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JPH06184444A - 低いデュロメータ硬度及び高い引裂強さの鋳型用化合物 - Google Patents

低いデュロメータ硬度及び高い引裂強さの鋳型用化合物

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Publication number
JPH06184444A
JPH06184444A JP5209116A JP20911693A JPH06184444A JP H06184444 A JPH06184444 A JP H06184444A JP 5209116 A JP5209116 A JP 5209116A JP 20911693 A JP20911693 A JP 20911693A JP H06184444 A JPH06184444 A JP H06184444A
Authority
JP
Japan
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composition
weight
filler
tear strength
proportion
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP5209116A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert A Smith
ロバート・オーグスチン・スミス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPH06184444A publication Critical patent/JPH06184444A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低いデュロメータ硬度と、高い引裂強さとを
有し、従って、ポリエステル等の材料を成形する為の鋳
型として適したシリコーン組成物を提供する。 【構成】 鋳型用のシリコーン組成物中に、沈降シリカ
から成る主充填剤と、針状ＣａＳｉＯ3 充填剤、ヒュー
ムド酸化アルミニウム充填剤及び球状セラミック充填
剤、の内から選択された共充填剤と、を含有させる。こ
れらの共充填剤は大きい表面積及び小さい粒度を有す
る。該共充填剤は式（ＲＯ）4 Ｓｉのアルコキシシラン
架橋剤、特にｎ−プロピルシリケートと共に使用され
る。これらの組成物は長時間の熟成を必要とすることな
しに速やかに十分なＢダイ引裂強さを与え得る二液系シ
リコーン硬化組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はワックス、ポリエステル
及びポリウレタンの小寸成形体(figurines)の成形に使
用されるシリコーン鋳型(molds) として有用な、低いデ
ュロメータ硬度及び高い引裂強さをもつシリコーン組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ワックス、ポリエステル及びポリウレタ
ンを材料として彫像及び新型の成形品を成形する場合に
はシリコーン鋳型が使用される。シリコーン鋳型の望ま
しい性質としては低いデュロメータ硬度及び高い引裂強
さが挙げられる。これらの性質をもつ材料は、不規則な
表面上に活字ロゴ(logo)を印刷する場合の所謂“プリン
トブロック(Print Blocks)”とし知られたシリコーン化
合物を使用する製造業者にとっても望ましいものであ
る。
【０００３】製造業者はこれらの性質を示す組成物から
製造されるシリコーン鋳型を提供することを意図して研
究を行ってきたが、現在までのところ、廉価で簡単な組
成物の製造には成功していない。主たる補強用充填剤と
してヒュームドシリカ化合物を配合することによってシ
リコーンの引裂強さ及びデュロメータ硬度を改良する試
みが僅かに限られた程度の成功を収めたに過ぎない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は低いデュロメー
タ硬度及び高い引裂強さを示すシリコーン鋳型用の新規
なシリコーン組成物に関するものである。本発明は約
０．０５ないし約２５重量％の割合で補強用共充填剤(c
o-filler) 添加剤を含有するシリコーン組成物を提供す
る。
【０００５】本発明の一実施態様によれば、約３０重量
％までの割合の沈降シリカを含んでなる主充填剤を補強
用共充填剤と組み合わせて含有するシリコーン組成物が
提供される。別の実施態様によれば、本発明は、（１）
針状の形態(acicular morphology)をもつ補強用共充填
剤、特に針状の形態をもつＣａＳｉＯ3 、（２）球状の
形態(spherical morphology)をもつ補強用共充填剤、た
とえば約１ないし１．５ミクロンのメジアン直径をもつ
シリカ−アルミナセラミック球状体、及び（３）２０ナ
ノメーター未満の平均粒径をもつ酸化アルミニウム、及
びヒュームド二酸化チタンのようなヒュームド金属酸化
物充填剤から選んだ補強用共充填剤を含有するシリコー
ン鋳型としての使用に適するシリコーン組成物を提供す
る。これらの補強用共充填剤は特に０．０５ないし２５
重量％の割合で、沈降シリカ主充填剤と組み合わせて使
用される。
【０００６】さらに本発明は式（ＲＯ）4 Ｓｉ（式中、
Ｒは約２０個までの炭素原子をもつ有機基である）のア
ルコキシシラン架橋剤を０．１ないし１５重量％の割合
で含有するシリコーン組成物に関するものである。Ｒは
前記有機基の代わりに式（ＲＯ）4 Ｓｉの縮合型の基を
表わすこともできる。架橋剤は塩化アルミニウムの火炎
加水分解によって形成されたヒュームド酸化アルミニウ
ムを含んでなる共充填剤と組み合わせて使用することが
好ましい。一実施態様においては、架橋剤は式（ＲＯ）
4 Ｓｉ（式中、Ｒはｎ−プロピル基である）をもつもの
である。
【０００７】本発明の特定の一実施態様においては、ｎ
−プロピルシリケートを架橋剤として、前述したごとき
酸化アルミニウム共充填剤と組み合わせて、使用する。
本発明の組成物は、ワックス、ポリエステル及びポリウ
レタンを小型成形品、彫像及びプリントブロックに成形
するために使用するに適当な低いデュロメータ硬度及び
高い引裂強さをもつシリコーン鋳型を製造するために
１：１比で使用し得る新規二液系硬化性シリコーン組成
物を与える。
【０００８】
【実施例】本発明のシリコーン鋳型組成物に従うシリコ
