JPH09142031A

JPH09142031A - 熱転写記録材料

Info

Publication number: JPH09142031A
Application number: JP30470495A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Yoshida; 勝弘吉田
Original assignee: Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd; Fujicopian Co Ltd
Current assignee: Fujicopian Co Ltd
Priority date: 1995-11-22
Filing date: 1995-11-22
Publication date: 1997-06-03
Also published as: US5935709A; EP0775591A2; EP0775591A3; DE69619768T2; EP0775591B1; DE69619768D1

Abstract

(57)【要約】【課題】転写性が良好で、かつ耐擦過性の優れた印像
を形成しうる熱転写記録材料を提供すること。【解決手段】基材上に、熱溶融性ビヒクルと着色剤と
からなる熱溶融性インク層が設けられてなり、前記熱溶
融性ビヒクルがエポキシ樹脂と低溶融粘度物質とからな
り、前記エポキシ樹脂のうちテトラフェノールエタンテ
トラグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルおよびビスフェノールＦジグリシジルエーテルより
なる群から選ばれた１種または２種以上のエポキシ樹脂
が前記熱溶融性ビヒクル全体の５０〜９５重量％を占
め、前記低溶融粘度物質が前記熱溶融性ビヒクル全体の
５〜５０重量％を占めることを特徴とする熱転写記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は堅牢性の優れた印像
を形成するための熱転写記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の熱転写記録材料は一般に、基材上
にワックスをビヒクルの主成分とする熱溶融性インクを
塗布したものや、表面平滑性に劣る紙にも良好な品質の
印像を形成するため、あるいは耐擦過性の良好な印像を
形成するために、樹脂をビヒクルの主成分とする熱溶融
性インクを塗布したものである。

【０００３】近年、製造工場における製造工程での部
品、製品の管理、流通分野における商品管理、使用現場
における物品管理などに使用されているバーコードなど
を印字するのに、熱転写記録材料を使用するバーコード
プリンターやラベルプリンターが用いられるようになっ
てきている。流通分野などで使用するバーコードなどの
場合、擦られる機会が多いから、とくに良好な耐擦過性
が要求される。

【０００４】また、バーコードに限らず商業印刷分野で
は野外広告、選挙ポスター、一般ポスター、立看板、ス
テッカー、カタログ、パンフレット、カレンダー等、パ
ッケージ分野では軽包装袋、食品、飲料、薬品、塗料等
の容器ラベル、結束テープ等、衣料分野では品質表示ラ
ベル、工程管理用ラベル、製品管理用ラベル等の多品種
少量生産のものには熱転写プリンターが用いられるよう
になってきており、これらにも同じく耐擦過性が求めら
れる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来
の、ワックスをビヒクルの主体とする熱溶融性インクを
用いる熱転写記録材料の場合は、転写性は良好である
が、得られる印像は耐擦過性が劣るものであった。また
エチレン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂をビヒクルの
主体とする熱溶融性インクを用いる熱転写記録材料の場
合は、得られる印像の耐擦過性は比較的良好であるが、
溶融粘度が高く転写性はワックス主体のものより劣るも
のであった。

【０００６】本発明の課題は、前記の点に鑑みて、転写
性が良好で、かつ耐擦過性の優れた印像を形成しうる熱
転写記録材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）基材上
に、熱溶融性ビヒクルと着色剤とからなる熱溶融性イン
ク層が設けられてなり、前記熱溶融性ビヒクルが、テト
ラフェノールエタンテトラグリシジルエーテル、クレゾ
ールノボラックポリグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＦジグ
リシジルエーテルよりなる群から選ばれた１種または２
種以上のエポキシ樹脂と低溶融粘度物質とからなり、前
記エポキシ樹脂が前記熱溶融性ビヒクル全体の５０〜９
５重量％を占め、前記低溶融粘度物質が前記熱溶融性ビ
ヒクル全体の５〜５０重量％を占めることを特徴とする
熱転写記録材料に関する。

【０００８】本発明はさらに、（２）前記熱溶融性イン
ク層に、さらにポリテトラフルオロエチレン粒子が含有
され、該ポリテトラフルオロエチレン粒子の熱溶融性イ
ンク層中における含有量が１〜６０重量％であることを
特徴とする前記（１）項記載の熱転写記録材料に関す
る。

【０００９】本発明はさらに、（３）前記熱溶融性イン
ク層に、さらに相溶化剤が含有されてなることを特徴と
する前記（２）項記載の熱転写記録材料に関する。

【００１０】本発明はさらに、（４）前記熱溶融性イン
ク層に、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に加えて
ワックス粒子が含有されてなり、両粒子の合計の熱溶融
性インク層中における含有量が１〜６０重量％であるこ
とを特徴とする前記（２）または（３）項記載の熱転写
記録材料に関する。

【００１１】本発明はさらに、（５）前記低溶融粘度物
質の１３０℃での溶融粘度が０．１〜３０ポイズの範囲
にあることを特徴とする前記（１）、（２）、（３）ま
たは（４）記載の熱転写記録材料に関する。

