JPH0511414A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で粒状性、色再現性、鮮鋭性、耐圧力
性に優れかつ、感材の保存性に優れる感光材料を提供す
る。 【構成】 乳剤層のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少
なくとも５０％が平均アスペクト比２：１以上の平板粒
子であり、かつ１分子より２個の写真性有用基をタイミ
ング基を介して放出する化合物および／またはふたつの
タイミング基を介して写真性有用基を放出する化合物を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、特に平板状ハロゲン化銀乳剤と新規な
現像抑制剤放出化合物を含有し、高感度で鮮鋭性、色再
現性、粒状性、圧力耐性が良好であり、かつ保存中の写
真性能の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、高感度で粒状性・色再現
性および鮮鋭性が良好であり、保存中の写真性能の変動
が少ないことが要望されている。

【０００３】色再現性および鮮鋭性を改良する手段とし
ては、特開昭５１−１４６８２８号、同６０−２１８６
４５号、同６１−１５６１２７号、同６３−３７３４６
号、特開平１−２８０７５５号、同１−２１９７４７
号、同２−２３０１３９号、ヨーロッパ特許公開３４８
１３９号、同３５４５３２号および同４０３０１９号等
に記載されている、現像抑制化合物をふたつのタイミン
グ基を介して放出するカプラーが知られている。確か
に、これらのタイミングＤＩＲカプラーを用いることに
より、層間効果やエッジ効果が向上して色再現性と鮮鋭
性がある程度改良されたが、実質的に現像抑制剤の放出
が一段であること、またはその放出タイミングが好まし
くないことにより、その効果はまだまだ不充分なもので
あった。また、これらカプラーを用いた感光材料は、保
存中の写真性能の変動が大きいという問題もあった。

【０００４】一方、高感度で粒状性、鮮鋭性の優れた感
材を提供する技術としては、ハロゲン化粒子の直径と厚
みの比（アスペクト比）が８：１位以上の平板状ハロゲ
ン化粒子を用いることが、たとえば特開昭５８−１１３
９３４号等に提案されているが、色再現性、粒状性およ
び感材の保存性はまだまだ不満足なレベルであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、高感度で且つ粒状性、色再現性および鮮鋭性が共に
優れる感光材料を提供することである。第二の目的は、
保存期間中に写真性能の変動が少ない感光材料を提供す
ることである。第三の目的は、粒状性の良い乳剤と、少
量の添加でその効果を発揮するタイミングＤＩＲカプラ
ーを用いることにより、コストが低く画質のすぐれた感
光材料を提供することである。第四の目的は、感材に圧
力が加わっても写真性能の変化の少ない圧力耐性に優れ
た感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上に
少なくとも一層の感光性乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該乳剤層にハロゲン化銀粒
子の平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀乳
剤を含有し、かつ少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）お
よび／または下記一般式（II）で表される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって解決された。

【０００７】一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】 （式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ
₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３
価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表
わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞ
れ独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表
わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の
整数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に
複数個存在するとき、それらは全て同じであっても異な
っていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じ
であっても異なっていても良い。）一般式（II）

【０００９】

【化４】 （式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）における定義と同義
である。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ基、−ＯＳＯ₂
−基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基また
は−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、
硫黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、
Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
Ｒ₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成
する場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動により
ＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
す。）以下に、一般式（Ｉ）および一般式（II）で示さ
れるカプラーについて詳しく述べる。

【００１０】一般式（Ｉ）において、Ａは詳しくはカプ
ラー残基または酸化還元基を表わす。

【００１１】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基）、シアンカプラー残基
（例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開
特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または
同３０４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型のよ
うなカプラー残基）および無呈色カプラー残基（例えば
イミダノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー
残基）が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０
７０号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６
９号、同３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３
号または特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型
のカプラー残基であってもよい。

【００１２】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には、例えば特開昭６１−
２３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２
７８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同
３，３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同
４，６８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
２９，５８８（１９６４）に記載されているものであ
る。

【００１３】Ａの好ましい例は、下記一般式（Ｃｐ−
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）または、（Ｃｐ−
１１）で表わされるカプラー残基である。これらのカプ
ラーは、カップリング速度が大きく好ましい。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】 上式において、カップリング位より派生している＊印
は、一般式（Ｉ）においてはＬ₁ 以下と、一般式（II）
においてはＬ₄ 以下の基との結合位置を表わす。

【００１８】上式において、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、
Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ
₆₄またはＲ₆₅が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以
下が好ましい。

【００１９】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₅、ｋ、ｄ、ｅおよびｆに
ついて詳しく説明する。以下でＲ₄₁は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

【００２０】Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およ
びＲ₅₃は、各々Ｒ₄₂と同じ意味を表わす。ｋは０または
１を表わす。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₅Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基、または :::Ｃ−基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁
と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は、各々Ｒ₄₃
基と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基を表
わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁
と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄
ＮＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロ
ゲン原子、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基を表わす。ｄは０ない
し３を表わす。ｄが複数のとき、複数個のＲ₅₉は同じ置
換基または異なる置換基を表わす。また、それぞれのＲ
₅₉が２価基となって連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するときの例としては、例えばピリジン
環またはピロール環を形成する場合が挙げられる。Ｒ₆₀
はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味
の基を表わす。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＯＣＯ
ＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯＮ（Ｒ
₄₅）−基、Ｒ₄₃ＲＮＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｏ−
基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基を
表わす。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯＮ
（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表わす。ｅは０
ないし４の整数を表わす。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があ
るとき、これらは各々同じものまたは異なるものを表わ
す。Ｒ₆₄およびＲ₆₅は各々、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁
ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂ −基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。Ｚ₁
は、窒素原子または＝Ｃ（Ｒ₆₆）−基（Ｒ₆₆は水素原子
またはＲ₆₃と同じ意味の基を表わす）を表わす。Ｚ₂ は
イオウ原子または酸素原子を表わす。ｆは０または１を
表わす。

【００２１】上記において、脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチ
ル、（ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシル、またはオクタデシルが挙げられる。

【００２２】芳香族基とは、炭素数６〜２０で、好まし
くは置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もし
くは無置換のナフチル基である。

【００２３】複素環基とは、炭素数１〜２０、好ましく
は１〜７で、複素原子が窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては、２−ピリジル、２−フリル、２−イミ
ダゾリル、１−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３
−イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イルまたは４−ピ
ラゾリルが挙げられる。

【００２４】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき、代表的な置換基として
は、ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₇Ｒ₄₈
ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇
Ｒ₄₈ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₆
ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここで、Ｒ₄₆は脂肪族基、芳香族基、
または複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。

【００２５】次に、Ｒ₅₁〜Ｒ₆₅、ｋ、ｄ、ｅおよびｆの
好ましい範囲について説明する。

【００２６】Ｒ₅₁は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。Ｒ₅₂およびＲ₅₅は芳香族基が好ましい。Ｒ₅₃は芳香
族基および複素環基が好ましい。

【００２７】一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ₅₄は、Ｒ
₄₁ＣＯＮＨ−基、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基が好ましい。Ｒ
₅₆およびＲ₅₇は脂肪族基、芳香族基、Ｒ₄₁Ｏ−基、また
はＲ₄₁Ｓ−基が好ましい。Ｒ₅₈は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ₅₉はク
ロール原子、脂肪族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好まし
い。ｄは１または２が好ましい。Ｒ₆₀は芳香族基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮ
Ｈ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においては、ｄ
は１が好ましい。Ｒ₆₁は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−８）において、ｅは０または１が
好ましい。Ｒ₆₂としては、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｃ
ＯＮＨ−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。一般式
（Ｃｐ−９）において、Ｒ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯＮＨ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましく、１は１または２が好ましい。一般式
（Ｃｐ−１０）において、Ｒ₆₃は、（Ｒ₄₃）₂ ＮＣＯ−
基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基またはＲ₄₃ＣＯ−基が好ましく、ｅ
は１または２が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１）におい
て、Ｒ₅₄は脂肪族基、芳香族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基
が好ましく、ｆは１が好ましい。またＡは耐拡散基を有
することが好ましい。

【００２８】一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ として好まし
くは以下のものが挙げられる。

【００２９】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載さ
れた、下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基である。こ
こで、＊印は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＡまた
はＬ₁ と結合する位置を表わし、＊＊印はＬ₁ またはＬ
₂ と結合する位置を表わす。

【００３０】一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換基
を表わすときの該置換基およびＲ₁₃の代表的な例として
は、各々Ｒ₁₅基、Ｒ₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅
（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が
挙げられる。ここで、Ｒ₁₅は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々
が２価基を表わし、これらが連結して環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基
の具体的例としては、下記のような基が挙げられる。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】 。

【００３４】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載されたタ
イミング基が挙げられる。下記一般式（Ｔ−２）で表わ
すことができる。

【００３５】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例である。Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基であ
る。Ｌｉｎｋは、ＮｕとＥとが分子内求核置換反応する
ことができるように、これらを立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
は、例えば以下のものである。

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】 。

【００３８】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３８号に記載された、下記一般式（Ｔ−３）で表わ
される基である。

【００３９】

【化１４】 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびｔは、（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または複素環の
構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂とＷ
とが結合して、ベンゼン環または複素環を形成してもよ
い。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子または
窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ₁
が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原子のとき
ｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係も、Ｚ₁ とｘとの関係
と同じである。また、ｔは１または２を表わし、ｔが２
のとき２つの−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］−
は同じでも異なっていてもよい。また、＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は、炭素数１ないし６のアルキル基また
はフェニル基で置換されても良い。

【００４０】以下に（Ｔ−３）の具体例を挙げる。

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】 。

【００４５】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載され
た連結基であり、以下の一般式（Ｔ−４）および（Ｔ−
５）で表される基が挙げられる。式中、＊印および＊＊
印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味で
ある。

【００４６】一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊。

【００４７】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載された連
結基であり、以下の一般式（Ｔ−６）で表わされる基で
ある。

【００４８】

【化１９】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体的例
としては、以下の基が挙げられる。

【００４９】

【化２０】 Ｌ₁ として好ましい例は、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−
５）で示されるものであり、特に好ましくは（Ｔ−
１）、（Ｔ−３）および（Ｔ−４）である。ｊは好まし
くは０または１である。

【００５０】一般式（Ｉ）において、Ｌ₂ で示される基
は３価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一
般式（Ｔ−Ｌ₁ ）、もしくは（Ｔ−Ｌ₂ ）で表わされる
ものである。

【００５１】 一般式（Ｔ−Ｌ₁ ） ＊−Ｗ−［Ｚ₁ −Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］_t −ＣＨ₂ −＊＊ 式中のＷ、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、ｘ、ｙおよびｔ
は、一般式（Ｔ−３）について説明したのと同じ意味を
表わす。また、＊印は一般式（Ｉ）中のＡ−（Ｌ₁ ）₁
−と結合する位置を、＊＊印は−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと
結合する位置を表わす。ただし、複数個存在するＲ₁₁ま
たはＲ₁₂のうちの少なくとも１つは置換もしくは無置換
のメチレン基で、−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと結合する基を
表わす。

【００５２】（Ｔ−Ｌ₁ ）として好ましい例はＷが窒素
原子を表わす場合であり、さらに好ましくはＷとＺ₂ が
結合して５員環を形成する場合であり、特に好ましくは
イミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合で
ある。

【００５３】一般式（Ｔ−Ｌ₂ ） ＊−Ｎ−（Ｚ₃ −＊＊）₂ 式中、＊印と＊＊印は一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）と同義であ
る。Ｚ₃基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、２つのＺ₃ 基は同じであっても異なっていても良
い。また、２つのＺ₃ 基が結合して環を形成しても良
い。

【００５４】以下に（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ−Ｌ₂ ）の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】 但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基の例としては、アルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロ
ロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプ
ロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベ
ンジル、フェネチル）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル、４−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニ
ル、４−ニトロフェニル、２−メトキシフェニル、２，
６−ジメチルフェニル、４−カルボキシフェニル、４−
スルホフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル、
４−ピリジル、２−フリル、２−チエニル、２−ピロリ
ル）、ハロゲン原子（例えばクロロ、ブロモ）、ニトロ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、イソプロピルチ
オ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカ
ルボニル）もしくはカルバモイル基（例えばＮ−エチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）が挙げられ
る。

