JP6940064B2 - スピクリスポール酸またはその誘導体の液晶、その製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩から形成される液晶およびその利用に関する。

スピクリスポール酸は発酵により得られる天然の多価カルボン酸であり、反応点が多い、皮膚刺激性が少ないなどの特性から、種々の用途が提案されている。また、その誘導体化も試みられている（特許文献１）。

特開平０８−１９８８６４号公報

本発明者らは、特定のスピクリスポール酸誘導体またはその塩と、特定の溶媒とを組み合わせることによって液晶が形成され得ることを予想外に見出した。このように形成された液晶は様々な用途に使用することができ、特に化粧品および微細構造制御などの用途に有用である。

したがって、本発明は以下を提供する。
（項目１）
スピクリスポール酸

またはその誘導体あるいはその塩と、溶媒とを含む液晶。
（項目２）
前記スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩が、開環スピクリスポール酸

の塩である、項目１に記載の液晶。
（項目３）
前記溶媒がアルコールを含む、項目１または２に記載の液晶。
（項目４）
前記アルコールが、１，３−ブタンジオール、１−オクタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、項目３に記載の液晶。
（項目５）
前記溶媒が、１，３−ブタンジオールまたは１−オクタノールを含む、項目３に記載の液晶。
（項目６）
リオトロピック液晶である、項目１〜５のいずれか１項に記載の液晶。
（項目７）
ヘキサゴナル液晶またはラメラ液晶である、項目６に記載の液晶。
（項目８）
項目１〜７のいずれか１項に記載の液晶を含む化粧品。
（項目９）
前記スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩が、開環スピクリスポール酸

の塩である、項目８に記載の化粧品。
（項目１０）
前記開環スピクリスポール酸の塩が、１分子の開環スピクリスポール酸に対して１分子の陽イオン種が組み合わされた塩である、項目９記載の化粧品。
（項目１１）
前記液晶がラメラ液晶である、項目８〜１０のいずれか１項に記載の化粧品。
（項目１２）
項目１〜７のいずれか１項に記載の液晶の製造方法であって、
前記スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩と、前記溶媒とを混合して液晶を形成させる工程を含む製造方法。
（項目１３）
多孔質材料の製造方法であって、
スピクリスポール酸

またはその誘導体あるいはその塩と、溶媒とを含む組成物を提供する工程、および
該組成物中で多孔質材料を調製する工程
を含む製造方法。
（項目１４）
前記スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩が、開環スピクリスポール酸

の塩である、項目１３に記載の製造方法。
（項目１５）
多孔質材料の製造方法であって、
項目１〜７のいずれか１項に記載の液晶を提供する工程、および
形成された液晶を鋳型として多孔質材料を調製する工程
を含む製造方法。
（項目１６）
前記液晶がヘキサゴナル液晶である、項目１３〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
（項目１７）
前記多孔質材料がメソポーラスシリカである、項目１３〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
（項目１８）
項目１３〜１７のいずれか１項に記載の製造方法によって製造された多孔質材料。

本発明において、上記の１つまたは複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得ることが意図される。本発明のなおさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。

本発明は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩から形成される液晶を提供することで、化粧品および微細構造制御などにおける使用に有用な新規材料を提供する。

図１は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）およびＣＭＣにおける表面張力値（γ_ＣＭＣ）を示す。また、Ｃａをキレートにより捕捉する能力を示す。 図２は、開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）が形成するミセルの粒子径を示す。横軸はミセルの粒子径を対数で表し、縦軸は形成されたミセル粒子の数を１００％としたときのそれぞれの粒子径のミセル粒子の数を表す。Ｏ−３Ｎａはミセルの粒子径は３．４±０．４ｎｍであった。 図３は、Ｏ−３Ｎａおよび水のみの場合、あるいはＯ−３Ｎａおよび水にさらにグリセリン、１，３−ブタンジオールまたはソルビトールを添加した場合の液晶形成の成否を示す。１，３−ブタンジオールを添加した溶液においてのみ液晶（ヘキサゴナル液晶）が形成された。下段の写真は、偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ ＢＸ４１）による画像であり、スケールバーは６０μｍを表す。 図４は、Ｏ−３Ｎａ、水および１，３−ブタンジオール（１，３−ＢＧ）の三成分系におけるリオトロピック液晶形成能を示す。写真は、Ｏ−３Ｎａ：水：１，３−ブタンジオール（w／w）＝５３：３５：１２（上）および４６：４６：８（下）の組成における偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ ＢＸ４１）による画像であり、スケールバーは６０μｍを表す。ヘキサゴナル液晶に特有な扇状のテクスチャが観察された。 図５は、Ｏ−３Ｎａ、水、１−オクタノールの三成分系において形成された液晶の画像を示す。Ｏ−３Ｎａ：水：１−オクタノール（w／w）＝６５：２８：７の組成における偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ ＢＸ４１）による画像であり、スケールバーは６０μｍを表す。ラメラ液晶に特有なモザイク状のテクスチャが観察された。 図６は、メソポーラスシリカ（ＭＳ）の合成の概略図である。 図７は、開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）を鋳型にして得られるメソポーラスシリカ（ＭＳ）の性能評価を示す。Ｏ−３Ｎａを鋳型にして得られたメソポーラスシリカ、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を鋳型として得られたメソポーラスシリカ、およびＳＢＡ−１５のメソポーラスシリカについての窒素吸脱着等温線を示す。塗りつぶした円は吸着等温線を示し、白抜きの円は脱着等温線を示す。 図８は、開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）を鋳型にして得られるメソポーラスシリカ（ＭＳ）のＳＥＭ画像（上）およびＴＥＭ画像（下）、ならびにｐＨ＝１０におけるＯ酸およびシリカ骨格の化学的状態を示す。スケールバーは１００ｎｍを表す。