ーン組成物は重合体系、充填剤、及び架橋剤及び触媒の
両者を含む触媒系を含有してなるものである。本発明に
従うシリコーン組成物の一群においては、２５℃で約
２，０００ないし約１００，０００センチポイズ（ｃｐ
ｓ）の範囲の粘度をもつ少なくとも一種のジオルガノポ
リシロキサン流体を含有する重合体系を含んでなる配合
物が調製される。かゝるジオルガノポリシロキサン流体
は好ましくはそれぞれが２５℃で約２０，０００ないし
約１５０，０００ｃｐｓの粘度を有する。より好ましく
は、混合物が２５℃で約３０，０００ないし約１００，
０００ｃｐｓ、さらにより好ましくは約３０，０００な
いし約５０，０００ｃｐｓ、一層好ましくは約３５，０
００ないし約４５，０００ｃｐｓの粘度をもつようなジ
オルガノポリシロキサン流体成分の混合物が使用され
る。
【０００９】該ジオルガノポリシロキサン流体又はそれ
らの混合物は（Ａ）シラノール基を含まず及び／又は
（Ｂ）シラノール末端置換基をもつものであり得る。明
確を期するため、成分（Ａ）及び（Ｂ）について以下に
より詳細に説明する。本発明に従うシリコーン組成物の
重合体系は該シリコーン組成物の全重量の約４０ないし
約８０重量％を構成することが好ましい。
【００１０】該重合体系の５０重量％までは成分
（Ａ）、すなわちシラノール基を実質的に含まない２５
℃で約２０ないし約１，０００ｃｐｓの粘度をもつオル
ガノポリシロキサン、であり得る。成分（Ａ）はかゝる
オルガノポリシロキサンの混合物であることもできる。
好ましい重合体系は１００重量％までの成分（Ｂ）、す
なわち鎖中シラノール基及び鎖中ビニル基を実質的に含
まない２５℃で約２０，０００ないし約１５０，０００
ｃｐｓの粘度をもつシラノール末端オルガノポリシロキ
サンを含んでなる。より好ましくは、成分（Ｂ）は重合
体系の全量を構成し、それは２５℃で約３０，０００な
いし約１２０，０００ｃｐｓの粘度をもつかゝるオルガ
ノポリシロキサン流体又はそれらの混合物を含有してな
る。成分（Ｂ）は好ましくは混合物が全体として２５℃
で約３０，０００ないし約５０，０００ｃｐｓ、より好
ましくは２５℃で約４０，０００ｃｐｓの粘度をもつか
ゝるオルガノポリシロキサン流体の混合物を含んでな
る。
【００１１】好ましい一実施態様においては、重合体系
の少なくとも一種のゴムが成分（Ｂ）であり、それは好
ましくは式： ＨＯＳｉＯＲ1 2 （ＳｉＯＲ1 2 ）x （ＳｉＯＲ2 2 ）
y ＳｉＲ1 2 ＯＨ （式中、各Ｒ1 は独立的に脂肪族不飽和分を含まない１
ないし約８個の炭素原子を含む一価炭化水素基から選ば
れ、各Ｒ2 は独立的に１ないし約８個の炭素原子を含む
一価炭化水素基から選ばれ、そしてｘ及びｙは粘度が２
５℃で約２０，０００ないし約１５０，０００ｃｐｓで
あるように選んだ整数である）の構造をもつ。他の好ま
しい実施態様においては、ｘ及びｙは成分（Ｂ）が２５
℃で約３０，０００ないし約１２０，０００ｃｐｓの範
囲の粘度をもちかつ約０．０６ないし約０．１４重量
％、好ましくは約０．０８ないし約０．１１重量％の範
囲のヒドロキシル基含量をもつように選んだ整数であ
る。
【００１２】本発明の組成物はさらに成分（Ｃ）として
本発明のシリコーン組成物の全重量に基づいて約３０重
量％までの微細な無機充填剤、好ましくは沈降シリカ充
填剤を含有し得る。成分（Ｃ）は好ましくは約５ないし
約３０重量％、より好ましくは約１５ないし約２５重量
％、さらにより好ましくは約１８ないし約２２重量％の
沈降シリカ充填剤を含有する。充填剤（Ｃ）は種々の処
理剤、たとえばＬｕｃａｓの米国特許第２，９３８，０
０９号明細書に記載されるごときシクロポリシロキサン
で、及びＳｍｉｔｈの米国特許第３，６３５，７４３号
明細書に記載されるごときシラザンであらかじめ又はそ
の場で処理し得る。シクロポリシロキサンはたとえば充
填剤（Ｃ）の約１５ないし約２０重量％の割合で存在す
るシクロテトラメチルシロキサンであり得る。
【００１３】好ましい沈降シリカ充填剤は約８０ｍ2 ／
ｇないし約３００ｍ2 ／ｇ、好ましくは約１２５ｍ2 ／
ｇないし約２４０ｍ2 ／ｇの表面積を有し得る。より高
い表面積をもつ充填剤はより良好な性質を与える傾向が
あるが、これらはより低い表面積をもつ充填剤よりも高
価であり、しかもそれらをゴム中に配合するために表面
処理又はより多量の加工助剤を必要とする。
【００１４】本発明の組成物の性質又は加工処理を改善
するために、該組成物はさらに成分（Ｄ）として、該重
合体系の重量に基づいて約１０重量％までの割合の、２
５℃で約３ないし約５００ｃｐｓの粘度をもつ低粘度シ
ラノール末端シロキサン流体又はジメチルトリメトキシ
シロキサン重合体、又は他の粘度をもつシラノール又は
メトキシシロキサン流体のような同様のシロキサン流体
を含んでなる加工助剤を含有し得る。一実施態様によれ
ば、成分（Ｄ）はシラノール末端置換基をもつポリジメ
チルシロキサン流体を含んでなる。
【００１５】成分（Ｄ）のほかに、又は成分（Ｄ）と組
み合わせて、又は成分（Ｄ）の代わりに、少量のヘキサ
メチルジシラザンを使用してシリカ充填剤を処理するこ
ともできる。この処理はシリカ充填剤を他の成分と混合
するに先立って又はその混合時点でその場で行うことが
できる。ヘキサメチルジシラザンを使用する場合、それ
は成分（Ｃ）１００重量部に基づいて約２０重量部まで
の量で添加される。
【００１６】沈降シリカは本発明に従うシリコーン組成
物中に主充填剤として使用される。一実施態様によれ
ば、本発明は沈降シリカ主充填剤を該シリコーン組成物
の全重量に基づいて３０重量％まで、好ましくは５−３
０重量％の範囲の割合で含有するシリコーン組成物を提
供する。より好ましくは、沈降シリカ充填剤は本発明の
シリコーン組成物の合計重量に基づいて１５ないし２５
重量％、より好ましくは１８ないし２２重量％の範囲の
割合で使用される。沈降シリカ充填剤はヒュームドシリ
カ充填剤よりもある種の性質の改善に一層優れた効果を
示す。沈降シリカ充填剤とともに補強用共充填剤を使用
する場合には、低いデュロメータ硬度及び高い引裂強さ
を両立的に示すシリコーン組成物のバッチが製造され
る。
【００１７】好ましい一実施態様においては、高温でジ
メチルシリコーン流体で予備処理することによって疎水
性を付与された微細な沈降シリカを主充填剤として使用
する。特に有用な沈降シリカは“タラノックス(Tullano
x)HM250D”［ヘキサメチルジシラザン(HMDZ)で処理され
た予備処理後の表面積２５０ｍ2 ／ｇをもつ沈降シリ
カ；米国、マサチューセッツ州、エイアー在、タラノッ
