JPH01228554A - 白金族金属担持モルデナイト及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、白金族金属担持のモルデナイトおよびその製
造法に関するものである。該モルデナイトは、脱ろう触
媒、水素化分解触媒、水素化精製触媒、ＣＯ酸化触媒、
炭化水素酸化触媒、リホーミング触媒、ナフテン異性化
触媒、パラフィン異性化触媒等広範な分野に有効に利用
できる。特にパラフィン異性化触媒として優れた性能を
有している。

【従来の技術】

モルデナイト中に存在する交換可能な陽イオンを、水素
イオンに置換したモルデナイトに、白金族金属を担持し
たｐｔ族／Ｈ型モルデナイト（米国特許第３゜１９０，
９３９号明細書）或いは、アンモニウムイオンに置換し
たモルデナイトに、白金族金属を担持した後、温度５０
０℃以上で焼成することにより殆ど全てのアンモニウム
イオンを取り除いたｐｔ族／Ｈ型モルデナイト（米国特
許第３１３４２．１１４号明細書）等がある。

【発明が解決しようとする課題】

しかし、いずれも反応活性の制御が行われていないもの
であり、反応条件を苛酷にしなければ高い反応性をえら
れないものである。 本発明台らは、従来得られなかった触媒特性を有する白
金族金属担持モルデナイトを得ることをＬｉ的として鋭
意研究を重ねた結果、本発明に到達した。

