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JPH069483A - 置換されたインダノン類の製造方法 - Google Patents

置換されたインダノン類の製造方法

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Publication number
JPH069483A
JPH069483A JP5101405A JP10140593A JPH069483A JP H069483 A JPH069483 A JP H069483A JP 5101405 A JP5101405 A JP 5101405A JP 10140593 A JP10140593 A JP 10140593A JP H069483 A JPH069483 A JP H069483A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
substituted
hydrogen fluoride
Prior art date
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Pending
Application number
JP5101405A
Other languages
English (en)
Inventor
Laurent Weisse
ラウレント・ヴァイセ
Heinz Strutz
ハインツ・シュトゥルツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH069483A publication Critical patent/JPH069483A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/665—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/67—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings a keto group being part of a condensed ring system having two rings, e.g. tetralones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 置換されたインダノンの製造。 【構成】 式III または式III ａ 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ7 は好ましくは水素原子またはアルキ
ルであるかまたは隣接する残基Ｒ1 〜Ｒ4 同士が環を形
成してもよい〕で表される１−インダノン類を、化合物
Ｉと式IIの化合物と液状弗化水素中で反応させることに
よって一段階で得る。 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は置換された１−インダノン
類を製造する為の工業的に簡単な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】この種の化合物は、１−インダノン類が
相応するインデン類に容易に転化できるので、メタロセ
ン錯塩の製造での重要な中間体である。インデン類はメ
タロセン錯塩の合成の為の配位子系として使用される
（ヨーロッパ特許出願公開第３３６，１２８号明細
書）。特に相応する橋掛けされたキラルなジルコニウム
誘導体がオレフィンの重合で高活性触媒として著しく重
要である（ヨーロッパ特許出願公開第１２９，３６８号
明細書および同第３２１，８５２号明細書参照）。配位
子系を例えば置換によって変えることによって触媒の性
質を意図的に変性することができる。これはポリマー収
率、分子量、立体規則性およびポリマーの融点を所望の
程度に変更することを可能とする（Ｎｅｗ Ｊ． Ｃｈ
ｅｍ．１４（１９９０）第４９９頁；Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔ．９（１９９０）第３０９８頁；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．１０２（１９９０）第３３９頁；ヨーロッパ特許出
願公開第３１６，１５５号明細書、同第３５１，３９２
号明細書、）。
【０００３】更に、置換された１−インダノン類は香料
として（ヨーロッパ特許出願公開第１６２，４６５号明
細書）および医薬品または他の生物活性化合物の製造に
おいて中間体として（ヨーロッパ特許出願公開第４２
１，７５９号明細書；Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２５（１
９９０）、第７６５頁）工業的に重要である。
【０００４】これら文献には、置換された１−インダノ
ン類の沢山の製造方法が開示されている。６員環に置換
基を持つ１−インダノン類は、相応する置換された芳香
族化合物から出発して、２−または６段階合成で５員環
に融合することによって製造することができる（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５５（１９９０）第２４７頁；Ｂｕ