【００６２】中でも好ましいのは、アルキル基、ニトロ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、およびカルバモイル基である。

【００６３】また、一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）において、＊＊
印に隣接する−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキ
ル基またはフェニル基で置換されていても良い。

【００６４】一般式（Ｉ）において、ｍは好ましくは１
である。

【００６５】一般式（Ｉ）において、Ｌ₃ で表わされる
基はＬ₁と同義である。

【００６６】一般式（Ｉ）において、ｎは好ましくは０
または１であり、特に好ましくは０である。

【００６７】一般式（Ｉ）において、ＰＵＧで表わされ
る写真性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ
剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などで
ある。好ましい写真性有用基の例は、米国特許第４，２
４８，９６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、
一般式ＰＵＧで表わされるもの）、特開昭６２−４９３
５３号に記載のある色素（該明細書中、カプラーより放
出される離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，５６
３号に記載のある現像抑制剤、および特開昭６１−２０
１２４７号および特開平２−５５号に記載のある漂白促
進剤（該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分）が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。

【００６８】現像抑制剤として好ましいのは、下記一般
式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）で表わされる基で
ある。

【００６９】

【化２８】

【００７０】

【化２９】

【００７１】

【化３０】 式中のＲ₂₁は、水素原子、または置換もしくは無置換の
炭化水素基（例えばメチル、エチル、プロピル、フェニ
ル）を表わす。

【００７２】

【化３１】

【００７３】

【化３２】

【００７４】

【化３３】 式中の＊は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₂ も
しくはＬ₃ で表わされる基と結合する位置を表わす。

【００７５】また、＊＊は置換基と結合する位置を表わ
し、該置換基の例としては、置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、写真処理時
に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれてい
るのが好ましい。

【００７６】具体的にいえば、脂肪族基としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２
−メチルチオエチル、ベンジル、４−メトキシベンジ
ル、フェネチル、１−メトキシカルボニルエチル、プロ
ピルオキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、２−（プロピルオキシカルボニ
ル）エチル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチル
オキシカルボニルメチル、２−シアノエチルオキシカル
ボニルメチル、２，２−ジクロロエチルオキシカルボニ
ルメチル、３−ニトロプロピルオキシカルボニルメチ
ル、４−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、２，
５−ジオキソ−３，６−ジオキサデシル、−ＣＯ₂ ＣＨ
₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₀ で表わされる基が挙げられる。

【００７７】ここで、Ｒ₁₀₀ は炭素数１ないし８の無置
換アルキル基を表わす。また、アリール基の例として
は、フェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフェ
ニル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−メチルチ
オフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−
（２−シアノエチルオキシカルボニル）−フェニルが挙
げられる。

【００７８】また、ヘテロ環基としては、例えば４−ピ
リジル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−フリル、２
−テトラヒドロピラニルが挙げられる。

【００７９】これらの中で、ＩＮＨとして好ましいのは
（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）、
（ＩＮＨ−４）、（ＩＮＨ−９）および（ＩＮＨ−１
２）であり、特に好ましくは（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ
−２）および（ＩＮＨ−３）である。

【００８０】また、ＩＮＨと結合する置換基として好ま
しいのは、脂肪族基または置換もしくは無置換のフェニ
ル基である。

【００８１】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として特
に好ましいのは、下記一般式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）
で表わされる化合物である。

【００８２】 一般式（ａ） Ａ−（Ｌ₁ ）_j −Ｗ−［Ｚ₁ −（Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］_t −ＣＨ₂ −ＰＵＧ 一般式（ｂ） Ａ−（Ｌ₁ ）−Ｎ−（Ｚ₃ −ＰＵＧ）₂ 式中の記号は、一般式（Ｉ）、（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ
−Ｌ₂）で説明したのと同義である。一般式（Ｉａ）に
おいて、ｊは０または１が好ましい。一般式（Ｉａ）お
よび（Ｉｂ）において、Ｌ₁ としては−ＯＣ（＝０）−
基が好ましく、またＰＵＧとしては現像抑制剤が好まし
い。

【００８３】但し、複数の写真性有用基が異なる機能を
有するものである場合、タイミング基は分子内求核置換
を利用するものではない。

【００８４】また、ここで写真性有用基の機能とは、現
像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白
促進剤もしくは定着剤等が示す機能を意味する。

【００８５】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のＰＵＧは、同一の現像抑制剤であることが特に
好ましい。

【００８６】次に、一般式（II）で表わされる化合物に
ついて説明する。一般式（II）において、ＡとＰＵＧは
一般式（Ｉ）で定義したのと同義である。Ｌ₄ は−ＯＣ
Ｏ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣＳ−
基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂
−基を表わす。ここで、Ｗ、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は一般式
（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₁ の説明における一般式
（Ｔ−１）中の定義と同義である。

【００８７】Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わすときの
好ましい例は、Ｗが酸素原子または３級アミノ基を表わ
すときであり、さらに好ましくは、Ｌ₄ が−ＯＣＨ₂ −
基またはＷとＲ₁₁もしくはＲ₁₂が環を形成する基を表わ
す場合である。

【００８８】また、Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−以外の基を
表わす場合、このＬ₄ は好ましくは−ＯＣＯ−基、−Ｏ
ＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基であり、特に好ましくは−Ｏ
ＣＯ−基である。

【００８９】Ｌ₅ で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される
基を表わす。共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放
出する基は、一般式（Ｉ）のＬ₁ の説明の中の一般式
（Ｔ−３）で表わされる基と同義である。Ｌ₅ として好
ましいのは、共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放
出する基であり、さらに好ましくは窒素原子でＬ₄ と結
合しうる基である。

【００９０】一般式（II）で表わされる化合物のうちで
好ましいものは、下記一般式（III)もしくは一般（IV）
で表わされる化合物である。

【００９１】一般式（III)

【００９２】

【化３４】 式中、Ａは一般式（Ｉ）での定義と同義である。Ｒ₁₀₁
とＲ₁₀₂ は、それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を
表わす。Ｒ₁₀₃とＲ₁₀₄ は、それぞれ独立に水素原子も
しくは置換基を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基
を表わす。Ｒ₁₀₅ は無置換のフェニル基もしくは１級ア
ルキル基、またはアリール基以外の基で置換された１級
アルキル基を表わす。但し、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₀₄ のうち少な
くとも１つは水素原子以外の置換基である。

【００９３】一般式（IV）

【００９４】

【化３５】 一般式（IV）で表わされる化合物について詳しく説明す
ると、一般式（IV）において、Ａ、ＩＮＨ、およびＲ
₁₀₅ は一般式（III)で定義したのと同義である。
Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ はそれぞれ水素原子もしく
は有機残基を表わし、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ の任
意の２つが２価基となって連結し、環を形成しても良
い。

【００９５】一般式（III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。

【００９６】一般式（III)において、Ａは一般式（Ｉ）
におけると同義である。Ｒ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ は、それぞ
れ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。置換基の具
体例としては、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、
ｐ−ニトロフェニル、ｏ−クロロフェニル）、アルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、オクチル、メトキシチメル、１−メトキ
シエチル、２−クロロエチル）、ハロゲン原子（例えば
フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、プ
ロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、イソブチルオ
キシ、ブチルオキシ、オクチルオキシ、２−メトキシエ
トキシ、２−クロロエトキシ、ニトロメチル、２−シア
ノエチル、２−カルバモイルエチル、または２−ジメチ
ルカルバモイルエチル）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ、またはｐ−メトキシフェノキ
シ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、イソプロピルチオ、プロピルチオ、ｔｅｒｔ−ブチ
ルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、オクチ
ルチオまたは２−メトキシエチルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、またはｐ−メ
トキシフェニルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、メチ
ルアミノ、フェニルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジイソプロピルアミノ、またはフェニルメチル
アミノ）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカル
バモイル、ジイソプロピルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、イソプロピルカルバモイル、ｔｅｒｔ−ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイルまたはフェニルメ
チルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、イソプロピルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、オクチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジイソプロピルスルファ
モイル、ジヘキシルスルファモイル、またはフェニルメ
チルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イ
ソプロピルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ
カルボニル、ｔｅｒｔ−アミルオキシカルボニル、また
はオクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニルまたはｐ−メトキ
シフェノキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミ
ノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ、またはベンゾイルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、エタンスルホンアミド、ペンタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミドまたはｐ−トルエンスルホンア
ミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ、イソプロピルオキシカルボニルア
ミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノまたはヘキ
シルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミノ）、
ウレイド基（例えば３−メチルウレイド、または３−フ
ェニルウレイド）、シアノ基もしくはニトロ基が挙げら
れる。

【００９７】Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が１２０未満であることが好ま
しい。また、好ましい置換基としてはアルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはア
ルキル基である。

【００９８】一般式（III)において、Ｒ₁₀₃ とＲ₁₀₄ で
表わされる基は、それぞれ独立に水素原子もしくはアル
キル基を表わす。アルキル基としては、例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチ
ル、ヘキシル、または２−メトキシエチルが挙げられ
る。Ｒ₁₀₃ およびＲ₁₀₄ として好ましいのは、水素原
子、メチル基、もしくはエチル基であり、特に好ましく
は水素原子である。

【００９９】一般式（III)において、Ｒ₁₀₅ で表わされ
る基は無置換のフェニル基もしくは１級アルキル基、ま
たはアリール基以外の基で置換された１級アルキル基を
表わす。アルキル基としては、例えばエチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、２
−メチルブチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルブチ
ル、ヘプチル、またはオクチルが挙げられる。置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、もしくは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
₂ Ｒ₁₀₆ で表わされる基が挙げられ、それぞれの基の具
体例としてはＲ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ の置換基で挙げたもの
の中でアリール基を含む基を除いたものが挙げられる。

【０１００】また、Ｒ₁₀₆ は炭素数３ないし６の無置換
アルキル基（例えばプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル）を表わす。

【０１０１】さらに、Ｒ₁₀₅ は２種類以上の置換基で置
換されていてもよい。Ｒ₁₀₅ の置換基として好ましいの
は、フルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、も
しくは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ である。これらのう
ちで特に好ましいのは、アルコキシカルボニル基、もし
くは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ 基である。

【０１０２】また、Ｒ₁₀₅ として好ましいのはフェニル
基、もしくは炭素数２ないし６の１級無置換アルキル
基、または先にＲ₁₀₅ の好ましい置換基として挙げた基
により置換された１級アルキル基である。特に好ましく
は、炭素数３ないし５の１級無置換アルキル基またはア
ルコキシカルボニル基で置換された１級アルキル基であ
る。

【０１０３】一般式（III)において、ＩＮＨで表わされ
る基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は、
一般式（Ｉ）のＰＵＧの説明で挙げた（ＩＮＨ−１）〜
（ＩＮＨ−１３）である。その好ましい範囲等も、一般
式（Ｉ）の場合と同じである。

【０１０４】次に、一般式（IV）で表わされる化合物に
ついて詳しく説明する。

【０１０５】まず、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ のそれ
ぞれが、水素原子もしくは１価の有機基を表わす場合に
ついて説明する。

【０１０６】Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ が１価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基（例えばメチル、エ
チル）もしくはアリール基（例えばフェニル）が好まし
い。Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ として好ましいのは、少なくと
もいずれかが水素原子である場合であり、特に好ましく
はＲ₁₁₂ とＲ₁₁₃ が水素原子であるときである。

【０１０７】Ｒ₁₁₁ は有機基を表わし、好ましくは以下
に挙げる基である。アルキル基（例えばメチル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ネオペンチル、ヘキシル）、アリール基
（例えばフェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、カルバモイル基（例えばエチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル
基（例えばエチルスルファモノル、フェニルスルファモ
イル）、アルコキシカルバホニル基（例えばエトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフ
ェノキシカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例え
ばブトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、アリー
ルオキシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニル、
４−メトキシフェノキシスルホニル）、シアノ基、ニト
ロ基、ニトロソ基、チオアシル基（例えばチオアセチ
ル、チオベンゾイル）、チオカルバモイル基（例えばエ
チルチオカルバモイル）、イミドイル基（例えばＮ−エ
チルイミドイル基）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチ
ルアミノ、メチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばホ
ルミルアミノ、アセチルアミノ、Ｎ−メチルアセチルア
ミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピル
オキシ）、またはアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ）である。

