JPH0957105A - メタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸
素により気相接触酸化して、メタクロレイン及びメタク
リル酸を高州立で製造し得る新規な触媒の製造方法を提
供する。 【解決手段】 少なくともモリブデン及びビスマスを必
須成分として含む複合酸化物を触媒活性物質として含有
するメタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒を製造
する方法において、触媒活性物質を構成する元素の化合
物を含有する混合溶液又は水性スラリーを乾燥し、次い
で得られた乾燥物を２００〜４００℃の範囲の温度で第
１次焼成して嵩比重０．７〜１．２の触媒活性物質前駆
体とし、しかる後該触媒活性物質前駆体を成形するか、
もしくは不活性担体に担持して成形体又は担持体とした
ものを４５０〜６００℃の範囲の温度で第２次焼成する
ことによりメタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒
を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタクロレイン及
びメタクリル酸合成用触媒の製造方法に関する。より詳
しくは、イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素
により気相接触酸化して、メタクロレイン及びメタクリ
ル酸を合成する際に使用する触媒の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、イソブチレン又は三級ブタノール
を高温気相下で接触酸化してメタクロレイン及びメタク
リル酸を製造する際に用いられる触媒については、例え
ば特開昭５５−４３１０号公報、特開昭５５−４６８３
２号公報、特開昭５５−５７５３３号公報、特開昭６０
−２８８２４号公報等に種々提案されている。しかしな
がら、これら提案されているものは主として触媒を構成
する成分及びその比率に関するものであり、触媒前駆体
の物性に関する記載はほとんどない。又、これらの方法
で得られる触媒では、触媒活性、目的生成物の選択性等
の点で工業触媒としては未だ不十分であり、一般に工業
的見地から更に改良が望まれている。

【０００３】本発明者らは、上述した現状に鑑みモリブ
デン−ビスマス系のメタクロレイン及びメタクリル酸合
成用触媒の製造方法について鋭意検討した結果、特に触
媒活性物質前駆体の物性を制御することで最終的な触媒
の活性、選択性、機械的強度等を制御できることを見出
した。なかでも触媒活性物質前駆体の嵩比重が非常に重
要であり、この嵩比重を０．７〜１．２の範囲内に制御
することが良好な触媒を製造するために重要であること
を見出し本発明に到達した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタクロレ
イン及びメタクリル酸合成用触媒の新規な製造方法、即
ちイソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素により
気相接触酸化して、メタクロレイン及びメタクリル酸を
合成する際に使用する触媒の新規な製造方法の提供を目
的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともモ
リブデン及びビスマスを必須成分として含む複合酸化物
を触媒活性物質として含有するメタクロレイン及びメタ
クリル酸合成用触媒を製造する方法において、触媒活性
物質を構成する元素の化合物を含有する混合溶液又は水
性スラリーを乾燥し、次いで得られた乾燥物を２００〜
４００℃の範囲の温度で第１次焼成して嵩比重０．７〜
１．２の触媒活性物質前駆体とし、しかる後該触媒活性
物質前駆体を成形するか、もしくは不活性担体に担持し
て成形体又は担持体としたものを４５０〜６００℃の範
囲の温度で第２次焼成することを特徴とするメタクロレ
イン及びメタクリル酸合成用触媒の製造方法である。

【０００６】本発明において、触媒を構成する元素の種
類としては、モリブデン及びビスマスの他に、鉄、コバ
ルト、ニッケル、マグネシウム、亜鉛、マンガン、ス
ズ、鉛、リン、ホウ素、イオウ、テルル、ケイ素、ゲル
マニウム、セリウム、ニオブ、チタン、ジルコニウム、
アンチモン、タングステン、カリウム、ナトリウム、ル
ビジウム、セシウム、タリウム等を適宜加えても良い。

【０００７】本発明において、触媒活性物質は少なくと
もモリブデン及びビスマスを必須成分として含む複合酸
化物であり、かかる触媒活性物質を構成する元素の原料
としては特に限定はないが、通常は酸化物又は強熱する
ことにより酸化物になり得る塩化物、水酸化物、硫酸
塩、硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩又はそれらの混合
物が用いられる。