ｌｌ．Ｓｏｃ，Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．６（１９６９）第１９
８１頁）。
【０００５】５員環にまたは両方の環に置換基を持つ１
−インダノン類の製造方法が同様に公知である（Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．、４６（１９８１）第３７５８頁；
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、２３（１９５８）第１４４１
頁）。
【０００６】これらの方法は、一般に多段階でありそし
て所望の生成物を悪い総合収率でしか得られないという
欠点を有している。多くの合成法は一般的に使用でき
ず、特定の誘導体に限定されている。もう一方では、出
発物質が入手し難いかまたは非常に高価である。芳香族
環の上のある置換パターンはこの方法では同様に達成で
きない。二三の公知の一段階合成は、特殊な誘導体に限
定されており且つ収率が悪く、工業的に複雑な生成物の
精製工程が必要とされる。これらの反応の殆どは、過剰
に使用されるフリーデル・クラフツ触媒、例えばＡｌＣ
ｌ3 によって実施される。これらの反応は多量の塩の形
成を伴う工業的に複雑な後処理段階を必要とする。
【０００７】要するに、芳香族化合物、例えばキシレン
またはアセナフテンと水性メタクリル酸、クロトン酸ま
たは桂皮酸とを大過剰の液状弗化水素の存在下に反応さ
せることによって置換されたインダノン類を製造する方
法も公知である（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、６１
（１９３９）第１２７１頁；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．、７２（１９５０）第３２８７頁）。収率は６２%
〜８１% である。この方法は、存在するまたは生じる水
が重大な腐食問題の原因になるという欠点を有してい
る。弗化水素の回収も同様に、水が存在する為に不可能
である。弗化水素酸は中和しなければならず、それによ
って捨てることの困難な多量の塩が生ずる。更に、収率
が低い為に生成物を精製しなければならない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、従来技術で知られる欠点を回避する上述のインダノ
ン類を製造する方法を見出すことであった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】全く驚くべきことに、本
発明者は、下記の式Ｉの芳香族化合物を式IIの市販のカ
ルボン酸エステルと、液状弗化水素の中で反応させ、式
III ／III ａのインダノン類を実質的に定量的に得るこ
とを見出した。それ故に生成物の複雑な精製処理が不必
要である。更にこの方法は、工業的に簡単に実施できる
一段階法である。生じるアルコールは反応条件のもとで
脱水されないので、工業的方法では避けられている弗化
水素が生じない。それ故にこの方法は置換１−インダノ
ン類を製造する経済的に有利な新規の方法である。同時
にこの方法は上述の構造の新規化合物の製造を可能とし
ている。
【００１０】従って本発明は、下記式III の化合物また
は式 IIIａのその異性体
【００１１】
【化４】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ
7 は互いに無関係に同一または異なり、水素原子、（Ｃ
1 〜Ｃ20）−アルキル、（Ｃ6 〜Ｃ14）−アリール、
（Ｃ1 〜Ｃ10）−アルコキシ、（Ｃ2 〜Ｃ10）−アルケ
ニル、（Ｃ7 〜Ｃ20）−アリールアルキル、（Ｃ7 〜Ｃ
20）−アルキルアリール、（Ｃ6 〜Ｃ10）−アリールオ
キシ、（Ｃ1 〜Ｃ10）−フルオロアルキル、（Ｃ6 〜Ｃ
10）−ハロアリール、（Ｃ2 〜Ｃ10）−アルキニル、−
ＳｉＲ8 3残基である｛但しＲ8 は（Ｃ1 〜Ｃ10）−アル
キルである｝かまたはハロゲン原子または、一つまたは
複数のヘテロ原子を含み得る５〜６の環員数のヘテロ芳
香族残基であるかまたは隣接し合う残基Ｒ1 〜Ｒ4 がそ
れらの結合する原子と一緒に置換されたまたは非置換の
一つまたは複数の環を形成する〕を製造する方法におい
て、式Ｉ
【００１２】
【化５】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は上に規定した通りである〕で表さ
れる化合物を式II
【００１３】
【化６】 〔式中、Ｒ9 は直鎖状の（Ｃ1 〜Ｃ20）−アルキルであ
りそしてＲ5 〜Ｒ7 は上に規定した通りである〕で表さ
れる化合物と、液状の無水弗化水素中で反応させること
を特徴とする、上記方法に関する。
【００１４】アルキルは直鎖状のまたは枝分かれしたア
ルキルである。ハロゲン原子は弗素−、塩素−、臭素−
または沃素原子、特に弗素−または塩素原子である。ヘ
テロ芳香族残基の例にはチエニル、フリルまたはピリジ
ルがある。
【００１５】隣接し合った残基Ｒ1 〜Ｒ4 によって形成
される環は、Ｒ1 〜Ｒ7 について規定した如き上述の好