以下、本発明を最良の形態を示しながら説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」など）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。

（定義）
以下に本明細書において特に使用される用語の定義および／または基本的技術内容を適宜説明する。

本明細書において、「陽イオン種」とは、常温常圧でｐＨ＝７の水中に薄い濃度で存在する場合に大部分が陽イオンとして存在するか、または陽イオン部分を含む分子（例えば、アミノ酸など）として存在する分子または原子を指す。例えば、陽イオン種として、Ｎａ（ナトリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、ＮＨ_３（アンモニア）、ＣＨ_２（ＯＨ）ＣＨ_２ＮＨ_２（エタノールアミン）、およびＣＨ（ＣＯＯＨ）（ＮＨ_２）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２（リシン）が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書において、陽イオン種が原子であっても分子であっても、１分子の陽イオン種および２分子の陽イオン種などと数えられる。

スピクリスポール酸（本明細書において「Ｓ酸」とも呼ぶ）は、以下の構造

（３Ｓ，４Ｓ）−３−ヒドロキシ−１，３，４−テトラデカントリカルボン酸１，３−ラクトン（Ｓ酸）
を有する天然の両親媒性化合物であり、糸状菌（Penisillium spiculisporum Lehman 10−1）から生産することができる。本明細書において、（３Ｓ，４Ｓ）−３−ヒドロキシ−１，３，４−テトラデカントリカルボン酸１，３−ラクトンおよびその塩を総称して、スピクリスポール酸またはＳ酸と呼ぶ。スピクリスポール酸は微生物由来の酵素反応によって生産され、分子内に少なくとも二つのキラル炭素を含み、複数の官能基を有することが特徴である。スピクリスポール酸は二価の酸であり、ｐＫａ_１は４．５１であり、ｐＫａ_２は６．８８である。１分子のスピクリスポール酸は、１分子の陽イオン種または２分子の陽イオン種とともに塩を形成し得る。本明細書において、「Ｓ−１Ｂ」および「Ｓ−２Ｂ」（Ｂは、Ｎａ（ナトリウム）などの陽イオン種を表す）と表記する場合、それぞれ、１分子のスピクリスポール酸に対して１分子の陽イオン種が組み合わされた塩、および１分子のスピクリスポール酸に対して２分子の陽イオン種が組み合わされた塩を表す。例えば、スピクリスポール酸の２ナトリウム塩は、「Ｓ−２Ｎａ」と表記される。ここで、陽イオン種Ｂは、常温常圧でｐＨ＝７の水中に薄い濃度で存在する場合に大部分が１価、２価またはそれより多くの価数の陽イオンとして存在する原子または分子であり得る。

本明細書において、「スピクリスポール酸誘導体」とは、スピクリスポール酸と類似の化学構造を有する化合物を指す。一つの実施形態において、スピクリスポール酸誘導体は、スピクリスポール酸を出発原料に合成された化合物であり得る。

