JPH0771875B2 - Heat transfer sheet - Google Patents
Heat transfer sheetInfo
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- JPH0771875B2 JPH0771875B2 JP61152926A JP15292686A JPH0771875B2 JP H0771875 B2 JPH0771875 B2 JP H0771875B2 JP 61152926 A JP61152926 A JP 61152926A JP 15292686 A JP15292686 A JP 15292686A JP H0771875 B2 JPH0771875 B2 JP H0771875B2
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- resin
- layer
- sheet
- receiving layer
- thermal transfer
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- B41M5/5272—Polyesters; Polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱転写シートと組み合わせて使用され、染料
染着性がすぐれている上に、形成された画像の耐光性お
よび耐候性、特に耐光性のすぐれた被熱転写シートに関
する。The present invention is used in combination with a thermal transfer sheet, has excellent dye-dyeability, and also has light resistance and weather resistance of a formed image, particularly light resistance. The present invention relates to a heat transfer sheet having excellent properties.
(従来の技術) 昇華性の分散染料を含有する染料層を有する熱転写シー
トを、サーマルヘッド等により、画像信号に応じて点状
に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移行した染料からなる画
像を形成する試みが行われている。(Prior Art) A thermal transfer sheet having a dye layer containing a sublimable disperse dye is heated in spots by a thermal head or the like according to an image signal, and an image composed of the dye transferred to the surface of the resin-coated paper Attempts are made to form.
しかし、従来の被熱転写シートでは形成された画像の耐
光性および耐候性が充分でなく、一旦形成された画像の
鮮明度が低下したり変色することがあり得た。これは、
サーマルヘッド等により移行する染料は受容層を表面近
傍に存在するため、光や湿度の影響を受けやすいためと
考えられる。However, with the conventional heat-transferable sheet, the light resistance and weather resistance of the formed image are not sufficient, and it is possible that the sharpness of the image once formed may be lowered or discolored. this is,
It is considered that the dye transferred by the thermal head or the like exists in the vicinity of the surface of the receptive layer and is therefore easily affected by light and humidity.
(発明が解決しようとする問題点) 従って本発明においては上記の従来技術における欠点を
解消し、染料の移行により形成された画像の耐光性およ
び耐候性を向上させることを目的としている。(Problems to be Solved by the Invention) Accordingly, it is an object of the present invention to eliminate the above-mentioned drawbacks in the conventional art and improve the light resistance and weather resistance of an image formed by migration of a dye.
本発明者等の研究により、長鎖メチレン基を含有する変
成ポリエステル樹脂を用いて受容層を構成することによ
り、耐光性および耐候性が著しく向上することが見い出
され、これにより本発明の完成に至った。According to the research conducted by the present inventors, it was found that the light resistance and the weather resistance are remarkably improved by forming the receiving layer using the modified polyester resin containing a long-chain methylene group. I arrived.
本発明においては、熱転写シートを、 『熱により溶融もしくは昇華して移行する染料を含有す
る染料層を有する熱転写シート組み合わせて使用され、
シート状基材の表面に前記熱転写シートより移行する染
料を受容する受容層を有している被熱転写シートであっ
て、受容層が、ジカルボン酸成分として長鎖ジカルボン
酸とを用いて合成された変成ポリエステル樹脂を含むこ
と』 を特徴とする構成とすることにより、上記した従来の技
術における欠点を解消することができるたものである。In the present invention, the thermal transfer sheet, "used in combination with a thermal transfer sheet having a dye layer containing a dye that melts or sublimes to migrate by heat,
A thermal transfer sheet having a receiving layer for receiving a dye that migrates from the thermal transfer sheet on the surface of a sheet-shaped substrate, wherein the receiving layer was synthesized by using a long-chain dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component. By including a modified polyester resin ”, it is possible to eliminate the above-mentioned drawbacks in the conventional technique.
本発明に被熱転写シート1は、例えば、シート状器材2
の上に受容層3を有する構造を有しており、必要に応じ
て、中間層4をシート状基材2と受容層3の間に有して
いる。受容層3はシート状基材2の片面に有してもよい
ものである。The heat-transferable sheet 1 according to the present invention is, for example, a sheet-shaped device 2
Has a receiving layer 3 on top of it, and optionally has an intermediate layer 4 between the sheet-shaped substrate 2 and the receiving layer 3. The receiving layer 3 may be provided on one surface of the sheet-shaped substrate 2.
(シート状基材) シート状基剤2としては、合成紙(ポリオレフィン
系、ポリスチレン系等)、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙裏打ち用紙、合成樹脂又は
エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成
樹脂内添紙、板紙、もしくはセルロース繊維紙等の天然
繊維紙、ポリオレフィン、ボリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリスチレン、メタクリレート、
ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムも
しくはシートが使用できる。このうち、の合成紙は、
その表面に熱伝導率の低い(換言すれば断熱性の高い)
ミクロヴォイド層を有しているので好ましい。又、上記
〜の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。
代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成
紙、あるいは、セルロース繊維紙とプラスチックフィル
ムもしくはシートとの積層体が挙げられる。このうちセ
ルロース繊維紙と合成紙との積層体は、合成紙が有する
熱的な不安定さ(伸縮など)をセルロース繊維紙が補な
い、合成紙が有する低熱伝導率のによる印字熱感度の高
さを発揮できてよい。また、この組み合わせにおいて積
層体表裏のバランスをとるため、合成紙〜セルロース繊
維紙〜合成紙の三層積層体を用いるのがよく、印字によ
るカールを少なくできる。(Sheet-shaped substrate) As the sheet-shaped base 2, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.), high-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper backing paper, synthetic resin or emulsion-impregnated paper, synthetic Rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, or natural fiber paper such as cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, methacrylate,
Various plastic films or sheets such as polycarbonate can be used. Of these, the synthetic paper
The surface has low thermal conductivity (in other words, high heat insulation)
It is preferable because it has a microvoid layer. Also, a laminate having any combination of the above items 1 to 3 can be used.
Examples of typical laminates include a laminate of cellulose fiber paper and synthetic paper, or a laminate of cellulose fiber paper and plastic film or sheet. Among them, the laminated body of the cellulose fiber paper and the synthetic paper has a high printing heat sensitivity due to the low thermal conductivity of the synthetic paper, which does not compensate for the thermal instability (expansion and contraction) of the synthetic paper. You may be able to demonstrate its strength. Further, in this combination, in order to balance the front and back of the laminated body, it is preferable to use a three-layered laminated body of synthetic paper, cellulose fiber paper and synthetic paper, and curling due to printing can be reduced.