ましい残基を含めた置換基によって置換されていてもよ
い。式III およびIII ａにおいて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 お
よびＲ4 は互いに同じか異なり、水素原子、（Ｃ1 〜Ｃ
10）−アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキシ、（Ｃ2
〜Ｃ6 ）−アルケニル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−フルオロアル
キルまたはハロゲン原子であるかまたは残基Ｒ1 と
Ｒ2 、Ｒ2 とＲ3 またはＲ3 とＲ4 とがそれらの結合す
る原子と一緒に置換されたまたは非置換の五−または六
員環を形成しそしてＲ5 、Ｒ6 およびＲ7 が水素原子ま
たは（Ｃ1 〜Ｃ10）−アルキルであるのが好ましい。
【００１６】特に、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が互い
に同じか異なり、水素原子または（Ｃ1 〜Ｃ10）−アル
キルであるかまたは残基Ｒ1 とＲ2 、Ｒ2 とＲ3 または
Ｒ3とＲ4 とがそれらの結合する原子と一緒に置換され
たまたは非置換の五−または六員の飽和または不飽和の
炭素環を形成しそしてＲ5 、Ｒ6 およびＲ7 が互いに同
じか異なり、水素原子またはメチルであるのが好まし
い。
【００１７】隣接した置換基Ｒ1 〜Ｒ4 によって形成さ
れる飽和または不飽和の五−または六員環（炭素環）は
更に置換基、好ましくは（Ｃ1 〜Ｃ10）−アルキルを有
していてもよい。
【００１８】芳香族環上での置換パターンに依存して、
インダノン類は式III とIII ａの二つの構造異性体の状
態で形成され得る。用途に依存してこれらは更に純粋な
状態でまたは混合物として反応させてもよい。メタロセ
ン錯塩の製造においてはまたは１−インダン類を香料と
して使用する場合には、異性体混合物を使用してもよ
い。
【００１９】インダノン類 III／ IIIａは式Ｉの芳香族
化合物と式IIのエステルとの反応によって有利に製造さ
れる。出発化合物は市販されているかまたは文献から公
知の方法によって製造できる。
【００２０】化合物 III／ IIIａの製造においては、追
加的溶剤を弗化水素に添加してもよいが、反応を純粋な
無水弗化水素中で実施するのが特に有利である。弗化水
素を含む出発化合物同士のモル比は広い範囲で変えるこ
とができる。化合物Ｉ：化合物II：弗化水素のモル比は
１：（０．５〜２．０）：（５〜１００）、特に１：
（０．９〜１．２）：（２０〜５０）であるのが好まし
い。即ち、反応は過剰の弗化水素中で実施する。
【００２１】反応温度は−３０℃〜１３０℃、特に０℃
〜８０℃である。反応時間は一般に３０分〜５０時間、
殊に１時間〜２４時間の間で変える。反応は１〜１５ａ
ｔｍの圧力範囲内で実施するのが有利である。
【００２２】化合物Ｉと化合物IIの混合物を最初に導入
しそして弗化水素中に配量供給するのが有利である。逆
の添加順序も可能である。反応が完了した時に、弗化水
素は蒸留によって除くことができ、そして言うに値する
程の不純物を含まずに実質的に定量的に回収する。次い
で残留物は生じるアルコールまたは蒸留によって痕跡量
の弗化水素から分離することができる。
【００２３】式 III／ IIIａのインダノン類はＮａ2 Ｃ
Ｏ3 、ＮａＨＣＯ3 またはＫＯＨ溶液および水かで洗浄
することによって酸成分から分離することができそして
慣用の乾燥剤、例えばＮａ2 ＳＯ4 、ＭｇＳＯ4 または
分子ふるいを用いて乾燥する。反応は一般に実質的に定
量的であるので、大抵の場合には更に精製する必要がな
い。しかしながらシリカゲル、酸化アルミニウムまたは
濾過助剤、セライトを通して濾過するのがしばしば有利
である。必要な場合には別の精製処理を蒸留、カラムク
ロマトグラフィーまたは結晶化処理によって実施しても
よい。必要な場合には、構造異性体III および IIIａを
シリカゲルまたは酸化アルミニウムでのカラムクロマト
グラフィー処理によって互いに分離してもよい。
【００２４】本発明の方法は、特に、色々に置換された
１−インダノン類が簡単で且つ短時間の合成（一段階
法）で非常に選択的に且つ実質的に定量的収率で得るこ
とができる事実に特徴がある。それ故に誘導体の複雑な
精製が、従来技術と違って不必要である。別の長所は、
反応の間に水が生じないので、触媒として使用される弗
化水素が実質的に定量的に回収されそして再利用できる
点である。これは、弗化水素水によって生じる腐食の問
題が回避されるという工業的に重要な長所である。それ
故にこの方法は置換された１−インダノン類を製造する
為の経済的に且つ生理学的に非常に有益な方法である。
五−および六員環での置換パターンは非常に広い範囲で
変更することができ、それによって新規の１−インダノ
ン誘導体も製造し得る。
【００２５】インダノン類 III／III ａはメタロセンの
製造に（例えばヨーロッパ特許出願公開第３３６，１２
８号明細書参照）または香料として（ヨーロッパ特許出
願公開第１６２，４６５号明細書）使用するのが有利で
ある。メタロセンを製造する為には、インダノン類を好