クス オブ タルコ社製品］、“ＦＫ１６０或いはＦＫ
１６０（米国、オハイオ州、アクロン在、デグサ社製
品）、HMDZで処理された“サイロックス(Sylox) ２”
（米国、メリーランド州、バルチモア在、ダビッドソン
ケミカル ディビジョン製品）及び“デュマシル(Dum
acil) １００又はデュマシル３００”（米国、ウィスコ
ンシン州、ミルウォーキー在、デュマール ケミカル社
製品）である。デュマシル１００は１８０ｍ2 ／ｇの平
均表面積をもち、そして約５０センチストークス(ctks)
の粘度及びトリメチル末端基をもつ非反応性ＰＤＭＳ流
体で予備処理されたものである。デュマシル３００は同
様に予備処理された１００ないし１２０ｍ2 ／ｇの平均
表面積及びより低いｐＨ値をもつものである。
【００１８】好ましい一実施態様においては、ｎ−プロ
ピルシリケートを架橋剤として、前述したタラノックス
ＨＭ２５０Ｄ主充填剤と組み合わせて、使用する。沈降
シリカ充填剤の形態は本発明に従って使用される補強用
共充填剤の形態ほど重要ではない。本発明の補強用共充
填剤は低いデュロメータ硬度及び高い引裂強さをもつシ
リコーン組成物中に典型的に使用される種々の他の充填
剤と組み合わせて使用し得る。本発明において使用され
る補強用充填剤は微細分状でかつ意図された特定の形態
を有するものである。
【００１９】針状の形態をもつ微細分状の無機共充填剤
が本発明に従う使用に好ましい。好ましい針状形態の充
填剤の一例は酸化カルシウム（ＣａＯ）及びシリカ（Ｓ
ｉＯ 2 ）を含有してなるものである。かゝる充填剤は一
般式ＣａＳｉＯ3 をもち、たとえば米国、ニューヨーク
州、ウイルスボロー在、NYCO社から“１０ウォラストカ
ップ(Wollastokup)"として入手可能である。１０ウォラ
ストカップはＣａＯ及びＳｉＯ2 を主成分としかつ約３
μｍのメジアン粒径を有する。
【００２０】本発明に従う補強用共充填剤の別の一群は
球状充填剤である。セラミック球状充填剤が特に好まし
い。かゝる充填剤の一例はシリカ−アルミナセラミック
を含む球状体からなる。本発明に従う使用に好ましい球
状体のメジアン直径は約１．０ないし１．５ミクロン
（μｍ）である。“ジオスフィアーズ(Zeospheres)２０
０”は米国、ミネソタ州、セントポール在、ズィーラン
(Zeelan)インダストリーズ社から入手可能であり、母平
均で１．３ミクロンのメジアン粒径をもつシリカ−アル
ミナセラミック球状体からなる。
【００２１】好ましくは、球状充填剤は種々の直径をも
つセラミック球状体の混合物を含んでなる。直径の仕分
け(assortment)は最大の充填度を可能にし、そして球状
の形態は該充填剤を含む組成物により低い粘度及び改善
された流動性を与える。本発明に従ってデュロメータ硬
度を低下させかつ引裂強さを高めるために有用な補強用
共充填剤の別の一群は微細分状ヒュームド酸化アルミニ
ウムを含有してなる充填剤である。ヒュームドＡｌＯ充
填剤は無水塩化アルミニウムの火炎加水分解によって製
造されることが好ましい。微細分状であるかゝる充填剤
の一例はデグサ社から“アルミニウムオキシド−Ｃ（Ａ
ｌＯ−Ｃ）”として入手可能である。ＡｌＯ−Ｃは２０
ナノメーターの平均粒径及び１００＋／−１５ｍ2 ／ｇ
の平均表面積をもつ。ＡｌＯ−Ｃは充填剤として特に好
ましいものである。これは大多数のシリコーン組成物が
十分なＢ型ダイ引裂強さを達成するのに約一か月間熟成
(aging) しなければならないのに、本発明に従う二液系
シリコーン組成物は配合後直ちに十分なＢ型ダイ引裂強
さを達成し得るからである。
【００２２】本発明に従う別のヒュームド酸化金属共充
填剤はヒュームド二酸化チタンである。特定のヒューム
ドＴｉＯ2 の一例はデグサ社から入手し得る“チタンジ
オキシド(Titandioxid) Ｐ- ２５”又は米国、ニュージ
ャージー州、ハイズタウン在、ＮＬインダストリーズ社
から“チタノックス(Titanox) ２０９０”として入手し
得るものである。
【００２３】前述した針状、球状セラミック及び酸化ア
ルミニウム充填剤は本発明のシリコーン組成物の合計重
量に基づいて０ないし約２５重量％、好ましくは０．０
５ないし約１０重量％の範囲の割合で使用される。より
好ましくは、これらの共充填剤はシリコーン組成物の合
計重量に基づいて０．２ないし５重量％、さらにより好
ましくは０．３ないし１．０重量％の割合で使用され
る。該共充填剤は沈降シリカを含んでなる主充填剤と共
に使用することが好ましい。
【００２４】本発明の触媒系は架橋剤及び触媒の両者を
含んでなる。架橋剤及び触媒は重合体系に添加する前に
マスターバッチとして予備混合されることが好ましい。
本発明に従う二液系においては、触媒系は該二液の一方
に含有され、そして重合体系は該二液の他方に含有され
る。１：１比で使用される二液系においては、非反応性
シロキサン流体を触媒系に添加して該触媒系含有液の容
量を増加させる。
【００２５】顔料、少量の充填剤、ビニル基含有重合体
及びアルコール、特にｎ−プロピルアルコールのような
希釈剤を包含する他の成分を触媒系に添加し得る。好ま
しい一実施態様においては、触媒系はシロキサン基成分
を該触媒系の約２０ないし約６０重量％を構成し得る割
合で含有する。好ましいシロキサン基成分は２５℃で約
１００，０００ｃｐｓの粘度をもつビニル末端重合体で
ある。
【００２６】本発明のアルコキシシラン架橋剤は式（Ｒ
Ｏ）4 Ｓｉ（式中、Ｒは約２０個までの炭素原子をもつ
有機基である）をもつ。架橋剤は式（ＲＯ）4 Ｓｉのア
ルコキシシランの縮合体であることもできる。一実施態
様によれば、架橋剤は式（ＲＯ）4 Ｓｉ（式中、Ｒはｎ
−プロピル基である）をもつ。本発明の好ましい一実施
態様によれば、架橋剤は塩化アルミニウムの火炎加水分
解によって製造されたヒュームド酸化アルミニウムを含
んでなる共充填剤とともに使用される。特に好ましい一
実施態様によれば、架橋剤としてｎ−プロピルシリケー
トを前記した“アルミニウムオキシド−Ｃ”共充填剤と
組み合わせて使用する。
【００２７】架橋剤は０．１ないし１５重量％の割合で
使用することが好ましい。より好ましくは、架橋剤の使
用割合はシリコーン組成物の合計重量に基づいて約１．
５ないし約６．０重量％、さらにより好ましくは約２．
５ないし約４．０重量％の範囲である。該触媒系は本発
明のシリコーン組成物の全重量に基づいて触媒量のオル
ガノ錫触媒を含有することが好ましい。該触媒系は好ま
しくは該シリコーン組成物の全重量に基づいて約０．１
ないし約１．５重量％の錫触媒を含有する。本発明のシ