【０００８】本発明において、触媒活性物質を構成する
元素の化合物を含有する混合溶液又は水性スラリーを乾
燥する方法としては特に限定はなく、汎用の箱型乾燥
機、噴霧乾燥機、ドラムドライヤー、スラリードライヤ
ー等を用いることができる。なお、本発明における乾燥
とは、前記混合溶液又は水性スラリーからある程度の水
分を除去することにより、実質的に固形状物にすること
であり、乾燥後の含水量等に関しては特に規定はない。
又、乾燥して得られる乾燥物の形状についても特に限定
はなく、粉体状でもブロック状でもよい。

【０００９】本発明において、第１次焼成とは触媒成分
を含有する乾燥物を加熱処理することにより触媒活性物
質の前駆構造を形成する過程である。乾燥物を第１次焼
成する際の処理温度は２００〜４００℃の範囲、好まし
くは２３０〜３６０℃の範囲である。特に、触媒原料と
して、硝酸塩、アンモニウム塩等を用いた場合は、第１
次焼成にて硝酸根又はアンモニウム根をある程度除去す
ることが好ましく、そのためには一般に２００℃以上の
温度で第１次焼成することが必要である。本発明の方法
により製造される触媒の活性点は一般に触媒成分を含む
触媒前駆体を４５０〜６００℃で熱処理することにより
発現する。本発明では、第１次焼成の段階では触媒活性
点の発現を抑制しておくところに特徴がある。したがっ
て、第１次焼成の処理温度は４００℃以下、特に３６０
℃以下が好ましい。なお、第１次焼成の処理時間につい
ては特に限定はないが、１０分〜５時間の範囲が好まし
い。

【００１０】本発明を実施するに際しては、上述した第
１次焼成して得られる触媒活性物質前駆体がすでに呼び
寸法５００μｍの篩を通過する程度の粒径であれば、さ
らに粉砕をする必要はない。しかし、第１次焼成して得
られる触媒活性物質前駆体がブロック状である場合など
のように粒径が大きい場合は前述の呼び寸法５００μｍ
の篩を通過する程度まで粉砕することが必要である。

【００１１】本発明においては、工業触媒としての十分
な活性、選択性及び機械的強度を併せ持つ触媒を得るた
めには、前述の触媒活性物質前駆体の粉の嵩比重が０．
７〜１．２の範囲であることが非常に重要である。嵩比
重が０．７未満の触媒活性物質前駆体の場合には、これ
を成形し、もしくは不活性担体に担持した成形体又は担
持体を第２次焼成して触媒を得た場合、得られた触媒は
活性及び選択性の点では優れているものの機械的強度が
不十分であり、工業触媒としては取り扱い上、不適切な
ものとなる。又、嵩比重が１．２を超える触媒活性物質
前駆体の場合には同様に成形し、又は担持した後、第２
次焼成して触媒を得た場合、得られた触媒は機械的強度
の点では優れているものの活性及び選択性の点で不十分
である。

【００１２】なお、本発明において、触媒活性物質前駆
体の粉の嵩比重の測定はＪＩＳＫ６７２１記載の方法に
より実施した。

【００１３】本発明において、触媒活性物質前駆体の嵩
比重を制御する方法としては、特に限定はないが、前記
触媒活性物質前駆体を得るに際し、まず、触媒成分を二
種類以上に分割し、その内の少なくとも二種類を溶液又
は分散液とした後、一方の溶液又は分散液にもう一方の
溶液又は分散液を撹拌しながら投入混合しスラリー状物
を得る過程において、前記溶液又は分散液の投入混合に
費やす時間を調節するか又はこの際の撹拌状態を調節す
る方法によればかかる嵩比重を容易に精度よく制御する
ことが可能である。具体的には、前述の溶液又は分散液
の投入混合に費やす時間を長くとるほど嵩比重が小さく
なり、又、前述の溶液又は分散液の投入混合する際の撹
拌状態を激しくするほど嵩比重が小さくなる。この際の
具体的かつ適切な時間及び撹拌状態については、前述の
投入混合過程で用いる容器、撹拌翼の形状及び規模など
により異なるので、それらの装置に応じて検討し、最適
化すればよい。なお、このような方法を実施するに際し
ては、少なくともモリブデン化合物を含む溶液を第一の
溶液とし、又、少なくともビスマスを含む溶液を第二の
溶液として、第一の溶液に第二の溶液を投入混合する方
法が特に好ましい。