【課題を解決するための手段】

即ち、本発明の要旨は、 （１）白金族金属とともに希土類酸化物が担持されてい
ることを特徴とする白金族金属担持モルデナイト。（以
下、本発明物質ともいう）（２）　（ａ）希土類イオン
をイオン交換によって含有させた白金族金属塩含有モル
デナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希
土類イオンを希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）希土類イオンをイオン交換によって含有させたモ
ルデナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
希土類イオンを希土類酸化物に転化させたのち、該焼成
物に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 （３）　（ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類酸
化物とを混合し、酸素雰囲気下に２００〜１０００℃で
焼成するか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物とを混合し、酸素雰
囲気下に２００〜１０００℃で焼成したのち、該焼成物
に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 （４）　（ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類塩
とを混合し、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
希土類塩を希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物希土類塩とを混合し
、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希土類塩を
希土類酸化物に転化させたのち、該焼成物に白金族金属
塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元することを特徴とす
る白金族金属担持モルデナイトの製造法。 にある。 く本発明物質〉 モルデナイトを酸化物のモル比で表すとＭ２７゜０・Ａ
　Ｉ　２０３　・（９，５〜２０．５）　Ｓ　ｉ　Ｏ２
である（ここでＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属
。 Ｈ，ＮＨ４，含窒素有機化合物等であり、ｎは、Ｍの価
数である）。 本発明物質は、このモルデナイトと希土類酸化物と白金
族金属からなるものであるが、それらのたんなる混合物
ではなく、後二者が担持されたモルデナイトである。そ
して、Ｈ型の場合は、各種の反応とくにパラフィンの異
性化の触媒として優れており、またＮａ型の場合は、リ
ホーミング用触媒としてパラフィンの改質に用いると、
分解活性が適度に抑えられ、高液収率がえられる。 前記希土類としては、スカンジウム、イ・ソトリウム、
ランタン１　セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロ
メチウム、サマリウム、ユウロピウム。 ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、ツリウム、イ・ンテルビウム、ルテチ
ウム等を用いることができる。特に、セリウムを使用し
た場合に、パラフィン異性化用触媒としての活性が大き
い。また担持させる希土類酸化物は、１種でもよいし２
種以上を用いることもできる。 本発明物質をパラフィンの異性化等に触媒として用いる
場合は、希土類酸化物の担持量は、モルデナイト　（前
シ己Ｍ　２／ｎ　Ｏ−Ａ　ｌ　２０３　　・　（９，５
〜２０．５）　Ｓ　ｉ　０２　）　１モルに対して、希
土類イオンｎｏ、ｏ＋：＋４２〜１．２７グラム原子、
とくに０．０２１〜０．８５グラム原子の割合とするの
が望ましい。希土類酸化物が０．００４２グラム原子未
満の場合は触媒活性が低く、１．２７グラム原子より多
い場合は担持量に比べて効果が小さい。 また白金族金属としては、白金、ロジウム、パラジウム
、ルテニウム、オスミウムおよびイリジウムのいずれを
も用いることができる。触媒成分として特に好ましいの
は、白金である。 白金族金属の担持量には特に制限はないが、この本発明
物質をパラフィンの異性化等に触媒として用いる場合は
、モルデナイトに対して、０．１〜３、Ｏｖｔ％、好ま
しくは０．３〜１．５νｔ％とすればよい。 白金族金属が０．１ｗＬ％未満の場合は、触媒活性が小
さすぎ、また３、ＯｖＬ％をこえる場合は担持量に比べ
て効果が小さいからである。 く製造法〉 本発明物質の製造法は、モルデナイトを出発物質とする
場合、該モルデナイトは天然のもの１合成のもののいず
れでもよく、前記（２）　、　（３）および（４）の記
載から明らかなように、基本的には、次の４工程からな
る。 イ　白金族金属塩の添加 口　白金族金属塩の還元 ハ　希土類物質の添加 二　焼成 当然口の処理はイの処理よりも後、かつ二の処理はハの
処理のよりも後でなければならない。また、二の処理は
通常酸化雰囲気で行なわれるので、口の処理は二の処理
よりも後にすべきである。イの処理は、ハおよび二の前
後、ノ１と二の間のいずれであってもよい。 （白金族金属の担持） 上記イおよび口の処理からなる白金族金属の担持は、従