【００１２】本発明はさらに、（６）前記基材と前記熱
溶融性インク層との間に、ポリテトラフルオロエチレン
粒子およびバインダー樹脂からなるインク強化層が設け
られてなることを特徴とする前記（１）、（２）、
（３）、（４）または（５）項記載の熱転写記録材料に
関する。

【００１３】本発明はさらに、（７）前記インク強化層
が、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子に加えて、さ
らにワックス粒子を含有することを特徴とする前記
（６）項記載の熱転写記録材料に関する。

【００１４】本発明はさらに、（８）前記基材と前記イ
ンク強化層との間に、ワックスからなる層が設けられ、
該層の針入度が１以下であることを特徴とする前記
（６）または（７）項記載の熱転写記録材料に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明における熱溶融性インク層
は、熱溶融性ビヒクルと着色剤とからなり、前記熱溶融
性ビヒクルが、テトラフェノールエタンテトラグリシジ
ルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエー
テル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびビ
スフェノールＦジグリシジルエーテルよりなる群から選
ばれた１種または２種以上のエポキシ樹脂と低溶融粘度
物質とからなり、前記エポキシ樹脂が前記熱溶融性ビヒ
クル全体の５０〜９５％（重量％、以下同様）を占め、
前記低溶融粘度物質が前記熱溶融性ビヒクル全体の５〜
５０％を占めるものである。

【００１６】本発明においては、熱溶融性インクのビヒ
クルの主成分として、前記特定のエポキシ樹脂を用いる
ことにより、インクの転写性が良好であり、かつ耐擦過
性の良好な印像が得られる。

【００１７】さらに前記特定のエポキシ樹脂に加えて低
溶融粘度物質を併用することにより、インクの転写性が
より向上される。すなわち、前記特定のエポキシ樹脂と
低溶融粘度物質を併用することにより、インクの転写時
の溶融粘度が下がり、受容体に対する接着性が良好にな
り、転写性が向上する。

【００１８】本発明で用いる特定のエポキシ樹脂は、テ
トラフェノールエタンテトラグリシジルエーテル、クレ
ゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＦジ
グリシジルエーテルであり、これらは単独で使用しても
よく、２種以上を併用してもよい。

【００１９】前記テトラフェノールエタンテトラグリシ
ジルエーテル（以下、ＴＰＥＴＧＥと略称する場合もあ
る）は式（Ｉ）で示される多官能エポキシ樹脂の１種で
あり、９２℃の軟化点を有する。

【００２０】

【化１】

【００２１】前記クレゾールノボラックポリグリシジル
エーテル（以下、ＣＮＰＧＥと略称する場合もある）は
多官能エポキシ樹脂の１種であり、本発明においては式
（ＩＩ）：

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中、ｍは通常３〜７の整数である）で
表わされるものが好ましいものとして挙げられる。本発
明で使用するＣＮＰＧＥにはｍの値が異なるものの混合
物も含まれる。ＣＮＰＧＥとしては６０〜１２０℃の範
囲の軟化点を有するものが好ましい。

【００２４】前記ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル（以下、ＢＰＡＤＧＥと略称する場合がある）は２官
能エポキシ樹脂の１種であり、本発明では式（ＩＩ
Ｉ）：

【００２５】

【化３】

【００２６】（式中、ｎは通常０〜１３の整数である）
で表わされるものが好ましい。本発明で使用するＢＰＡ
ＤＧＥには、ｎの値が異なるものの混合物も含まれる。
ＢＰＡＤＧＥとしては６０〜１４０℃の範囲の軟化温度
を有するものが好ましい。

【００２７】前記ビスフェノールＦジグリシジルエーテ
ル（以下、ＢＰＦＤＧＥと略称する場合もある）は２官
能エポキシ樹脂の１種であり、本発明においては式（Ｉ
Ｖ）：

【００２８】

【化４】

【００２９】（式中、ｐは通常０〜３３程度の整数であ
る）で表わされるものが好ましい。本発明で用いるＢＰ
ＦＤＧＥには、式（ＩＶ）においてｐの値が異なる２種
以上の混合物も含まれる。ＢＰＦＤＧＥとしては６０〜
１４０℃の範囲の軟化点を有するものが好ましい。

【００３０】本発明で用いる低溶融粘度物質としては、
前記特定のエポキシ樹脂の溶融粘度を低下させる作用を
有する物質で、それ自体の溶融粘度が前記特定のエポキ
シ樹脂の溶融粘度より低く、とくに１３０℃で０．１〜
３０ポイズ、なかんづく０．１〜１ポイズの範囲のもの
が好ましい。低溶融粘度物質の溶融粘度が前記範囲より
高いと、併用する効果が乏しく、一方前記範囲より低い
と、地汚れが発生する場合がある。さらに低溶融粘度物
質としては前記特定のエポキシ樹脂と相溶性の良いもの
が好ましい。

【００３１】かかる観点から低溶融粘度物質としては低
溶融粘度のエポキシ樹脂が好ましい。このような低溶融
粘度のエポキシ樹脂としては、たとえばテトラメチルビ
フェニルジグリシジルエーテル、ビフェニルジグリシジ
ルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙
られる。これらは単独で使用しても良く、２種以上を併
用しても良い。