上記のような積層体に用いる合成紙としては通常、被熱
転写シートの基材として使用し得るものであればいかな
るものをも使用できるが、特に微細空孔を有する紙状層
を設け合成紙(例えば、市販品の合成紙:ユポ:王子油
化合成紙製)が望ましい。上記の紙状層における微細空
孔は、例えば、合成樹脂を微細充填剤含有状態で延伸す
ることにより形成することができる。上記微細空孔を含
有する紙状層を設けた合成紙を用いて構成した被熱転写
シート、熱転写により画像を形成した場合、画像濃度が
高く、画像のバラツキも生じないという効果がある。こ
れは、微細空孔により断熱効果があり、熱エネルギー効
率が良いことと、微細空孔によるクッション性のよさ
が、上記合成紙上に設けられ、画像が形成される受容層
に寄与するものと思われる。又、上記微細空孔を含有す
る紙状層を直接、セルロース繊維紙など芯材の表面に設
けることも可能である。As the synthetic paper used for the above-mentioned laminated body, generally, any one can be used as long as it can be used as a base material of a heat transferable sheet, but in particular, a synthetic paper provided with a paper-like layer having fine pores ( For example, commercially available synthetic paper: YUPO: made by Oji Yuka Synthetic Paper) is preferable. The fine pores in the paper-like layer can be formed, for example, by stretching a synthetic resin in a state of containing a fine filler. When an image is formed by thermal transfer using a thermal transfer sheet formed of a synthetic paper provided with a paper-like layer containing fine pores, there is an effect that the image density is high and the image does not fluctuate. It is considered that the fine pores have a heat insulating effect, the heat energy efficiency is good, and the good cushioning property of the fine pores contributes to the receiving layer on which the image is formed provided on the synthetic paper. Be done. It is also possible to directly provide the paper-like layer containing the fine pores on the surface of the core material such as cellulose fiber paper.
上記積層体におけるセルロース繊維紙以外にプラスチッ
クフィルムを使用することもでき、更に、上記セルロー
ス繊維紙とプラスチックフィルムとをラミネートしたも
のも使用することができる。A plastic film may be used in addition to the cellulose fiber paper in the laminate, and a laminate of the cellulose fiber paper and the plastic film may also be used.
合成紙とセルロース繊維紙との貼着方法としては、例え
ば、従来公知の接着剤を用いた貼着、押出ラミネート法
を用いた貼着、熱接着による貼着が挙げられ、また、合
成紙とプラスチックフィルムとの貼着方法としてはプラ
スチックフィルムの形成を同時に兼ねたラミネート法、
カレンダー法等による貼着等が挙げられる。上記貼着手
段は合成紙と貼着するものの材質に応じて適宜洗濯され
る。上記接着剤の具体例としては、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル等のエマルジョン接着剤、
カルボキシル基を含むポリエステル等の水溶性接着剤等
が挙げられ、またラミネート用の接着剤としては、ポリ
ウレタン系、アクリル系等の有機溶剤溶液としては、ポ
リウレタン系、アクリル系等の有機溶剤溶液タイプ等の
接着剤が挙げられる。Examples of the method for sticking the synthetic paper and the cellulose fiber paper include, for example, sticking using a conventionally known adhesive, sticking using an extrusion laminating method, and sticking by heat bonding. As a method of sticking with a plastic film, a laminating method that also serves to form a plastic film,
Adhesion by a calendar method or the like can be mentioned. The attaching means is appropriately washed depending on the material to be attached to the synthetic paper. Specific examples of the adhesive include ethylene-vinyl acetate copolymer, emulsion adhesive such as polyvinyl acetate,
Examples include water-soluble adhesives such as polyesters containing a carboxyl group, and adhesives for lamination include polyurethane-based and acrylic-based organic solvent solutions such as polyurethane-based and acrylic-based organic solvent solution types. Adhesives.
(受容層) 受容層3を構成する材質は、熱転写シートから移行する
染料、例えば昇華性の分散染料の画像を受容(受像)
し、受容により形成された画像を維持するための層であ
る。(Receiving Layer) The material forming the receiving layer 3 receives (image-receiving) an image of a dye that migrates from the thermal transfer sheet, for example, a sublimable disperse dye.
And is a layer for maintaining the image formed by receiving.
本発明において受容層3は長鎖メチレン基を含有する変
成ポリエステル樹脂を含んで構成されている。In the present invention, the receiving layer 3 is composed of a modified polyester resin containing a long-chain methylene group.
変成ポリエステル樹脂の分子量は、 10,000〜30,000、重合度100〜200程度であることが好ま
しい。The modified polyester resin preferably has a molecular weight of 10,000 to 30,000 and a degree of polymerization of about 100 to 200.
変成ポリエステル樹脂が長鎖のメチレン基を有している
と染着した染料の耐孔性が向上する理由は、ポリマー中
でのエステル結合の数が相対的に減少するので、光励起
によりエステル結合の部位において滑性酸素が発生する
確率が減少し、染料の劣化を引き起こす酸素や水分の存
在下での光分解が起きにくいため、と考えられる。この
意味でジカルボン酸(下記) HOOC(CH2)nCOOH (I) のメチレン基はn≧6であることが望ましく、上限とし
てはn≦30である。このような長鎖のジカルボン酸は酸
成分中の20〜100モル%であることが望ましい。When the modified polyester resin has a long-chain methylene group, the reason for improving the pore resistance of the dyed dye is that the number of ester bonds in the polymer is relatively decreased. It is considered that the probability that slipping oxygen is generated at the site is reduced and photodegradation in the presence of oxygen or water that causes deterioration of the dye is less likely to occur. In this sense, the methylene group of dicarboxylic acid (below) HOOC (CH 2 ) n COOH (I) is preferably n ≧ 6, and the upper limit is n ≦ 30. It is desirable that such a long-chain dicarboxylic acid accounts for 20 to 100 mol% in the acid component.
本発明の引熱転写シートを使用すると耐光性が良いこと
は既に述べたが、特に、熱転写シートを構成する染料と
して昇華性のアントラキノン系のものを使用すると一層
良い。Although it has already been described that the heat resistance transfer sheet of the present invention has good light resistance, it is particularly preferable to use a sublimable anthraquinone type dye as a dye constituting the heat transfer sheet.