リコーン組成物に使用されるべき好ましい錫触媒は、触
媒系に架橋剤とは別個に添加されるか又は架橋剤と共に
マスターバッチの形で添加されるかのいずれの場合で
も、ジブチル錫ジラウレート(DBTL)、 及び特定のペース
ト組成物を包含する。第一のペースト組成物、以下ペー
スト１と呼ぶ、は２５℃で約１０，０００ｃｐｓの粘度
をもつＭ−末端ＰＤＭＳ流体２７．００重量％、“ノバ
キュライト(Novaculite)Ｌ２０７Ａ”粉砕石英［米国、
イリノイ州、ホィーリング在、マルバーン ミネラルズ
エイジェント アグスコ コーポレーション(Malvern
Minerals Agent Agsco Corp.)製品］５８．００重量
％、“チタノックス２０９０”（ＮＬインダストリーズ
製品）の形の二酸化チタン１０．００重量％、及びジブ
チル錫ジラウレート５．００重量％を含有してなるもの
である。２種の他のペースト組成物、以下ペースト２及
びペースト３と呼ぶ、は下表に示す成分を含有してなる
ものである。すべての成分は重量％で表示される。
【００２８】 成 分 ペースト２ ペースト３ Ｍ−末端ＰＤＭＳ流体 ４．６９ ２．６９ （粘度１０，０００ｃｐｓ） ノバキュライトＬ２０７Ａ石英 １０．０７ ５．７８ ミニュシル石英、５ミクロン ３８．７９ ４２．５２ Ｍ−末端ＰＤＭＳ流体 ４２．５７ ４６．７７ （粘度５０ｃｐｓ） ＡｌＯ−Ｃアルミナ １．２８ ０．７３ 二酸化チタン １．７４ １．００ ジブチル錫ジラウレート ０．８７ ０．５０ ペースト２触媒は重合体系１．７４部当たり１部の割合
で使用した。ペースト３触媒は重合体系１部当たり１部
の割合で使用した。
【００２９】触媒としてＤＢＴＬを使用する場合、ＤＢ
ＴＬは本発明のシリコーン組成物の全重量に基づいて好
ましくは約０．５ないし約１．０重量％、より好ましく
は約０．１ないし約１．０重量％、さらにより好ましく
は約０．５重量％の割合で存在させる。本発明で使用す
る前述した共充填剤はつぎに示す理論の一又はそれ以上
に従って生ずる効果によってデュロメータ硬度及び引裂
強さの性質に影響を与えるものと考えられる。沈降シリ
カ充填剤及び補強用共充填剤の両者を使用する場合に
は、沈降シリカの網状構造は（１）共充填剤からの静電
荷、（２）架橋剤の極性アルコキシ基からの双極子相互
作用、（３）アルコキシシラン又は共充填剤又は両者の
添加に基づくレオロジーの変化、それは充填剤／重合体
網状構造をより良好に分散、制御する作用を果たす、又
は（４）これらの効果の組み合わせ、によって有利に再
構成されると考えられる。
【００３０】本発明の組成物は１：１比で使用して低い
デュロメータ硬度及び高い引裂強さをもつシリコーンを
製造し得る新規な二液系硬化性シリコーン系を提供す
る。本発明の一実施態様によれば、二液系室温硬化性シ
リコーン硬化組成物は重合体及び充填剤を含有する第一
の部分及び触媒、充填剤及び非反応性シリコーン流体を
含有する第二の部分を含んでなる。
【００３１】非反応性シリコーン流体は第二の部分に、
第一の部分対第二の部分の容量比１：１が達成され得る
まで第二の部分の容量を増加するように、添加され得
る。非反応性シリコーン流体は好ましくはトリメチル末
端基をもちかつ約１０ないし約１００センチストークス
の粘度をもつものである。トリメチル末端基をもちかつ
約５０センチストークスの粘度をもつポリジメチルシロ
キサンが好ましい。
【００３２】本発明を当業者によりよく実施せしめ得る
ように、以下実施例を挙げて本発明をより具体的に説明
するが、これらは何等本発明を限定するものではない。
多数の物質を選別（スクリーニング）するために、手動
混合組成物及び機械混合組成物の両方を試験した。両方
の型の組成物の間に認め得る差異はなかった。試験した
組成物は低いデュロメータ硬度及び高い引裂強さをもつ
組成物を与えるので特に商業的に重要なものであった。実施例Ｉ ５ガロンのドウミキサー中で、つぎの組成をもつ投入添
加用の基礎マスターバッチを製造した。
【００３３】（Ａ１）全体として４０，０００ｃｐｓの
粘度を与えるように混合された１２０，０００ないし３
０，０００ｃｐｓの粘度をもつシラノール末端置換ポリ
ジメチルシロキサン(PDMS)重合体の混合物、４５．２０
重量％； （Ｃ１）タラノックスＨＭ２５０Ｄ充填剤、すなわち約
２５０ｍ2 ／ｇの予備処理後の平均粒子表面積をもつヘ
キサメチルジシラザン(HMDZ)で処理された沈降シリカ、
２０．００重量％； （Ｅ）トリメチル末端基をもちかつ約５０センチストー
クスの粘度をもつ非反応性ＰＤＭＳ流体、３３．５９重
量％； （Ｆ）２０ないし３０センチストークスの範囲の粘度を
もつシラノール末端ＰＤＭＳ流体、０．９２重量％；及
び （Ｇ）WERMI06113と称された二酸化チタン（ＮＬインダ
ストリーズ社製チタノックス２０９０）、０．３０重量
％。
【００３４】このマスターバッチをついで下記の成分と
混合した。 重 量 部 投入添加順序 マスターバッチ ６８．１４ １ ミニュシル、５ミクロン １５．１９ ２ 成分（Ｅ） １６．６７ ３ アルミニウムオキシド−Ｃ ０．５０ ４ （デグサ社製） 触媒１ １０．００ ５ ミニュシル(Minusil) はシリコーン組成物に使用される
典型的な充填剤であり、平均粒径５μｍをもつ結晶性二
酸化ケイ素を含んでなる。触媒１はビニル末端シロキサ
ン流体中のｎ−プロピルシリケートから実質的になるも
のである。触媒１の精確な組成は次表のとおりである。
【００３５】 重量％ １０，０００ｃｐｓの粘度をもつビニル末端 ＰＤＭＳ重合体 ４０．０ ＨＭＤＺで処理されたキャブ−オ−シル（Ｃａｂ− Ｏ−Ｓｉｌ）ＭＳ−７等級又はＭ７Ｄ等級 ５．０ Ｘ−１１３４クロムオキシドグリーン顔料 （ＷＥＲＭＩ ０６３６２） １．６ フェロ社(Ferro Corp.) 製F-9279 Ｃ．Ｉ．ブルー顔料（ＷＥＲＭＩ ０６８５６）、 Ｃｏ、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｚｎ型の顔料 ２．４ ｎ−プロピルシリケート(WERMI 06580)、 架橋剤（ｘ−ｌｉｎｋｅｒ） ３５．０ ｎ−プロピルアルコール ６．０ ジブチル錫ジラウレート（ＷＥＲＭＩ ０６８２） １０．０ 実施例Ｉの試験組成物を紙コップ中で前記した添加順序
で手動で混合し、又は機械的に混合した。この試験組成
物を機械混合した場合には、ＡｌＯ−Ｃは最後に添加し
そしてこのミキサーを“機械混合”と表示する。
【００３６】種々の組成物を試験した結果、これらの組
成物の物理的性質を後記の第Ｉ表、Ａ欄ないしＡＢ欄に