【０１０８】また、これらの基は更に置換基を有してい
てもよく、その置換基の例としてはＲ₁₁₁ として挙げた
基のほか、ハロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブ
ロモ）、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。

【０１０９】Ｒ₁₁₁ は、水素原子以外の原子の数が１５
以下であることが好ましい。

【０１１０】また、Ｒ₁₁₁ として更に好ましいのは置換
もしくは無置換のアルキル基もしくはアリール基であ
り、特に好ましいのは置換もしくは無置換のアルキル基
である。

【０１１１】次に、Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ で表わ
される基において、これらのうちの任意の２つが２価基
となって連結し、環を形成する場合について説明する。

【０１１２】形成される環の大きさは４ないし８員環が
好ましく、より好ましくは４ないし６員環である。

【０１１３】２価基として好ましいのは、以下に挙げる
基である。

【０１１４】−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−（ＣＨ₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ）₄
−、−（ＣＨ₂ ）₅ −、−Ｃ（＝０）−（ＣＨ₂ ）
₂ −、−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝０）−、−
ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝０）−、−Ｃ（＝０）−
Ｃ（Ｒ₁₁₄ ）（Ｒ₁₁₅）−、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＨ
₂ −である。

【０１１５】ここで、Ｒ₁₁₄ およびＲ₁₁₅ は水素原子、
もしくはＲ₁₁₁ が１価の有機基を表わす場合と同義であ
り、Ｒ₁₁₄ とＲ₁₁₅ は同じであっても異なっていてもよ
い。

【０１１６】Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ のうち、２価基と
して参与しない残りの基は水素原子もしくは１価の有機
基を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に
示したＲ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ の場合と同じである。

【０１１７】Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ のうちの任意の２
つが結合して環を形成する場合、好ましくはＲ₁₁₂ とＲ
₁₁₃ のいずれかが水素原子であり、残りのＲ₁₁₂ ないし
Ｒ₁₁₃ がＲ₁₁₁ と環を形成する場合である。更に好まし
くは、先に挙げた２価基の左端が一般式（Ｉ）の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。

【０１１８】また、Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ として好ま
しいのは、環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは
１価の有機基を表わす場合である。

【０１１９】一般式（Ｉ）および（II）において、Ａと
ＰＵＧで表わされる基を除いた残基の式量は６４以上か
つ２４０以下であることが好ましく、更に好ましくは７
０以上かつ２００以下であり、特に好ましくは９０以上
かつ１８０以下である。

【０１２０】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜（IV）で表
わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによ
って限定されるものではない。

【０１２１】なお、一般式（Ｉ）においてＡがカプラー
残基を表すものについては（ＣＡ）を頭につけた番号
で、一般式（II）〜（IV）においてＡがカプラー残基を
表わすものについては（ＣＢ）を頭につけた番号で、一
般式（Ｉ）〜（IV）においてＡが酸化還元基を表すもの
については（ＳＡ）を頭につけた番号で示した。

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】

【化３７】

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】

【化３９】

【０１２６】

【化４０】

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】

【化４２】

【０１２９】

【化４３】

【０１３０】

【化４４】

【０１３１】

【化４５】

【０１３２】

【化４６】

【０１３３】

【化４７】

【０１３４】

【化４８】

【０１３５】

【化４９】

【０１３６】

【化５０】

【０１３７】

【化５１】

【０１３８】

【化５２】

【０１３９】

【化５３】

【０１４０】

【化５４】

【０１４１】

【化５５】

【０１４２】

【化５６】

【０１４３】

【化５７】

【０１４４】

【化５８】

【０１４５】

【化５９】

【０１４６】

【化６０】

【０１４７】

【化６１】

【０１４８】

【化６２】

【０１４９】

【化６３】

【０１５０】

【化６４】

【０１５１】

【化６５】

【０１５２】

【化６６】

【０１５３】

【化６７】

【０１５４】

【化６８】

【０１５５】

【化６９】

【０１５６】

【化７０】 本発明の化合物の合成には、例えば米国特許第４８４７
３８３号、同４７７０９９０号、同４６８４６０４号、
同４８８６７３６号、特開昭６０−２１８６４５号、同
６１−２３０１３５号、特願平２−３７０７０号、同２
−１７０８３２号、および同２−２５１１９２号に記載
の方法もしくは類似の方法を利用することができる。

【０１５７】以下、具体的合成例について述べる。

【０１５８】 （合成例１）： 例示化合物（ＣＡ−１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１５９】

【化７１】 ＣＡ−１ａ（３．４０ｇ）を塩化チオニル（３０ml）中
６０℃で１時間反応させた後，過剰の塩化チオニルを減
圧下で留去した。この残渣を、ＣＡ−１ｂ（７．４８
ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（１０．５ml）のジ
メチルホルムアミド溶液（０℃）に加え、１時間撹拌し
た。その後、この溶液を水（５００ml）中にあけ、生じ
た結晶を濾取することにより、ＣＡ−１ｃを粗結晶とし
て９．８ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。

【０１６０】ＣＡ−１ｃ（３．２０ｇ）とＣＡ−１ｄ
（１．３８ｇ）とを、１，２−ジクロロエタン（３０m
l）中で１時間反応させた。そこに、ＣＡ−１ｅ（３．
２０ｇ）の酢酸エチル（２０ml）溶液を水冷下で加え、
続いてジイソプロピルエチルアミン（４．５ml）を加え
た後、１時間撹拌した。

【０１６１】１規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
（３０ml）を加えて反応液を希釈した。その後、反応液
を水で３回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン＝１：
５）にて精製することにより、例示化合物ＣＡ−１を
１．２０ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。ｍ．
ｐ．１３３．０〜１３４．０℃。

【０１６２】 （合成例２）： 例示化合物（ＣＡ−１９）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６３】

【化７２】 ＣＡ−１９ａ（１０．７ｇ）と３７％ホルマリン水溶液
（３０ml）とを、酢酸（１００ml）中において７０℃で
５時間反応させた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘ
キサン２：１）にて精製することにより、ＣＡ−１９ｂ
を６．４ｇ（収率５３％）得た。

【０１６４】次に、ＣＡ−１９ｂ（３．２ｇ）とＣＡ−
１９ｃ（２．１ｇ）をクロロホルム（４０ml）に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛（５．７ｇ）を加え、室温で２時
間反応させた。１Ｎ塩酸で反応を止め、クロロホルム４
０mlで希釈した後、反応液を水で２回洗浄した。有機層
を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮した後、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘ
キサン１：４）にて精製することにより、例示化合物
（ＣＡ−１９）を４．１ｇ（収率２５％）得た。構造は
ＮＭＲ、マススペクトル、元素分析により確認した。

【０１６５】 （合成例３）： 例示化合物（ＣＡ−２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６６】

【化７３】 ＣＢ−２ａ（１０mmol）をクロロホルム（３０ml）に懸
濁させ、そこに塩化チオニル（２０mmol）を加え、５０
℃で１時間反応させた後、溶媒を留去した。ここで得ら
れた残渣を、ＣＢ−２ｂ（１０mmol）とジイソプロピル
エチルアミン（２０mmol）のジメチルホルムアミド（３
０ml）溶液に加えて１時間反応させた後、氷水（２００
ml）中にあけた。クロロホルム５０mlを加えて撹拌した
後に水相を分離し、有機相を水（１００ml）で更に２回
洗浄した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
することによりＣＢ−２ｃを得た。

【０１６７】得られたＣＢ−２ｃをクロロホルム（３０
ml）に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル（１０
mmol）を加えて１時間反応させた。続いてＣＢ−２ｄ
（１０mmol）の酢酸エチル（５０ml）溶液を加え、更に
ジイソプロピルエチルアミン（５０mmol）を加えた後、
１時間反応させた。１Ｎ塩酸（１０ml）を加えて反応を
止めた後、酢酸エチル（１０ml）で希釈した。有機層を
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液：酢酸エチル−ヘキサン１：３）にて精製することに
より、例示化合物ＣＢ−２を１．９４ｇ（２３％収率）
を得た。ｍ．ｐ．１０１．５〜１０２．５℃。

【０１６８】 （合成例４）： 例示化合物ＣＢ−３の合成 下記合成ルートにて合成した。

【０１６９】

【化７４】 （ＣＢ−３ａ）を原料として，例示化合物ＣＢ−２と同
様の方法により合成することができた。収率３１％。
ｍ．ｐ．６８．０−６９．０℃。

【０１７０】 （合成例５）： 例示化合物（ＣＢ−１６）の合成

【０１７１】

【化７５】 （ＣＢ−１６ａ）２００ｇと（ＣＢ−１６ｂ）３４．７
ｇを酢酸エチル（５００ml）に溶解し、そこにジイソプ
ロピルエチルアミン（１４２ml）を加えて４時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄すること
により、（ＣＢ−１６ｃ）を１７６ｇ（７５％）得た。

【０１７２】（ＣＢ−１６ｃ）５３．６ｇとパラホルム
アルデヒド（２７．９ｇ）とを、１，２−ジクロロエタ
ン（５００ml）と酢酸（５４ml）との混合液中におい
て、還流下で４時間反応させた。室温に冷却後、反応液
を水洗いし、無水硫酸ナリトウムで乾燥後濃縮した。得
られた残渣を、クロロホルムを溶出液とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、（Ｃ
Ｂ−１６ｄ）を２３．２ｇ（４１．２％）得た。

【０１７３】（ＣＢ−１６ｄ）２３．２ｇと（ＣＢ−１
６ｅ）６．７８ｇをクロロホルム（２５０ml）に溶解
し、そこに沃化亜鉛２６．８８ｇを加えて３時間撹拌し
た。１Ｎ塩酸を加えた後、反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキ
サン１：４）にて精製することにより、例示化合物（Ｃ
Ｂ−１６）を７．０ｇ得た（２３．９％）。ｍ．ｐ．１
１７．０〜１１８．５℃。

【０１７４】 （合成例６）： 例示化合物（ＣＢ−１８）の合成 合成５と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．６１．５
−６３．０℃。

【０１７５】 （合成例７）： 例示化合物ＣＢ−２５の合成 特開昭６０−２１８６４５号の合成例２と同様の方法に
より合成した。収率７％ｍ．ｐ．１１５℃。

【０１７６】 （合成例８）： 例示化合物ＳＡ−６の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１７７】

【化７６】 ＳＡ−６ａ（特開昭６１−２３０１３５号に記載の方法
と同様の方法にて合成した）１１．６ｇを、水冷下塩化
チオニル３０mlに加え、５０℃で更に１時間反応させ
た。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、析出した結晶
を少量の氷冷したクロロホルムで洗浄することにより、
ＳＡ−６ｂを粗結晶として得た。次に、このＳＡ−６ｂ
１３．１ｇを、ＳＡ−６ｃ ７．２ｇとトリエチルア
ミン１２．１ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０
０ml）溶液に０℃で加え、その後に室温で１時間さらに
反応させた。

【０１７８】２Ｎ塩酸６０mlと氷水３００mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル３００mlを加えて撹
拌した。その液を分液ロートに移して油層をとり、水で
数回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃
縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製（酢酸エチル−ヘキサン＝１／４〜１／１（Ｖ
／Ｖ）を溶出液として用いた）することにより、例示化
合物ＳＡ−６をアモルファスとして３．７ｇ得た。

【０１７９】次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀
乳剤について詳しく説明する。

【０１８０】本発明に使用する平板状ハロゲン化銀乳剤
において、アスペクト比とは、ハロゲン化銀粒子におけ
る厚みに対する直径の比を意味する。すなわち、個々の
ハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値である。ここ
で直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡
で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する
円の直径を指すものとする。

