇ ０．３ｇ ８．０ｇ ５ｇ ９．５ｇ ０．０５ｍｏ１ ０．２ｇ １、Ｏｇ　　　２．５ｇ １００（Ｗ　　１０００．ｖ４ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．０５　　１０．
６０漂白定着液（タンク液と補充液は同し）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチオ硫酸ア
ンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１００Ｊ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ＩＩ［）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　ｌ　ＯＵＯａｔｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　
　　　　　５．４０安定ｅ（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０．１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−
メチル−４ イソチアゾリン−３−才 ン ０゜ ２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　Ｏ，０１ｇ硫酸銅　　　　
　　　　　　　　０．００５ｇアンモニア水（２８％）
　　　　　　２．０ｎ氾水を加えて　　　　　　　　　
１０００　ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　４０
なお、現（！＆ｌ夜の塩素イオン心度、臭素イオン濃度
はランニング処理のスタートから終了まてタンク液心度
が保持されるように、補充ｌ夜濃度を設定した。

これらの塗布試料のエッヂ汚れを調べるため、ランニン
グ終了後、上記塗布試ネ１を処理し、実施例−１と同様
に試￥１の切断面に対する汚れ部の割合により、エッヂ
汚れをＡｆ　１ｌＩｌｉＬ、、粘果を笛３−２表に示し
た。

第３−２表から明らかな様に、本発明の支持体と本発明
の一般式（＋）の化合物を併用した場合、エッヂ汚れが
著しく改良されていることがわかる。

更に、本発明のサイズ剤の中でも、アル−１；ルケテン
ダイマーを用いた場合、特にエッヂｔｌれ防止効果に優
れることがわかる。

第３ ２表 第３ ２表（続き） ３ｆ　１ＩＩｌｉ）１　ｔｌｉ　ｏ％：エッジ汚れが発
生していない１〜５％：エツジ汚れが少々発生している
が、はとんど目立たず、実用上問題の ないレベル ６〜２０％；工・ノジ汚れが目立ち、実用上問題あるレ
ベル ２０％以上：エッジ汚れが著しく商品価埴が低下するレ
ベル 実施例−３ 実施例−２の処理水ｊ＃１３と同様にして、ただし、カ
ラー現像液の保恒剤（２）を、（１）、（７）のＮａ塩
、（８）、（８）のＮａ塩、（１１）（１１）のＮａ塩
、（１２）、（１４）、（１９）、（２０）、（２３）
、（２６）、（２７）、（３１）、（４０）、（４２）
、（４３）、（４４）、（５２）、（５３）に変更した
ところ、同様に良好な結果がｊＪられた。

（光明の効果） 本発明の如く、−Ｃ代（＋）で表わされる化合物又はそ
の塩を用いると、ｎｉｌ述の如き特定のサイズ剤を用い
てもなお生じるエッヂ汚れを大巾に改ｙ１づ゛ることが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）両面をポリオレフィンで被覆した紙支持体上に感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を少なくとも１種の芳香族第１級アミンカラー
   現像主薬を含有するカラー現像液で処理する方法におい
   て、該紙支持体中にエポキシ化高級脂肪酸アミド、アル
   キルケテンダイマー、高級脂肪酸塩またはアルケニル無
   水コハク酸の少なくとも１種を含有し、かつ該カラー現
   像液が、下記一般式（ I ）で表わされる化合物または
   その塩を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
   はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
   残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
   、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
   してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
   ルファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニル基
   を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよいアルキル基を
   表わす。）