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JPH0733974A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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Publication number
JPH0733974A
JPH0733974A JP5176889A JP17688993A JPH0733974A JP H0733974 A JPH0733974 A JP H0733974A JP 5176889 A JP5176889 A JP 5176889A JP 17688993 A JP17688993 A JP 17688993A JP H0733974 A JPH0733974 A JP H0733974A
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JP
Japan
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component
weight
resin
parts
copolymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP5176889A
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English (en)
Inventor
Haruo Omura
治夫 大村
Tomohiko Tanaka
智彦 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Priority to US08/268,272 priority patent/US5541243A/en
Priority to DE69408912T priority patent/DE69408912T2/de
Priority to EP94110889A priority patent/EP0635548B1/en
Publication of JPH0733974A publication Critical patent/JPH0733974A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリフェニレンスルフィド樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂に、相溶性改良剤として、特定の有機
リン化合物を溶融混練して得る外観と衝撃強度の優れた
熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、相溶性に優れるた
め、機械的強度の優れた成形品を与える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度、耐熱剛性
および成形品の外観が優れたエンジニアリングプラスチ
ック工業材料、例えばコネクター、イグニッションマニ
フォールド、歯車、バンパー、コイル封止材等を与える
のに有用な熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂は流動
性、耐有機溶剤性、電気特性、難燃性などが優れた高融
点の耐熱結晶性樹脂である。しかし、摺動部材、光ディ
スク用キャリッジ等の成形材料として用いた場合、重合
度が低く、押出成形安定性、射出成形安定性が劣る欠点
がある。またガラス転移温度が約９０℃とそれほど高く
ないために高温使用における成形品の剛性の低下が大き
い。そのため、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、シリカ
などの無機充填剤との複合化による剛性改良が実施され
ている（ＵＳＰ４，７３７，５３９、ＵＳＰ４，００
９，０４３）が、この場合、成形品の外観が悪化した
り、成形品にソリが生じ易いなどの問題点がある。
【０００３】一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は優れ
た耐熱性、寸法安定性、非吸湿性、電気特性などを有す
るエンジニアリングプラスチックスであるが、溶融流動
性が悪く、成形加工が困難であり、かつ耐油性、耐衝撃
性が劣るという欠点がある。そこで両者の長所な損なわ
ずに欠点を相補った成形材料を提供する目的で種々の組
成物が提案されている。
【０００４】例えば、ポリフェニレンエーテル樹脂にポ
リフェニレンスルフィド樹脂をブレンドすることによ
り、ポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性を改良す
る技術が開示されている（特公昭５６−３４０３２
号）。このものは、成形加工性の改善はみられるもの
の、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリフェニレンスル
フィド樹脂とは本来相溶性が悪く、このような単純なブ
レンド系では界面における親和性が乏しく、成形時に相
分離が生じ、機械的強度が優れた成形体は得られない。
【０００５】このため両者の相溶性を向上させうる技術
として、例えば、特開平１−２５９０６０号公報には、
官能基を導入した変性ポリフェニレンエーテル（ａ）、
具体的には無水マレイン酸、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等とポリフェニレ
ンエーテルを溶融変性して得られる酸変性ポリフェニレ
ンエーテル、水酸基変性ポリフェニレンエーテルまたは
エポキシ基変性ポリフェニレンエーテルと、同様の官能
基により変性されたポリフェニレンスルフィド（ｂ）の
組み合わせによって機械的強度が優れた組成物が得られ
ることが開示されている。しかし、これらいずれの方法
によっても、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリフェニ
レンスルフィド樹脂の混和性の改良は十分とは言えず、
耐衝撃性の改良効果が小さい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の混
和性が極めて優れ、成形品の外観、機械的強度、耐溶剤
性の優れた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、 成分（ａ）：ポリフェニレンスルフィド樹脂 成分（ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂 成分（ｃ）：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジ
ホスフォナイトより選ばれた有機リン化合物 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量部