【０１８１】平均アスペクト比とは、個々のハロゲン化
銀粒子のアスペクト比を求め、アスペクト比の大きな順
に各粒子の投影面積を加えていき、その面積が全粒子の
投影面積の５０％に到達したときの、それらの粒子のア
スペクト比の平均値をいう。

【０１８２】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ましく
は４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。ま
た、全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロ
ゲン化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ま
しくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【０１８３】このような乳剤を用いることにより、優れ
た鮮鋭度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのは、このような乳剤を用いた
乳剤層では光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さ
いことによる。このことは、当業者が日常使用しうる実
験方法により容易に確認することができる。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明
らかではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が、
支持体面と平行に配向するためではないかと考えられ
る。

【０１８４】また、平板状ハロゲン化銀粒子の径は、
０．０２〜２０μm 、好ましくは０．３〜１０．０μm
であり、特に好ましくは０．４〜５．０μm である。粒
子の厚みとしては、好ましくは０．５μm 以下である。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積
に等しい面積の円の直径をいう。また、粒子の厚みと
は、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面
の間の距離で表わされる。

【０１８５】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μm 以上かつ１０．
０μm 以下で、粒子厚さが０．３μm 以下であり、平均
（直径／厚さ）が５以上かつ１０以下のものである。こ
れ以上になると、感光材料を折り曲げたり固く巻き込ん
だり、あるいは鋭利な物に触れた時に、写真性能に異常
が出ることがあるため好ましくない。さらに好ましいの
は、粒子直径が０．４μm 以上かつ５．０μm 以下で、
平均（直径／厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の８５％以上を占めるハロゲン化銀乳剤
の場合である。

【０１８６】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の
沃臭化銀、又は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％
以下の塩沃臭化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハ
ロゲン化銀における組成分布は均一でも局在化していて
もよい。

【０１８７】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Ｃｕｇｎａｃ，Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆ
ｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ１９６６年）６６頁〜７２頁、及び
Ａ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ，Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ編
“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｒａｎｌ”８０（１９４０年）２８
５頁に記載されているが、特開昭５８−１１３９２７
号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２７９２１号
に記載された方法を参照すれば容易に調製することがで
きる。

【０１８８】例えば、ｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐ
Ａｇ値の雰囲気中において平板状粒子が重量で４０％以
上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒに保ちつつ銀
及びハロゲン溶液を同時に添加しながら種晶を成長させ
ることにより得られる。この粒子成長過程においては、
新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を
添加することが望ましい。

【０１８９】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀
塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールする
ことにより調整することができる。

【０１９０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子
サイズの分布、粒子の成長速度をコントロールすること
ができる。溶剤の使用量は、反応溶液の１０^-3〜１．０
重量％の範囲が好ましく、特に１０^-2〜１０^-1重量％の
範囲が好ましい。本発明においては、溶剤の使用量の増
加と共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進め
ることができる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが
増加する傾向もある。

【０１９１】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリン
チオン類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７
４，６２８号、同第３，７９０，３８７号等を参考にす
ることができる。また、チオ尿素類に関しては特開昭５
３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオシアネ
ート塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４号、同
第２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６９号、
チアゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１４４３
１９号をそれぞれ参考にすることができる。

【０１９２】ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過
程においては、例えばカドミウム塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又は鉄錯塩を共存させてもよい。

【０１９３】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の製造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶
液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例
えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上
昇させる方法が好ましく用いられる。これらの方法に関
しては、例えば米国特許第１，３３５，９２５号、同
３，６５０，７５７号、同第３，６７２，９００号、同
第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号等の記載を参考にすること
ができる。

【０１９４】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
により化学増感することができる。化学増感のために、
例えば、Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編“Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌ
ａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒｏｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｈｃｅ Ｖｅｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ．１９６８年）６７５頁〜
７３５頁に記載の方法を用いることができる。

【０１９５】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る
硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば第一錫塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法、；貴金属化合物（例えば、金
錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第VIII族の金
属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

【０１９６】これらの具体例は，硫黄増感法については
米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９
４７号、同第２，４１０，６８９号、同第２，７２８，
６６８号、同第３，６５６，９５５号等、還元増感法に
ついては米国特許第２，４１９，９７４号、同第２，９
８３，６０９号、同第４，０５４，４５８号等、貴金属
増感法については米国特許第２，３９９，０８３号、同
第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号
等の各明細書に記載されている。

【０１９７】特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或るはこれらの併
用が好ましい。

【０１９８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
に応じてメチン色素類その他によって分光増感すること
ができる。また、前述した鮮鋭度の向上の他に、分光速
度が高いことも本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長
である。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素及びヘミオキソノール色素が包含される。特に有
用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、及び複
合メロシアニン色素に属する色素である。

【０１９９】有用な増感色素の例としては、ドイツ特許
第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることができ
る。

【０２００】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらを組合せて用いてもよく、特に増感色素の組
合せは強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表
例は、米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，７２８号、同第３，８１４，６０９号、
同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２
８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５
号、特開昭５２−１０９９２５、同５２−１１０６１８
号に記載されている。

【０２０１】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程中、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、また写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾイール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特に、ニトロ又はハロゲン置換体）；ヘテロ
環メルカプト化合物、例えば、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキ
シル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテロ
環メルカプト化合物類；例えばオキサドリンチオンのよ
うなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキ
シ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；
ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。これらのさらに詳し
い具体例及びその使用方法については、例えば米国特許
第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４７号、
同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は特公昭５２
−２８６６０号公報の記載を参考にすることができる。

【０２０２】本発明の前記乳剤は、単分散乳剤であるこ
とが好ましい。

【０２０３】本発明に関わる単分散乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の粒径に関する変動係数が０．２５以下の粒径
分布を有する乳剤である。ここで変動係数とは、粒径に
関する標準偏差を平均粒径で除した値である。すなわ
ち、個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉ
であるとき、平均粒径は

【０２０４】

【数１】 で定義され、その標準偏差は

【０２０５】

【数２】 と定義される。

【０２０６】本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン
化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３
版３６〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記
載されているような、当業界でよく知られた方法（通常
は電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に、投影された
面積に相当した投影面積相当直径である。ここでハロゲ
ン化銀粒子の投影相当直径とは、上述の著書に示されて
いるように、ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の
直径で定義される。従って、ハロゲン化銀粒子の球状以
外（たとえば立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャ
ガイモ状など）の場合も、上述のように平均粒径ｒおよ
びその偏差Ｓを求めることが可能である。

【０２０７】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．１５以下である。

【０２０８】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開
昭６３−１５１６１８号等に記載されている単分散六角
平板状ハロゲン化銀乳剤であることが特に好ましい。

【０２０９】ここで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、
その｛１，１，１｝面の形状が六角形であり、隣辺比率
が２以下であることを特徴としている。ここで隣辺比率
とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さに
対する最大の長さを有する辺の長さの比である。本発明
の六角平板状ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下で
あれば、その角が幾分丸味みをおびていてもよい。角が
丸みをおびている場合の辺の長さは、その辺の直線部分
を延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点
の間の距離で表わされる。本発明の六角平板状粒子の六
角形を形成する各辺は、その１／２以上が実質的に直線
からなることが好ましく、特に４／５以上が実質的に直
線からなることが好ましい。本発明において、隣辺比率
は１〜１．５であることが好ましい。

【０２１０】本発明の六角平板状ハロゲン化銀乳剤は、
分散媒とハロゲン化銀粒子とからなり、該ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の５０％以上、好ましくは７０％以
上、より好ましくは９０％以上が上記六角平板状ハロゲ
ン化銀粒子によって占められている。

【０２１１】本発明における六角平板状ハロゲン化銀粒
子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化銀及び
沃臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は０
〜３０モル％であり、好ましくは２〜１５％、より好ま
しくは４〜１２モル％である。沃化銀の粒子内分布は、
粒子全体に均一であってもよいし、粒子内部と表面層と
で沃化銀含量が異なってもよい。また、粒子内部に異な
った沃化銀含量の層がいくつもあるいわゆる多重構造で
あってもよいが、粒子内部よりも粒子表面の方が沃化銀
含量が少ない、いわゆる内部ヨード型粒子が好ましい。

【０２１２】六角平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法につ
いては、米国特許第４，７９７，３５４号を参考にする
ことができる。

【０２１３】単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤の作り
方としては、製造工程を核形成、オストワルド熟成及び
粒子成長の過程に分ける。核形成時には、ｐＢｒを１．
０〜２．５に保ち、できるだけ平行な双晶面をもつ核
（平板粒子核）を多くつくるような過飽和条件（温度、
ゼラチン濃度、銀塩水溶液と、ハロゲン化アルカリ水溶
液の添加速度、ｐＢｒ、ヨードイオン含量、攪拌回転
数、pH、ハロゲン化銀溶剤量、塩濃度など）で核形成を
行う。オストワルド熟成時には、核形成時に形成された
平板状粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板粒子核のみ
を成長させかつ単分散性の良い核にするために、温度、
ｐＢｒ、pH、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀溶剤量などを
調節する。粒子成長時には、ｐＢｒ及び添加する銀イオ
ン量とハロゲンイオン量を調節することによって、所望
のアスペクト比と粒子サイズをもつ六角平板状ハロゲン
化銀粒子を得ることができる。粒子成長時は、銀イオン
及びハロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長速度の３
０〜１００％にすることが好ましい。

【０２１４】本発明の前記乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
個数の５０％が、１粒子当たり１０本以上の転位を含む
ことが好ましい。

【０２１５】平板粒子の転位は、たとえばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，５
７，（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１
９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察することができる。すなわち、
乳剤から、粒子に転位が発生するほどの圧力をかけない
よう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡
観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリント
アウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で、透過法
により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚いほど電
子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μm の
厚さの粒子に対し２００kV）の電子顕微鏡を用いた方が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子の写真から、主平面に対して垂直方向
から見た場合の各粒子についての転位の位置及び数を用
いることができる。

【０２１６】本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒
子の長軸方向の中心から辺までの長さのｘ％の距離から
辺にかけて発生している。このｘの値は、好ましくは１
０≦ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦ｘ＜９８
であり、さらに好ましくは５０≦ｘ＜９５である。この
とき、この転位の開始する位置を結んで作られる形状
は、粒子形と相似に近いが、完全な相似形でなくゆがむ
ことがある。転位線の方向は、略中心から辺に向かう方
向であるが、しばしば蛇行している。

【０２１７】本発明の平板粒子の転位の数については、
１０本以上の転位を含む粒子が５０個数％以上存在する
ことが好ましい。さらに好ましくは、１０本以上の転位
を含む粒子が８０個数％以上、特に２０本以上の転位を
含む粒子が８０個数％以上存在するものが好ましい。

【０２１８】さらに、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
で好ましく用いられる、ハロゲン化銀粒子の５０個数％
以上が１粒子当たり１０本以上の転位を含むハロゲン化
銀粒子においては、ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀含
有率の相対標準偏差が３０％以下であることが特に好ま
しく、さらに好ましくは２０％以下が好ましい。

【０２１９】個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は、例えば
Ｘ線マイクロ・アナライザーを用いて、一個一個の粒子
の組成を分析することによって測定できる。ここで「個
々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えば
Ｘ線マイクロ・アナライザーにより少なくとも１００個
の乳剤粒子の沃化銀含有率を測定した際の、沃化銀含有
率の標準偏差を平均沃化銀含有率で除した値に１００を
乗じて得られる値である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有
率測定の具体的方法は、例えば、欧州特許第１４７，８
４８Ａ号に記載されている。

【０２２０】個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差
が大きいと、個々の粒子の化学増感の適点が異なり、す
べての乳剤粒子の性能を引き出すことが不可能になる。
また、転位の数の粒子間の相対標準偏差も大きくなる傾
向にある。

【０２２１】個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ（モル％）
と、各粒子の球相当直径Ｘｉ（ミクロン）の間には、相
関がある場合とない場合があるが、相関がないことが望
ましい。

【０２２２】平板粒子のハロゲン組成に関する構造につ
いては、Ｘ線回折、ＥＰＭＡ法（ＸＭＡ法という名称も
ある；電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲン
化銀組成を検出する方法）、ＥＳＣＡ法（ＸＰＳ法とい
う名称もある；Ｘ線を照射し粒子表面から出てくる光電
子を分光する方法）などを組み合わせることにより確認
できる。