【００１４】又、触媒活性物質前駆体の嵩比重を制御す
る別の方法として、触媒成分を含有する水性スラリーを
乾燥して乾燥物を得る際に、かかる乾燥物の含水率を調
節する方法によっても嵩比重を容易に制御することが可
能である。具体的には、前述の乾燥物の含水率を高くす
るほど嵩比重が大きくなる。この際の具体的かつ適切な
含水率についても前述の水性スラリーの調製条件、乾燥
機の形式及び乾燥諸条件により異なるので、それらの条
件に応じて検討し、最適化すればよい。

【００１５】本発明を実施するに際しては、得られた触
媒活性物質前駆体を第２次焼成するに先立ち、成形して
成形体とするか又は不活性担体に担持し担体とする。成
形の方法としては特に限定はなく、通常の打錠成形機、
押出成形機、造粒機等が用いられる。又、不活性担体に
担持する場合、不活性担体の種類については特に限定は
なく、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、マグネシ
ア、チタニア等の通常の担体が用いられる。又、その形
状についても特に限定はなく、球状、円柱状、リング
状、板状等が挙げられる。

【００１６】本発明において、第２次焼成とは触媒活性
物質前駆体を必要に応じて成形するかもしくは不活性担
体に担持して得られた成形体又は担持体を熱処理するこ
とにより触媒活性点を発現させる過程である。これら成
形体又は担持体を第２次焼成する際の処理温度は４５０
〜６００℃、好ましくは４８０〜５５０℃の範囲であ
る。なお、第２次焼成の処理時間については特に限定は
ないが、処理時間が短すぎると固相反応が十分に進行せ
ず触媒活性点が十分発現しないため、少なくとも１時間
以上は処理することが好ましい。

【００１７】本発明の製造法により得られた触媒を用い
て、イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素によ
り気相接触酸化して、メタクロレイン及びメタクリル酸
を製造するに際しては、イソブチレン又は三級ブタノー
ル対酸素のモル比は１：０．５〜３が好ましい。原料の
イソブチレン又は三級ブタノールは不活性ガスで希釈し
て用いることが好ましい。酸化に用いられる分子状酸素
は純酸素ガスでもよいが、工業的には空気が有利であ
る。反応圧力は常圧ないし数気圧まで用いられる。反応
温度は３００〜４５０℃の範囲が好ましい。

【００１８】

【実施例】以下に、本発明による触媒の製造法及び得ら
れた触媒を用いての反応例についての実施例を比較例と
共に具体的に説明する。

【００１９】なお、乾燥物の含水率の測定は赤外線水分
計を用いて行った。触媒活性物質前駆体粉の嵩比重の測
定はＪＩＳ Ｋ ６７２１記載の方法により行った。
又、反応試験分析はガスクロマトグラフィーにより行っ
た。

【００２０】反応用原料としてのイソブチレン又は三級
ブタノールの反応率、生成されるメタクロレイン及びメ
タクリル酸の選択率は以下のように定義される。

【００２１】反応用原料の反応率（％）＝｛（反応した
原料のモル数）／（供給した原料のモル数）｝×１００ メタクロレインの選択率（％）＝｛（生成したメタクロ
レインのモル数）／（反応した原料のモル数）｝×１０
０ メタクリル酸の選択率（％）＝｛（生成したメタクリル
酸のモル数）／（反応した原料のモル数）｝×１００ 又、触媒の充填粉化率は以下のように定義される。即
ち、触媒１０００ｇを水平方向に対して垂直に設置され
た内径２．７５ｃｍ、長さ６ｍのステンレス製円筒容器
上部より落下充填し、充填後、容器底部より回収された
触媒のうち、呼び寸法１ｍｍの篩を通過しないものがＸ
ｇであったとすると次式で算出したものである。