昇華性のアントラキノン系染料としてはソルベントブル
ー63、同59、同36、同14、同74、ソルベントバイオレッ
ト14、同11、ディスパースレッド60、同3、ディスパー
スバイオレット26、ディスパースブルー26、同40等、が
あり、これらの染料を変成ポリエステル樹脂と組みあわ
せて用いると、耐光性がよく、3級照射下でほとんど褪
色しない。As sublimable anthraquinone dyes, Solvent Blue 63, 59, 36, 14 and 74, Solvent Violet 14, 11 and Disperse Red 60, 3 and Disperse Violet 26, Disperse Blue 26 and 40 When these dyes are used in combination with the modified polyester resin, they have good light resistance and hardly fade under the third-class irradiation.
変成ポリエステル樹脂は、従って、次に示すような変成
酸成分を用いて合成される。The modified polyester resin is thus synthesized using a modified acid component as shown below.
変成酸成分 HOOC(CH2)nCOOH 式中、nは6≦n≦30である。Modified acid component HOOC (CH 2 ) n COOH In the formula, n is 6 ≦ n ≦ 30.
あるいは、ジカルボン酸成分として、n<6のメチレン
基を有する前式(I)のものを併用してもよい。Alternatively, as the dicarboxylic acid component, those of the formula (I) having a methylene group of n <6 may be used in combination.
なお合成の際の各成分は単一種でなくてもよく、適宜に
複数種組み合わせてもよい。In addition, each component at the time of synthesis need not be a single type, but may be appropriately combined with a plurality of types.
変成ポリエステル樹脂は、他の樹脂と併用して受容層を
構成することもできる。The modified polyester resin can also be used in combination with other resins to form the receiving layer.
例えば、下記(a)〜(e)の合成樹脂が単独もしくは
2種以上の混合により使用できる。For example, the following synthetic resins (a) to (e) can be used alone or as a mixture of two or more kinds.
(a)エステル結合を有するもの。(A) Those having an ester bond.
ポリエステル樹脂(フェニル変成以外のもの)。ポリア
クリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトル
エンアクリレート樹脂。Polyester resin (other than phenyl modified). Polyacrylic ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, vinyl toluene acrylate resin.
(b)ウレタン結合を有するもの。(B) having a urethane bond.
ポリウレタン樹脂等。Polyurethane resin etc.
(c)アミド結合有するもの。(C) A compound having an amide bond.
ポリアミド樹脂(ナイロン)。Polyamide resin (nylon).
(d)尿素結合を有するもの。(D) A compound having a urea bond.
尿素樹脂等。Urea resin etc.
(e)その極性の高い結合を有するもの。(E) A compound having a highly polar bond.
ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等。Polycaprolactone resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, etc.
例えば受容層3は変成ポリエステルと通常のポリエステ
ル樹脂(フェニル変成でないもの)との混合樹脂により
構成される。飽和ポリエステルとしては例えばバビロン
200、バイロン290、バイロン600等(以上、東洋紡
製)、KA−1038C(荒川化学製)、TP220、TP235(以
上、日本合成製)等が用いられる。For example, the receiving layer 3 is made of a mixed resin of a modified polyester and a normal polyester resin (not a phenyl modified resin). Examples of saturated polyester include Babylon
200, Byron 290, Byron 600, etc. (all manufactured by Toyobo), KA-1038C (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), TP220, TP235 (all manufactured by Nippon Gosei), etc. are used.
あるいは受容層ば変成ポリエステル樹脂と塩化ビニル樹
脂/酢酸ビニル共重合体樹脂により構成される。塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル成分含有率
85〜97重量%で、重合度200〜800程度のものが好まし
い。塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂は必ずしも塩
化ビニル成分と酢酸ビニル共重合体成分のみの共重合体
である場合に限らず、ビニルアルコール成分、マイレン
酸成分等を踏むものであっても良い。Alternatively, the receiving layer is composed of a modified polyester resin and a vinyl chloride resin / vinyl acetate copolymer resin. Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin has a vinyl chloride content
It is preferably 85 to 97% by weight and the degree of polymerization is about 200 to 800. The vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin is not limited to a copolymer containing only a vinyl chloride component and a vinyl acetate copolymer component, and may be a vinyl alcohol component, a maleic acid component or the like.
受容層3はまた、変成ポリエステル樹脂とポリスチレン
系の樹脂との混合樹脂により構成されていてもよく、例
えば、スチレン系モノマー、例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニトルエンの単独もしくは共重合体か
らなるポリスチレン系樹脂、或いは前記スチレン系モノ
マーと他のモノマー、例えば、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のアクリルもしくはメタクリル系モノマーもし
くは無水マレイン酸との共重合体であるスチレン系共重
合体樹脂が挙げられる。The receiving layer 3 may also be composed of a mixed resin of a modified polyester resin and a polystyrene resin, for example, a homopolymer or a copolymer of styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene. Polystyrene resin or a styrene copolymer which is a copolymer of the styrene monomer and another monomer, for example, an acrylic or methacrylic monomer such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, or maleic anhydride. Polymer resins may be mentioned.
変成ポリエステル樹脂と他の樹脂とを併用するときは、
変成ポリエステル樹脂のフェニル変成の程度にもよる
が、変成ポリエステル樹脂100重量部に対し、その他の
樹脂0〜100重量部とするのがよい。言い換えれば、上
記のように併用するときは、合計の樹脂重量100g中、変
成ポリエステル樹脂が50〜100gを占めればよい。上記い
ずれの態様においても、受容層3の白色度を向上しても
点差画像の鮮明度を更に高めるとともに被熱転写シート
表面に筆記性を付与し、かつ転写された画像の再転写を
防止する目的で受容層3中に白色顔料を添加することが
できる。白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カ
オリン、クレー、炭酸カルシウム微粉末シリカ等が用い
られ、これらは2種以上混合して用いるこきることは前
述した通りである。また転写画像の耐光性を更に高める
ために、受像層中に紫外線吸収剤、光安定剤、もしくは
酸化防止剤等の添加剤等の1種もしくは2種以上を必要
に応じ添加することができる。これら紫外線吸収剤、光
安定換剤の添加量は受容層3を構成する樹脂100重量部
に対してそれぞれ0.05〜10重量部、0.5〜3重量部が好
ましい。When using the modified polyester resin and other resins together,
Depending on the degree of phenyl modification of the modified polyester resin, it is preferable that the amount of the other resin is 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified polyester resin. In other words, when used in combination as described above, the modified polyester resin may account for 50 to 100 g in the total resin weight of 100 g. In any of the above aspects, the object is to further improve the sharpness of the point difference image even if the whiteness of the receiving layer 3 is improved, impart writability to the surface of the heat-transferred sheet, and prevent retransfer of the transferred image. Then, a white pigment can be added to the receiving layer 3. As the white pigment, titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate fine powder silica and the like are used, and as described above, a mixture of two or more thereof can be used. Further, in order to further enhance the light resistance of the transferred image, one or more kinds of additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be added to the image receiving layer, if necessary. The amounts of these ultraviolet absorbers and light stabilizers added are preferably 0.05 to 10 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the receiving layer 3.