【０２２３】本発明において粒子表面とは、表面より５
０オングストローム程度の深さまでの領域をいう。この
ような領域のハロゲン組成は、通常ＥＳＣＡ法により測
定することができる。粒子内部とは、上記の表面領域以
外の領域をいう。

【０２２４】前記の転位線を有する平板状粒子よりなる
乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号、特願平２−３１
０８６２号に記載されている方法に基づいて調製するこ
とができる。また，本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子
サイズ分布が狭いことが好ましく、核形成−オストワル
ド熟成及び粒子成長の段階を経て調製する特願昭６３−
１５１６１８号に記載されている方法を好ましく用いる
ことができる。

【０２２５】しかしながら、乳剤の個々の粒子の沃化銀
含有率は、特に緻密な制御をしないと不均一になりがち
であった。

【０２２６】乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一に
するために、まず、オストワルド熟成後の粒子のサイズ
と形状をできるだけ均一にすることが肝要である。さら
に成長段階において、硝酸銀水溶液とアルカリ・ハライ
ド水溶液を、pAg を６．０から１０．０の範囲で一定に
保ちつつ、ダブル・ジェット法で添加し、特に均一な被
覆を行うためには、添加中の溶液の過飽和度は高い方が
好ましい。例えば米国特許第４，２４２，４４５号に記
載されているような方法で、結晶の成長速度が結晶臨界
成長速度の３０〜１００％になるような比較的高い過飽
和度で添加を行うことが望ましい。

【０２２７】本発明の平板粒子の転位は、粒子の内部に
特定の高ヨード相を設けることによってコントロールす
ることができる。具体的には、基板粒子を調製し、次に
高ヨード相を設け、その外側を高ヨード相よりヨード含
有率の低い相でカバーすることによって得られる。ここ
で、個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするために、上
記高ヨード相の形成条件を適切に選択することが重要で
ある。

【０２２８】内部の高ヨード相とは、ヨードを含むハロ
ゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀として
は、沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（ヨード含有率１０〜４０モル％）で
あることが好ましく、特に沃化銀であることが好まし
い。

【０２２９】この内部高ヨード相は、基板の平板粒子の
平面に均一に沈着したものではなく、むしろ局在的に存
在させることが重要である。このような局在化は、平板
の主平面上、側面上、辺上、角上のいずれの場所で起っ
てもよい。さらに、内部高ヨード相を、そのような部位
に選択的にエピタキシャルに配位していても良い。

【０２３０】このための方法として、沃化物塩を単独に
添加する、いわゆるコンバージョン法や、例えば特開昭
５９−１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、
特開昭５９−１６２５４０号に記載されているようなエ
ピタキシャル接合法を用いることができる。その時に以
下のような条件を選択することが、個々の粒子の沃化銀
含有率を均一にするために有効である。すなわち、沃化
物塩添加時のpAg は８．５〜１０．５の範囲が好まし
く、９．０〜１０．５の範囲が特に好ましい。温度は、
５０℃〜３０℃の範囲に保つことが好ましい。沃化物塩
の添加は、十分に撹拌された条件下で、全銀量に対し１
モル％以上の沃化物塩を３０秒から５分間にわたって添
加することが好ましい。

【０２３１】基板の平板粒子のヨード含有率は高ヨード
相よりも低く、好ましくは０〜１２モル％、さらに好ま
しくは０〜１０モル％である。

【０２３２】高ヨード相をカバーする外側の相は、高ヨ
ード相のヨード含有率よりも低く、好ましくは０〜１２
モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％であり、最も
好ましくは０〜３モル％である。

【０２３３】この内部高ヨード相は、平均粒子の長軸方
向に関して粒子中心から粒子全体の銀量で５モル％〜８
０モル％の範囲にある、粒子中心を中心とする環状領域
内に存在することが好ましく、さらに好ましくは１０モ
ル％〜７０モル％、特に２０モル％〜６０モル％の範囲
の環状領域内に存在することが好ましい。

【０２３４】ここで、粒子の長軸方向とは平板粒子の直
径方向をいい、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をい
う。

【０２３５】内部高ヨード相のヨード含有率は、粒子表
面に存在する沃化銀、沃臭化銀または塩沃臭化銀におけ
る平均ヨード含有率よりも高く、好ましくは５倍以上、
特に好ましくは２０倍以上である。

【０２３６】さらに、内部高ヨード相を形成するハロゲ
ン化銀の量は、銀量にして粒子全体の銀量の５０モル％
以下であり、さらに好ましくは１０モル％以下であり、
特に５モル％以下であることが好ましい。

【０２３７】種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによって、ハロゲン化銀粒子の性質
をコントロールできる。このような化合物は、反応器中
に最初に存在せしめても良い。また、常法に従って、１
もしくは２以上の塩を加えると共に添加することもでき
る。米国特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，
１６７号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０
３１号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４
巻、１９７５年６月、１３４５２に記載されるように、
銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カ
ルコゲン化合物（例えば、硫黄、セレン及びテルルの化
合物）、金および第VII属貴金属の化合物のような化合
物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめることによ
って、ハロゲン化銀の特性をコントロールできる。特公
昭５８−１４１０号、モイザー（Moisar）ら著、ジャー
ナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス、２５
巻、１９７７、１９−２７頁に記載されるように、ハロ
ゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部を還元
増感することができる。

【０２３８】本発明に用いられる平板粒子においては、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また、例えばロダン銀、酸化
鉛のようなハロゲン化銀以外の化合物と接合されていて
も良い。これらの乳剤粒子は、例えば、米国特許第４，
０９４，６８４号、同４，１４２，９００号、同４，４
５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米
国特許第４，３４９，６２２号、同４，３９５，４７８
号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，０８７
号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０６７
号、特開昭５９−１６２５４０号に開示されている。

【０２３９】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
化学的に増感されている。

【０２４０】化学増感は、上記ハロゲン化銀乳剤成形後
に行われるが、ハロゲン化銀乳剤形成後、化学増感を行
う間に、前記乳剤を水洗してもよい。

【０２４１】化学増感については、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３（１９７８年１２月：２３
頁）及び同No．１８７１６（１９７９年１１月：６４８
頁右欄）に記載されており、pAg ５〜１０、pH５〜８及
び温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組み合わせを用いて行うことができる。

【０２４２】また、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤
は、分光増感色素の存在下で化学増感されることが好ま
しい。分光増感色素の存在下で化学増感する方法は、例
えば米国特許第４，４２５，４２６号、同４，４４２，
２０１号、特開昭５９−９６５８号、同６１−１０３１
４９号、同６１−１３３９４１号などに記載されてい
る。使用する分光増感色素としては、通常ハロゲン化銀
写真感光材料に用いられる分光増感色素であればいかな
るものでもよく、その分光増感色素は、リサーチ・ディ
スクロージャーNo．１７６４３の２３〜２４頁及び同N
o．１８７１６の６４８頁右欄〜６４９頁右欄に記載さ
れている。分光増感色素は一種類でもよく、数種類混ぜ
て使用してもよい。

【０２４３】分光増感色素を添加する時期は、化学増感
の開始前（粒子形成時、粒子形成終了時、水洗後）、化
学増感の途中及び化学増感終了時のいずれの時期でもよ
いが、粒子形成終了後で化学増感の開始前又は化学増感
の終了時が好ましい。

【０２４４】添加される分光増感色素の量は任意である
が、飽和吸着量の３０〜１００％が好ましく、より好ま
しくは５０〜９０％である。

【０２４５】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
分光増感されている。用いられる分光増感色素の例は、
上記と同様上記の２つのリサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。上述のように化学増感時に分光増感
色素を存在させた乳剤は、分光増感するために、同種又
は別種の色素をさらに追加で添加してもよいし、しなく
てもよい。

【０２４６】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤を
併用するようにしてもよい。２種以上の乳剤を用いる場
合、異なる層に用いてもよいが、同一感光層に混合して
用いるのが好ましい。また、２種以上の乳剤を用いる場
合、本発明で規定する平均アクペクト比の乳剤とそうで
ないものとを用いてもよい。上記のように、乳剤を混合
して用いることは、階調コントロール、低露光量領域か
ら高露光量領域すべてにわたる粒状性のコントロール、
及び発色現像依存性（時間及び発色現像主薬・亜硫酸ナ
トリウム塩等の現像液内組成依存性、pH依存性）のコン
トロールなどの観点から好ましい。

【０２４７】また本発明の乳剤は、特開昭６０−１４３
３３２号、同６０−２５４０３２号に記載されている、
粒子間の沃化銀含有率の相対標準偏差が２０％以下であ
ることが特に好ましい。

【０２４８】本発明では感度、粒状性、及び脱銀性を向
上させるために、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
を用いることが特に好ましい。

【０２４９】一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨおよび
−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれた少なくとも一種を
直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ¹ 、
Ｍ² は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモニ
ウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原
子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。

【０２５０】一般式（Ａ）においてＱで表わされる複素
環残基の具体例としては、オキサゾール環、チアゾール
環、イミダゾール環、セレナゾール環、トリアゾール
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾ
ール環、ペンタゾール環、ピリミジン環、チアジア環、
トリアジン環、チアジアジン環など、または他の炭素環
やヘテロ環と結合した環（例えばベンゾチアゾール環、
ベンゾトリアゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサ
ゾール環、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジ
ン環、テトラアザインドリジン環）があげられる。

【０２５１】一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素
環化合物のうちで特に好ましいものとして、一般式
（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされるものを挙げることができ
る。

【０２５２】一般式（Ｂ）

【０２５３】

【化７７】 一般式（Ｃ）

【０２５４】

【化７８】 一般式（Ｂ）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子また
はＣＲ⁴ （Ｒ⁴ は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す）を示し、Ｒ³ は−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−Ｏ
Ｈおよび−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれた少なくと
も一種で置換された有機残基であり、具体的には炭素数
１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシルなど）、炭素数
６〜２０のアリール基（例えばフェニル、ナフチルな
ど）を示し、Ｌ¹ は−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−および−ＳＯ₂ −から成る群から選ばれた
連結基を示し、ｎは０または１である。

【０２５５】これらのアルキル基およびアリール基は、
さらにハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、メトキシエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ）、アルキル基（Ｒ² が
アリール基のとき）、アリール基（Ｒ² がアルキル基の
とき）、アミド基（例えばアセトアミド、ベンゾイルア
ミノ）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイル、
フェニルカルバモイル、メチルカルバモイル）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、フェニルス
ルホンアミド）、スルファモイル基（例えば無置換スル
ファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）、スルフィニル基（例えばメチルス
ルフィニル、フェニルスルフィニル）、シアノ基、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル）、およびニトロ基のような他の置換基によって置換
されていてもよい。

【０２５６】ここで、Ｒ³ の置換基−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ
ＯＭ² 、−ＯＨおよびＮＲ¹ Ｒ² が２個以上あるとき、
これらは同じでも異っていてもよい。

【０２５７】Ｍ² は一般式（Ａ）で説明したのと同じも
のを意味する。

【０２５８】次に、一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原
子、酸素原子または−Ｎ（Ｒ⁵ ）−を表わし、Ｒ⁵ は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表わす。

【０２５９】Ｌ² は−ＣＯＮＲ⁶ 、−ＮＲ⁶ ＣＯ−、−
ＳＯ₂ ＮＲ⁶ −、−ＮＲ⁶ ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−Ｃ
ＯＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁶ −、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−
ＯＣＯＯ−、ＮＲ⁶ ＣＯＮＲ⁷ −、−ＮＲ⁶ ＣＯＯ−、
ＯＣＯＮＲ⁶ −または−ＮＲ⁶ ＳＯ₂ ＮＲ⁷ −を表わ
し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を
表わす。

【０２６０】Ｒ³ 、Ｍ² は一般式（Ａ）、（Ｂ）で説明
したのと同じものを意味し、ｎは０または１を表わす。

【０２６１】さらに、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ で表
わされるアルキル基、およびアリール基の置換基として
は、先にＲ³ の置換基として挙げたものと同じものを挙
げることができる。