来周知の方法によればよい。 すなわち、まず、モルデナイトまたは希土類イオンなＩ
ｉｆモルデナイトに、１種以上の白金族金属塩水溶液を
含浸処理、抽出処理、イオン交換処理等によってモルデ
ナイトに含ませる。その中でイオン交換処理か、モルデ
ナイトに前記金属を含有させるのに特に好ましい。イオ
ン交換の方法としては、前記金属が陽イオンとして存在
する化合物、例えばアンモニア、アルキルアミン、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン等の金属錯体によるイオン
交換処理が好ましい。このようにして白金族塩をＤ　’
ｆ−７させたものを乾燥させたのち、還元剤、例えばア
ンモニア、水素等、好ましくは水素存在下で加熱処理し
て、白金族金属を金属型に還元する。 （希土類酸化物の担持） モルデナイトまたは白金族含有モルデナイトに希土類酸
化物を担持させるのは、前記／Ｘおよび二の処理による
。本発明は、次の二つの方法を提供する。 ｌ、イオン交換焼成法 まず、被処理物（モルデナイトまたは白金族金属塩含有
モルデナイト）を、希土類が水溶液中で陽イオンとして
存在する化合物、たとえば硝酸塩。 塩化物、酢酸塩、シュウ酸塩、炭酸塩等の水溶液と接触
させて、上記被処理物中の交換可能な陽イオンの一部又
は全部を希土類イオンに交換させる。 パラフィンの異性化等の触媒をうろことを１」的とする
場合は、前記のとおり、この交換量をモルデナイト（前
シ己Ｍ２／、０−Ａｌ□０３　・　（９，５〜２０．５
）　Ｓ　ｉ　０２　）　１モルに対して、希土類元素換
算０．００４２〜１．２７グラム原子、とくに０．０２
１〜０．８５グラム原子の割合となるようにすればよい
。前記のとおり、このイオン交換処理後、次の焼成前に
白金族金属を含ませる処理を行なうことができる。 イオン交換処理したものは、乾燥して、次に希土類イオ
ンを酸化物に転化させ、それをモルデナイトに担持させ
るために酸素雰囲気中１０００℃以下で焼成する。この
酸素雰囲気は、酸素含有量の高いものである必要はなく
、空気で十分である。この焼成は、当然希土類イオンが
酸化物に転化するのに十分高い温度で行なわなければな
らず、その焼成温度は４００〜１０００℃の範囲から選
ばれる（この温度範囲であれば、同時にモルデナイトへ
の担持も果たされる）。焼成温度の上限を１０００℃と
するのは、これをこえるとモルデナイトの結晶構造が破
壊されてしまうことによる。本発明の製造法ではどの方
法においても焼成温度の上限を１０００℃としているの
は、同じ理由による。 この焼成処理によって、希土類イオンのあった箇所がＨ
型となる。これは、希土類イオンに配位していたＯＨ基
が分解して水素イオンを生成させることによるものと推
定される。 希土類イオンがその酸化物に転化したことは、Ｘ線回折
法によって確認される。すなわち、モルデナイト特有の
２θ−６，５”および１３．９°のピークが希土類イオ
ンの交換により消失するが、希土類イオンが酸化物に転
化するとこの二つのピークが再現する。もっとも、上記
の転化によって色が表化するものは、その色の変化によ
って簡便に確認することができる。たとえば、酸化セリ
ウムは淡黄色、酸化ネオジムは青色、酸化ユウロピウム
は淡紅色である。 白金族金属塩を含有したモルデナイトを焼成する場合、
そのまま焼成することもできるが、天然の粘土（例えば
カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイト等）および
／あるいは無機酸化物（例えばシリカ；シリカ−アルミ
ナ、シリカ−ジルコニア、シリカ−マグネシア、燐酸ア
ルミニウム等の二元ゲル；シリカ−マグネシア−アルミ
ナ等の三元ゲル；アルミナ、チタニア、ジルコニア等）
等を用いて造粒したものを焼成することもできる。 １ｉ、混合焼成法 まず、モルデナイト又は白金族金属塩含有モルデナイト
と希土類酸化物及び／又は希土類塩とを混合する。この
混合法としては、均一に混合される限り、乾式混合法、
湿式混合法のどちらでもよい。希土類塩は、硝酸塩、ハ
ロゲン化物、酢酸塩。 シュウ酸塩、炭酸塩、オキソハロゲン化物、チオ硫酸塩
、セレン酸塩、水酸化物、クロム酸塩、リン酸塩、硼酸
塩、珪酸塩、シアン化物、ぎ酸塩。 エチル硫酸塩、ジメチルリン酸塩、マロン酸塩。 グリコール酸塩、セバシン酸塩、カコジル酸塩等の１種
でもよいし２種以上を用いることもできる。 この混合後、次の焼成前に白金族金属塩を含ませる処理
をすることもできる。 次に酸素雰囲気中１０００℃以下で焼成する。この雰囲
気は、１．のイオン交換焼成法におけるのと同じく、酸
素含有量の高いものである必要はなく、空気で十分であ
る。希土類酸化物を使用する場合、焼成温度は、２００
〜１０００℃である。２００℃未満では、希土類酸化物
がモルデナイトとたんに混合した状態にとどまり、担持
された状態にならないからか、活性の高い触媒とするこ
とができない。この状態の変化は、Ｘ線回折チャートの
２０＝６．５°および１３．９’等のピークの強度の変
化により、確認することができる。希土類塩を使用する
場合は、当然希土類塩が酸化物に転化するのに十分高い
温度でなければならず、その焼成温度は２００〜１００
０℃の範囲から選ばれる（上の説明から明らかなように
、この温度範囲であれば、希土類酸化物はモルデナイト
に担持されたものとなる）。 白金族金属塩を含有した混合物を焼成する場合は、ｉ、
のイオン交換焼成法の場合と同じく、そのまま焼成する
こともでき、また結合剤を用いて造粒したものを焼成す
ることもできる。