本発明の被熱転写シートは、熱転写シートとの離型性を
向上せしめるためく受容層中に離型剤を含有せしめるこ
とができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類;
弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤;シリコーンオイ
ル等が挙げられるがシリンコーンオイル好ましい。The heat-transferable sheet of the present invention may contain a releasing agent in the receiving layer in order to improve the releasability from the thermal transfer sheet. Solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder as release agents;
Fluorine-based and phosphoric acid-ester-based surfactants; silicone oil and the like can be mentioned, but silin corn oil is preferable.
上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いること
ができるが、硬化型のものが好ましい。硬化型のシリコ
ーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化型、触媒硬化
型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコーンオイルが
特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイルとしては、
アミノ変成シリコーンオイルとエポキシ変成シリコーン
オイルとを反応硬化させたものが好ましく、アミノ変成
シリコーンオイルとしては、KF−393、KF−847、KF−85
8、X−22−3680、X−22−3801C(以上、信越化学工業
(株)製)等が挙げられ、エポキシ変成シリコーンオイ
ルとしてはKF−100T、KF−101、KF−60−164、KF103
(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。また
触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイルとしては
KS−705F、KS−770(以上、触媒硬化型シリコーンオイ
ル:信越化学工業(株)製)、KS−720、KS−774(以
上、光硬化型シリコーンオイル:信越化学工業(株)
製)等が挙げられる。これら硬化型シリコーンオイルの
添加量は受像層を構成する樹脂の0.5〜30重量%が好ま
しい。また受容層、の表面の一部に、上記離型剤を適当
な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させ
る等によって離型剤を設けることもできる。離型剤を構
成する離型剤としては前記したアミノ変成シリコーンオ
イルとエポキシ変成シリコーンオイルとの反応硬化物が
特に好ましい。離型剤層の厚さは0.01〜5μm、特に0.
05〜2μmが好ましい。As the silicone oil, oily ones can be used, but curable ones are preferable. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photocurable type and a catalyst curable type, and a reaction curable type silicone oil is particularly preferable. As a reaction-curable silicone oil,
It is preferable that the amino-modified silicone oil and the epoxy-modified silicone oil are reacted and cured, and examples of the amino-modified silicone oil include KF-393, KF-847, and KF-85.
8, X-22-3680, X-22-3801C (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like, and epoxy-modified silicone oils include KF-100T, KF-101, KF-60-164, and KF103.
(Above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like. Also, as a catalyst-curable or photocurable silicone oil
KS-705F, KS-770 (catalyst-curable silicone oil: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KS-720, KS-774 (photo-curable silicone oil: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Manufactured) and the like. The addition amount of these curable silicone oils is preferably 0.5 to 30% by weight of the resin constituting the image receiving layer. Further, a part of the surface of the receiving layer may be provided with a release agent by dissolving or dispersing the release agent in an appropriate solvent and applying the solution, followed by drying. As the release agent constituting the release agent, a reaction cured product of the amino-modified silicone oil and the epoxy-modified silicone oil described above is particularly preferable. The thickness of the release agent layer is 0.01 to 5 μm, and especially 0.1.
05 to 2 μm is preferable.
なお、受容層を形勢する際にシリコーンオイルを添加し
て形成すると、塗布後、シリコーンオイルが表面にブリ
ードさせた後に硬化させても離型剤層を形成することが
できる。If silicone oil is added to form the receptive layer, the release agent layer can be formed even if the silicone oil bleeds on the surface after application and then cured.
以上の白色顔料、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止
剤、離型剤は必要に応じ、一方の面もしくは両方の面の
受容層に含ませるように適用することができる。The above white pigments, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, and release agents can be applied so as to be contained in the receiving layer on one surface or both surfaces, if necessary.
受容層3の形成は、シート状基材2上に、受容層を形成
する材料を溶解ないし分散して得られる受容層形成用組
成物を使用して、公知の塗布もしくは印刷方法により行
なう他に、シート状基材2とは別の一時的キャリヤー上
に一旦形成した後に、改めて、シート状基材2上に転写
する方法により行ってもよい。The receiving layer 3 is formed by a known coating or printing method using a receiving layer-forming composition obtained by dissolving or dispersing a material for forming the receiving layer on the sheet-shaped substrate 2. Alternatively, it may be carried out by a method in which it is once formed on a temporary carrier different from the sheet-shaped substrate 2 and then transferred onto the sheet-shaped substrate 2 again.
一時的キャリヤーとしては、表面が離型性のシートを用
いる。例えば、セルロース繊維紙や合成紙などの表面
にアンダーコート層を施した後に離型用シリコーン層を
施したもの、セルロース繊維紙の表面にポリオレフィ
ン系樹脂もしくはポリエステル樹脂をエクストルージョ
ンコーティングしたもの、又は、ポリエステルフィル
ムむなどのプラスチックフィルムの表面に離型用シリコ
ーン層を施したもの、等である。A sheet having a releasable surface is used as the temporary carrier. For example, those subjected to a release silicone layer after applying an undercoat layer to the surface of cellulose fiber paper or synthetic paper, those obtained by extrusion coating a polyolefin resin or polyester resin on the surface of cellulose fiber paper, or For example, a plastic film such as a polyester film provided with a release silicone layer on the surface thereof.