【０２６２】一般式（Ａ）において、Ｒ³ が−ＳＯ₃ Ｍ
² および−ＣＯＯＭ² のものが特に好ましい。

【０２６３】以下に、本発明に用いられる一般式（Ａ）
で表わされる好ましい化合物の具体例を示す。

【０２６４】

【化７９】

【０２６５】

【化８０】

【０２６６】

【化８１】

【０２６７】

【化８２】

【０２６８】

【化８３】

【０２６９】

【化８４】 一般式（Ａ）で示される化合物は公知であり、また以下
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。

【０２７０】米国特許第２，５８５，３８８号、同２，
５４１，９２４号、特公昭４２−２１８４２号、特開昭
５３−５０１６９号、英国特許第１，２７５，７０１
号、Ｄ．Ａ．バージエスら、“ジャーナル・オブ・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリ”（Ｄ．Ａ．ｂｅｒｇｅｓ
ｅｔ．ａｌ．，“Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”）第１
５巻９８１号（１９７８号）、“ザ・ケミストリ・オブ
・ヘテロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・
アンド・デリバティブス・パートＩ（“Ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ Ｄｅｒ
ｉｖａｔｉｖｅｓ ｐａｒｔ Ｉ）、３３６〜９頁、ケ
ミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔ
ｒａｃｔ）、５８、７９２１号（１９６３）、３９４
頁、Ｅ．ホガース、“ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サエティ”（Ｅ．Ｈｏｇｇａｒｔｈ“Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ”）１１６０
〜７頁（１９４９）及びＳ．Ｒ．サウドラー、Ｗ．カ
ロ、“オルガニック・ファンクショナル・グループ・プ
レパレーション”、アカデミック・プレス社（Ｓ．Ｒ．
Ｓａｕｄｌｅｒ，Ｗ．ｋａｒｏ“ＯｒｇａｎｉｃＦａｎ
ｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ”Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）３１２〜５頁（１
９６８）、Ｍ．シャムドンら（Ｍ．Ｃｈａｍｄｏｎ，ｅ
ｔ ａｌ．，）、ブルタン・ド・ラ・ソシエテ・シミー
ク・ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｄｅ ｌａ Ｓ
ｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ Ｆｒａｎｃ
ｅ）、７２３（１９５４）、Ｄ．Ａ．シャーリー、Ｄ．
Ｗ．アレイ、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティ（Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｒｌｅｙ，Ｄ．Ｗ．
Ａｌｌｅｙ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７
９、４９２２（１９５４）、Ａ．ボール、Ｗ．マーチバ
ルト・ベリッヒテ（Ａ．Ｗｏｈｌ，Ｗ．Ｍａｒｃｈｗａ
ｌｄ，Ｂｅｒ．）（ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８
頁（１８８９）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）、４４、１５０２〜１０頁、米国特許第３，０１
７，２７０号、英国特許第９４０，１６９号、特公昭４
９−８３３４号、特開昭５５−５９４６３号、アドバン
スト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ（Ａｄｖ
ａｎｃｅｄ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）、９、１６５〜２０９（１９６８）、西
独特許第２，７１６，７０７号、ザ・ケミストリー・オ
ブ・ヘテロサイクリック・コンパウンズ・イミダゾール
・アンド・デリバティブス（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉ
ｖｅｓ）、Ｖｏｌ．１、３８４頁、オルガニック・シン
セシス（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．）ＩＶ．，５６９（１９
６３）、ベリッヒテ（Ｂｒｅ．）、９、４６５（１９７
６）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、４５、
２３９０（１９２３）、特開昭５０−８９０３４号、同
５３−２８４２６号、同５５−２１００７号、特開昭４
０−２８４９６号。

【０２７１】一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀乳剤層、親水性コロイド層（例えば中間層、表
面保護層、イエローフィルター層、アンチハレーション
層）に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣
接層に含有させることが好ましい。

【０２７２】また、その添加量は１×１０^-7〜１×１０
^-3mol/ｍ² であり、好ましくは５×１０^-7〜１×１０^-4
mol/ｍ² 、より好ましくは１×１０^-6〜３×１０^-5mol/
ｍ² である。

【０２７３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれよう
な設置順をもとり得る。

【０２７４】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２７５】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２７６】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層の構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されれているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０２７７】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／
ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ
／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【０２７８】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また、特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。

【０２７９】別の具体例として、特公昭４９−１５４９
５号公報に記載されているように、上層に最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置することによって、支持
体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３
層から構成される配列が挙げられる。このような感光度
の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２
０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０２８０】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０２８１】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０２８２】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２８３】以下に、本発明のハロゲン化銀乳剤以外の
ハロゲン化乳剤について述べる。

【０２８４】本発明の写真感光材料に含有される好まし
いハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、
ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは、約２モル％から約１０モル％ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。

【０２８５】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２８６】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２８７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０２８８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２８９】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調整することができる。

【０２９０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０２９１】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０nmが
好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０２９２】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する、
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および
同No．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２９３】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２９４】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されてれいる。

【０２９５】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０２９６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０２９７】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２９８】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２９９】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０３００】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０３０１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０３０２】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤、 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14．マツト剤 ８７８〜８７９頁

【０３０３】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載された、ホルム
アルデヒドと反応して固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

【０３０４】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号特開昭６２−
１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメル
カプト化合物を含有させることが好ましい。

【０３０５】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前躯体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０３０６】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０３０７】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０３０８】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（１）及び（２）で表されるもの以外に、例えば米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０３０９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０３１０】シアンカプラーとしては、フェノー系及び
ナフトール系カプラーが挙げられる。なかでも、例えば
米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，
２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，
４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、
同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２
号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５
８号に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５
５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４
−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国
特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。

【０３１１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０３１２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０３１３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０３１４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の
一般式（Ｉ）（II）で表わされるもの以外に、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VI
I −Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０３１５】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効である。特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いた感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０３１６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多等量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０３１７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０３１８】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。水中油滴分散法に用いられる、常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例
えばフタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン
酸のエステル類（例えばトリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリク
ロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフ
ェニルホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）；アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドン）；アルコール類またはフェノール類（例
えばイソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸エステル類
（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）；ア
ニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化水素類（例
えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点
が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤などが使用できる。その典型例としては、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０３１９】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０３２０】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。

【０３２１】本発明は各種のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例としては、例えば一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーを挙げること
ができる。

【０３２２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同No．３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０３２３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また、膨脹潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇ
ｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載さ
れた型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。また、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間
として定義する。

【０３２４】膨脹潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０３２５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０３２６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８〜２９頁、同No．１８
７１６の６５１左欄〜右欄、および同No．３０７１０５
の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

【０３２７】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０３２８】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジンアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよ
い。このうち、キレート剤としては、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ．，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０３２９】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン
類、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラ
ゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールの
ようなアミノフェノール類に代表される公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜１２
であることが一般的である。また、これらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって、液の蒸発および空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０３３０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より、補充量を低減することもできる。

【０３３１】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０３３２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄（III)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸類と鉄（III)との錯塩、またはクエン酸、酒石酸
もしくはリンゴ酸と鉄（III)との錯塩を用いることがで
きる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)
錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯
塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは、通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０３３３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許９９６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類、特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０，９４３号、４９−５９，６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７
号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０
号に記載の化合物；臭化物イオンが使用できる。なかで
も、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きに、これれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０３３４】漂白液や漂白定着液には、上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数
（pKa)が２〜５の化合物で、具体的には、例えば酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０３３５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ流酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ流酸塩と、例えばチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素との併用も好ましい。定着液や漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ
号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着
液や漂白定着液には、液の安定化の目的で、各種アミノ
ポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加するのが好
ましい。

【０３３６】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０３３７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３３８】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な手段
としては、例えば次の方法が挙げられる。即ち、特開昭
６２−１８３４６０号に記載された、感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法；特開昭６２−１８３
４６１号に記載された、回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法；液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによって撹拌効果をより向上させる方法；処
理液全体の循環流量を増加させる方法である。このよう
な撹拌向上のための手段は、漂白液、漂白定着液、定着
液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜
中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速
度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により一層有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり、漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。

【０３３９】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。

【０３４０】前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載
のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減できるから、処理液の性能劣化
を防止する上で大きな効果を奏する。このような効果
は、各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減を達成するために特に有効である。

【０３４１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等の使用素材による）、用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流もしくは順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量との関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流
方式によれば水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理においては、この
ような問題の解決のために、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物や、例えばサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤辞典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０３４２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、感光材料の特性、用途等に応じて種々設
定し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代えて、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０３４３】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理を行なう場合もある。その例として、撮影用カラー
感光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素
安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドな
どのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチ
レンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。

【０３４４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程のような他の工程において
再利用することもできる。

【０３４５】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃度補正することが好ましい。

【０３４６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬の
各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国
特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化
合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．１４，８５０及び同No．１５，１５９に
記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号に
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号に記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０３４７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０３４８】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０３４９】

【実施例】以下、実施例に沿って本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【０３５０】実施例１ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１リ
ットルを溶かした水溶液を７５℃で撹拌しておき、ここ
へ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５cc及び臭化カリ
ウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶
液３５ccをそれぞれ７０cc／分の流速で３０秒間添加し
た後、pAg を１０に上げて３０分間熟成して、種乳剤を
調製した。

【０３５１】つづいて、硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶
液１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カ
リウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所
定のpAg で臨界成長速度近くの添加速度で添加し、平板
コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸
銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭
化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量
ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被覆
することにより、コア／シェル型の沃臭化銀平板乳剤１
〜５を調製した。

【０３５２】アスペクト比の調節は、コア−及びシェル
調製時のpAg を選択することで得られた。結果を表１に
示した。

【０３５３】

【表１】 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示
すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料
である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン ０．５０ 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．３５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．１７ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．７５ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．３０ 乳剤Ｄ 銀 ０．５０ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−２ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０２０ Ｕ−２ ０．０１０ Ｕ−３ ０．０２０ ゼラチン １．００ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤１ 銀 １．４０ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 例示化合物（１１） ６．０×１０^-4 ＥＸ−１６ ０．０７０ ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．３０ 第６層（中間層） ＥＸ−１７ ０．０６０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．５０ 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１０ 乳剤Ｂ 銀 ０．２０ 増感色素IV ３．０×１０^-5 増感色素Ｖ １．０×１０^-4 増感色素VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０１０ 本発明の（ＣＢ−３） ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２５ 乳剤Ｅ 銀 ０．２０ 増感色素IV ２．１×１０^-5 増感色素Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１５ 本発明の（ＣＢ−３） ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤１ 銀 １．２０ 増感色素IV ３．５×１０^-5 増感色素Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ 本発明の（ＣＢ−３） ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．００ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．５０ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０８５ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２０ ゼラチン １．１０ 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤１ 銀 ０．４５ 増感色素VII ２．１×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０５０ ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．５０ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．５０ 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ 増感色素VII ２．２×１０^-4 例示化合物（１８） ５．０×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μm ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μm ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．６０ さらに、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０３５４】本実施例で用いた化合物の構造式及び乳剤
を以下に示した。

【０３５５】

【化８５】

【０３５６】

【化８６】

【０３５７】

【化８７】

【０３５８】

【化８８】

【０３５９】

【化８９】

【０３６０】

【化９０】

【０３６１】

【化９１】

【０３６２】

【化９２】

【０３６３】

【化９３】

【０３６４】

【化９４】

【０３６５】

【化９５】

【０３６６】

【化９６】

【０３６７】

【化９７】

【０３６８】

【化９８】

【０３６９】

【化９９】

【０３７０】

【化１００】

【０３７１】

【表２】

【０３７２】（試料１０２〜１０５）試料１０１の第５
層、第９層及び第１２層の乳剤１を乳剤２〜５に置き換
えて試料１０２〜１０５を作製した。

【０３７３】（試料１０６〜１１０）試料１０１〜１０
６の第７層、第８層および第９層に添加されている本発
明の化合物（ＣＢ−３）を等モルの（Ｃ−１）に置き換
え、試料１０１〜１０５とした。

【０３７４】（試料１１１〜１１８）試料１０８の第７
層、第８層および第９層に添加されている（Ｃ−１）を
表３に示した化合物に置き換え、試料１１１〜１１８と
した。これら化合物の添加量は、ほぼガンマが合うよう
にして決定した。