【００３２】低溶融粘度物質としては、溶融粘度が前記
規定の範囲外のものも使用できるが、その場合は他の低
溶融粘度物質と混合して、混合物の溶融粘度が前記規定
の範囲内になるようにして使用するのが好ましい。

【００３３】前記テトラメチルビフェニルジグリシジル
エーテル（以下、ＴＭＢＰＤＧＥと略称する場合があ
る）としては、式（Ｖ）：

【００３４】

【化５】

【００３５】で示されるものが好ましい。

【００３６】前記ビフェニルジグリシジルエーテル（以
下、ＢＰＤＧＥと略称する場合がある）は、式（Ｖ
Ｉ）：

【００３７】

【化６】

【００３８】で表わされるものである。

【００３９】前記トリグリシジルイソシアヌレート（以
下、ＴＧＩＣと略称する場合がある）は、式（ＶＩ
Ｉ）：

【００４０】

【化７】

【００４１】で表わされるものである。

【００４２】なお、本発明において、軟化点、融点はセ
イコー電子工業（株）製の示差走査熱量計ＤＳＣ２１０
で測定した値である。軟化点、融点は昇温速度１０℃／
分で測定した。溶融粘度は（株）レオロジ製のソリキッ
ドメータＭＲ−３００で測定した。

【００４３】本発明においては、エポキシ樹脂の全量を
前記特定のエポキシ樹脂で構成するのが特に好ましい
が、必ずしもその必要はなく、前記特定のエポキシ樹脂
を５０％以上、なかんづく７０％以上含有するエポキシ
樹脂であれば、転写性、耐擦過性などについて所期の効
果が達成される。全エポキシ樹脂中の前記特定のエポキ
シ樹脂の含有量が前記範囲未満になると、ビヒクル中へ
の顔料の分散性が悪くなるため、転写性が劣る傾向があ
る。

【００４４】さらに熱溶融性ビヒクル全量に対して前記
特定のエポキシ樹脂を５０〜９５％、とくに６５〜９０
％、低溶融粘度物質を５〜５０％、とくに１０〜３５％
含有させるのが好ましい。前記特定のエポキシ樹脂の割
合が前記範囲未満であると印像の堅牢性が悪くなる傾向
があり、一方前記範囲より多いと転写性がむしろ低下す
る傾向にある。前記低溶融粘度物質の割合が前記範囲未
満の場合転写性向上効果が乏しくなり、一方前記範囲よ
り多いと地汚れが発生する場合がある。

【００４５】本発明で前記特定のエポキシ樹脂と併用で
きるその他のエポキシ樹脂としては、たとえば臭素化ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、ナフトール変性クレゾール
ノボラックポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
これらその他のエポキシ樹脂を使用する場合は、単独で
または２種以上混合して使用できる。その他のエポキシ
樹脂としては軟化温度が６０℃以上のものが好ましい。

【００４６】前記その他のエポキシ樹脂はヒビクル中で
４７．５％以下、より好ましくは１５％以下、とくに好
ましくは５％以下で使用するのが好ましい。

【００４７】前記ビヒクルには本発明の目的を損なわな
い範囲内でエポキシ樹脂以外の他の熱溶融性樹脂を配合
しても良い。このような熱溶融性樹脂としては、たとえ
ばエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アルキ
ル（メタ）アクリレート共重合樹脂、フェノール樹脂、
スチレン−アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂などが挙げられる。前記他の熱溶融性樹脂
はビヒクル全量の１５％以下、なかんづく５％以下で使
用するのが好ましい。

【００４８】前記ビヒクルは熱転写記録材料の保存安定
性および転写性の点から軟化温度が６０〜１２０℃の範
囲が好ましい。

【００４９】前記ビヒクルの熱溶融性インク層中におけ
る含有量は、転写性などの点から、４０〜９５％、なか
んづく６０〜９０％の範囲が適当である。

【００５０】本発明においては、熱溶融性インク層にポ
リテトラフルオロエチレン粒子（以下、ＰＴＦＥ粒子と
いう）を含有させるのが好ましい。ビヒクルとしてのエ
ポキシ樹脂にＰＴＦＥ粒子を分散させることにより、転
写時のインク層のキレが向上される。また転写により得
られた印像の表面にＰＴＦＥ粒子が存在するため、耐擦
過性がより向上される。ここで、ＰＴＦＥはテトラフル
オロエチレンのホモポリマーであっても良く、テトラフ
ルオロエチレンと他の少量の変性用モノマーとの共重合
体であっても良い。

【００５１】前記ＰＴＦＥ粒子としては、平均粒径が
０．０１〜１５μｍ、なかんづく０．０１〜５μｍの範
囲にあるものが好ましい。平均粒径が前記範囲未満で
は、充分な耐擦過性が得られない傾向があり、一方前記
範囲を超えると、転写性が悪くなる傾向がある。

