JPH01113328A - パーフルオロアリルビニルエーテルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はパーフルオロアリルビニルエーテルの製造方法
に関するものである。

［従来の技術］ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ−（：Ｆ２て表わされるパ
ーフルオロアリルビニルエーテルは、反応性の異った２
種の二重結合基を有し、単独重合あるいは他のオレフィ
ンとの共重合が可能な極めて有用な化合物である。従来
の製造方法としては、式ＣＦ２＝ＣＦＯ（（：Ｆ２）ｆ
ｆｃＯＮａの熱分解反応による合成法（特公昭６０−４
５６１９号公報参照）か提案されているが、この方法は
収率か約２０％程度と低く、またパーフルオロアリルビ
ニルエーテルは原料かＮａ塩の場合のみ得られており、
Ｋ塩ては得られないという難点も認められ、工業的合成
法として不充分なものであった。

［発明の解決しようとする問題点］ 本発明は、従来技術が有していた欠点を解消し、パーフ
ルオロアリルビニルエーテルを効率よく製造する方法を
提供しようとするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、前記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果完成されたものであり、一般式−チルカルボン酸誘導
体を熱分解反応によりパーフルオロアリルエーテルとし
、次いで脱ハロゲン化反応により式ＣＦ２　＝ＧＦＯＣ
Ｆｚ　ＣＦ＝ＣＦ２で表わされるパーフルオロアリルビ
ニルエーテルを生成せしめることを特徴とする製造方法
を新規に提供するものである。上記一般式において、Ｘ
Ｉ＋Ｘ２はフッ素原子以外のハロゲン原子であり、Ｙは
Ｆ又はＯＭ　（Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属
を示す）である。

本発明において原料のパーフルオロエーテルカルボン酸
誘導体は、種々の手段にて入手可能である０例えば、メ
チル−パーフルオロ−５−オキサ−６−へブテノエート
のビニルエーテル基に塩素の如きハロゲンを反応せしめ
、次いでアルカリ金属水耐化物と反応せしめることによ
り、容易に目的のパーフルオロエーテルカルボン酸誘導
体を得ることが出来る。

熱分解反応は、　２３０〜４００℃の温度下に、０．１
〜３０秒の滞留時間で行なわれる。

この熱分解反応は、ビニル基を保護しているため種々の
アルカリ金属塩でも円滑有利に行なわれ得る。熱分解温
度としては、好ましくは２５０°〜３００℃程度の比較
的低温度が採用される。

脱ハロゲン化反応は、特に限定されることなく、公知乃
至周知の各種方法が採用され得る。例えば、金属Ｚｎを
用いて、溶媒としてアルコール、ジオキサンといった一
般的溶媒を用いて実施することが可能である。脱ハロゲ
ン化反応の温度は５０〜１５０６Ｃ程度が採用される。

本発明方法によれば、従来の一段階反応に比して、二段
階反応であるにもかかわらず、極めて高収率で目的とす
るパーフルオロアリルビニルエーテルを１円滑有利に製
造することかでて、ＸＩ　、Ｎ２としては通常共に塩素
原子が好ましく採用され、Ｙとして一０Ｎａが好ましく
採用される。

［実施例］ 次に、本発明の実施例について、更に具体的に説明する
が、かかる説明によって本発明が何ら限定されないもの
であることは勿論である。

合成例 （原料ＣＦｚＣＩＣ：ＦＣＩＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＧＯ
ＯＮａ）合成）温度計、ガス吹込管、アルコール−ドラ
イアイスコンデンサー、攪拌機を付けた内容積１文のガ
ラス製４つロフラスコに、９１８　ｇ　（３ｍｏｌ）の
メチル−パーフルオロ−５−オキサ−６−へブテノエー
トを入れ、フラスコを水冷しながら塩素ガス２５０　ｇ
　（３，５２ｍａｔ）を８時間かけて導入した。その後
１時間の攪拌をつづけた。　ＮＭＲ分析の結果１００％
塩素付加体であった。次にＮ２ガスを導入し、過剰の塩
素ガスを追い出した後、５文ビーカーに移した。この中
にフェノールフタレイン数滴を加えて攪拌した。次に、
ＮａＯＨをメチルアルコール溶液として１反応液が赤く
なるまで攪拌しながらビーカーに加えた。