に対し、成分（ｃ）を０．１〜１０重量部の割合で配合
してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】さらに本発明の第２は、 成分（ａ）：ポリフェニレンスルフィド樹脂 成分（ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂 成分（ｃ）：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジ
ホスフォナイトより選ばれた有機リン化合物 成分（ｄ）：塩基性化合物 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量部
に対し、成分（ｃ）を０．１〜１０重量部、および成分
（ｄ）を０．１〜１０重量部の割合で配合してなる熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】
【作用】成分（ａ）のポリフェニレンスルフィド樹脂と
成分（ｂ）のポリフェニレンエーテル樹脂に、相溶性改
良剤として成分（ｃ）の特定のホスファイト化合物また
はホスフォナイト化合物を一緒に用いた場合に、著しく
両樹脂の相溶性が高まり、機械的強度の優れたポリマー
アロイを与える。
【００１０】
【発明の具体的説明】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。ポリフェニレンスルフィド樹脂（ａ） ポリフェニレンスルフィド樹脂は、一般式（Ｉ）
【００１１】
【化１】
【００１２】で示される繰り返し単位を主構成要素とし
て含有する結晶性樹脂である。本発明では、上記の繰り
返し単位からなるもの、またはこれを主成分として好ま
しくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上
含むものが、耐熱性等の物性上の点から好ましい。
【００１３】ポリフェニレンスルフィド樹脂の構成成分
の実質的全量が上記繰り返し単位からなる成分で成り立
っていない場合、残り（２０モル％以下）は共重合可能
な、例えば下記のような繰り返し単位からなる成分で充
足させることができる。
【００１４】
【化２】
【００１５】（式中、Ｙはアルキル基、フェニル基、ア
ルコキシ基である。） このポリフェニレンスルフィド樹脂は、実質的に線状構
造であるものが、成形物の物性などの観点から好まし
い。この物性を実質的に低下させない範囲において、例
えば重合的に有効量の架橋剤（例えばトリハロベンゼ
ン）を用いて得た重合架橋物、あるいはポリフェニレン
スルフィド樹脂を酸素の存在下等で加熱処理して架橋さ
せた熱架橋物も使用可能である。
【００１６】ポリフェニレンスルフィド樹脂は、３００
℃での溶融粘度が１００〜１００，０００ポイズ、好ま
しくは、５００〜５０，０００ポイズ、さらに好ましく
は、５００〜２０，０００ポイズの範囲のものが好まし
い。溶融粘度が１００ポイズ未満では、流動性が高すぎ
て成形が困難となる。また、溶融粘度が１００，０００
ポイズ超過でも逆に流動性が低すぎて、成形が困難とな
る。
【００１７】ポリフェニレンスルフィド樹脂は、例え
ば、特公昭４５−３３６８号で開示されるような比較的
分子量の小さい重合体の製造法、特公昭５２−１２２４
０号で開示されるような線状の比較的高分子量の重合体
の製造法又は低分子量重合体を酸素存在下で加熱して架
橋体を得る方法に従って、あるいはこれらに必要な改変
を加えて、製造することができる。ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ） ポリフェニレンエーテル樹脂は、一般式（IX）
【００１８】
【化３】
【００１９】（式中、Ｑ1 は各々ハロゲン原子、第一級
もしくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｑ2 は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級もしくは第二級アルキル基、ハロ炭化水素基
又はハロ炭化水素オキシ基を表す。ｍは、重合度を表す
整数で４０〜２５０ある。）で示される構造を有する単
独重合体又は共重合体である。
【００２０】Ｑ1 およびＱ2 の第一級アルキル基の好適
な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、２−メチルブチル、２，３−
ジメチルブチル、２−、３−もしくは４−メチルペンチ
ル又はヘプチルである。第二級アルキル基の例はイソプ
ロピル、ｓｅｃ−ブチル又は１−エチルプロピルであ
る。多くの場合、Ｑ1 はアルキル基又はフェニル基、特
に、炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｑ2 は水素原
子である。
【００２１】具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ
プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４
−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノール
／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６
−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェノ
ール共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２，３，
６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジプロピ
ルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重
合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメ
チルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合した
グラフト共重合体等が挙げられる。
【００２２】好適なポリフェニレンエーテル樹脂の単独
重合体としては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）である。好適な共重合体
としては、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テルと２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
ーテルとのランダム共重合体である。ポリフェニレンエ
ーテル樹脂の分子量は通常クロロホルム中、３０℃の固
有粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇ程度のものである。