一時的キャリヤー上には、シート状基材2上に行なうの
と同様にして受容層を形成した後、必要により、接着剤
層を形成する。この接着剤層は、シート状基材2上に受
像層を転写させるときに、シート状基材2と受容層3と
の間の接着力を確保するためのものである。この方法で
は、更に他の層、例えばクッション性等を付与する中間
層を一時的キャリヤー上に形成しておき、シート状基材
2上に中間層と受容層とを一度に転写するようにしても
よい。中間層が接着剤を兼ねているときは接着剤層を一
時的キャリヤー上に形成しなくてもよい。なお、いずれ
の場合においても、接着剤層はシート状基材と、一時的
キャリヤー上の最上層との間に介在すればよいから、接
着剤層をシート状基材2上に形成しておき、一時的キャ
リヤー上には受容層のみ、あるいは受容層と中間層を順
に形成しておいて転写してもよい。A receiving layer is formed on the temporary carrier in the same manner as on the sheet-shaped substrate 2, and then an adhesive layer is formed, if necessary. This adhesive layer is for ensuring the adhesive force between the sheet-shaped substrate 2 and the receiving layer 3 when the image-receiving layer is transferred onto the sheet-shaped substrate 2. In this method, another layer, for example, an intermediate layer for imparting cushioning properties is formed on a temporary carrier, and the intermediate layer and the receiving layer are transferred onto the sheet-shaped substrate 2 at a time. Good. When the intermediate layer also serves as an adhesive, the adhesive layer need not be formed on the temporary carrier. In any case, since the adhesive layer may be interposed between the sheet-shaped base material and the uppermost layer on the temporary carrier, the adhesive layer is formed on the sheet-shaped base material 2 in advance. Alternatively, only the receiving layer or the receiving layer and the intermediate layer may be sequentially formed on the temporary carrier and transferred.
受容層3を、一時的キャリヤー上に一旦形成して転写法
により、シート状基材2上に形成する方法を採用する
と、シート状基材2上に形成された受容層の表面は、一
時的キャリヤーの表面の状態が転写されているために平
滑性が非常にすぐれており、シート状基材2上に直接に
形成した受容層は、転写法によるものとくらべると平滑
性が劣っており、より鮮明で精緻な画像画像を得たいと
きは、転写法を採用するのがよい。When the method of forming the receiving layer 3 on the temporary carrier and then forming it on the sheet-shaped substrate 2 by the transfer method is adopted, the surface of the receiving layer formed on the sheet-shaped substrate 2 is temporarily changed. Since the surface state of the carrier is transferred, the smoothness is very excellent, and the receiving layer formed directly on the sheet-shaped substrate 2 is inferior in smoothness as compared with the transfer method. To obtain a clearer and more detailed image, it is better to adopt the transfer method.
接着剤としては受容層と基材とを接着できるものであれ
ば良く、ポリエステル系、ポリアクリル酸エステル系、
ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリオレフィン
系、エチレン−酢酸ビニル共重合体、合成ゴム系等の有
機溶剤溶液又は、エマルジョンが使用できる。接着剤は
熱接着タイプでも、常温粘着タイプでもよい。熱接着タ
イプの場合には、ワックス、エチレン/酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリオレフィン、石油系樹脂などのホットメ
ルトタイプの接着剤による熱接着、或いはポリオレフィ
ンフィルム等エクストルージョンフィルムによるサンド
イッチラミネーションでもよい。Any adhesive can be used as long as it can bond the receiving layer and the substrate, and polyester-based, polyacrylic ester-based,
Polyurethane-based, polyvinyl chloride-based, polyolefin-based, ethylene-vinyl acetate copolymer, synthetic rubber-based organic solvent solutions or emulsions can be used. The adhesive may be a heat adhesive type or a room temperature adhesive type. In the case of the heat-bonding type, heat-bonding with a hot-melt type adhesive such as wax, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, polyolefin and petroleum resin, or sandwich lamination using an extrusion film such as a polyolefin film may be used.
中間層を兼ねる接着剤として両面テープを用いてもよ
い。両面テープはレーヨンペーパーにアクリル系粘着剤
などを含浸乾燥したもので、乾燥後の両面テープには微
細空孔が出来ており発泡層と等価の役割を果たすものと
思われる。A double-sided tape may be used as an adhesive that also serves as an intermediate layer. The double-sided tape is a rayon paper impregnated with an acrylic adhesive and dried, and the double-sided tape after drying has fine pores and is considered to play a role equivalent to a foam layer.
(中間層) 中間層4は、構成する材質により、クッション性層、多
孔層のいずれかであり、あるいは場合によっては接着剤
の役目を兼ねている。(Intermediate Layer) The intermediate layer 4 is either a cushioning layer or a porous layer depending on the constituent material, or may also serve as an adhesive in some cases.
クッション性層はJIS−K−6301に規定される100%モジ
ュラスが100Kg/cm2以下である樹脂を主とするものであ
り、ここで前記100%モジュラスが100Kg/cm2を超える
と、剛性が高すぎるためにこのような樹脂を用いて中間
層を形成しても熱転写シートと被熱転写層の印字の際の
充分な密着性は保たれない。又、前記100%モジュラス
の下限は実際上、0.5Kg/cm2程度である。The cushioning layer is mainly composed of a resin having a 100% modulus defined by JIS-K-6301 of 100 Kg / cm 2 or less. Here, when the 100% modulus exceeds 100 Kg / cm 2 , the rigidity is increased. Since it is too high, even if an intermediate layer is formed using such a resin, sufficient adhesion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer layer during printing cannot be maintained. Also, the lower limit of the 100% modulus is practically about 0.5 Kg / cm 2 .
上記の条件に合致する樹脂としては次のようなものが挙
げられる。Examples of resins that meet the above conditions include the following.
ポリウレタン樹脂 ポリエステル樹脂 ポリブタジエ樹脂 ポリアクリル酸エステル樹脂 エポキシ樹脂 ポリアミド樹脂 ロジン変成フェノール樹脂 テルペンフェノール樹脂 エチレン/酢酸ビニル共重合体樹脂 上記の樹脂は、1種もしくは2種以上混合して使用する
ことができるが、上記の樹脂は比較的、粘着性を有して
いるので、加工中に支障があるときは無機質の添加剤、
例えば、シリカ、アルミナ、クレー、炭酸カルシウムな
ど、或いは、ステアリン酸アミド等のアミド系物質を添
加してもよい。Polyurethane resin Polyester resin Polybutadiene resin Polyacrylic ester resin Epoxy resin Polyamide resin Rosin-modified phenol resin Terpene phenol resin Ethylene / vinyl acetate copolymer resin The above resins can be used alone or in combination of two or more. , The above resins are relatively sticky, so if there are any problems during processing, inorganic additives,
For example, silica, alumina, clay, calcium carbonate, or an amide-based substance such as stearic acid amide may be added.