【００５２】前記ＰＴＦＥ粒子の熱溶融性インク層中に
おける含有量は、１〜６０％、なかんづく５〜３０％の
範囲が好ましい。ＰＴＦＥ粒子の含有量が前記範囲より
少ないと、印像の耐擦過性向上効果が充分に発揮されな
い場合がある。一方、前記範囲より多いと、転写性が悪
くなる傾向がある。

【００５３】ＰＴＦＥ粒子はバルクの形態で、あるいは
有機溶剤または水に分散した分散液ないしエマルジョン
の形態で使用できる。

【００５４】本発明においては、前記ＰＴＦＥ粒子に加
えてワックス粒子を併用することにより、得られる印像
の耐擦過性がより向上される。

【００５５】前記ワックス粒子としては、平均粒径が
０．０１〜１５μｍ、なかんづく０．０１〜５μｍの範
囲にあるものが好ましい。平均粒径が前記範囲未満で
は、充分な耐擦過性が得られない傾向があり、一方前記
範囲を超えると、転写性が悪くなる傾向がある。

【００５６】ＰＴＦＥ粒子とワックス粒子を併用する場
合、両粒子の合計の熱溶融性インク層中における含有量
は、１〜６０％、なかんづく５〜３０％の範囲が好まし
い。両粒子の合計の含有量が前記範囲より少ないと、印
像の耐擦過性向上効果が充分に発揮されない場合があ
る。一方、前記範囲より多いと、転写性が悪くなる傾向
がある。

【００５７】またＰＴＦＥ粒子とワックス粒子を併用す
る場合、両者の合計量対して、ＰＴＦＥ粒子の割合が５
０〜９０％、なかんづく５０〜７０％の範囲が好まし
い。ＰＴＦＥ粒子の割合が前記範囲より少ないと印像の
耐溶剤性が若干低下する場合があり、一方前記範囲より
多いと耐擦過性向上効果が充分に発揮されない場合があ
る。

【００５８】前記ワックス粒子としては、たとえばカル
ナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス
などの植物系ワックス、ミツロウ、ラノリンなどの動物
系ワックス、モンタンワックス、セレシンワックスなど
の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックスなどの石油系ワックス、フィッシャー
トロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポ
リプロピレンワックスなどの合成炭化水素系ワックスな
どの１種または２種以上からなるワックス粒子の１種ま
たは２種以上からなるものが使用できる。とくにワック
ス粒子表面の滑り性が良好である点から、ポリエチレン
ワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス、酸化ポリプロピレンワックス、フィッシャー
トロプッシュワックスおよびカルナバワックスが好まし
い。

【００５９】ワックス粒子はバルクの形態で、あるいは
有機溶剤または水に分散した分散液ないしエマルジョン
の形態で使用できる。

【００６０】本発明において、熱溶融性インク層にＰＴ
ＦＥ粒子を使用する場合は、さらに相溶化剤を配合する
のが好ましい。かかる相溶化剤を配合することにより、
ＰＴＦＥ粒子とエポキシ樹脂との界面にマイクロドメイ
ンが形成され、両者の間の密着性、親和性が向上され
る。

【００６１】前記相溶化剤としては、炭素数６〜１０個
のパーフルオロアルキル基を有するエポキシ樹脂が好ま
しいものとして挙げられる。このエポキシ樹脂はビヒク
ル成分として挙げたエポキシ樹脂のいずれであっても良
い。相溶化剤は全エポキシ樹脂の０．１〜３０％、とく
に０．５〜１５％配合するのが好ましい。

【００６２】本発明に用いる着色剤としては、カーボン
ブラックをはじめ、アゾ系顔料（不溶性アゾ、アゾレー
キ、縮合アゾ顔料）、フタロシアニン系顔料、ニトロ系
顔料、ニトロソ系顔料、アントラキノン系顔料、ニグロ
シン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど各種有機、
無機の顔料が使用できる。色調の調整のために、染料を
併用しても良い。着色剤のインク層中における含有量は
５〜６０％、なかんづく１０〜４０％の範囲が適当であ
る。

【００６３】減法混色を利用して多色またはフルカラー
の印像を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、シア
ンの着色剤、および要すればブラックの着色剤が使用さ
れる。

【００６４】イエロー、マゼンタ、シアンの着色剤とし
ては透明性顔料が好ましく用いられる。ブラックの着色
剤は通常不透明性顔料が使用される。

【００６５】イエローの透明性顔料としては、たとえば
ナフトールエローＳ、ハンザエロー５Ｇ、ハンザエロー
３Ｇ、ハンザエローＧ、ハンザエローＧＲ、ハンザエロ
ーＡ、ハンザエローＲＮ、ハンザエローＲ、ベンジジン
エロー、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、
パーマネントエローＮＣＧ、キノリンエローレーキなど
の有機顔料の１種または２種以上が使用できる。

【００６６】マゼンタの透明性顔料としては、たとえば
パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファストスカー
レット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントカー
ミンＦＢ、リソールレッド、パーマネントレッドＦ５
Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレッ
ト３Ｂ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、ア
リザリンレーキ、キナクリドンレッドなどの有機顔料の
１種または２種以上が使用できる。