ましくは異性体混合物として、文献から公知の方法によ
って還元剤、例えばＮａＢＨ4 、またはＬｉＡｌＨ4 を
用いて相応するインダノール類に最初に還元しそしてこ
れを次に硫酸、蓚酸またはｐ−トルエンスルホン酸の如
き酸を用いて脱水してまたは、例えば硫酸マグネシウ
ム、硫酸ナトリウム、酸化アルミニウム、シリカゲルま
たは分子ふるいの如き脱水物質で処理することによって
相応するインデン類を得る（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉ
ｍ．Ｆｒ．１１（１９７３）第３０９２頁；Ｏｒｇａｎ
ｏｍｅｔ．９（１９９０）第３０９８頁）。
【００２６】置換されたインデン類は二重結合異性体と
して得られ得る。これらは蒸留、カラムクロマトグラフ
ィーまたは結晶化によって副生成物から精製することが
できる。異性体を混合物として、相応するメタロセン錯
塩の合成の為に直接的に使用することができる。
【００２７】インデン類からのメタロセン出発物質の合
成は公知である（オーストラリア特許出願公開３１４７
８／８９号明細書；Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ
ｍ．３４２（１９８８）第２１頁；ヨーロッパ特許出願
公開第２８４，７０７号明細書）。
【００２８】
【実施例】以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。実施例Ａ ３，３，４，６−テトラメチル−１−インダノン（１）
および３，３，５，７−テトラメチル−１−インダノン
（１ａ） １００g （５ｍｏｌ）の無水弗化水素を、２５０ｍｌの
ステンレス製オートクレーブ中の１０．６g （１００ｍ
ｍｏｌ）のｍ−キシレン（９９% の純度）および１４．
４g （１１２ｍｍｏｌ）のエチル−３，３−ジメチルア
クリレートに添加し、この混合物を５０℃で１８時間攪
拌する。次に弗化水素を蒸留によって除きそして残留物
をエチルアセテート中に採りそして薄いＫＯＨ溶液によ
って中和する。水性相を分離除去しそしてエチルアセテ
ートで二度抽出処理する。一緒にした有機相をＭｇＳＯ
4 を用いて乾燥しそして溶剤を減圧下に除き、１８．５
gの淡い褐色の油状物が得られる。（１）および（１
ａ）の選択率はそれぞれ７８% および２１% である（収
率：それぞれ理論値の７６% および２０．７% ）。
【００２９】1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ3 ）；（１）：７．３６（ｄ，１Ｈ）、７．１
８（ｄ，１Ｈ）、２．５７（ｓ，２Ｈ）、２．４７
（ｓ，３Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）、１．４７（ｓ，
６Ｈ）；（１ａ）：７．０７（ｄ，１Ｈ）、６．９
（ｄ，１Ｈ）、２．６〜２．３（ｍ，８Ｈ）、１．３７
（ｓ，６Ｈ）。
【００３０】実施例Ｂ ３，３，４，７−テトラメチル−１−インダノン（２） １０．６g （１００ｍｍｏｌ）のｐ−キシレン（９９%
の純度）および１４．４g （１１２ｍｏｌ）のエチル−
３，３−ジメチルアクリレートを液状の弗化水素と反応
させそして実施例Ａと同様に後処理して、９６% の純度
（ＧＣ）で１８g の化合物（２）を得る（収率：理論値
９２% ）。
【００３１】1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ3 ）；（２）：７．１７（ｄ，１Ｈ）、６．９
９（ｄ，１Ｈ）、２．５７（ｓ，２Ｈ）、２．５５
（ｓ，３Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）、１．４７（ｓ，
３Ｈ）。
【００３２】実施例Ｃ ３，３−ジメチル−１−インダノン（３） ７．８１g （１００ｍｍｏｌ）のベンゼンおよび１４．
４g （１１２ｍｍｏｌ）のエチル−３，３−ジメチルア
クリレートを同様に１００g （５ｍｏｌ）の液状の弗化
水素と反応させそしてこの混合物を７０℃で１時間攪拌
する。後処理は実施例Ａと同様に実施し、９６% の純度
（ＧＣ）で１５．５g の化合物（３）を得る（収率：理
論値９３．１% ）。 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００Ｍ
Ｈｚ、ＣＤＣｌ3 ）；（３）：７．７７〜７．２５
（ｍ，４Ｈ）、２．５７（ｓ，２Ｈ）、１．３７（ｓ，
６Ｈ）。
【００３３】実施例Ｄ ４，７−ジメチル−３−フェニル−１−インダノン
（４） １００g （５ｍｏｌ）の無水弗化水素を、１０．６g
（１００ｍｍｏｌ）のｐ−キシレン（９９% の純度）お
よび１７g （１０５ｍｍｏｌ）のメチル−トランス−シ
ナマートに添加し、この混合物を７０℃で１７時間攪拌
する。後処理は実施例Ａと同様に実施して２３．６g の
帯黄色の固体が得られる。この生成物の純度は９６%
（ＧＣ）である（理論値の９６% ）。エチルアセテート
／ヘキサン−混合物（１：１）で１度再結晶処理した後
に、実質的に白色の固体が９０% の収率で得られる。こ
の段階の後の純度は９８% より高い（ＧＣ）。