示す。Ａ欄はＡｌＯ−Ｃを添加することなしに良好な引
裂強さを与える唯一の試験例を示すものである。その他
の添加剤又はプロセス関連変数は混合直後及び再現性あ
る引裂強さを与えるようなものを探索した。後記の実施
例において、添加剤Ａｌ2 Ｏ3 は微粉砕状アルミナを表
わし、添加剤“クァット（Ｑｕａｔ）１８８”は水中６
５％濃度のＮ−（３−クロル−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドであり、添加剤
Ｔ２９０９．７はヒュルスアメリカ(Huls America)のメ
タノール中５０％濃度のＮ−（３−トリメトキシシリル
プロピル）−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジアリルアンモニウ
ムクロライドであり、そして添加剤ＧＭＢＳはガラス球
(Scotchlike glass bubbles)Ａ１６／５００（米国、ミ
ネソタ州、セントポール在、３Ｍ社、ストラクチュラル
プロダクツ デパートメントから入手し得る）であ
る。添加剤（ポリ−１）はつぎの成分：粘度３０，００
０ｃｐｓのシラノール末端ＰＤＭＳ流体５１．７２％、
ＨＭＤＺで処理されたＭ７Ｄキャブ−オ−シル１７．８
５％、粘度５０ｃｐｓのＭ末端ＰＤＭＳ流体２９．４５
％、及び粘度２０−３０ｃｐｓのシラノール末端シロキ
サン流体０．９８％を含有してなるものであった。
【００３７】 第Ｉ−Ａ表 ラ ベ ル Ａ Ｂ Ｃ 使用ミキサー： 手動混合 機械混合 機械混合 混合物の熟成度： 混合直後 １日熟成 ７日熟成 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ １０ 使用鋳型： テフロン鋳型 テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： ―― ―― ―― 性質 ショアＡ １６ １３ １４ 平均引張強さ、psi ４１６ ３３９ ４００ 平均伸び、％ ３３４ ３０６ ３７０ Ｂダイ引裂強さ１） １１６ ２４ ２３ Ｂダイ引裂強さ２） １１１ ２６ ２４ Ｂダイ引裂強さ３） １３１ ２８ ２３ 平均引裂強さ １１９ ２６ ２３ 平均シート厚（ミル） ５６ ７１ ３５ 第Ｉ−Ｂ表 ラ ベ ル Ｄ Ｅ Ｆ 使用ミキサー： 手動混合 手動混合 手動混合 混合物の熟成度： 混合直後 ２日熟成 混合直後 混合物の温度： 低温 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ ８．３ 使用鋳型： テフロン鋳型 テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： ―― ―― ―― 性質 ショアＡ １７ １２ ８ 平均引張強さ、psi ４１５ ３６０ ４０７ 平均伸び、％ ３３９ ２５３ ２９５ Ｂダイ引裂強さ１） ２８ ２３４ ２９ Ｂダイ引裂強さ２） ２９ ３２ ３６ Ｂダイ引裂強さ３） ３０ ３１ ３１ 平均引裂強さ ２９ ３２ ３２ 平均シート厚（ミル） ３７ ３７ ３８ 第Ｉ−Ｃ表 ラ ベ ル Ｇ Ｈ Ｉ 使用ミキサー： 機械混合 機械混合 手動混合 混合物の熟成度： ８日熟成 ８日熟成 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒１の％： ８．３ ５ １０ 使用鋳型： テフロン鋳型 テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： ―― ―― ８時間湿潤 させたミニュ シル 性質 ショアＡ １１ １１ １４ 平均引張強さ、psi ４１２ ３７６ ３９７ 平均伸び、％ ３１７ ３７６ ２９３ Ｂダイ引裂強さ１） ２４ ２９ ３０ Ｂダイ引裂強さ２） ２７ ２９ ３０ Ｂダイ引裂強さ３） ２６ ２９ ３２ 平均引裂強さ ２６ ２９ ３１ 平均シート厚（ミル） ３８ ６８ ３３ 第Ｉ−Ｄ表 ラ ベ ル Ｊ Ｋ Ｌ 使用ミキサー： 手動混合 手動混合 手動混合 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ １２ 使用鋳型： ３／８″鋳型 圧縮硬化 テフロン鋳型 添加剤： ―― ―― ＋0.5% PDMS 性質 ショアＡ １６ １７ １６ 平均引張強さ、psi ３７２ ４０１ ３７７ 平均伸び、％ ２９８ ３２９ ３０１ Ｂダイ引裂強さ１） １２２Ｋ ３０ ２７ Ｂダイ引裂強さ２） ３６ ３２ ２７ Ｂダイ引裂強さ３） ３３ ３０ ２８ 平均引裂強さ ６４ ３１ ２７ 平均シート厚（ミル） １１８ ７１ ９２ 第Ｉ−Ｅ表 ラ ベ ル Ｍ Ｎ Ｏ 使用ミキサー： 手動混合 手動混合 手動混合 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ １０ 使用鋳型： テフロン鋳型 テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： +0.5% PDMS +0.5% AlO-C +0.8% GMBS 性質 ショアＡ １６ １５ １７ 平均引張強さ、psi ４１３ ３７１ ３２８ 平均伸び、％ ３１８ ３３９ ３１８ Ｂダイ引裂強さ１） ２７ ３５ ２４ Ｂダイ引裂強さ２） ２９ １０４Ｋ ２７ Ｂダイ引裂強さ３） ２８ １０４Ｋ ２３ 平均引裂強さ ２８ ８１ ２５ 平均シート厚（ミル） ９１ ８２ ３８ 第Ｉ−Ｆ表 ラ ベ ル Ｐ Ｑ Ｒ 使用ミキサー： 手動混合 手動混合 手動混合 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ １０ 使用鋳型： テフロン鋳型 圧縮硬化 テフロン鋳型 添加剤： Ａｌ2 Ｏ3 +0.5% AlO-C +0.5% AlO-C 性質 ショアＡ １３ １５ １４ 平均引張強さ、psi ３７４ ４２５ ４１２ 平均伸び、％ ３４４ ３３３ ３６１ Ｂダイ引裂強さ１） ２６ ３８ ３４ Ｂダイ引裂強さ２） ２５ １２１Ｋ １２７Ｋ Ｂダイ引裂強さ３） ２５ １２５Ｋ １２２Ｋ 平均引裂強さ ２５ ９５ ９４ 平均シート厚（ミル） ５６ ６９ ５６ 第Ｉ−Ｇ表 ラ ベ ル Ｓ Ｔ Ｕ 使用ミキサー： 機械混合 機械混合 機械混合 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ １０ 使用鋳型： 圧縮硬化 テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： +0.5% AlO-C +0.5% Al0-C +1.0% クァット 188 性質 ショアＡ １５ １４ １３ 平均引張強さ、psi ４２０ ４３７ ４１１ 平均伸び、％ ３５９ ３２６ ３６８ Ｂダイ引裂強さ１） １３０Ｋ １１６Ｋ ２９ Ｂダイ引裂強さ２） １２７Ｋ ２７ ２９ Ｂダイ引裂強さ３） １１７Ｋ ３０ ３１ 平均引裂強さ １２５ ５８ ３０ 平均シート厚（ミル） ６０ ３２ ５７ 第Ｉ−Ｈ表 ラ ベ ル Ｖ Ｗ Ｘ 使用ミキサー： 機械混合 手動混合 手動混合 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ １０ 使用鋳型： テフロン鋳型 テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： +1% T2909.7 性質 ショアＡ １６ １０ １５ 平均引張強さ、psi ３９９ ２７７ ３９０ 平均伸び、％ ３１５ ３０３ ３２１ Ｂダイ引裂強さ１） ２９ ４５Ｋ ３３ Ｂダイ引裂強さ２） ２６ ６０Ｋ ３０ Ｂダイ引裂強さ３） ２５ ５１Ｋ ３２ 平均引裂強さ ２７ ５２ ３２ 平均シート厚（ミル） ５３ ７０ ５９ 第Ｉ−Ｉ表 ラ ベ ル Ｙ Ｚ 使用ミキサー： 機械混合 手動混合 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ 使用鋳型： テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： ポリ-1／AlO-C 性質 ショアＡ １２ ２１ 平均引張強さ、psi ４１５ ３５８ 平均伸び、％ ３３５ ２９８ Ｂダイ引裂強さ１） ２６ ２６ Ｂダイ引裂強さ２） ２８ ２８ Ｂダイ引裂強さ３） ３７ ３１ 平均引裂強さ ３０ ２８ 平均シート厚（ミル） ３８ ５６ 第Ｉ−Ｊ表 ラ ベ ル ＡＡ ＡＢ 使用ミキサー： 機械混合 機械混合 混合物の熟成度： １５か月熟成 １５か月熟成 混合物の温度： 室温 室温 触媒１の％： １０ １０ 使用鋳型： 圧縮硬化 圧縮硬化 添加剤： +0.5% Al0-C ―― 性質 ショアＡ １５ １５ 平均引張強さ、psi ４０６ ４４３ 平均伸び、％ ２９１ ３２２ Ｂダイ引裂強さ１） ― ― Ｂダイ引裂強さ２） ― ― Ｂダイ引裂強さ３） ― ― 平均引裂強さ １０８ １１１ 平均シート厚（ミル） ― ― 第Ｉ−Ｉ表に示したＺ欄において、ポリ−１添加剤にお
けるM7D-HMDZで処理された充填剤（キャボット社製）は
引裂強さを改善する添加剤としてＡｌＯ−Ｃに感応しな
い。実際、第ＩＶ−Ｃ表のＧ欄はM7D-HMDZで処理された
充填剤を含むコンパウンドIII がタラノックス及びＡｌ
Ｏ−Ｃ充填剤系と同様に引裂強さの値に寄与しないこと
を示している。
【００３８】第II表も２種の試料のＴ試験を示し、それ
は新たに製造したベース（基剤）中に添加剤としてＡｌ
Ｏ−Ｃを使用する場合の統計的に有意な効果を示す実例
である。第Ｉ表及び第II表はともに、手動混合又は機械
混合によって新たに製造された基剤にＡｌＯ−Ｃを添加
するとＢダイ引裂強さ値が改善されることを実証してい
る。
【００３９】 第II−Ａ表 組成物の型： ＡｌＯ−Ｃを含まない機械混合組成物 標本No. ショアＡ 引張強さ,psi 伸び,% Ｂダイ引裂強さ,psi １ ― ４５１ ３８５ １２７ ２ １１ ４４２ ３２３ １０９ ３ ― ４５３ ３２６ ３４ ４ ― ４６８ ３０７ １２０ ５ １４ ４４０ ３２８ １１６ ６ ― ４１７ ３９９ ４９ ７ ― ４２５ ２９２ ３１ ８ １４ ４３８ ３００ １３２ ９ ― ４０６ ２６４ ３３ １０ ― ― ― ２９ １１ １４ ― ― １２２ １２ ― ― ― １１７ １３ ― ― ― ３０ １４ ― ― ― ３５ １５ ― ― ― ９０ 標本の数 ４ ９ ９ １５ 平均値,m １３ ４３８ ３２５ ７８ 標準偏差,s １５ １９ ４３ ４４ 引張強さ,psi 伸び，％ 引裂強さ，psi プール分散 Ｓｐ １９．５１ ３５．５３ ３１．５ Ｔ表から Ｔ16,0.05 １．７４６ １．７４６ ― Ｔ表から Ｔ28,0.05 ― ― １．７０１ 実測Ｔ Ｔ16,0.05 −７．４ ２．７５ ― 実測Ｔ Ｔ28,0.05 ― ― ２．１７ 有意性 ― あり あり あり 第II−Ｂ表 組成物の型： ＡｌＯ−Ｃを０．０５％を含む機械混合組成物 標本No. ショアＡ 引張強さ,psi 伸び,% Ｂダイ引裂強さ,psi １ ― ４０２ ２８１ １０５ ２ １５ ３６７ ２６４ １１７ ３ ― ３５８ ２５８ １０７ ４ ― ３７４ ２７６ １０６ ５ １３ ３８１ ２８２ ９１ ６ ― ３５７ ３３６ ９２ ７ ― ３７７ ２６３ ９８ ８ １５ ３３２ ２５１ ９９ ９ ― ３８０ ２９７ １０４ １０ ― ― ― １０５ １１ １０ ― ― １１０ １２ ― ― ― １０１ １３ ― ― ― １０６ １４ ― ― ― １０４ １５ ― ― ― １０２ 標本の数 ４ ９ ９ １５ 平均値,m １３ ３７０ ２７９ １０３ 標準偏差,s ２ ２０ ２６ ７ 第III 表は第II表からの二つの標本群について行った熟
成試験を示す。第II−Ａ表に示した標本はＡｌＯ−Ｃ添
加剤を含有せず、一方第II−Ｂ表に示した標本はＡｌＯ
−Ｃ添加剤を含有するものである。
【００４０】 第III 表 １日熟成 引張強さ,psi 伸 び％ Ｂダイ引裂強さ,psi 観察標本数 ９ ９ １５ 標本群II−Ａ 平均値 ４３８ ３２５ ７８ 標準偏差 １９ ４３ ４４ 標本群II−Ｂ 平均ベース ３７０ ２９７ １０３ ベースに対する 標準偏差 ２０ ２６ ７ ＳＰ（プール分散） １９．５１ ３５．５３ ３１．５ Ｔ16,95%信頼限界 −７．４ −２．８ ― Ｔ28,95%信頼限界 ― ― ２．１７ 有意性 あり あり あり １９日熟成 引張強さ,psi 伸 び％ Ｂダイ引裂強さ,psi 観察標本数 ９ ９ １５ 標本群II−Ａ 平均値 ４２３ ２９３ ９０ 標準偏差 ２９．５ ２３．８ ４１．９ 標本群II−Ｂ 平均ベース ３９８ ２９０ １０１ ベースに対する 標準偏差 ７０．３ ４５．３ ３４．８ ＳＰ（プール分散） ５４．０７ ３６．１７ ３８．４９ Ｔ16,95%信頼限界 −０．９８１ −０．１７６ ― Ｔ28,95%信頼限界 ― ― ０．７８３ 有意性 なし なし なし ４２日熟成 引張強さ,psi 伸 び％ Ｂダイ引裂強さ,psi 観察標本数 ９ ９ １５ 標本群II−Ａ 平均値 ４１０ ３１９ ４２．７ 標準偏差 ４４．７ ５１．５ ２．９ 標本群II−Ｂ 平均ベース ４３０ ３２３ ８７ ベースに対する 標準偏差 ３１．７ ２７．７ ３７．２ ＳＰ（プール分散） ３８．７８ ４１．３４ ２６．３８ Ｔ16,95%信頼限界 １．０９ ０．２４ ― Ｔ28,95%信頼限界 ― ― ４．５９ 有意性 なし なし あり実施例II 第ＩＶ表はタラノックスで補強されたマスターバッチ中