クッション性層は上記したような樹脂を必要に応じて他
の添加剤と共に溶剤・希釈剤等と混練して塗料もしくは
インキとし、公知の塗布方法もしくは印刷方法により塗
膜として乾燥させることにより形成でき、その厚みは0.
5〜50μm、より好ましくは2〜20μm程度である。厚
みが0.5μmでは設けたシート状基剤の表面の粗さを吸
収しきれず、従って効果がなく、逆に50μmを超える
と、効果の向上が見られないばかりか、受容層部が厚く
なりすぎて突出し、巻き取ったり、重ねたりする際の支
障となるし、又、経済的でない。The cushioning layer can be formed by kneading a resin as described above with a solvent, a diluent and the like together with other additives as necessary to form a paint or ink, and drying the film as a coating film by a known coating method or printing method. , Its thickness is 0.
The thickness is 5 to 50 μm, more preferably 2 to 20 μm. If the thickness is 0.5 μm, it cannot absorb the roughness of the surface of the sheet-like base material provided, and therefore it is not effective. Projecting, hindering winding or stacking, and not economical.
このような中間層を形成すると熱転写シートと被熱転写
シートとの密着性が向上するのは、中間層事態が剛性が
低いために印字の際の圧力により変形するためと考えら
れるが、更に、前記したような樹脂は通常ガラス転移点
や軟化点が低く、印字の際に与えられる熱エネルギーに
より、常温におけるよりも更に剛性が低下して変形しや
すくなることも寄与しているものと推定される。It is considered that the formation of such an intermediate layer improves the adhesion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet, because the intermediate layer is deformed due to the pressure at the time of printing due to its low rigidity. Such a resin usually has a low glass transition point and a softening point, and it is presumed that it contributes to the fact that the thermal energy applied during printing further lowers the rigidity and makes it easier to deform than at room temperature. .
多孔層3は、ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョ
ン、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴム
ラテックス機械的撹拌により気泡させた液を基材2上に
塗布し乾燥させた層、上記合成樹脂エマルジョン、上
記合成ゴムラテックスに発泡材を混合させた液を基材2
上に塗布し、乾燥された層、塩ビプラスチゾル、ポリ
ウレタン等の合成樹脂又はスチレン−ブタジエン系等の
合成ゴムに発泡剤を混合した液を基剤2上に塗布し加熱
することにより発泡させた層、熱過疎性樹脂又は合成
ゴムを有機溶媒に溶解した溶液と、害有機溶媒に比べ蒸
発しにくく該有機溶媒に対し相溶性を有し且つ熱過塑性
樹脂又は合成ゴムに対して溶解性を有しない非溶媒(水
を主成分とするものも含む)と混合液を、基材2上に塗
布し、乾燥させることによりミクロ状に凝集した膜を形
成してなるミクロポーラス相等が用いられる。上記〜
の層は気泡の大きさが大きいため、該層上に受容層3
の形成用溶液を塗布し乾燥させた場合、乾燥させて形成
された受容層3の表面に凹凸が生じる恐れがある。その
ため上記凹凸が小さくまた均一性の高画像を転写せしめ
ることが可能な受容層3の表面を得るためには、多孔層
として上記のミクロポーラス層を設けることが好まし
い。The porous layer 3 is a synthetic resin emulsion such as polyurethane, a synthetic rubber latex such as methylmethacrylate-butadiene system, and a layer obtained by applying a liquid bubbled by mechanical agitation onto the base material 2 and drying it, the above synthetic resin emulsion, the above synthesis. The base material 2 is a liquid in which a foaming material is mixed with rubber latex.
A layer which is applied and dried on the base 2, a synthetic resin such as vinyl chloride plastisol or polyurethane, or a synthetic rubber such as styrene-butadiene based, and a liquid in which a foaming agent is mixed is applied onto the base 2 and heated to foam. , A solution of a heat-phobic resin or synthetic rubber dissolved in an organic solvent is less likely to evaporate than a harmful organic solvent, has compatibility with the organic solvent, and has solubility with respect to the heat-plastic resin or synthetic rubber. A non-solvent (including one containing water as a main component) and a mixed solution are applied onto the base material 2 and dried to form a microagglomerated film, thereby forming a microporous phase or the like. the above~
Since the layer of No. 3 has large bubbles, the receiving layer 3 is formed on the layer.
When the forming solution is applied and dried, the surface of the receiving layer 3 formed by drying may be uneven. Therefore, in order to obtain the surface of the receiving layer 3 which has a small unevenness and is capable of transferring a highly uniform image, it is preferable to provide the microporous layer as the porous layer.
上記ミクロポーラス層の形成に当たって用いられる熱可
塑性樹脂としては、飽和ポリエステル、ポリウレタン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、セルロースアセテー
トプロピオネート等が挙げられ、また同様に用いられる
上記合成ゴムとしては、スチレン−ブタジンエン系、イ
ソプレン系、ウレタン系等が挙げられる。また該ミクロ
ポーラス層の形成に当たって用いられる有機溶媒および
非溶媒としては種々のものが可能であるが、通常、有機
溶媒としてメチエチルケトン、アルコール等の親水性溶
媒が用いられ、また、非溶媒として水が用いられる。The thermoplastic resin used in forming the microporous layer, saturated polyester, polyurethane,
Examples thereof include vinyl chloride / vinyl acetate copolymers and cellulose acetate propionate. Examples of the synthetic rubbers used in the same manner include styrene-butadiene type, isoprene type and urethane type. Various organic solvents and non-solvents can be used in forming the microporous layer, but usually, a hydrophilic solvent such as methyl ethyl ketone and alcohol is used as the organic solvent, and a non-solvent is also used. Water is used.