【００３４】1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（３００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ3 ）；（４）：７．２７〜６．９７（ｍ，７
Ｈ）、４．４８（ｄｄ，１Ｈ）、３．１６（ｄｄ，１
Ｈ）、２．６６（ｓ，３Ｈ）、２．５４（ｄｄ，１
Ｈ）、１．９５（ｓ，３Ｈ）。
【００３５】実施例Ｅ ３，４，７−トリメチル−１−インダノン（５） １００g （５ｍｏｌ）の無水弗化水素を、１０．６g
（１００ｍｍｏｌ）のｐ−キシレンおよび１２．５g
（１０９ｍｍｏｌ）のエチル−クロトナートに添加し、
この混合物を７０℃で２０時間攪拌する。後処理は実施
例Ａと同様に実施して１２g の化合物（５）を８０% の
純度（ＧＣ）で得る（収率：理論値の５５%）。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式III の化合物または式III ａのそ
    の異性体 【化１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ
    7 は互いに無関係に同一または異なり、水素原子、（Ｃ
    1 〜Ｃ20）−アルキル、（Ｃ6 〜Ｃ14）−アリール、
    （Ｃ1 〜Ｃ10）−アルコキシ、（Ｃ2 〜Ｃ10）−アルケ
    ニル、（Ｃ7 〜Ｃ20）−アリールアルキル、（Ｃ7 〜Ｃ
    20）−アルキルアリール、（Ｃ6 〜Ｃ10）−アリールオ
    キシ、（Ｃ1 〜Ｃ10）−フルオロアルキル、（Ｃ6 〜Ｃ
    10）−ハロアリール、（Ｃ2 〜Ｃ10）−アルキニル、−
    ＳｉＲ8 3残基である｛但しＲ8 は（Ｃ1 〜Ｃ10）−アル
    キルである｝かまたはハロゲン原子または、一つまたは
    複数のヘテロ原子を含み得る５〜６の環員数のヘテロ芳
    香族残基であるかまたは隣接し合う残基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
    3 およびＲ4 がそれらの結合する原子と一緒に置換され
    たまたは非置換の一つまたは複数の環を形成する〕を製
    造する方法において、式Ｉ 【化２】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は上に規定した通りである〕で表さ
    れる化合物を式II 【化３】 〔式中、Ｒ9 は直鎖状の（Ｃ1 〜Ｃ20）−アルキルであ
    りそしてＲ5 〜Ｒ7 は上に規定した通りである〕で表さ
    れる化合物と、液状の無水弗化水素中で反応させること
    を特徴とする、上記方法。
  2. 【請求項２】 式III および IIIａにおいて、Ｒ1 、Ｒ
    2 、Ｒ3 およびＲ4が互いに同じか異なり、水素原子、
    （Ｃ1 〜Ｃ10）−アルキル、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−アルコキ
    シ、（Ｃ2 〜Ｃ6 ）−アルケニル、（Ｃ1 〜Ｃ6 ）−フ
    ルオロアルキルまたはハロゲン原子であるかまたは残基
    Ｒ1 とＲ2 、Ｒ2 とＲ3 またはＲ3 とＲ4 とがそれらの
    結合する原子と一緒に置換されたまたは非置換の五−ま
    たは六員環を形成しそしてＲ5 、Ｒ6 およびＲ7 が水素
    原子または（Ｃ1 〜Ｃ10）−アルキルである、請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 式III および IIIａにおいて、Ｒ1 、Ｒ
    2 、Ｒ3 およびＲ4が互いに同じか異なり、水素原子ま
    たは（Ｃ1 〜Ｃ10）−アルキルであるかまたは残基Ｒ1
    とＲ2 、Ｒ2 とＲ3 またはＲ3 とＲ4 とがそれらの結合
    する原子と一緒に置換されたまたは非置換の六員の飽和
    または不飽和の炭素環を形成しそしてＲ5 、Ｒ6 および
    Ｒ7 が互いに同じか異なり、水素原子またはメチルであ
    る、請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 化合物Ｉ：化合物II：弗化水素とのモル
    比が１：（０．５〜２．０）：（５〜１００）である請
    求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
  5. 【請求項５】 式Ｉの化合物を式IIの化合物と反応させ
    る、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
JP5101405A 1992-04-28 1993-04-27 置換されたインダノン類の製造方法 Pending JPH069483A (ja)

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DE4213939 1992-04-28

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US (1) US5329049A (ja)
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