【００２３】ポリフェニレンエーテル樹脂は、通常前記
のモノマーの酸化カップリングにより製造される。ポリ
フェニレンエーテル樹脂の酸化カップリング重合に関し
ては、数多くの触媒系が知られている。触媒の選択に関
しては特に制限はなく、公知の触媒のいずれも用いるこ
とができる。例えば、銅、マンガン、コバルト等の重金
属化合物の少なくとも一種を通常は種々の他の物質との
組み合わせで含むもの等である。
【００２４】有機リン化合物（ｃ） ホスファイト化合物の具体例としては、フェニルジイソ
デシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスフ
ァイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェ
ニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホ
スファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイ
ト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン
トリホスファイト等のアルキルアリールホスファイト
類、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファ
イト等のアリールホスファイト類、ジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
ビスフェノール Ａ ペンタエリスリトールジホスファ
イト等の耐熱性ホスファイト類、およびテトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフ
ェニレンジホスフォナイト、テトラキス（２，６−ジメ
チルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナ
イト等のホスフォナイト類が代表例として挙げられる。
一般には、分子量が１２０〜２，０００のものが用いら
れる。
【００２５】これらの中でも、特に、ビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４′−ビフェニレンジホスフォナイトが好ましい。な
お、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート等のホスフェート類、トリス（イソデシル）ホスフ
ァイト、トリス（トリデシル）ホスファイト等の耐熱性
の低いアルキルホスファイト類では、相溶化剤としての
効果がなく得られる成形体の衝撃強度が低い。
【００２６】塩基性化合物（ｄ） 成分（ｄ）の塩基性化合物は、具体的には、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸
塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナ
トリウム−ｎ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド
等のアルカリ金属のアルコラート、酢酸カリウム、酢酸
セシウム等のアルカリ金属の酢酸塩等の塩基性化合物が
挙げられる。これらの中で好ましいものは、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、水酸化ナトリウ
ム、炭酸カリウム、酢酸セシウムである。
【００２７】付加的成分 本発明による樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の
樹脂組成物の性質を損なわない程度に、他の付加的成分
をａ）とｂ）を含有する樹脂成分１００重量部に対し、
添加することができる。例えば、耐衝撃改良剤の熱可塑
性エラストマーを５〜４０重量部；無機充填剤として、
金属酸化部（酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、酸化マグネシウム、アルミナ等）、ケイ酸塩（カオ
リン、クレー、マイカ、ペントナイト、シリカ、タル
ク、ワラステナイト、モンモリロナイト等）、水酸化
鉄、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、
炭化ケイ素、ガラスビーズ、ガラス繊維、アルミナ繊
維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ケイ
素繊維、窒化ホウ素繊維、アスベスト繊維、炭化ケイ素
繊維、ケイ酸カルシウム繊維、石こう繊維、ポリアミド
繊維、フェノール繊維、炭化ケイ素ウィスカ、チタン酸
カリウムウィスカ、カーボン繊維を５〜４０重量部、さ
らに、各種難燃剤を２〜２０重量部、結晶化促進材（造
核剤）、メルカプトシラン、ビニルシラン、アミノシラ
ン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、酸化防
止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤、着色剤を０．１〜５重量部を添加できる。ポ
リフェニレンスルフィドの架橋度を制御する目的で架橋
促進剤としてチオホスフィン酸金属塩や架橋防止剤とし
てジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリアゾー
ル等を０．１〜５重量部添加することができる。
【００２８】また本発明の熱可塑性樹脂組成物には、各
成分の反応を促進するために、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、ベンジル
ジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ）メチルフェ
ノール、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）ピリジン等の三級ア
ミン、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テ
トラメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロライド等の四級アンモニウム塩、テ
トラブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホ
スホニウムブロマイド等の四級ホスホニウム塩、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ル、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール等のイ
ミダゾール化合物、酢酸亜鉛、酢酸コバルト等の酢酸金
属塩、三酸化アンチモン、テトラオクチルチタネート等