【００２２】充填粉化率（％）＝｛（１０００−Ｘ）／
１０００｝×１００ ［実施例１］幅２０ｍｍ、長さ９０ｍｍの羽根を４枚備
えたフラットパドル型回転式攪拌翼及び幅２０ｍｍ、長
さ３００ｍｍの邪魔板を４枚有する内径３４０ｍｍ、高
さ４００ｍｍの丸底ステンレス製容器に水６０００ｇを
投入し、加熱した。加熱後、これにパラモリブデン酸ア
ンモニウム３０００ｇを溶解し、続いて三酸化アンチモ
ン１６５．１ｇを分散させ、回転数１５０ｒｐｍで攪拌
しＡ液とした。これとは別に水５５００ｇに６０％硝酸
水溶液１００ｇ、硝酸ビスマス８２４．２ｇ、硝酸第二
鉄１０８６．９ｇ、硝酸ニッケル１２３５．０ｇ、硝酸
コバルト１２３５．９ｇ、硝酸マンガン４０６．５ｇ及
び硝酸ルビジウム１０４．４ｇを順次加え溶解しＢ液と
した。１５０ｒｐｍで攪拌した状態で、Ａ液にＢ液を１
００秒の時間を費やしてほぼ一定の流速で投入混合し、
スラリー状物を得た。

【００２３】混合完了後、得られたスラリー状物を１０
２℃に昇温し、６０分間加熱処理し、引き続き噴霧乾燥
した。

【００２４】得られた乾燥物は粉体状であり、含水率は
４．４％であった。得られた乾燥物を３００℃で１時間
第１次焼成して触媒活性物質前駆体粉を得た。この触媒
活性物質前駆体粉の嵩比重を測定したところ０．９０で
あった。

【００２５】得られた触媒活性物質前駆体粉を直径及び
高さが共に３ｍｍの円柱状に成型し、５１０℃で３時間
第２次焼成した。

【００２６】得られた触媒の組成は分析の結果次のとお
りであった。

【００２７】Ｍｏ₁₂Ｂｉ_1.2Ｆｅ_1.9Ｎｉ₃Ｃｏ₃Ｍｎ₁Ｓ
ｂ_0.8Ｒｂ_0.5Ｏ_x （式中、Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｓｂ、
Ｒｂ及びＯはそれぞれモリブデン、ビスマス、鉄、ニッ
ケル、コバルト、マンガン、アンチモン、ルビジウム及
び酸素を表す。又、元素記号の右に併記の添数字は各元
素の原子比であり、ｘは前記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である。）得られた触媒をステン
レス製反応管に充填し、イソブチレン５％、酸素１２
％、水蒸気１０％及び窒素７３％（容量％）の原料混合
ガスを接触時間４．５秒で触媒層を通過させ、３５０℃
で反応させた。生成物を捕集し、ガスクロマトグラフィ
で分析したところ、イソブチレンの反応率９７．７％、
メタクロレインの選択率８８．１％、メタクリル酸の選
択率５．６％であった。又、充填粉化率を測定したとこ
ろ０．３％であった。

【００２８】［実施例２］実施例１において、Ａ液にＢ
液を投入混合する際の所要時間を８０秒に変更するほか
は実施例１と同じ方法により触媒活性物質前駆体粉を得
た。なお、乾燥物の含水率は４．４％であり、得られた
触媒活性物質前駆体粉の嵩比重を測定したところ１．０
５であった。

【００２９】得られた触媒活性物質前駆体粉を用いて実
施例１と同じ方法により成型、焼成を行い、実施例１と
同じ触媒組成を有する触媒を得た。

【００３０】得られた触媒を用いて、実施例１と同じ方
法により同じ原料混合ガスを用いて反応を行ったとこ
ろ、イソブチレンの反応率９７．７％、メタクロレイン
の選択率８８．１％、メタクリル酸の選択率５．６％で
あった。又、充填粉化率を測定したところ０．３％であ
り、得られた触媒の性能は実施例１とほぼ同等であっ
た。

【００３１】［実施例３］実施例１において、Ａ液にＢ
液を投入混合する際の撹拌翼回転数を１７０ｒｐｍに変
更するほかは実施例１と同じ方法により触媒活性物質前
駆体粉を得た。なお、乾燥物の含水率は４．４％であ
り、得られた触媒活性物質前駆体粉の嵩比重を測定した
ところ０．８５であった。

【００３２】得られた触媒活性物質前駆体粉を用いて実
施例１と同じ方法により成型、焼成を行い、実施例１と
同じ触媒組成を有する触媒を得た。

【００３３】得られた触媒を用いて、実施例１と同じ方
法により同じ原料混合ガスを用いて反応を行ったとこ
ろ、イソブチレンの反応率９７．７％、メタクロレイン
の選択率８８．１％、メタクリル酸の選択率５．６％で
あった。又、充填粉化率を測定したところ０．３％であ
り、得られた触媒の性能は実施例１とほぼ同等であっ
た。