赤色が消えなくなった時点を反応の終点とした。次に、
ロータリーエバポレーターで溶媒のアルコールを分離し
、固体を析出させた。次にこの固体を８０℃の真空乾燥
器で８時間乾燥した結果、１１３７どのＣＦ２ＣＩＣＦ
ＣＩＯＣＦｚＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＮａなるＮａ塩を得た
。収率は８８，５％であった。

実施例１゜ 内容積１文のガラス製３つロフラスコに、合成例で得た
Ｎａ塩の５７０ｇを入れ、メタノール−ドライアイスト
ラップ、液体Ｎ２）ラップを付け、系内を真空ポンプて
減圧にした。フラスコを２５０°Ｃのシリコンオイルハ
スに入れ、１０時間熱分解反応を行った。反応生成物は
、アルコール−ドライアイストラップ、液体Ｎ２トラッ
プて捕集した。その結果、３８９ｇの粗液を得た。次に
、この粗液を蒸留して、３３２ｇのＣＦ２（：１ｃＦｃ
ｌＯｃＦ２ｃＦ＝ｃＦ２なるパーフルオロアリルエーテ
ルを単離した。滴点は９６°Ｃであり、収率は約７５％
であった。

次に、リフラックスコンデンサーを付けた内容積１立の
４つロフラスコに金属亜鉛３００ｇとジオキサン３００
１を加え、５０℃に加熱した。この中に３３０ｇの上記
パーフルオロアリルエーテルを加え、リフラックス温度
て）５時間脱ハロゲン化反応を行った。反応終了後、過
剰のＺｎを口過し、口液を蒸留した。その結果、２３１
ｇのパーフルオロアリルビニルエーテルか得られた。ま
た、４９ｇのパーフルオロアリルエーテルか回収された
。脱ハロゲン化反応の収率は約８５％てあった。

実施例２゜ 合成例と同様の方法で、Ｎ　ａ　ＯＨの代りにＫＯＨを
用いて、４５０ｇのＣＦ２Ｃ］ＣＦＣＩＯＣＦ２ＣｈＣ
Ｆ２ＧＯＯＫなるに塩を得た。

このに塩を実施例１と同様に熱分解反応せしめて、３０
２ｇの熱分解粗液を得た。次に、この粗液を蒸留して１
８５ｇのパーフルオロアリルエーテルを単離した。収率
は約５５％であった。

脱ハロゲン化反応は溶媒としてメタノールを使用した以
外は実施例１と同様な方法で行ない、１：１０　ｇのパ
ーフルオロアリルビニルエーテルを単離した。収率は９
２％てあった。

［発明の効果］ 本発明の方法によると、パーフルオロアリルビニルエー
テルが、容易に入手しつる原料から極めて円滑有利なプ
ロセスにより高収率で得られるので、該方法はパーフル
オロアリルビニルエーテルの工業的製法として極めて有
用である。また本発明方法によれば、Ｎａ塩だけてなく
種々のアルカリ金属塩からも合成可能であるといフ利、
息θＭる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式▲数式、化学式、表等があります▼で表わさ
   れるパ ーフルオロエーテルカルボン酸誘導体を熱 分解反応によりパーフルオロアリルエーテ ルとし、次いで脱ハロゲン化反応により式 ＣＦ＿２＝ＣＦＯＣＦ＿２ＣＦ＝ＣＦ＿２で表わされる
   化合物を生成せしめることを特徴とするパーフルオロア
   リルビニルエーテルの製造方法。 （ただし、式中のＸ＿１、Ｘ＿２はフッ素原子以外のハ
   ロゲン原子であり、ＹはＦ又はＯＭ（Ｍはアルカリ金属
   又はアルカリ土類金属を示す）である） ２、Ｘ＿１、Ｘ＿２が共に塩素原子であり、ＹがＯＮａ
   である特許請求の範囲第１項記載のパーフルオロアリル
   ビニルエーテルの製造方法。