本発明における多孔層の厚みは、3μm以上のものが好
ましく、特に5〜20μm厚のものが好ましい。多孔層の
厚みが3μm未満のものは、クッション性、断熱性の効
果が発揮されない。The thickness of the porous layer in the present invention is preferably 3 μm or more, and particularly preferably 5 to 20 μm. If the thickness of the porous layer is less than 3 μm, the effects of cushioning property and heat insulating property are not exhibited.
説明が前後したが、中間層が接着剤を兼ねる場合もある
ことは受容層の形成法の説明において述べた通りであ
る。Although the description has been mixed up, the intermediate layer may also serve as an adhesive as described in the description of the method for forming the receiving layer.
上記の中間層は受容層が両面にあるときは非熱転写シー
トの両面に設けても良いし、一方の面のみに設けてよ
い。The above-mentioned intermediate layer may be provided on both sides of the non-thermal transfer sheet when the receiving layer is on both sides, or may be provided on only one side.
非熱転写シートの加工工程中又はプリンター内での走行
時に静電気の発生を抑えるために、少なくとも一方の面
の受容層中又は受容層の表面に帯電防止材を含有させる
こともできる。帯電防止材としては界面活性剤たとえば
陽イオン型界面活性剤(たとえば第4級アンモニウム
塩、ポリアミン誘導体等)、陰イオン型界面活性剤(た
とえばアルキルホスフェート等)、両性イオン型界面活
性剤もしくは非イオン型界面活性剤が挙げられる。An antistatic material may be contained in at least one of the receiving layers or on the surface of the receiving layer in order to suppress generation of static electricity during the processing step of the non-thermal transfer sheet or during running in the printer. As the antistatic material, a surfactant such as a cationic surfactant (eg, quaternary ammonium salt, polyamine derivative, etc.), an anionic surfactant (eg, alkyl phosphate, etc.), a zwitterionic surfactant or a nonionic surfactant. Type surfactants.
帯電防止剤は、グラビアコーティング、バーコーティン
グ等により受容層表面に塗布形成してもよく、受容層樹
脂中に練り込んで受容層塗工・乾燥時に受容層表面に移
行させてもよい。受容層樹脂と混合する帯電防止剤とし
て、カチオン型のアクリルポリマーを用いることもでき
る。The antistatic agent may be applied and formed on the surface of the receiving layer by gravure coating, bar coating, or the like, or may be kneaded into the resin for the receiving layer and transferred to the surface of the receiving layer during coating and drying of the receiving layer. A cationic acrylic polymer can also be used as the antistatic agent mixed with the receptor layer resin.
(発明の作用・効果) 本発明の非熱転写シートは、その受容層を、フェニル基
を含有するポリオールと長鎖ジカルボン酸とを用いて合
成された変成ポリエステル樹脂を用いて構成したことに
より、熱転写シートト組み合わせてサーマルヘッド等に
より印字して形成された画像はポリオール成分のために
濃度が高く、又、ジカルボン酸成分のために長期保存し
ても色がにじんだり、ぼやけたりして鮮明度が低下する
ことがなく、又、変色するような不都合が生じない。(Operation / Effect of Invention) The non-thermal transfer sheet of the present invention has a receptive layer formed by using a modified polyester resin synthesized using a phenyl group-containing polyol and a long-chain dicarboxylic acid. The image formed by printing with a thermal head etc. in combination with Satoto has a high density due to the polyol component, and due to the dicarboxylic acid component, the color bleeds or blurs even after long-term storage and the sharpness decreases. And there is no inconvenience such as discoloration.
(実施例) 以下の実施例および比較例において熱転写シートおよび
被熱転写シートの製造、両シートを用いた印字、被熱転
写シートの試験は次のように行なった。(Example) In the following examples and comparative examples, production of a thermal transfer sheet and a thermal transfer sheet, printing using both sheets, and a test of the thermal transfer sheet were conducted as follows.
熱転写シート 片面にコロナ放電処理が施された厚さ6μmのポリエチ
レンテレフタレートフィルム(東洋紡製:S−PET)を基
材とし、基材のコロナ放電処理が施された面上に下記組
成の熱転写層形成用組成物をワイヤーバーコーティング
により乾燥時の厚さが1μmとなるように塗布して熱転
写層を形成し、裏面にシリコーンオイル(X−41−4003
A:信越シリコーン製)をスポイトにて2滴たらした後、
全面をに拡げて活性層を形成した後、全面に広げて滑性
層を形成して熱転写シートとした。Thermal transfer sheet A 6 μm thick polyethylene terephthalate film (Toyobo: S-PET) with corona discharge treatment on one side is used as a base material, and a thermal transfer layer with the following composition is formed on the surface of the base material subjected to corona discharge treatment. The coating composition is applied by wire bar coating to a dry thickness of 1 μm to form a thermal transfer layer, and a silicone oil (X-41-4003
After dropping 2 drops of A: Shin-Etsu Silicone) with a dropper,
After spreading the whole surface to form an active layer, the whole surface was spread to form a slipping layer to obtain a thermal transfer sheet.
熱転写層形成用組成物 分散染料 ……4重量部 (日本化薬製:カヤセットブルー714) エチルヒドロキシセルロース ……5重量部 (ハーキュレス社製) トルエン ……40重量部 メチルエチルケトン ……40重量部 ジオキサン ……10重量部 被熱転写シート 厚み150μmの合成紙(王子油化製:ユポFPG−150)を
基材とし、この表面に下記組成の受容層形成組成物をワ
イヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが4μmと
なるように塗布してドライヤーで仮乾燥後100℃のオー
ブン中で30分間乾燥させて受容層を形成し、被熱転写シ
ートとした。Composition for forming thermal transfer layer Disperse dye: 4 parts by weight (Nippon Kayaku: Kayaset Blue 714) Ethyl hydroxycellulose: 5 parts by weight (Hercules) Toluene: 40 parts by weight Methyl ethyl ketone: 40 parts by weight Dioxane ...... 10 parts by weight Thermal transfer sheet A synthetic paper with a thickness of 150 μm (Oji Yuka Kabushiki Kaisha: YUPO FPG-150) is used as a base material, and the receiving layer forming composition of the following composition is dried on this surface by wire bar coating. To be 4 μm, and then provisionally dried by a dryer and then dried in an oven at 100 ° C. for 30 minutes to form a receptor layer, which was used as a heat-transferable sheet.