にｎ−プロピルシリケート(WERMI06580)を熟成使用する
場合を要約するものである。コンパウンドIIは成分
（Ｃ）２０重量％を含む“マスターバッチ２”と命名し
た同様のマスターバッチ３００部及びｎ−プロピルシリ
ケート１０．５部を含有してなる。コンパウンドIIは新
たに製造した混合物（混合直後と表示してＤ欄に示す）
及びこの混合物にＡｌＯ−Ｃを手動混合によって配合す
る前に２か月熟成した混合物（Ｂ欄及びＣ欄に示す）の
両者であった。ＡｌＯ−Ｃをｎ−プロピルシリケートと
共に使用することによって引裂強さ値が改善される。さ
らに、Ｆ欄の１：１のＡ：Ｂ硬化比は優れた引裂強さ値
を示す。
【００４１】下記の触媒はジブチル錫ジラウレート(DBT
L)、 及び上記したペースト１、２及び３である。コンパ
ウンドIII は成分（Ｃ）の代わりにＨＭＤＺで処理され
たヒュームドシリカを使用しかつ少量の二酸化チタンを
添加した以外はコンパウンドIIと同様のものであった。
【００４２】表中、ポンド／インチで表わした引裂強さ
値の後に付した記号“Ｋ”は“結節強さ(knotty)" とし
て定義された引裂強さを意味する。結節引裂強さは供試
ゴム中に形成されるカット部位に直角な位置で測定され
た引裂強さである。 第ＩＶ−Ａ表 ラ ベ ル Ａ Ｂ Ｃ 組成物の型： コンパウンドII コンパウンドII コンパウンドII 混合物の熟成度： 混合直後 ２か月熟成 ２か月熟成 混合物の温度： 室温 室温 室温 触媒の％： 0.5%ＤＢＴＬ ペーストＩ ペーストII 使用鋳型： テフロン鋳型 テフロン鋳型 テフロン鋳型 添加剤： ―― ―― +0.4% Al0-C 性質 ショアＡ ２２ ２４ １８ 平均引張強さ,psi ４３９ ５４９ ４６３ 平均伸び，％ ３０９ ３７７ ３５２ Ｂダイ引裂強さ１） １５１Ｋ ２７ １４４Ｋ Ｂダイ引裂強さ２） ４７ １７７Ｋ １５４Ｋ Ｂダイ引裂強さ３） ５０ １７８Ｋ １５６Ｋ 平均引裂強さ ８３ １２７ １５１ 平均シート厚（ミル） ― ３８ ７０ 第ＩＶ−Ｂ表 ラ ベ ル Ｄ Ｅ 組成物の型： コンパウンドII コンパウンドII 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 触媒の％： ペースト１ ペースト２ 使用鋳型： 圧縮硬化 テフロン鋳型 添加剤： +0.4% ＡｌＯ−Ｃ +0.6% ＡｌＯ−Ｃ 性質 ショアＡ ２１ １４ 平均引張強さ,psi ５２１ ３８１ 平均伸び，％ ３９２ ３９６ Ｂダイ引裂強さ１） １７０Ｋ ９９Ｋ Ｂダイ引裂強さ２） １１４Ｋ １２１Ｋ Ｂダイ引裂強さ３） １５２Ｋ １１３Ｋ 平均引裂強さ １４５ １１１ 平均シート厚（ミル） ７０ ７６ 第ＩＶ−Ｃ表 ラ ベ ル Ｆ Ｇ 組成物の型： コンパウンドII コンパウンドIII 混合物の熟成度： 混合直後 混合直後 混合物の温度： 室温 室温 触媒の％： ペースト３ 0.5%ＤＢＴＬ 使用鋳型： テフロン注形 テフロン注形 添加剤： +0.4% ＡｌＯ−Ｃ ―― 性質 ショアＡ ７ ３３ 平均引張強さ,psi ３６０ ６９４ 平均伸び，％ ５２０ ３４８ Ｂダイ引裂強さ１） ８７Ｋ ４１ Ｂダイ引裂強さ２） ８０Ｋ ４１ Ｂダイ引裂強さ３） ９１Ｋ ４７ 平均引裂強さ ８６ ４３ 平均シート厚（ミル） ８０ ―実施例 III 共充填剤として１０ウォラストカップ１０７３８を使用
する及びゼオスフィァーズ２００を使用する実験を図１
及び図２にグラフとして示す。平均Ｂダイ引裂強さ値と
タラノックス対共充填剤の比との関係を表わすこれらの
グラフはさらに共充填剤の極めて低い含量における引裂
強さに対する共充填剤の強い影響についても示してい
る。タラノックス対１０ウォラストカップの１４：１の
比及びタラノックス対ゼオスフィァーズの１５：１又は
１６：１の比において、高い引裂強さ（＞１００ｐｓ
ｉ）が得られる。実施例ＩＶ 下記の第Ｖ表は実施例Ｉにおける基剤組成物と同様の基
剤組成物にＡｌＯ−Ｃ添加剤を添加した又は添加しない
場合の熟成試験を示す。
【００４３】 第Ｖ−Ａ表 基剤の熟成度 ４日 ４日 ４日 １８日 １８日 ＡｌＯ−Ｃ％ ０ ０．５ ０．５ ０ ０．５ ショアＡ １２ １４ １４ １３ １０ 引張強さ,psi ４３１ ４０７ ４１３ ４４１ ３５６ 伸び，％ ３５４ ３３１ ３３３ ３４１ ３５０ Ｂダイ引裂 強さ,psi ２９ ３４ ３５ ３３ ９９ 第Ｖ−Ｂ表 基剤の熟成度 ３日 ３日 １６日 １６日 ＡｌＯ−Ｃ％ ０ ０．５ ０ ０．５ ショアＡ １１ １１ １０ ５ 引張強さ,psi ３４６ ３３７ ３７０ ３１２ 伸び，％ ２９６ ２２４ ２４０ ３６２ Ｂダイ引裂強さ,psi １９ ２４ ２２ ５３ 第Ｖ−Ｃ表 基剤の熟成度 ７日 ７日 １６日 １６日 ＡｌＯ−Ｃ％ ０ ０．５ ０ ０．５ ショアＡ １１ １１ １２ ６ 引張強さ,psi ４０４ ３８０ ４１２ ３５８ 伸び，％ ３２３ ２８１ ２７９ ３８１ Ｂダイ引裂強さ,psi ２８ ３０ ２４ ６９実施例Ｖ 共充填剤としてヒュームド二酸化チタンを試験するため
に第三のマスターバッチを調製した。マスターバッチ３
はつぎの成分を含有するものであった。
【００４４】 粘度４０，０００ｃｐｓをもつ 重合体（Ａ１） ４５．２１％ タラノックス充填剤（Ｃ１） ２０．００％ 非反応性ＰＤＭＳ流体（Ｅ） ３３．８７％ シラノール末端ＰＤＭＳ流体（Ｆ） ０．９２％ 合計 １００．００％ マスターバッチ３は二酸化チタン（０６１１３）を使用
しなかった以外は実施例Ｉで使用したマスターバッチと
本質的に同一であった。Ｐ−２５の使用を実証するため
に下記の成分を含む材料を製造した。
【００４５】 マスターバッチ３ ６７．７９重量部 水 ０．１０重量部 ミニュシル、５ミクロン １５．１４重量部 成分（Ｇ） １６．５７重量部 デグサＰ−２５ ０．４０重量部 触媒１ １０．００重量部 下記の第ＶＩ表に示す試験結果はヒュームド二酸化チタ
ンを含有する組成物が優れた引裂強さ性能を示すことを
実証している。