【０３７５】（試料１１９）試料１１８に添加されてい
る化合物（１１），（１８）を除去して、試料１１９と
した。

【０３７６】これらの試料に白色光にて像様露光を施
し、下記カラー現像処理を行ない、マゼンタ濃度（カブ
リ＋０．５）を与える露光量の逆数の対数を相対感度と
して求めた。また、４５℃かつ相対湿度８０％の条件下
に７日間放置した後、現像処理を行ない、先の現像処理
からのカブリの変化を求めた。また、粒状度を示すＲＭ
Ｓ値（４８μm 直径のアパーチャーでマゼンタ濃度（カ
ブリ＋０．５）における値）と、鮮鋭性を示すマゼンタ
画像のＭＴＦ値を測定した。さらに、これら試料に青色
光で１ルックス・秒の均一露光を与えた後、緑色光で像
様露光し、マゼンタ濃度が（カブリ＋１．０）の濃度を
与える露光量でのイエロー濃度から、マゼンタカブリ濃
度におけるイエロー濃度を減じた値を色濁り度として、
表３に示した。

【０３７７】

【表３】

【０３７８】カラー現像処理は自動現像機を用い、以下
に記載の方法で（液の累積補充量がその母液タンク容量
の３倍になるまで）処理した。 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗 (1) １分05秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ * 補充量は３５mm幅１ｍ当たりの量。

【０３７９】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０３８０】 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ］−２−メチルアニ リン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０５ １０．１０ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０３８１】 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリ ウム三水塩 １００．０ １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml ４．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．０ ５．７ （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０３８２】 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ ０．７ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７０．０ml ２００．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．７ ６．６ （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０３８３】 ホルマリン（３７％） ２．０ml ３．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ ０．４５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ ０．０８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ５．０−８．０ ５．０−８．０ 。

【０３８４】表３より、本発明の試料は高感度であり、
粒状性、鮮鋭性、色再現性に優れ、かつ保存期間中のカ
ブリ変化が少ないことがわかる。また、化合物（１
１），（１８）を併せて用いることは、特に粒状性、感
度、保存性の点で好ましいことがわかる。

【０３８５】実施例２ 乳剤６（本発明） ０．０４Ｍの臭化カリウムを含有する０．７重量％のゼ
ラチン溶液１リットル中に、ゼラチンを含んだ２Ｍの硝
酸銀水溶液とゼラチンを含んだ２Ｍの臭化カリウム水溶
液を、３０℃で激しく撹拌しながら、１分間で各２５cc
を同時に混合した。この後７５℃に昇温し、１０重量％
ゼラチン溶液３００ccを添加した。次に、１Ｍの硝酸銀
水溶液３０ccを５分間かけて添加し、その後、２５重量
％のアンモニア水を１０cc添加し、７５℃で熟成を行っ
た。熟成終了後、アンモニアを中和した後に、１Ｍの硝
酸銀水溶液と１Ｍの臭化カリウム水溶液をpBr を２．３
に保ちながら加速された流速（終了時の流速が開始時の
５倍）で同時混合した。このとき使用した硝酸銀水溶液
の量は、６００ccであった。この乳剤を常法のフロキュ
レーション法で水洗し、更に分散ゼラチンを添加するこ
とにより、８００ｇの六角平板状ハロゲン化銀乳剤を得
た（種乳剤−Ａ）。この種乳剤−Ａは、平均投影面積円
相当径（粒子サイズ）が１．０μm 、平均厚さが０．１
８μm で、変動係数が１１％の単分散六角平板状粒子で
あった。次に、この種乳剤−Ａを２５０ｇとり、蒸留水
８００cc、ゼラチン３０ｇ、及び臭化カリウム６．５ｇ
を加え、７５℃に加温し、撹拌した。その中に、１Ｍの
硝酸銀水溶液と１Ｍのハロゲン化アルカリ水溶液（臭化
カリウム９０モル％に対して沃化カリウム１０モル％で
混合してある）を、pBr を１．６に保ちながら加速され
た流速（終了時の流速が開始時の３倍）で同時混合し
た。このとき使用した硝酸銀水溶液の量は６００ccであ
った。さらに１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍの臭化カリウム
水溶液とを、同時にpBr を１．６に保ちながら加速され
た流速（終了時の流速が開始時の１．５倍）で同時混合
を続けた。ここで使用した硝酸銀水溶液量は２００ccで
あった。この乳剤を前述の方法で水洗し、分散ゼラチン
を添加して、単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤（乳剤
６）を得た。得られた乳剤６は、全投影面積の９２％が
六角平板状粒子によって占められており、この六角平板
状粒子の平均粒子サイズは１．７５μm 、平均厚さは
０．２９μm 、平均アスペクト比は６：１で変動係数は
１６％であった。

【０３８６】乳剤７（本発明） 乳剤６と同様にして（ただし、２回目の１Ｍの硝酸銀水
溶液の量は２０ccとし、アンモニア水の添加量は８ccと
した）、種乳剤−Ｂを得た。次に、この種乳剤−Ｂを乳
剤６と同様にして成長させた。ただし、成長のpBr は
１．５に保った。得られた乳剤は、全投影面積の９０％
が六角平板状粒子によって占められており、この六角平
板状粒子の平均サイズは２．１μm 、平均厚さは０．２
１μm 、平均アスペクト比は１０：１で変動係数は１９
％であった。

【０３８７】乳剤８（本発明） 乳剤６の調製方法において、２回目の１Ｍの硝酸銀水溶
液の量を３０ccから１０ccに変更し、アンモニア水の添
加を行わず、さらに、３回目のpBr を２．３から１．７
に変更することによって種乳剤−Ｃを得た。次に、この
種乳剤−Ｃを乳剤６と同じ方法で成長させることによっ
て乳剤８を得た。

【０３８８】得られた乳剤８は、全投影面積の６２％が
六角平板状粒子によって占められており、この六角平板
状粒子の平均サイズは２．０μm 、平均厚さは０．１７
μm、平均アスペクト比は１２：１で変動係数は３７％
であった。

【０３８９】乳剤６、７、８及び１に対して、増感色素
IV、Ｖ、VIをモル比で０．２：０．１：０．３で混合し
たものを、各乳剤における飽和吸着量の７０％になる量
で加えた。これを６０℃で２０分間保持した後、６０
℃、pH６．５において、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸
及びチオシアン酸カリウムを用いて各々最適に化学増感
した。こうして表５に示す、乳剤６−１、乳剤７−１、
乳剤８−１及び乳剤１−１を得た。

【０３９０】

【表４】

【０３９１】（試料２０１〜２０４）試料１０１の第９
層の乳剤１を乳剤６−１、７−１、８−１及び１−１に
置き換え、第９層に添加してある増感色素IV、Ｖ、VIを
除去し、かつ本発明の化合物（ＣＢ−３）を第５層に
０．０１５ｇ／ｍ² 添加することにより、試料２０１〜
２０４を作製した。

【０３９２】（試料２０５〜２０８）試料２０１〜２０
４の第５層、第７層、第８層および第９層の（ＣＢ−
３）を等モルで（ＣＢ−１８）に置き換え、試料２０５
〜２０８とした。

【０３９３】（試料２０９，２１０）試料２０５の第９
層の乳剤６−１を他の乳剤と１対１で混合し、試料２０
９と２１０を作製した。

【０３９４】これら試料の下記処理における相対感度、
マゼンタ画像のＭＴＦ値、ＲＭＳ値を実施例１に準じて
求めた。 処理方法 工程 処理時間 処理温度 *補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 37.8℃ 25ml 10リットル 漂 白 45秒 38℃ ５ml ４リットル 漂白定着 (1) 45秒 38℃ − ４リットル 漂白定着 (2) 45秒 38℃ 30ml ４リットル 水 洗 (1) 20秒 38℃ − ２リットル 水 洗 (2) 20秒 38℃ 30ml ２リットル 安 定 20秒 38℃ 20ml ２リットル 乾 燥 １分 55℃ * 補充量は３５mm幅１ｍ当たりの量。

【０３９５】漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ
（２）から（１）への向流方式であり、また漂白液のオ
ーバーフロー液は全て漂白定着（２）へ導入した。

【０３９６】なお、上記処理における漂白定着液の水洗
工程への持込量は、３５mm幅の感光材料１ｍ長さ当り２
mlであった。

【０３９７】 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０３９８】 ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ］−２−メチルアニ リン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．００ １０．１５ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０３９９】 １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム−水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ml １．８ml 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ４．３ ３．４ （漂白定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ）

【０４００】 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモ ニウム二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸アンモニウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２９０．０ml ３２０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml １５．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．８ ８．０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のpHは６．５〜７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） 界面活性剤 １．２ml ［Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ］ エチレングリコール ０．４ 水を加えて １．０リットル pH ５．０〜７．０

【０４０１】

【表５】

【０４０２】表５より、本発明の試料は、本発明外の乳
剤を用いた試料に対し高感度で粒状性に優れることがわ
かる。また六角平板率の高い乳剤６−１、７−１を用い
た試料は感度、粒状性の点で好ましいことがわかる。

【０４０３】実施例３ 乳剤の調製 臭化カリウム６ｇおよび不活性ゼラチン２３ｇを蒸留水
３．７リットルに溶かした水溶液をよく撹拌しながら、
これにダブルジェット法により、１４％の臭化カリウム
水溶液と２０％の硝酸銀水溶液とを、一定流量で１分間
にわたって、４５℃、pAg ９．６の条件下で加えた（こ
の添加（Ｉ）で全銀量の２．４０％を消費した）。次い
で、ゼラチン水溶液（１７％、３３００cc）を加えて４
５℃で撹拌した後、２０％の硝酸銀水溶液をpAg が８．
４０に達するまで一定流量で加えた（この添加（II）で
全銀量の５．０％を消費した）。温度を７５℃に上げて
２５％のＮＨ₃ 水溶液３５μl を添加し、１５分間保っ
た後、１ＮのＨ₂ ＳＯ₄ を５１０μl 添加して中和し
た。さらに、沃化カリウム８．３ｇが添加されるよう
に、沃化カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液及び
３３％の硝酸銀水溶液を、ダブルジェット法によって８
０分間にわたって加えた（この添加(III）で全銀量の９
２．６％を消費した）。この間、温度を７５℃、pAg を
８．１０に保持した。また、この乳剤に使用した硝酸銀
量は４２５ｇであり、次いで通常のフロキュレーション
法により脱塩した後、増感色素Ｓ−５及びＳ−６の存在
下で金・硫黄増感を最適に行い、平板状ＡｇＢｒＩ（Ａ
ｇＩ＝２．０モル％）乳剤−１を調製した。乳剤−２
は、上記乳剤−１の調製手順において、添加(III）で用
いたハロゲン溶液から沃化カリウムを除き、１％の沃化
カリウム水溶液８３０mlを、添加(III）の途中、全銀量
の４０％を消費した時点で硝酸銀と臭化カリウムの溶液
の添加を中断して、約９０秒間にわたって添加し、残り
の添加(III）の流量を３倍にした以外は同様の方法によ
って調製した。

【０４０４】乳剤−３を、上記乳剤−２の調製手順にお
いて、沃化カリウム水溶液の添加直前に臭化カリウム水
溶液を添加し、pAg を９．０に調節した以外は同様の方
法によって調製した。

【０４０５】乳剤−４を、前記乳剤−２の調製手順にお
いて、沃化カリウム水溶液の添加直前に温度を３０℃と
した以外は同様の方法によって調製した。なお、沃化カ
リウム水溶液添加後の臭化カリウムと硝酸銀水溶液のダ
ブルジェット法添加は、３０℃、pAg ８．１の条件で行
った。

【０４０６】以上により調製した乳剤−１〜４の球相当
径は、どれも０．７μm と同等であり、平均粒子直径／
粒子厚み比は６．５〜７．０の範囲であった。

【０４０７】乳剤−１〜４について、特開昭６３−２２
０２３８号の実施例１−（２）に記載されている方法に
従って、透過型電子顕微鏡を用いて直接的な転位の観察
を行った。その結果、乳剤−１には転位は観察されなか
った。乳剤−２〜４には、５０％個数以上の粒子に１０
本以上の転位線が観察された。また、乳剤−２に対し
て、乳剤−３、４は、転位線が粒子間で均一に観察され
る傾向にあった。