開環スピクリスポール酸（オープンリング酸）（本明細書において「Ｏ酸」とも呼ぶ）は、以下の構造

（３Ｓ，４Ｓ）−３−ヒドロキシ−１，３，４−テトラデカントリカルボン酸
を有する天然の両親媒性化合物であり、スピクリスポール酸誘導体の１種である。本明細書において、（３Ｓ，４Ｓ）−３−ヒドロキシ−１，３，４−テトラデカントリカルボン酸およびその塩を総称して、開環スピクリスポール酸またはＯ酸と呼ぶ。開環スピクリスポール酸は三価の酸であり、ｐＫａ_１は４．８６であり、ｐＫａ_２は６．５６であり、ｐＫａ_３は７．４４である。１分子の開環スピクリスポール酸は、１分子の陽イオン種、２分子の陽イオン種または３分子の陽イオン種とともに塩を形成し得る。本明細書において、「Ｏ−１Ｂ」、「Ｏ−２Ｂ」および「Ｏ−３Ｂ」（Ｂは、Ｎａ（ナトリウム）などの陽イオン種を表す）と表記する場合、それぞれ、１分子の開環スピクリスポール酸に対して１分子の陽イオン種が組み合わた塩、１分子の開環スピクリスポール酸に対して２分子の陽イオン種が組み合わた塩および１分子の開環スピクリスポール酸に対して３分子の陽イオン種が組み合わた塩を表す。例えば、開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩は、「Ｏ−３Ｎａ」と表記される。ここで、陽イオン種Ｂは、常温常圧でｐＨ＝７の水中に薄い濃度で存在する場合に大部分が１価、２価またはそれより多くの価数の陽イオンとして存在する原子または分子であり得る。

本明細書において、「溶媒」とは、スピクリスポール酸誘導体またはその塩を分散させることができる任意の液体を指す。溶媒と混合されたスピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩は、溶解されていてもよいし、ミセルを形成していてもよいし、液晶を形成していてもよいし、懸濁等の不溶状態であってもよい。

本明細書において、「ミセル」とは、水中で形成される両親媒性分子の凝集体を指す。ミセルが水中で形成した場合、両親媒性分子の親油性部分は凝集体の内部に向かって配向し、極性親水性部分は凝集体の外部に向かって配向する。また、水中に形成するミセルに過剰の油を添加すると、油が水に分散した水中油型エマルションを形成する。

本明細書において、「液晶」とは、典型的な液体に見られる等方性の分子秩序と典型的な固体に見られる分子の構造化した秩序との間の状態にある物質の形態を指し、液晶では、液体中で分子秩序が形成されている。液晶において、スピクリスポール酸またはその誘導体は、何らかの分子秩序を示すように配置される。形成された液晶構造の間隙の空間には、何らかの化合物を保持させることができる。特定の化合物については、液晶形成能があることが公知であるが、スピクリスポール酸またはその誘導体から液晶が形成され得ることは知られていなかった。

本明細書において、「リオトロピック液晶」とは、溶媒中の成分の濃度変化により等方相から液晶相へ（またはその逆の）相変化を起こすことができる液晶を指す。

本明細書において、「ヘキサゴナル液晶」とは、六角柱が多数並んだハニカム状構造（六方晶相）の分子秩序を有する液晶を指す。

本明細書において、「ラメラ液晶」または「Ｌα液晶」とは、両親媒性分子の親水部が外向きに配向され、疎水部分が内向きに配向されることで形成された２分子層の膜の分子秩序を有する相（ラメラ相）を有する液晶を指す。ラメラ相および六方晶相は、例えば、偏光顕微鏡を介して観察することができる。

本明細書において、「キュービック液晶」とは、両親媒性分子が形成するミセルが立方晶の配置をとった分子秩序を有する液晶を指す。キュービック液晶は、光学的に等方性であり、偏光顕微鏡を介して観察することはできないが、例えば、小角X線散乱法や粘弾性測定によってその形成を確認することができる。

本明細書において、ある成分について「Ｘ％が液晶である」というとき、組成物中に存在するその成分のうちＸ％が液晶構造の形成に関わっていることを意味する。

本明細書において、「化粧品」とは、身体を清潔にし、美化し、魅力を増し、容貌を変え、又は皮膚若しくは毛髪をすこやかに保つために、身体に塗擦、散布その他これらに類似する方法で使用されることを目的とする任意の製品を指す。本明細書において、「化粧品」とは、いわゆる医薬品医療機器等法（旧薬事法）上の「化粧品」に限定されず、例えば、医薬部外品、医薬品、雑貨のいずれであってもよい。

本明細書において、「メソポーラスシリカ」とは、二酸化ケイ素（シリカ）を主成分とし、均一な平均直径２〜５０ｎｍの細孔（メソ孔）を持つ多孔質材料を指す。メソポーラスシリカは、触媒、吸着材料、光学デバイス、ガスセンサー、および分離膜などとして利用される。

（液晶の形成）
１つの局面において、本発明は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩と、溶媒とを含む液晶を提供する。発明者らは、スピクリスポール酸またはその誘導体の中の特定のものを使用することで液晶を形成させることが可能であることを見出した。１つの実施形態において、液晶はリオトロピック液晶であり得る。１つの実施形態において、液晶は、ヘキサゴナル液晶、ラメラ液晶、三角柱状構造の液晶またはキュービック液晶であり得る。同じスピクリスポール酸誘導体（例えば、Ｏ酸）を使用する場合であっても、塩の形態が異なれば形成される液晶の構造は異なり得る。液晶の形態は、例えば、偏光顕微鏡で観察することで確認することができる。