【発明の効果】 本発明の希土類酸化物を担持した白金族金属担持モルデ
ナイトは、脱ろう触媒、水素化分解触媒。 水素化精製触媒、ＣＯ酸化触媒、炭化水素酸化触媒、リ
ホーミング触媒、ナフテン異性化触媒、バラフイン異性
化触媒等として有用である。特にこれを使用して、炭素
数４〜６個などのパラフィンを水素の存在下で異性化す
ると、比較的温和に条件で高い転化率及び／又は選択率
を達成することができる。 したがって、本発明による希土類酸化物及び白金族金属
を担持したモルデナイトは、触媒として石油精製をはじ
めとする石油産業や化学工業に広くＨ効に利用できる。 また、本発明のいずれの製造法によっても、上記の白金
族担持モルデナイトを容易に工業的にを利に製造するこ
とができる。

【実施例】

本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施例
を示すが、本発明は以下の実施例によって限定されるも
のではない。 実施例１ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ　（Ｓ　ｉ　０２　／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／１の
塩化アンモニウム水溶液３００　ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換を行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎ　ａ　ｍを原子吸光法により／１ｌｌｌ定したと
ころ　０．１νＬ％未満であった。このＮＨ４型モルデ
ナイトのＸ線回折チャートを図１に示す。このＮＨ４型
モルデナイトを、ｌ農度０．１モル／Ｉの硝酸第一セリ
ウム水溶液１０１００Ｏに分散した後、８０℃にて５時
間撹拌してセリウムイオン交換を行なった。イオン交換
量は、イオン交換前後の硝酸第一セリウム水溶液をＥＤ
ＴＡ滴定し算出した。ＣｅＯ２換算で８．０νＬ　９６
であった。 得られたＣｅＮＨ４型モルデナイトのＸ線回折チャート
を図２に示す。このＣｅＮＨ４型モルデナイトを５０（
１℃にて２時間空気中で焼成することにより、セリウム
イオンを酸化物にした。該焼成物は、生成したＣｅＯ２
よって淡黄色に貨色していた。そのＸ線回折チャートを
図３に示す。ｊすられたＣｅＯ２担持Ｈ担持小型モルデ
ナイト５ｗｔ％（ＣｅＯ２担持Ｈ担持小型モルデナイト
て）の白金（白金試薬：Ｐｔ　（ＮＨ３）４　Ｃｌ２）
をイオン交換法によりイオン交換した。イオン交換後、
塩化物イオンが検出されなくなるまで洗浄を繰り返した
後、　１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。 得られたＣｅＯ２担持Ｐｔ−Ｈ型モルデナイトを加圧成
形した後、粉砕し、ふるい分けして１６〜３２メツシユ
の部分を採取し、５０９℃にて２時間空気中で焼成した
。つづいて、石英反応管に充填し、３００℃で３時間水
素還元を行なった。 実施例２ 合成Ｎａ！４！！モルデナイト３０ｇ　（Ｓ　ｉ　０２
　／　Ａｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モ
ル／ｌの塩化アンモニウム水溶液３００　ｍｌに分散し
た後、６０°Ｃにて３時間撹拌してアンモニウムイオン
交換を行なった。この操作を２度繰り返した。その後内
容物を吸引濾過により分離し、塩化物イオンが検出され
なくなるまで洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モル
デナイトの残存Ｎ　ａ　ｍを原子吸光法により測定した
ところ０．　ｌｖｔ％未満であった。このＮＨ４型モル
デナイトを、濃度０．１モル／ｌの硝酸ランタン水溶液
１０００　ｍｌに分散した後、８０℃にて５時間撹拌し
てランタンイオン交換を行なった。 イオン交換量は、イオン交換前後の硝酸ランタン水溶液
をＥＤＴＡ滴定し算出した。Ｌａ２Ｏ３換算で９，０ν
Ｌ％であった。得られたＬａＮＨ４型モルデナイトを（
ｉ５０℃にて２時間空気中で焼成することにより、ラン
タンイオンを酸化物にした。ｉｌｌられたＬａ２Ｏ３担
持Ｈ型モルデナイトに０．５νＬ％（Ｌａ２０３担持Ｈ
型モルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ　（
ＮＨ３）４　Ｃｌ２）をイオン交換法によりイオン交換
した。イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなる
まで洗浄を繰り返した後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥
器で乾燥した。得られたＬａ２０．担持Ｐｔ−Ｈ型モル
デナイトを加圧成形した後、粉砕し、ふるい分けしてＩ
Ｃ〜３２Ｃｌシュの部分を採取し、５００℃にて２時間
空気中で焼成した。つづいて、石英反応管に充填し、３
００℃で３時間水素還元を行なった。 実施例３ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ　（Ｓ　ｉ　０２　／Ａ
ｌ２Ｏ３モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／ｌの
塩化アンモニウム水溶液３００　ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換を行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎａ量を原子吸光法により測定したところＯ，１ｗ
ｔ％未満であった。このＮＨ４型モルデナイトを、濃度
０．１モル／１の硝酸第一セリウム水溶液１０００　ｍ
ｌに分散した後、８０℃にて５時間撹拌してセリウムイ
オン交換を行なった。イオン交換量は、イオン交換前後