【００３４】［比較例１］実施例１において、Ａ液にＢ
液を投入混合する際の撹拌翼回転数を８０ｒｐｍに変更
するほかは実施例１と同じ方法により触媒活性物質前駆
体粉を得た。なお、乾燥物の含水率は４．４％であり、
得られた触媒活性物質前駆体粉の嵩比重を測定したとこ
ろ１．３０であった。

【００３５】得られた触媒活性物質前駆体粉を用いて実
施例１と同じ方法により成型、焼成を行い、実施例１と
同じ触媒組成を有する触媒を得た。

【００３６】得られた触媒を用いて、実施例１と同じ方
法により同じ原料混合ガスを用いて反応を行ったとこ
ろ、イソブチレンの反応率９３．１％、メタクロレイン
の選択率８６．７％、メタクリル酸の選択率４．９％で
あった。又、充填粉化率を測定したところ０．１％であ
り、得られた触媒の性能は機械的強度の点では実施例１
の触媒にやや優ったが、活性及び選択率の点でかなり劣
るものであった。

【００３７】［比較例２］実施例１において、Ａ液にＢ
液を投入混合する際の所要時間を４００秒に変更するほ
かは実施例１と同じ方法により触媒活性物質前駆体粉を
得た。なお、乾燥物の含水率は４．４％であり、得られ
た触媒活性物質前駆体粉の嵩比重を測定したところ０．
６５であった。

【００３８】得られた触媒活性物質前駆体粉を用いて実
施例１と同じ方法により成型、焼成を行い、実施例１と
同じ触媒組成を有する触媒を得た。

【００３９】得られた触媒を用いて、実施例１と同じ方
法により同じ原料混合ガスを用いて反応を行ったとこ
ろ、イソブチレンの反応率９７．７％、メタクロレイン
の選択率８８．１％、メタクリル酸の選択率５．６％で
あった。又、充填粉化率を測定したところ１．８％であ
り、得られた触媒の性能は活性及び選択率の点では実施
例１の触媒と同等であったが、機械的強度の点でかなり
劣るものであった。

【００４０】［実施例４］実施例１で用いた丸底ステン
レス製容器に、水６０００ｇを投入し、加熱した後、パ
ラモリブデン酸アンモニウム３０００ｇ及びパラタング
ステン酸アンモニウム１８４．８ｇを投入し、回転数１
５０ｒｐｍで攪拌しＣ液とした。これとは別に水５５０
０ｇに６０％硝酸水溶液１００ｇ、硝酸ビスマス６８
６．９ｇ、硝酸第二鉄９７２．５ｇ、硝酸ニッケル４１
１．７ｇ、硝酸コバルト２４７１．９ｇ、硝酸鉛２３
４．５ｇ、硝酸セリウム６１．５ｇ、硝酸カリウム２
８．６ｇ及び硝酸セシウム５５．２ｇを順次加え溶解し
Ｄ液とした。１５０ｒｐｍで攪拌した状態で、Ｃ液にＤ
液を１５０秒かけて混合し、スラリー状物を得た。

【００４１】混合完了後、得られたスラリー状物を９０
℃に昇温し、１００分間加熱処理した後、続いてこれを
箱型乾燥機の中に設置し、雰囲気温度１００℃で１７時
間乾燥した。得られた乾燥物はブロック状であり、含水
率は４．９％であった。

【００４２】得られた乾燥物を３００℃で１時間第１次
焼成して触媒活性物質前駆体を得、続いて呼び寸法５０
０μｍの篩を通過する程度まで粉砕し、触媒活性物質前
駆体粉を得た。