のエステル交換促進剤、ピリジン等の塩基性化合物を添
加することができる。
【００２９】上記の反応を促進する触媒は、成分（ａ）
および（ｂ）からなる樹脂成分の和１００重量部に対し
て、１０重量部未満、より好ましくは５重量部未満を添
加することができる。反応を促進する触媒が、１０重量
部以上では、成形時にガスが発生し、成形品の外観を悪
化させたり、物性の低下を引き起こすこともある。熱可
塑性エラストマーは、樹脂（ａ）、（ｂ）の耐衝撃性を
向上するものであり、ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠して
測定した３点曲げ弾性率が、１０００ｋｇ／ｃｍ2 以下
で、ガラス転移点温度が−１０℃以下の重合体である。
例えば、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラ
ストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系
エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレ
タン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコン
系エラストマー等公知のものが挙げられるが、好ましく
は、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系エ
ラストマーが挙げられる。
【００３０】ポリオレフィン系エラストマーとしては、
例えば、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グ
リシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリ
シジルメタクリレート共重合体、エチレン−マレイン酸
共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げ
られる。
【００３１】ジエン系エラストマーとしては、例えば、
ポリブタジエンおよびその水素化物、ポリイソプレンお
よびその水素化物、ブタジエン−スチレンランダム共重
合体およびその水素化物等が挙げられる。ポリスチレン
系エラストマーとしては、ビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物のブロック共重合体またはこのブロック共重
合体の水素添加物（以下、水添ブロック共重合体と略記
する）が挙げられ、具体的には少なくとも１個のビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体およびこのブロック共重合
体を水素添加し、このブロック共重合体中の共役ジエン
化合物に基づく脂肪族二重結合の少なくとも８０％を水
素添加して得られる水添ブロック共重合体である。
【００３２】ブロック共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
１，１−ジフェニルエチレン等の内から１種または２種
以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等の内から１種または２種以上が選ばれ、
中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わ
せが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を
任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロック
においては、１，２−ビニル結合構造が５〜６５％、好
ましくは１０〜５０％である。ブロック共重合体の分子
構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意
の組み合わせのいずれであってもよい。
【００３３】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法によりリチウム触媒を用いて不活性溶媒中でビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体
を合成することができる。また、水添ブロック共重合体
とは、上記のかかるビニル芳香族化合物−共役ジエン化
合物ブロック共重合体を水素添加することによって得ら
れるものであり、この水添ブロック共重合体の製造方法
としては、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公
昭４３−６６３６号公報に記載された方法で得ることも
できる。特に、得られる水添ブロック共重合体の耐熱
性、耐熱劣化性に優れた性能を発揮するチタン系水添触
媒を用いて合成された水添ブロック共重合体が最も好ま
しく、例えば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開
昭６０−７９００５号公報に記載された方法により、不
活性溶媒中でチタン系水添触媒の存在下に、上記した構
造を有するブロック共重合体を水素添加して得ることが
できる。その際、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族
二重結合は少なくとも８０％を水素添加せしめ、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックを形態的にオレ
フィン性化合物重合体に変換させる必要がある。
【００３４】この水添ブロック共重合体中に含まれる非
水添の脂肪族二重結合の量は、フーリエ変換赤外分光光
度計、核磁気共鳴装置等により容易に知ることができ
る。さらに、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系
エラストマーあるいはスチレン系エラストマー１００重
量部に対して、α，β−不飽和カルボン酸およびその誘
導体あるいはアクリルアミドおよびその誘導体の内、一
種または二種以上０．０１〜１０重量部を、ラジカル開
始剤の存在下、非存在下で反応させた変性物等も挙げる
ことができる。α，β−不飽和カルボン酸およびその誘
導体の具体例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、グリシジルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリ
ル酸、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、クロトン酸、シス−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸、およびその無水物、エン
ド−シス−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸、およびその無水物、マレインイ