【０４０８】さらに、乳剤−１〜４について、欧州特許
第１４７８６８Ａ号に記載の方法に従って粒子間ヨード
分布を求めた。その結果を表６に示した。

【０４０９】

【表６】

【０４１０】試料３０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作成し、試料３０１と
した。

【０４１１】各組成の塗布量は、試料１ｍ² 当たりの値
を示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については、
当量の銀に換算した重量を示した。

【０４１２】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 添加剤Ｐ−１ ０．１ｇ 添加剤Ｆ−１０ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０mg 染料Ｄ−４ ０．４mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０mg 染料Ｄ−６ ０．１ｇ 第３層：中間層 添加剤Ｍ−１ ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｂ ０．３ｇ 添加剤Ｆ−１４ １mg ゼラチン ０．８ｇ 化合物Ｃｐｄ・Ｋ ０．０５ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１０ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０mg 添加剤Ｆ−２ ０．１mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加剤Ｆ−１２ ０．５mg 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ 添加剤Ｆ−１３ ０．０５mg カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．１mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ 添加剤Ｐ−１ ０．１ｇ 添加剤Ｆ−１ ０．１mg 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−１ １．５mg 添加剤Ｆ−７ ２．０mg 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 添加剤Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 染料Ｄ−６ ０．０５ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．１μm 、 ＡｇＩ含量０．１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ カプラーＣ−１１ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０mg 添加剤Ｆ−５ ０．１mg 添加剤Ｆ−３ ０．２mg 添加剤Ｆ−１１ ０．５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ カプラーＣ−１１ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−５ ０．０８mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−４ ０．４ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．２ｇ カプラーＣ−１２ ０．１ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ 添加剤Ｆ−１３ ０．０５mg 第１２層：中間層 ゼラチン ０．８ｇ 添加剤Ｆ−１ ２．０mg 添加剤Ｆ−８ ２．０mg 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 染料Ｄ−８ ０．０３ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド層 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．３ｇ 染料Ｄ−５ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 添加剤Ｆ−４ ０．３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｄ−７ ０．０３ｇ 添加剤Ｍ−２ ０．０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−９ ０．０２ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．６ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．２mg 添加剤Ｆ−５ ０．４mg 添加剤Ｆ−８ ０．０５mg 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．７ｇ カプラーＣ−６ ０．５ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．０４mg 添加剤Ｆ−８ ０．０４mg 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．７ｇ カプラーＣ−６ ０．５ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．４mg 添加剤Ｆ−８ ０．０２mg 添加剤Ｆ−９ １．mg 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 添加剤Ｆ−１ １．０mg 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１ｇ 添加剤Ｆ−６ １．０mg 添加剤Ｆ−７ ０．５mg 添加剤Ｍ−２ ０．０５ｇ 第１９層：第２層保護層 ゼラチン ０．７ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量１．０モル％） ０．１ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の１：１の 共重合体（平均粒径１．５μm ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ 第２０層：バック層 ゼラチン １０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 第２１層：バック保護層 ゼラチン ５ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μm ） ０．０３ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μm ） ０．１ｇ 界面活性剤Ｗ−１ １mg 界面活性剤Ｗ−２ １０mg

【０４１３】各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１
を添加した。また、各層には上記組成物以外に、ゼラチ
ン硬化剤Ｈ−１及び塗布用界面活性剤Ｗ−３及びＷ−４
を、乳化用界面活性剤Ｗ−５またはＷ−６を添加した。

【０４１４】さらに、防腐・防黴剤として、フェノール
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、イソチオシアン酸フェニル、及びフェ
ネチルアルコールを添加した。

【０４１５】本実施例で用いた化合物の構造式を下記に
示す。

【０４１６】

【化１０１】

【０４１７】

【化１０２】

【０４１８】

【化１０３】

【０４１９】

【化１０４】

【０４２０】

【化１０５】

【０４２１】

【化１０６】

【０４２２】

【化１０７】

【０４２３】

【化１０８】

【０４２４】

【化１０９】

【０４２５】

【化１１０】

【０４２６】

【化１１１】

【０４２７】

【化１１２】

【０４２８】

【化１１３】

【０４２９】

【化１１４】

【０４３０】

【化１１５】

【０４３１】

【化１１６】

【０４３２】

【化１１７】

【０４３３】

【化１１８】

【０４３４】

【化１１９】

【０４３５】

【化１２０】

【０４３６】

【化１２１】

【０４３７】試料３０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
とおりである。 乳剤名 粒子の特徴 平均粒径 変動係数 ＡｇＩ含率 （μm ） （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 0.35 16 4.5 Ｂ 単分散立方体内部潜型粒子 0.45 10 5.0 Ｃ 単分散１４面体粒子 0.60 18 4.0 Ｄ 多分散双晶粒子、 平均アスペクト比１．５ 1.10 25 3.0 Ｅ 単分散立方体粒子 0.30 17 4.0 Ｆ 単分散立方体粒子 0.40 16 4.0 Ｇ 単分散立方体内部潜型粒子 0.50 11 4.5 Ｈ 単分散１４面体粒子 0.65 9 3.5 Ｉ 多分散双晶粒子、 平均アスペクト比１．５ 1.20 28 3.0 Ｋ 単分散１４面体粒子 0.60 17 2.0 Ｌ 単分散八面体粒子 0.80 14 2.0 Ｍ 単分散八面体粒子 1.00 18 4.0 Ｎ 多分散双晶粒子、 平均アスペクト比１．５ 1.45 27 3.5

【０４３８】 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 乳剤名 添加した ハロゲン化銀１mol 増感色素を添加 増感色素 当りの添加量（ｇ） した時期 Ａ Ｓ−９ 0.002 化学増感直後 Ｓ−１ 0.125 化学増感直後 Ｓ−１１ 0.125 化学増感直後 Ｂ Ｓ−１ 0.01 粒子形成終了直後 Ｓ−２ 0.25 粒子形成終了直後 Ｃ Ｓ−１ 0.02 化学増感直後 Ｓ−９ 0.002 化学増感直後 Ｓ−２ 0.25 化学増感直後 Ｄ Ｓ−１１ 0.10 化学増感開始直前 Ｓ−２ 0.01 化学増感開始直前 Ｓ−７ 0.01 化学増感開始直前 Ｅ Ｓ−３ 0.5 化学増感直後 Ｓ−１０ 0.05 化学増感直後 Ｓ−４ 0.1 化学増感直後 Ｆ Ｓ−３ 0.3 化学増感直後 Ｓ−４ 0.1 化学増感直後 Ｇ Ｓ−３ 0.25 粒子形成終了直後 Ｓ−４ 0.08 粒子形成終了直後 Ｈ Ｓ−３ 0.2 粒子形成中 Ｓ−１０ 0.1 化学増感直後 Ｓ−４ 0.06 粒子形成中 Ｉ Ｓ−３ 0.3 化学増感開始直前 Ｓ−４ 0.07 化学増感開始直前 Ｓ−８ 0.1 化学増感開始直前 Ｋ Ｓ−５ 0.2 粒子形成中 Ｓ−６ 0.05 粒子形成中 Ｌ Ｓ−５ 0.22 粒子形成終了直後 Ｓ−６ 0.06 粒子形成終了直後 Ｍ Ｓ−５ 0.15 化学増感直後 Ｓ−６ 0.04 化学増感直後 Ｎ Ｓ−５ 0.22 粒子形成終了直後 Ｓ−６ 0.06 粒子形成終了直後

【０４３９】試料３０１の第１５層の乳剤Ｋ、Ｌおよび
第１６層の乳剤Ｌにかえて、乳剤１を同じ塗布銀量にな
るように置き換えることにより、試料３０２を作製し
た。

【０４４０】試料３０１の第１７層および第１８層に、
ＳＡ−６をそれぞれ０．００７ｇ／ｍ² 添加して試料３
０３を作製した。

【０４４１】試料３０３の第１５層の乳剤Ｋ、Ｌおよび
第１６層の乳剤Ｌを乳剤１−４に置き換えることによ
り、試料３０４〜３０７を作製した。

【０４４２】試料３０１〜３０７にＭＴＦ測定用露光を
与え、下記現像処理を行なった。また、未露光試料を一
定角度で折り曲げた後、現像処理して、圧力による濃度
変化を調べた。 処理工程 工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常 温 乾 燥

【０４４３】処理液の組成は以下のものを用いる。 第一現像 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸− ５−ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸ナトリウム ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２mg 水を加えて １０００ml 反転液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸− ５−ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml 発色現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸− ５−ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ リン酸３ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ml 調整水 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン−テトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ml 水を加えて １０００ml 漂白液 水 ８００ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III）アンモニウ ム（２水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ml 定着液 水 ８００ml チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml 安定液 水 ８００ml ホルマリン（３７重量％） ５．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエー テル（平均重合度１０） ０．５ml 水を加えて １０００ml また、定着後の水洗を下記の水洗液で処理しても同様
の結果を得た。

【０４４４】 水洗液 エチレンジアミン４酢酸二ナトリウム塩 ０．４ｇ 水を加えて １０００ml 水酸化ナトリウムで pH７．０

【０４４５】

【表７】

【０４４６】表７より、本発明の平板乳剤１〜４と本発
明の化合物を組み合せた試料３０４〜３０７は、ＭＴＦ
値で表わされる鮮鋭性に優れること、また圧力耐性は、
転位線の数が多い乳剤２〜４で改善されること、さらに
沃化銀含有率のバラツキの少ない乳剤３、４により、圧
力耐性が著しく改良されることが明らかである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該乳剤層にハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が２以
   上の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ少なくとも
   １層に下記化１の一般式（Ｉ）および／または下記化２
   の一般式（II）で表される化合物を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ
   ₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３
   価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表
   わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞ
   れ独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表
   わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の
   整数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に
   複数個存在するとき、それらは全て同じであっても異な
   っていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じ
   であっても異なっていても良い。） 【化２】 （式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）における定義と同義
   である。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ基、−ＯＳＯ₂
   −基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基また
   は−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、
   硫黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、
   Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基
   を表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
   Ｒ₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成
   する場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動により
   ＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）および一般式（II）におい
   て、ＡとＰＵＧで表される基を除いた残基の式量が６４
   以上２４０以下であることを特徴とする請求項１に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ａ）で表される化合物を含
   有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨ、およ
   び−ＮＲ¹ Ｒ² から選ばれた少なくとも一種を直接また
   は間接に結合した複素環基を表し、Ｍ¹ 、Ｍ² は独立し
   て水素原子、アルカリ金属、四級アンモニウム、四級ホ
   スホニウムを表し、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子またはアルキ
   ル基を表す。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のハロゲン化銀乳剤は、
   その粒径に係わる変動係数が０．２５以下である単分散
   乳剤であることを特徴とする請求項１ないし請求項３に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１に記載のハロゲン化銀乳剤粒子
   は、その全投影面積の５０％以上が平行な二面を外表面
   として有し、最小の長さを有する辺の長さに対する最大
   の長さを有する辺の長さの比が２以下の六角平板状ハロ
   ゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項１ないし請
   求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１に記載のハロゲン化銀乳剤を二
   種以上又は、該ハロゲン化銀乳剤とそれに該当しないハ
   ロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有することを特徴
   とする請求項１ないし請求項５に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 請求項４に記載のハロゲン化銀乳剤を二
   種以上又は、該ハロゲン化銀乳剤とそれに該当しないハ
   ロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有することを請求
   項４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項５に記載のハロゲン化銀乳剤を二
   種以上又は、該ハロゲン化銀乳剤とそれに該当しないハ
   ロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有することを請求
   項５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 前記ハロゲン化銀乳剤粒子の個数の５０
   ％が、１粒子当たり１０本以上の転位を含むことを特徴
   とする請求項１ないし８に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。
10. 【請求項１０】 前記ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀
    含有率の相対標準偏差が３０％以下であることを特徴と
    する請求項１ないし請求項９に記載のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料。