【００４６】 第ＶＩ表 物 理 的 性 質 試 料 １ 試 料 ２ ブルックフィ−ルド粘度 ３８，４００ ３２，８００ HBF 4 ，10RPM （cps) 比重 １．１６ １．１４ １０％ベータ１硬化 可使時間、分 ２０３ ２４２ 不粘着時間、分 ３６３ ３６０ 改良ＡＳＴＭ２２４０＊ ２４時間、ショアＡトップ ９ ８ 改良ＡＳＴＭ２２４０＊ ２４時間、ショアＡボトム ５ ５ ３日後の性質 ショアＡ １２ １１ 平均引張強さ、ｐｓｉ ３７５ ３６１ 平均伸び、％ ３４０ ３２６ 平均Ｂダイ引裂強さ、ｐｓｉ ８１ ８４ 引裂強さ１ １１０ ９９ 引裂強さ２ １０９ １２３ 引裂強さ３ ２５ ３１ 注：＊はショアＡ型Ａ−２デュロメータを使用する １／４″厚みの試験片 以上、本発明を好ましい実施態様について説明してきた
が、特許請求の範囲に規定した本発明の技術思想及び範
囲を逸脱することなしに、上記に特定的には記載しなか
った付加、修正、置換及び削除をなし得ることは当業者
には明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】沈降シリカ主充填剤（タラノックス＝Tullano
x）と共充填剤との比が平均Ｂダイ引裂強さの値に及ぼ
す影響を示す実験データのグラフである。
【図２】図１と同様であるが、図１とは異なる共充填剤
を用いた場合の図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/06 ＬＲＺ 8319−4Ｊ

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）１００重量％までの割合の、２５
    ℃で約２０，０００ないし約１５０，０００センチポイ
    ズの粘度をもちシラノール基を実質的に含まないオルガ
    ノポリシロキサン流体又はかゝるオルガノポリシロキサ
    ン流体の混合物；及び （Ｂ）１００重量％までの割合の、２５℃で約２０，０
    ００ないし約１５０，０００センチポイズの粘度をもち
    鎖中シラノール基及び鎖中ビニル基を実質的に含まない
    シラノール末端オルガノポリシロキサン又はかゝるオル
    ガノポリシロキサンの混合物；から成る重合体系を含む
    シリコーン組成物であって、 （Ｃ）当該シリコーン組成物の全重量に基づいて約３０
    重量％までの割合の、微細な沈降シリカ充填剤と；当該
    シリコーン組成物の全重量に基づいて約０．１ないし約
    １５重量％の割合の、アルコキシシラン架橋剤と；約２
    ５重量％までの割合の、針状ＣａＳｉＯ3 充填剤、球状
    セラミック充填剤及びヒュームド金属酸化物充填剤から
    なる群から選んだ少なくとも一種の微細な補強用共充填
    剤と；触媒量の付加触媒と；から成る成分（Ｃ）、 を更に含んで成る、シリコーン組成物。
  2. 【請求項２】 前記成分（Ｃ）が約１００ｍ2 ／ｇない
    し約３００ｍ2 ／ｇの表面積をもつ請求項１記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】 前記架橋剤が式（ＲＯ）4 Ｓｉ（式中、
    Ｒはアルキル基である）のアルコキシシリケート架橋剤
    である請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 Ｒがｎ−プロピル基である請求項３記載
    の組成物。
  5. 【請求項５】 前記成分（Ｃ）が当該シリコーン組成物
    の全重量に基づいて約５ないし３０重量％の割合で存在
    する請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記補強用共充填剤は、ヒュームド酸化
    アルミニウム、球状シリカ−アルミナセラミック充填
    剤、又は、針状酸化カルシウム及びシリカを含んでな
    り、且つ、 上記補強用共充填剤は、当該シリコーン組成物の全重量
    に基づいて約０．０５ないし約２５重量％の割合で存在
    する、請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記補強用共充填剤がヒュームド二酸化
    チタンを含んでなる請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】 （Ｆ）少量の、２５℃で約３ないし約５
    ００センチポイズの粘度をもつシラノール末端シロキサ
    ン流体；を更に含有する請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 （Ａ）１００重量％までの割合の、２５
    ℃で約２０，０００ないし約１５０，０００センチポイ
    ズの粘度をもちシラノール基を実質的に含まないオルガ
    ノポリシロキサン流体又はかゝるオルガノポリシロキサ
    ン流体の混合物；及び （Ｂ）１００重量％までの割合の、２５℃で約２０，０
    ００ないし約１５０，０００センチポイズの粘度をもち
    鎖中シラノール基及び鎖中ビニル基を実質的に含まない
    シラノール末端オルガノポリシロキサン又はかゝるオル
    ガノポリシロキサンの混合物；から成る重合体系を含む
    二液系室温硬化性シリコーン硬化組成物であって、 該シリコーン硬化組成物は、 （Ｃ）該シリコーン組成物の全重量に基づいて約３０重
    量％までの割合の、微細沈降シリカ充填剤と；該シリコ
    ーン組成物の全重量に基づいて約０．１ないし約１５重
    量％の割合の、アルコキシシラン架橋剤と；約２５重量
    ％までの割合の、針状ＣａＳｉＯ3 充填剤、球状セラミ
    ック充填剤及びヒュームド金属酸化物充填剤からなる群
    から選んだ少なくとも一種の微細な補強用共充填剤と；
    触媒量の付加触媒と；から成る成分（Ｃ）、 を更に含んで成り、且つ、 上記成分（Ａ）及び（Ｂ）が当該二液系の一方の系中に
    存在し、且つ、上記架橋剤及び触媒は該二液系の他方の
    系中に存在する、二液系室温硬化性シリコーン硬化組成
    物。
  10. 【請求項１０】 前記架橋剤及び触媒を含有する側の前
    記系に対し、該系の体積を増加させるべく該系に添加さ
    れた所定量の非反応性シリコーン流体を更に含む、請求
    項９記載の組成物。
JP5209116A 1992-08-24 1993-08-24 低いデュロメータ硬度及び高い引裂強さの鋳型用化合物 Withdrawn JPH06184444A (ja)

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