【００６７】シアンの透明性顔料としては、たとえばビ
クトリアブルーレーキ、無金属フタロシニアニンブル
ー、フタロシニアニンブルー、フアストスカイブルーな
どの有機顔料の１種または２種以上が使用できる。

【００６８】ここで、前記透明性顔料とは、透明なビヒ
クル中に分散させたとき、透明に着色されたインクを与
える顔料を言う。

【００６９】ブラックの顔料としては、たとえば絶縁性
や導電性を有するカーボンブラックなどの無機顔料、ア
ニリンブラックなどの有機顔料の１種または２種以上が
使用できる。

【００７０】本発明における熱溶融性インク層には前記
成分の他に、分散剤などを適宜配合することができる。

【００７１】本発明における熱溶融性インク層は、エポ
キシ樹脂を溶解する溶剤に溶解するか、あるいはエポキ
シ樹脂を溶解しない溶剤に分散し、さらに着色剤、必要
に応じてＰＴＦＥ粒子（またはＰＴＦＥ粒子とワックス
粒子）、その他の添加剤を溶解、分散させて塗工液を調
製し、この塗工液を基材上に塗布し、乾燥することによ
って形成できる。

【００７２】本発明における熱溶融性インク層の塗布量
（固形分換算、以下同様）は、通常０．０２〜５ｇ／ｍ
²、より好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ²が適当である。

【００７３】前記基材としては、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィル
ム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレン
ナフタレートフィルム、ポリアリレートフィルムなどの
ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリエーテルス
ルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリフェニレ
ンスルフィドフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルム、ポリエーテルイミドフィルム、変性ポリフェニ
レンエーテルフィルム、ポリアセタールフィルム、その
他この種のインクリボンの基材用フィルムとして一般に
使用されている各種のプラスチックフィルムが使用でき
る。またコンデンサーペーパーのような高密度の薄い紙
も使用できる。基材の厚さは通常１〜１０μｍ程度であ
り、熱拡散を小さくして解像度を高めうる点からは１〜
６μｍの範囲が好ましい。

【００７４】本発明の熱転写記録材料をサーマルヘッド
を備えた熱転写プリンターで使用する場合は、基材の背
面（サーマルヘッドに摺接する側の面）にシリコーン樹
脂、フッ素樹脂、ニトロセルロース樹脂、あるいはこれ
らによって変性された、たとえばシリコーン変性ウレタ
ン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂など各種の耐熱性
樹脂、あるいはこれら耐熱性樹脂に滑剤を混合したもの
などからなる、従来から知られているスティック防止層
を設けるのが好ましい。

【００７５】本発明の好ましい実施態様においては、基
材と熱溶融性インク層との間にインク強化層が設けられ
る。インク強化層を設けることにより、転写後の印像表
面にインク強化層が存在することになり、耐擦過性がよ
り向上される。

【００７６】前記インク強化層は、ＰＴＦＥ粒子で構成
するのが好ましい。このＰＴＦＥ粒子としては前記熱溶
融性インク層に使用したものが使用できる。インク強化
層には、インク強化層自体の強度を高めるため、バイン
ダー樹脂を使用するのが好ましい。バインダー樹脂とし
ては耐擦過性向上の点から、特にアクリル樹脂が好まし
い。

【００７７】バインダー樹脂を使用する場合、ＰＴＦＥ
粒子とバインダー樹脂の割合はインク強化層全量に対し
て、ＰＴＦＥ粒子９７〜７０％、バインダー樹脂（特に
アクリル樹脂）３〜３０％の範囲が好ましい。

【００７８】前記インク強化層には、ＰＴＦＥ粒子に加
えてワックス粒子を併用するのが好ましい。このワック
ス粒子としては前記熱溶融性インク層に使用したものが
使用できる。

【００７９】ＰＴＦＥ粒子とワックス粒子を併用する場
合、インク強化層自体の強度を高めるため、バインダー
樹脂、特にアクリル樹脂を使用するのが好ましい。その
場合の各成分の割合は、インク強化層全量に対して、Ｐ
ＴＦＥ粒子３５〜６５％、ワックス粒子５〜３５％およ
びバインダー樹脂（特にアクリル樹脂）３〜３０％の範
囲が好ましい。

【００８０】前記アクリル樹脂としては、たとえばポリ
メチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
エチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ
ブチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、また
はこれらの共重合体などの１種または２種以上が使用で
きる。

【００８１】前記インク強化層に用いるＰＴＦＥ粒子は
分散液、なかんづく溶剤分散液の形態で使用するのが好
ましい。このような分散液を調製する際には、良好な分
散性を得るために分散剤としてフッ素系界面活性剤を使
用するのが好ましい。このフッ素系界面活性剤として
は、高分子フッ素系界面活性剤が好ましく使用される。
高分子フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアル
キル基（炭素数６〜１０のものが好ましい）を含有する
アクリル樹脂、アクリルモノマーとエチレンオキサイド
とからなる共重合体でパーフルオロアルキル基（炭素数
６〜１０のものが好ましい）を含有するものなどが挙げ
られる。このような高分子フッ素系界面活性剤はバイン
ダー樹脂としても機能するから、これを前記バインダー
樹脂の全部または一部として使用することができる。