【００４３】得られた触媒活性物質前駆体粉の嵩比重を
測定したところ０．８５であった。

【００４４】得られた触媒活性物質前駆体粉を直径及び
高さが共に３ｍｍの円柱状に成型し、５１０℃で３時間
第２次焼成した。

【００４５】得られた触媒の組成は分析の結果次のとお
りであった。

【００４６】Ｍｏ₁₂Ｂｉ₁Ｆｅ_1.7Ｎｉ₁Ｃｏ₆Ｐｂ_0.5Ｗ
_0.5Ｃｅ_0.1Ｋ_0.2Ｃｓ_0.2Ｏ_x （式中、Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ｗ、Ｃ
ｅ、Ｋ、Ｃｓ及びＯはそれぞれモリブデン、ビスマス、
鉄、ニッケル、コバルト、鉛、タングステン、セリウ
ム、カリウム、セシウム及び酸素を表す。又、元素記号
の右に併記の添数字は各元素の原子比であり、ｘは前記
各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数であ
る。） この触媒を用いて、原料混合ガスの構成成分としてイソ
ブチレンの代わりに三級ブタノールに変更するほかは実
施例１と同じ方法により反応を行ったところ、三級ブタ
ノールの反応率１００％、メタクロレインの選択率８
８．３％、メタクリル酸の選択率５．５％であった。
又、充填粉化率を測定したところ０．２％であった。

【００４７】［実施例５］実施例４において、乾燥機雰
囲気温度を９０℃に変更するほかは実施例４と同じ方法
により乾燥物を得た。

【００４８】得られた乾燥物の含水率は５．５％であっ
た。

【００４９】得られた乾燥物を実施例４と同じ方法によ
り、第１次焼成し、続いて粉砕し、触媒活性物質前駆体
粉を得た。

【００５０】得られた触媒活性物質前駆体粉の嵩比重を
測定したところ１．００であった。

【００５１】得られた触媒活性物質前駆体粉を用いて実
施例４と同じ方法により成型、焼成を行い、実施例４と
同じ触媒組成を有する触媒を得た。

【００５２】得られた触媒を用いて、実施例４と同じ方
法により同じ原料混合ガスを用いて反応を行ったとこ
ろ、三級ブタノールの反応率１００．０％、メタクロレ
インの選択率８８．３％、メタクリル酸の選択率５．５
％であった。又、充填粉化率を測定したところ０．２％
であり、得られた触媒の性能は実施例４とほぼ同等であ
った。

【００５３】［比較例３］実施例４において、乾燥機雰
囲気温度を８０℃に変更するほかは実施例４と同じ方法
により乾燥物を得た。

【００５４】得られた乾燥物の含水率は７．２％であっ
た。

【００５５】得られた乾燥物を実施例４と同じ方法によ
り、第１次焼成し、続いて粉砕し、触媒活性物質前駆体
粉を得た。

【００５６】得られた触媒活性物質前駆体粉の嵩比重を
測定したところ１．３５であった。

【００５７】得られた触媒活性物質前駆体粉を用いて実
施例４と同じ方法により成型、焼成を行い、実施例４と
同じ触媒組成を有する触媒を得た。

【００５８】得られた触媒を用いて、実施例４と同じ方
法により同じ原料混合ガスを用いて反応を行ったとこ
ろ、三級ブタノールの反応率１００．０％、メタクロレ
インの選択率８５．９％、メタクリル酸の選択率４．６
％であった。又、充填粉化率を測定したところ０．１％
であり、得られた触媒の性能は機械的強度の点では実施
例１の触媒にやや優ったが、活性及び選択率の点でかな
り劣るものであった。

【００５９】

【発明の効果】本発明のメタクロレイン及びメタクリル
酸合成用触媒の製造法によると、触媒活性、目的生成物
選択性及び機械的強度に優れた触媒を容易に再現性よく
製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 27/14 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 27/14 Ａ 45/35 45/35 45/37 45/37 47/22 9049−4Ｈ 47/22 Ａ 9049−4Ｈ Ｊ 57/05 9450−4Ｈ 57/05 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともモリブデン及びビスマスを必
   須成分として含む複合酸化物を触媒活性物質として含有
   するメタクロレイン及びメタクリル酸合成用触媒を製造
   する方法において、触媒活性物質を構成する元素の化合
   物を含有する混合溶液又は水性スラリーを乾燥し、次い
   で得られた乾燥物を２００〜４００℃の範囲の温度で第
   １次焼成して嵩比重０．７〜１．２の触媒活性物質前駆
   体とし、しかる後該触媒活性物質前駆体を成形するか、
   もしくは不活性担体に担持して成形体又は担持体とした
   ものを４５０〜６００℃の範囲の温度で第２次焼成する
   ことを特徴とするメタクロレイン及びメタクリル酸合成
   用触媒の製造方法。