受容層形成用組成物 樹脂 ……14部重量部 アミノ変成シリコーンオイル ……1重量部 (信越化学工業製:KS−396) エポキシ変成シリコーンオイル ……1重量部 (信越化学工業製:X−22−343) トルエ ……42重量部 メチルエチルケトン ……42重量部 上記熱転写シートと被熱転写シートとを熱転写層と受容
層とが接するように重ね合わせ、熱転写シートの基材側
よりサーマルヘッドにより、サーマルヘッドの出力1W/
ドット、パルス幅0.3〜0.45m/sec、ドット密度3ドット
/mmで加熱し、被熱転写シートの受容層に熱転写シート
の熱転写層中のシアン色の分散染料を転写せしめたとこ
ろ鮮明にシアン色の画像が形成された。Receptor layer-forming composition Resin: 14 parts by weight Amino-modified silicone oil: 1 part by weight (Shin-Etsu Chemical: KS-396) Epoxy-modified silicone oil: 1 part by weight (Shin-Etsu Chemical: X-22 -343) Torue ...... 42 parts by weight Methyl ethyl ketone ...... 42 parts by weight The thermal transfer sheet and the thermal transfer sheet are superposed so that the thermal transfer layer and the receiving layer are in contact with each other, and the thermal head is applied from the substrate side of the thermal transfer sheet by the thermal head. Output 1W /
Dots, pulse width 0.3 to 0.45 m / sec, dot density 3 dots
When the cyan disperse dye in the thermal transfer layer of the thermal transfer sheet was transferred to the receiving layer of the thermal transfer sheet by heating at a temperature of / mm, a clear cyan image was formed.
実施例 下記の各成分と、触媒としての、微量の酢酸カルシウム
および三酸化アンチモンとを空気冷却器をつけたクライ
センフラスコ型反応器に入れ、N2雰囲気中にて徐々に温
度を上げ、約150℃に保ち、この温度で1時間撹拌して
反応を行なわせ、その後、反応生成物を熱電対の付いた
パイレックス管に入れてO2を完全に遮断し、275℃、0.1
〜0.05mmHgの条件で2時間重縮合反応させ、フェニル変
成ポリエステル樹脂を得た。Example Each of the following components, and as a catalyst, a trace amount of calcium acetate and antimony trioxide were put into a Kreisen flask type reactor equipped with an air cooler, and the temperature was gradually raised in N 2 atmosphere, The temperature was maintained at 150 ° C, the reaction was carried out by stirring at this temperature for 1 hour, and then the reaction product was placed in a Pyrex tube equipped with a thermocouple to completely block O 2 , and 275 ° C, 0.1
Polycondensation reaction was carried out for 2 hours under conditions of .about.0.05 mmHg to obtain a phenyl modified polyester resin.
実施例1 酸成分 テレフタル酸 ……40重量部 イソフタル酸 ……40重量部 ノナンジカルボン酸 ……20重量部 ポリオール成分 エチレングリコール ……50重量部 ビスフェノールA ……50重量部 実施例2 酸成分 テレフタル酸 ……40重量部 イソフタル酸 ……40重量部 ドデカンジカルボン酸 ……20重量部 ポリオール成分 エチレングリコール ……50重量部 ネオペンチルグリコール ……50重量部 実施例3 実施例1で得られた変成ポリエステルとポリスチレン樹
脂(理科ハーキュレス製、ピコラスチックD125)を重量
比で1:1に混合したものを用いた。Example 1 Acid component terephthalic acid ...... 40 parts by weight Isophthalic acid ...... 40 parts by weight Nonanedicarboxylic acid ...... 20 parts by weight Polyol component ethylene glycol ...... 50 parts by weight Bisphenol A ...... 50 parts by weight Example 2 Acid component terephthalic acid ...... 40 parts by weight Isophthalic acid …… 40 parts by weight Dodecanedicarboxylic acid …… 20 parts by weight Polyol component ethylene glycol …… 50 parts by weight Neopentyl glycol …… 50 parts by weight Example 3 The modified polyester obtained in Example 1 A polystyrene resin (Picolastic D125, manufactured by Rika Hercules) was mixed at a weight ratio of 1: 1 and used.
比較例1 酸成分 テレフタル酸 ……50重量部 イソフタル酸 ……50重量部 ポリオール成分 エチレングリコール ……50重量部 ネオペンチルグリコール ……50重量部 上記で得られた樹脂を用いた被熱転写シートを形成し
て、印字したところ、実施例1〜3おけるものはいずれ
も耐光製がすぐれ、ほとんど褐色することがたなかった
が、比較例のものは3級照射後、著しく褐色した。Comparative Example 1 Acid component terephthalic acid ...... 50 parts by weight Isophthalic acid ...... 50 parts by weight Polyol component ethylene glycol ...... 50 parts by weight Neopentyl glycol ...... 50 parts by weight A heat transferable sheet using the resin obtained above is formed. Then, when printed, all of the products of Examples 1 to 3 were excellent in light resistance and hardly browned, but the products of Comparative Examples were markedly browned after the third-class irradiation.
第1図および第2図は本発明の被熱転写シートの断面図
である。 1……被熱転写シート 2……シート状基材 3……受容層 4……中間層1 and 2 are cross-sectional views of the heat transfer sheet of the present invention. 1 ... Thermal transfer sheet 2 ... Sheet-like substrate 3 ... Receiving layer 4 ... Intermediate layer
Claims (2)
料を含有する染料層を有する熱転写シートと組み合わせ
て使用され、シート状基材の表面に前記熱転写シートよ
り移行する染料を受容する受容層を有している被熱転写
シートであって、受容層が、ジカルボン酸成分として長
鎖ジカルボン酸とを用いて合成された変成ポリエステル
樹脂を含むことを特徴とする被熱転写シート。1. A receptive layer which is used in combination with a thermal transfer sheet having a dye layer containing a dye which is melted or sublimated by heat to transfer a dye which migrates from the thermal transfer sheet to the surface of a sheet-shaped substrate. A heat transferable sheet having the above, wherein the receiving layer contains a modified polyester resin synthesized using a long-chain dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component.
のブレンド樹脂を含むことを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の被熱転写シート。2. The heat transferable sheet according to claim 1, wherein the receptive layer contains a blended resin of a modified polyester resin and another resin.
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1986
- 1986-06-30 JP JP61152926A patent/JPH0771875B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS637972A (en) | 1988-01-13 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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EXPY | Cancellation because of completion of term |