【００８２】インク強化層の塗布量は、０．３〜２ｇ／
ｍ²、なかんづく０．５〜１．５ｇ／ｍ²が好ましい。塗
布量が前記範囲未満ではインク強化効果が充分に奏され
ない傾向があり、一方前記範囲より多いと転写性が劣る
傾向がある。

【００８３】インク強化層は、ＰＴＦＥ粒子の分散液
（エマルジョンを含む、以下同様）、またはバインダー
樹脂（特にアクリル樹脂）の分散液または溶液にＰＴＦ
Ｅ粒子、もしくはＰＴＦＥ粒子とワックス粒子を混合し
た塗工液を基材または後述のワックス層上に塗布し、乾
燥することにより形成できる。

【００８４】本発明の他の好ましい実施態様において
は、基材とインク強化層との間に針入度が１以下のワッ
クス層が設けられる。該ワックス層を設けることによ
り、インク強化層の離型性が向上され、転写性が良好と
なる。

【００８５】前記ワックスとしては、カルナバワック
ス、ポリエチレンワックスなどの１種または２種以上か
らなる混合物が挙げられる。

【００８６】前記ワックス層はワックスの溶剤溶液、溶
剤分散液または水性エマルジョンを基材上に塗布し、乾
燥することにより形成することができる。またホットメ
ルトコーティング法により形成することができる。

【００８７】前記ワックス層の塗布量は、通常０．０１
〜２．０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．１〜１．０ｇ／
ｍ²が適当である。ワックス層の塗布量が前記範囲未満
では所期の効果が奏され難い傾向があり、一方前記範囲
より多いと転写性が悪くなる場合がある。

【００８８】本発明の熱転写記録材料には、単色の印像
を形成するための熱転写記録材料と減法混色を利用して
多色またはフルカラーの印像を形成するためのカラー用
熱転写記録材料が含まれる。

【００８９】単色の印像を形成するための熱転写記録材
料は、基材（またはインク強化層）上に単色の熱溶融性
インク層を設けたものである。熱溶融性インク層の色と
しては、黒、赤、青、緑、イエロー、マゼンタ、シアン
などが挙げられる。

【００９０】多色またはフルカラーの印像を形成するた
めのカラー熱転写記録材料の一つの実施態様のものは、
単一の基材（またはインク強化層）上に、イエローの熱
溶融性インク層、マゼンタの熱溶融性インク層およびシ
アンの熱溶融性インク層、ならびに要すればブラックの
熱溶融性インク層を並べて配置したものである。前記各
色のインク層の配置方法としては種々の態様が挙げら
れ、プリンターの種類に応じて適宜選択される。

【００９１】図１は前記実施態様の熱転写記録材料の一
実施例を示す部分平面図である。図１において、単一の
基材１上にイエローの熱溶融性インク層２Ｙ、マゼンタ
の熱溶融性インク層２Ｍおよびシアンの熱溶融性インク
層２Ｃが並べて配置されている。インク層２Ｙ、２Ｍお
よび２Ｃはそれぞれ一定の大きさを有し、それらの一定
順序の並びを１つの繰返し単位Ｕとして基材１の長手方
向に繰返し並べて配置されている。繰返し単位Ｕにおけ
る３色のインク層の並べ方の順序は各色の転写順序に従
って適宜決められる。繰返し単位Ｕにはブラックのイン
ク層を加えても良い。

【００９２】多色またはフルカラーの印像を形成するた
めのカラー熱転写記録材料の他の実施態様のものは、１
つの基材（またはインク強化層）上にイエローの熱溶融
性インク層を設けた第１の熱転写記録材料、他の基材
（またはインク強化層）上にマゼンタの熱溶融性インク
層を設けた第２の熱転写記録材料、およびさらに他の基
材（またはインク強化層）上にシアンの熱溶融性インク
層を設けた第３の熱転写記録材料、ならびに要すればさ
らに他の基材（またはインク強化層）上にブラックの熱
溶融性インク層を設けた第４の熱転写記録材料のセット
からなるものである。

【００９３】前記カラー画像形成用熱転写記録材料を用
いると、耐擦過性の優れた多色またはフルカラー画像が
得られる。さらに本発明における各色の熱溶融性インク
層は重ね合せ性が良好であるため、色再現性の良好なカ
ラー画像が得られる。

【００９４】本発明の熱転写記録材料を用いて印像を形
成するには、熱転写記録材料のインク層を被転写体と重
ね合せ、インク層に像状に熱エネルギーを与える。熱エ
ネルギーを与える熱源としてはサーマルヘッドが一般的
であるが、レーザー光、赤外線フラッシュ、熱ペンなど
公知のものがいずれも使用できる。

【００９５】被転写体がシート状物でない立体形状の場
合、その表面が曲面である場合などにおいては、熱エネ
ルギーの適用が容易な点から、レーザー光による熱転写
が有利である。