の硝酸第一セリウム水溶液をＥＤＴＡ滴定し算出した。 ＣｅＯ２換算で７．９ｗｔ％であった。得られたＣｅＮ
Ｈ４型モルデナイトに０．５ｗｔ％（Ｃｅ　Ｎ　Ｈ４型
モルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ（ＮＨ
ｌ）４Ｃ１２）をイオン交換法によりイオン交換した。 イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなるまで洗
浄を繰り返した後、　１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で
乾燥した。得られたｐｔ・ＣｅＮＨ４型モルデナイトを
加圧成形した後、粉砕し、ふるい分けして１６〜３２メ
シユの部分を採取し、５００℃にて２時間空気中で焼成
した。えられた焼成物を石英反応管に充填し、３００℃
で３時間水素還元を行なった。 比較例１ 合成Ｎａ型モルデナイト３０ｇ　（Ｓ　ｉ　０２　／Ａ
ｌ２Ｏ、モル比−１４，９）を、濃度２．０モル／ｌの
塩化アンモニウム水溶液３００　ｍｌに分散した後、６
０℃にて３時間撹拌してアンモニウムイオン交換ヲ行な
った。この操作を２度繰り返した。その後内容物を吸引
濾過により分離し、塩化物イオンが検出されなくなるま
で洗浄を繰り返した。得られたＮＨ４型モルデナイトの
残存Ｎ　ａ　Ｑを原子吸光法により測定したところ　０
．１ｗｔ％未満であった。得られたＮＨ４型モルデナイ
トに０．５ｖｔ９６　（Ｎ　Ｈ４型モルデナイトに対し
て）の白金（白金試薬二Ｐｔ　（ＮＨ３）　４Ｃ１２）
をイオン交換法によりイオン交換した。イオン交換後、
塩化物イオンが検出されなくなるまで洗浄を繰り返した
後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。得られ
たｐｔ・Ｈ型モルデナイトを加圧成形した後、粉砕し、
ふるい分けして１６〜３２メツシユの部分を採取し、５
００℃にて２時間空気中で焼成した。つづいて、石英反
応管に充填し、３００℃で３時間水素還元を行なった。 実施例４ 水熱合成により合成が終了したＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モ
ル比−１４，９のＮａ型モルデナイト結晶および結晶化
母液とから成る結晶化スラリー（固形分濃度　１２．９
ｗ　ｔ％）　ｌｏｏｏｇを、磁製ブフナー濾斗にて吸引
濾過した。濾過終了後、温水　４００ｍ１で洗浄した。 この様にして形成したケーク層に吸引しながら湿度　３
５℃の０．８Ｎ塩酸２３００　ｍｌをおよそ１０分間で
通液した。塩酸通液汲水で充分に洗浄し乾燥した。得ら
れた結晶の組成を化学分析にて測定したところ、Ｓ　ｉ
ｏ２／Ａ　１２０３モル比は、２５．３であり、Ｎａ２
Ｑ含量は検出限界以下の０．０５ｗ　ｔ％以下であった
。得られたＨ型脱アルミニウムモルデナイトを７００℃
にて１時間空気中にて焼成した。このＨ型脱アルミニウ
ムモルデナイトに０．５ｖＬ％（Ｈ型脱アルミニウムモ
ルデナイトに対して）の白金（白金試薬：Ｐｔ（ＮＨ３
）４Ｃ１□）をイオン交換法によりイオン交換した。 イオン交換後、塩化物イオンが検出されなくなるまで洗
浄を繰り返した後、１１０℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾
燥した。得られたＰｔ−Ｈ型脱アルミニウムモルデナイ
トｌｏｇとＣｅＯ２１ｇを充分混合し、加圧成形後、粉
砕し、ふるい分けして１６〜３２メツシユの部分を採取
し、５００℃にて２時間空気中で焼成した。この焼成前
後のもののＸ線回折チャートをそれぞれ図４および５に
示す。つづいて、石英反応管に充填し、３００℃で３時
間水素還元を行なった。 実施例５ 水熱合成により合成が終了したＳ　ｉ　Ｏ２／　Ａｌ２
Ｏ３モル比−１４，９のＮａ型モルデナイト結晶および
結晶化母液とから成る結晶化スラリ＝（固形分Ｉ農度は
１２．９νｔ％）　１０００ｇを、磁製ブフナー濾斗に
て吸引濾過した。濾過終了後、温水４００　ｍｌで洗浄
した。この様にして形成したケーク層に吸引しながら温
度が３５℃の０．８Ｎ塩酸２３００　ｍｌをおよそ１０
分間で通液した。塩酸を通液浸水で充分に洗浄し乾燥し
た。得られた結晶の組成を化学分析にて相定したところ
、ＳｉＯ□／　Ａ　１２０３モル比は、２５．３であり
、Ｎ　ａ　２０　含ＭＬは検出限界以下の０．０５νｔ
％以下であった。得られたＨ型膜アルミニウムモルデナ
イトを７００℃にて１時間空気中にて焼成した。このＨ
型膜アルミニウムモルデナイトに０．５ｗｔ０δ（Ｈ型
膜アルミニウムモルデナイトに対して）の白金（白金試
薬：　Ｐ　ｔ　　（ＮＨ３）　４　Ｃｌ２）をイオン交
換法によりイオン交換した。イオン交換後、塩化物イオ
ンが検出されなくなるまで洗浄を縁り返した後、１１０
℃にて一昼夜熱風乾燥器で乾燥した。得られたＰｔ−Ｈ
型膜アルミニウムモルデナイトｌｏｇと硝酸ランタン六
水和物１．５ｇを充分混合し、加圧成形後、粉砕し、ふ
るい分けして１６〜３２メツンユの部分を採取し、７０
０℃にて３時間空気中で焼成した。つづいて、石英反応
管に充填し、３００℃で３時間水素還元を行なった。 比較例２ ＣｅＯ２を混合しないで焼成、還元した以外は、実施例
３と同様の方法でｐｔ含有Ｈ型脱アルミニウムモルデナ
イトを調製した。 使用例 実施例１．２．３及び４ならびに比較例１及び２て調製
した製品を触媒として、 反応温度　　　　　　　　２３０℃ 反応圧　　　　　　　　　大気圧 水素／ｎ−へキサンｖｏｌ比　２．５ 重量空間速度　　　　　　ｔｈ−’ の条件でｎ−へキサンの異性化反応を行ない、触媒の性
能の評価をした。ｎ−ヘキサン通油５時間後の１１−ヘ
キサン転化率およびその骨格異性体の選択率を下表に示
す。 注）ｎ−Ｃｂ：ｎ−ヘキサン ＋Ｃ，：ｎ−へキサンの・１゛１格異性体