ミド化合物等が挙げられる。また、アクリルアミドおよ
びその誘導体の具体例としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルフェニルメチル］アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。
【００３５】またこの変性の際に必要に応じて用いられ
るラジカル開始剤としては公知のものであれば何等限定
されるものではなく、例えばジクミルパーオキサイド、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリフェニルシ
ランおよびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシトリメチルシラ
ン等が挙げられ、これらの中から好適に一種類以上を選
ぶことができる。また、有機過酸化物の他のラジカル開
始剤として、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブ
タン、２，３−ジエチル−２，３−ジフェニルブタン、
２，３−ジメチル−２，３−ジ（ｐ−メチルフェニル）
ブタン、２，３−ジメチル−２，３−ジ（ブロモフェニ
ル）ブタン等の化合物を用いて変性反応を行ってもかま
わない。
【００３６】このラジカル開始剤の使用量はポリオレフ
ィン系エラストマー、ジエン系エラストマーあるいはポ
リスチレン系エラストマー１００重量部に対して通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部
である。なお、変性ポリオレフィン系エラストマー、変
性ジエン系エラストマーあるいは変性スチレン系エラス
トマーの製造方法は、溶融混練変性、溶液混合変性でも
実施することができる。
【００３７】好適なポリオレフィン系エラストマーの具
体的な例としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グ
リシジルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−無水マレイン酸、そして変性物としては
エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタ
ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体および
エチレン−ブテン−１共重合体の無水マレイン酸グラフ
ト変性物、グリシジルメタクリレートグラフト変性物お
よびＮ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−２，
５−ジメチルフェニルメチル］アクリルアミド変性物等
が挙げられる。
【００３８】好適なジエン系エラストマーの具体的な例
としては、カルボキシル基またはエポキシ基を含有する
ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素化物およびポリ
イソプレンの水素化物の無水マレイン酸グラフト変性
物、グリシジルメタクリレート変性物およびＮ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフ
ェニルメチル］アクリルアミド変性物等が挙げられる。
【００３９】好適なポリスチレン系エラストマーの具体
的な例としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体およびその水添ブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体およびその水添ブロック共重合
体、そして変性物としては、スチレン−ブタジエン水添
ブロック共重合体とスチレン−イソブレン水添ブロック
共重合体の無水マレイン酸グラフト変性物、グリシジル
メタクリレートグラフト変性物およびＮ−［４−（２，
３−エポキシプロポキシ）−２，５−ジメチルフェニル
メチル］アクリルアミド変性物等が挙げられる。熱可塑
性エラストマーは、他の熱可塑性エラストマーを１種の
みならず２種以上併用してもよい。
【００４０】構成成分の組成比 本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（ａ）のポリ
フェニレンスルフィド樹脂と成分（ｂ）のポリフェニレ
ンエーテル樹脂の組成比は、機械的強度と耐有機溶剤性
のバランスから、（ａ）成分のポリフェニレンスルフィ
ド樹脂と（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂の組
成比は、二成分系の時は重量比で１０対９０から９０対
１０の範囲、好ましくは２０対８０から８０対２０、よ
り好ましくは、３０対７０から７０対３０である。ポリ
フェニレンスルフィド樹脂が１０重量％未満では耐有機
溶剤性が劣り好ましくなく、９０重量％超過では耐熱剛
性が十分でなく好ましくない。剛性の面からは、（ａ）
成分のポリフェニレンスルフィド樹脂が５０重量％以上
となるように用いるのが好ましい。
【００４１】成分（ｃ）の特定の有機リン化合物の添加
量は、成分（ａ）および（ｂ）からなる樹脂分１００重
量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５
〜５重量部である。０．１重量部未満の配合量では、両
樹脂の相溶性の改善が充分でなく、１０重量部を越えて
添加すると衝撃強度等の物性が低下するため好ましくな
い。成分（ｄ）の塩基性化合物の添加量は、成分（ａ）
および（ｂ）からなる樹脂分１００重量部に対して、１
０重量部未満、好ましくは５重量部以下である。１０重
量部を越えて添加すると衝撃強度等の物性が低下するた
め好ましくない。
【００４２】熱可塑性樹脂組成物の調製 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための溶融混練の方
法としては、熱可塑性樹脂について一般に実用されてい
る混練方法が適用できる。例えば、粉状、粒状または液
状の各成分を、必要であれば、付加的成分の項に記載の
添加物等と共に、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸ま
たは多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー等で
混練することができる。溶融混練の温度は、１５０〜３
７０℃、好ましくは２５０〜３５０℃である。本発明の
熱可塑性樹脂組成物の成形加工法は、特に限定されるも
のではなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられる成
形法、すなわち、射出成形、中空成形、押出成形、シー
ト成形、熱成形、圧縮成形等の成形法が適用できる。