【００９６】本発明の前記カラー画像形成用熱転写記録
材料を用いる多色またはフルカラーの画像の形成は、通
常熱転写プリンタで多色のカラー画像の分解色信号、す
なわちイエロー信号、マゼンタ信号、シアン信号に従っ
て、イエローインクドット、マゼンタインクドット、シ
アンインクドットをそれぞれ所定の順序で順次重ね転写
して受像体上にイエローの分解画像、マゼンタの分解画
像、シアンの分解画像を形成することによって行なうこ
とができる。イエローインクドット、マゼンタインクド
ット、シアンインクドットの転写順序は任意に選択でき
る。通常の多色またはフルカラー画像の場合は３色の色
信号に従って３色の分解画像が形成されるが、２色の色
信号しかない場合は対応する２色の分解画像が形成され
る。

【００９７】かくして、（Ａ）イエロー、マゼンタおよ
びシアンのうちの少なくとも２種の減法混色により色が
発現される領域、または（Ｂ）前記（Ａ）の領域と、イ
エロー、マゼンタおよびシアンのうちの少なくとも１種
からなる単色の領域との組合せからなる領域を含む多色
のカラー画像が得られる。ここで、イエローインクドッ
トとマゼンタインクドットの重ね合せ部分でレッド色
が、イエローインクドットとシアンインクドットの重ね
合せ部分でグリーン色が、マゼンタインクドットとシア
ンインクドットの重ね合せ部分でブルー色が、イエロー
インクドットとマゼンタインクドットとシアンインクド
ットの重ね合せ部分でブラック色が呈せられる。

【００９８】前記においてはブラック色をイエローイン
クドットとマゼンタインクドットとシアンインクドット
の重ね合せで得ているが、３色のインクドットを使用せ
ずに、ブラックインクドットのみでブラック色を得るよ
うにしても良い。

【００９９】なおブラックインクドットをイエローイン
クドット、マゼンタインクドット、シアンインクドット
の少なくとも１種の上にまたは少なくとも２種が重ね合
わされた上に重ね合せて、ブラック色を呈するようにし
ても良い。

【０１００】本発明の熱転写記録材料を用いて印像を形
成する場合、目的とする被転写体に直接印像を形成して
も良いが、予めシート状の被転写体（受像体）に印像を
形成した後、この受像体を目的とする被転写体に接着剤
などの適宜の手段で貼付しても良い。

【０１０１】

【実施例】つぎに実施例を挙げて本発明を説明する。

【０１０２】実施例１〜１７および比較例１〜５厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片
面にシリコーン樹脂からなる塗布量０．２５ｇ／ｍ²の
スティック防止層を形成し、その反対側に表１〜２に示
されるインク塗工液を塗布し、７０℃で乾燥して、塗布
量２ｇ／ｍ²の熱溶融性インク層を形成し、熱転写記録
材料を得た。

【０１０３】表１〜２において、粒子の平均粒径は
（株）島津製作所製レーザー回析粒度分布測定装置ＳＡ
ＬＤ−１１００で測定した（以下同様）。

【０１０４】前記実施例９〜１４においては、表３に示
されるインク強化層用塗工液を基材上に塗布し、７０℃
で乾燥して、塗布量０．５ｇ／ｍ²のインク強化層を形
成した。さらに、実施例１１〜１４においては、表３に
示されるワックス層用塗工液を基材上に塗布し、７０℃
で乾燥して、針入度１以下、塗布量０．３ｇ／ｍ²のワ
ックス層を形成し、その上に前記インク強化層を形成し
た。なお、針入度はＪＩＳＫ２２３５に規定される
針入度測定方法により２５℃で測定した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】* 1:油化シェルエポキシ（株）製TPETGE、
軟化点92℃、溶融粘度90ポイズ／130℃ * 2:油化シェルエポキシ（株）製BPADGE、軟化点89℃、
溶融粘度50ポイズ／130℃ * 3:旭チバ（株）製CNPGE、軟化点80℃、溶融粘度40ポ
イズ／130℃ * 4:油化シェルエポキシ（株）製BPFDGE、軟化点109
℃、溶融粘度47ポイズ／130℃ * 5:日本化薬（株）製ナフトール変性クレゾールノボラ
ックポリグリシジルエーテル、軟化点90℃、溶融粘度４
３ポイズ／130℃ * 6:油化シェルエポキシ（株）製TMBPDGE、融点105℃、
溶融粘度0.3ポイズ／130℃ * 7:油化シェルエポキシ（株）製BPDGEとTMBPDGEの１：
１重量比の混合物、融点130℃、溶融粘度0.2ポイズ／13
0℃ * 8:日産化学工業（株）製TGIC（低塩素含有品）、融点
95℃、溶融粘度0.4ポイズ／130℃ * 9:日産化学工業（株）製TGIC（一般グレードパウダー
品）、融点90℃、溶融粘度0.5ポイズ／130℃ *10:日産化学工業（株）製TGIC（一般グレード顆粒
品）、融点90℃、溶融粘度0.5ポイズ／130℃ *11:旭チバ（株）製TGIC、融点90℃、溶融粘度0.4ポイ
ズ／130℃ *12:平均粒径0.3μｍ *13:平均粒径3.0μｍ *14:平均粒径5.0μｍ *15:平均粒径10.0μｍ *16:岐阜セラツク製造所（株）製酸化ポリエチレンワッ
クス（平均粒径３μｍ、m.p.102℃）の１５％メチルエ
チルケトン分散液 *17:炭素数６〜１０個のパーフルオロアルキル基を有す
るエポキシ樹脂 *18:山陽色素（株）製C.I.No.Y-12 *19:山陽色素（株）製C.I.No.R-122 *20:山陽色素（株）製Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．Ｂ−１５−２