【図面の簡単な説明】

図１．２および３は、それぞれ実施例１におけるＮＨ４
型モルデナイト、ＣｅＮＨ４型モルデナイトおよびその
焼成物のＸ線回折チャートである。 図４および５は、それぞれ実施例４におけるＰｔ・Ｈ型
膜アルミニウムモルデナイトとＣｅＯ２との混合物の焼
成前および後のもののＸ線回折チャー　１−である。 特、；′［出願人　東ソー株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）白金族金属とともに希土類酸化物が担持されてい
   ることを特徴とする白金族金属担持モルデナイト。
2. （２）（ａ）希土類イオンをイオン交換によって含有さ
   せた白金族金属塩含有モルデナイトを酸素雰囲気下に１
   ０００℃以下で焼成して希土類イオンを希土類酸化物に
   転化させるか、又は （ｂ）希土類イオンをイオン交換によって含有させたモ
   ルデナイトを酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して
   希土類イオンを希土類酸化物に転化させたのち、該焼成
   物に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元する ことを特徴とする白金族金属担持モルデナイトの製造法
   。
3. （３）（ａ）白金族金属塩含有モルデナイトと希土類酸
   化物とを混合し、酸素雰囲気下に２００〜１０００℃で
   焼成するか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物とを混合し、酸素雰
   囲気下に２００〜１０００℃で焼成したのち、該焼成物
   に白金族金属塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元する ことを特徴とする白金族金属担持モルデナイトの製造法
   。
4. （４）（ａ）白金族金属担持モルデナイトと希土類塩と
   を混合し、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希
   土類塩を希土類酸化物に転化させるか、又は （ｂ）モルデナイトと希土類酸化物希土類塩とを混合し
   、酸素雰囲気下に１０００℃以下で焼成して希土類塩を
   希土類酸化物に転化させたのち、該焼成物に白金族金属
   塩を含ませ、 （ｃ）ついで、白金族金属塩を還元する ことを特徴とする白金族金属担持モルデナイトの製造法
   。