【００４３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
する。使用した各成分は次のとうりである。 ポリフェニレンスルフィド樹脂：トープレン社製ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂（商品名：トープレンＴ−７）
を用いた。（表中、ＰＰＳで示す。） ポリフェニレンエーテル樹脂：日本ポリエーテル（株）
社製ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）（３０℃においてクロロホルム中で測定した固有
粘度０．４ｄｌ／ｇ）を用いた。（表中、ＰＰＥで示
す。） 有機リン化合物：有機リン化合物として、ビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト（旭電化社製の商品名：Ｍａｒ
ｋ ＰＥＰ−３６）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト（チバ・ガイギー社製の商品
名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）、トリフェニルホスファイ
ト（ＴＰＰ）、ホスフォナイト化合物として、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビ
フェニレンジホスフォナイト（サンド社製の商品名：Ｓ
ａｎｄｏｓｔａｂ ＰＥＰＱ）、トリフェニルホスフェ
ート、トリス（イソデシル）ホスファイト（旭電化社製
の商品名：Ｍａｒｋ ３０１０）をそれぞれ用いた。 水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体：シェル化学のクレイトンＧ１６５１（商品名）を用
いた。（表中、ＳＥＢＳで示す。）
【００４４】＜実施例１＞ポリフェニレンスルフィド樹
脂７０重量部と、ポリフェニレンエーテル樹脂３０重量
部と、１重量部のＰＥＰ−３６と、０．５重量部のナト
リウムエトキシドをドライブレンドした後、東洋精機
（株）製ラボプラストミルを用い、温度３１０℃、ロー
ター回転数１８０ｒｐｍで５分間混練した。混練終了
後、粉砕機で粉砕して粒状とした。粒状の試料を東洋精
機（株）製圧縮成形機を用いて、温度３１０℃の条件
で、厚さ２ｍｍのシートを成形した。このシートを熱風
乾燥器内で、１２０℃、４時間加熱し、ポリフェニレン
スルフィド樹脂の結晶化を充分に行った。このシートよ
り物性評価用の試験片を切削加工した。
【００４５】物性評価用試験片は２日間、デシケータ内
に保存した後評価した。曲げ剛性は、ＪＩＳ−Ｋ−７１
０６に準じて２３℃において曲げ剛性試験を実施した。
耐衝撃強度はＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準じて２ｍｍ厚試
片を３枚重ねにして、アイゾット衝撃試験機にて測定し
た。分散形態は、シートの一部を切り取り、日立製作所
（株）製走査形電子顕微鏡Ｓ−２４００を用い、倍率１
０００倍および５０００倍で観察した。観察した形態写
真から日本アビオニクス（株）製ＳＰＩＣＣＡII型画像
解析装置を用いて数平均分散粒径Ｄｎを次式により求め
た。
【００４６】
【数１】Ｄｎ＝Σｎｉｄｉ／Σｎｉ
【００４７】外観は良好なものを○、これより悪いが実
用上問題ないものを△、疎面で実用上問題があるものを
×とした。これらの結果を表１に示した。 ＜実施例２〜１０、比較例１〜６＞表１または表２に示
す配合でドライブレンドして樹脂組成物を調製し、実施
例１と同様に実施して試験片を得た。これらの結果を表
１または表２に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂、特定の有機リン化合物［例え
ば、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト］の樹脂組成
物は両樹脂の相溶性が極めて良好であるので、外観と衝
撃強度の優れた成形体を与える。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 成分（ａ）：ポリフェニレンスルフィド
    樹脂 成分（ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂 成分（ｃ）：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
    ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ト
    リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
    ト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４−
    ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジ
    ホスフォナイトより選ばれた有機リン化合物 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
    ９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量部
    に対し、成分（ｃ）を０．１〜１０重量部の割合で配合
    してなる熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 成分（ａ）：ポリフェニレンスルフィド
    樹脂 成分（ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂 成分（ｃ）：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
    ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ト
    リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
    ト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４−
    ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジ
    ホスフォナイトより選ばれた有機リン化合物 成分（ｄ）：塩基性化合物 上記成分（ａ）を１０〜９０重量％および成分（ｂ）を
    ９０〜１０重量％の割合で含有する樹脂分１００重量部
    に対し、成分（ｃ）を０．１〜１０重量部、および成分
    （ｄ）を０．１〜１０重量部の割合で配合してなる熱可
    塑性樹脂組成物。
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