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】前記各熱転写記録材料を用い、熱転写方式
バーコードプリンタ（（株）テック製Ｂ−３０）でリン
テック（株）製銀ネーマ（ポリエステルフィルムの片面
にアルミニウムを蒸着し、その上に粘着剤層を設けたも
の、ポリエステルフィルム表面に印像する）上にバーコ
ードのパターンを下記条件下で印像し、得られた印像に
ついて、転写性、耐擦過性（耐クロッキング性、耐スミ
アー性）を評価した。

【０１１０】印加エネルギー：１９．８ｍＪ／ｍｍ^２印字速度：２インチ／秒プラテン圧：強結果を表４に示す。

【０１１１】［転写性］得られた印像についてＲＪＳ
ＥＮＴＥＲＰＲＩＳＥＳ，ＩＮＣ製のバーコード読み取
り機（コーダスキャンII）による読み取り判定を行なっ
た。バーコード読み取り機の判定基準は次の通りであ
る。Ａ完全に読み取れる。Ｂほぼ完全に読み取れる。Ｃ実用的に問題なく読み取れる。Ｄ一部読み取れる。Ｅ読み取り不可。

【０１１２】［耐擦過性（耐クロッキング性）］下記に
示す条件で試験後の印像について前記と同様にバーコー
ド読み取り機による読み取り判定を行なった。試験機：アトラスエレクトリックデバイス社製Ａ．
Ａ．Ｔ．Ｃ．Ｃ．クロックメータモデルＣＭ−１摩擦材：綿布圧力：５００ｇ／ｃｍ² 回数：３００回往復［耐擦過性（耐スミアー性）］下記に示す条件で試験後
の印像について、前記と同様にバーコード読み取り機に
よる読み取り判定を行なった。試験機：（株）安田精機製作所製ラブテスター摩擦材：ダンボール圧力：２５０ｇ／ｃｍ² 回数：３００回往復

【０１１３】

【表４】

【０１１４】

【発明の効果】本発明の熱転写記録材料は、転写性が優
れ、かつ耐擦過性が優れた印像を与えるので、バーコー
ドなどを印字するのに有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱転写記録材料の一実施例における各
色のインク層の配列の例を示す部分平面図である。

【符号の説明】

１基材２Ｙイエローインク層２Ｍマゼンタインク層２Ｃシアンインク層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に、熱溶融性ビヒクルと着色剤と
からなる熱溶融性インク層が設けられてなり、前記熱溶
融性ビヒクルが、テトラフェノールエタンテトラグリシ
ジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよび
ビスフェノールＦジグリシジルエーテルよりなる群から
選ばれた１種または２種以上のエポキシ樹脂と低溶融粘
度物質とからなり、前記エポキシ樹脂が前記熱溶融性ビ
ヒクル全体の５０〜９５重量％を占め、前記低溶融粘度
物質が前記熱溶融性ビヒクル全体の５〜５０重量％を占
めることを特徴とする熱転写記録材料。
【請求項２】前記熱溶融性インク層に、さらにポリテ
トラフルオロエチレン粒子が含有され、該ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子の熱溶融性インク層中における含有
量が１〜６０重量％であることを特徴とする請求項１記
載の熱転写記録材料。
【請求項３】前記熱溶融性インク層に、さらに相溶化
剤が含有されてなることを特徴とする請求項２記載の熱
転写記録材料。
【請求項４】前記熱溶融性インク層に、前記ポリテト
ラフルオロエチレン粒子に加えてワックス粒子が含有さ
れてなり、両粒子の合計の熱溶融性インク層中における
含有量が１〜６０重量％であることを特徴とする請求項
２または３記載の熱転写記録材料。
【請求項５】前記低溶融粘度物質の１３０℃での溶融
粘度が０．１〜３０ポイズの範囲にあることを特徴とす
る請求項１、２、３または４記載の熱転写記録材料。
【請求項６】前記基材と前記熱溶融性インク層との間
に、ポリテトラフルオロエチレン粒子およびバインダー
樹脂からなるインク強化層が設けられてなることを特徴
とする請求項１、２、３、４または５記載の熱転写記録
材料。
【請求項７】前記インク強化層が、前記ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子に加えて、さらにワックス粒子を含
有することを特徴とする請求項６記載の熱転写記録材
料。
【請求項８】前記基材と前記インク強化層との間に、
ワックスからなる層が設けられ、該層の針入度が１以下
であることを特徴とする請求項６または７記載の熱転写
記録材料。