１つの局面において、本発明は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩と、溶媒とを含む液晶の製造方法を提供する。１つの実施形態において、本発明の液晶は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩と、溶媒とを混合し、加熱、撹拌した後に静置することで調製することができる。１つの実施形態において、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩と、溶媒とは種々の割合で混合され得る。１つの実施形態において、加熱は７０℃付近までの加熱であり得る。撹拌には任意の手段を使用することができ、例えば、ボルテックスミキサー等を使用することができる。１つの実施形態において、加熱、撹拌およびその後の静置は、複数回繰り返してもよい。

１つの実施形態において、本発明の液晶は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩から形成される。１つの実施形態において、使用されるスピクリスポール酸誘導体は、以下の式Ｉ

で表される構造を有し、式中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立に、−ＯＲ^Ａ、−ＮＨＲ^Ａまたは−Ｎ（Ｒ^Ａ）_２であり、
Ｒ^４は、Ｈまたは−ＯＲ^Ａであり、
ここで、Ｒ^Ａは、炭素数１〜２１の飽和又は不飽和である分岐または直鎖炭化水素基であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、アリル、オクチル、４−オクテニル、２−オクテニル、２−エチルヘキシル、オレイル、パルミチル、ヘキシル、２−ヘキセニル、１１−ヘキサデセニル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ステアリル、またはゲラニルなどであるか、または
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうちのいずれか２つは、一緒になって環を形成していてもよく、ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうちの環を形成した２つは、一緒になって−Ｏ−を形成する、あるいは、２つの分子におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうちのいずれか１つ同士が分子間で連結し、２量体を形成してもよい。

１つの実施形態において、使用されるスピクリスポール酸またはその誘導体は

の構造を有する開環スピクリスポール酸（Ｏ酸）である。１つの実施形態において、スピクリスポール酸またはその誘導体は塩の形態で使用される。スピクリスポール酸またはその誘導体の塩は、スピクリスポール酸またはその誘導体と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グアニジン、アルギニン、リシンおよびそれらの組み合わせから選択される塩基との組み合わせで形成される塩であり得る。スピクリスポール酸またはその誘導体の塩は、スピクリスポール酸またはその誘導体に対して、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グアニジン、アルギニン、リシンおよびそれらの組み合わせから選択される陽イオン種が組み合わされた塩であり得る。１つの実施形態において、本発明の液晶は、開環スピクリスポール酸（Ｏ酸）と、水酸化ナトリウムとの組み合わせで形成される塩から形成される。

１つの実施形態において、本発明の液晶は、１分子の開環スピクリスポール酸（Ｏ酸）に対して、１分子の陽イオン種が組み合わされた塩（Ｏ−１Ｂ）、２分子の陽イオン種が組み合わされた塩（Ｏ−２Ｂ）または３分子の陽イオン種が組み合わされた塩（Ｏ−３Ｂ）（Ｂは陽イオン種を表す）から形成される。スピクリスポール酸またはその誘導体の塩における陽イオン種の数および／または価数は、液晶の形態に影響を及ぼし得る。１つの実施形態において、本発明の液晶は、１分子の開環スピクリスポール酸に対して１分子の陽イオン種が組み合わされた塩（Ｏ−１Ｂ）から形成されるラメラ液晶である。１つの実施形態において、本発明の液晶は、１分子の開環スピクリスポール酸に対して、２分子の陽イオン種が組み合わされた塩（Ｏ−２Ｂ）または３分子の陽イオン種が組み合わされた塩（Ｏ−３Ｂ）から形成されるヘキサゴナル液晶である。

１つの実施形態において、本発明の液晶は、アルコールを含む溶媒中で形成される。アルコールを含む溶媒（溶媒の種類、および／または組成の重量比）が適切に選択されなかった場合、液晶が形成されない、または所望の液晶が形成されないことがあり得る。１つの実施形態において、アルコールを含む溶媒には水が含まれる。水としては、常水、精製水、硬水、軟水、天然水、海洋深層水、電解アルカリイオン水、電解酸性イオン水、イオン水、およびクラスター水が挙げられるが、これらに限定されない。１つの実施形態において、アルコールは、１，３−ブタンジオール、１−オクタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。１つの実施形態において、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリグリセリンなどのポリマーアルコールを使用する場合、その数平均分子量は、１００〜２００００、好ましくは２００〜２０００、より好ましくは４００〜１５００である。

１つの実施形態において、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩、水、
およびアルコールの３成分のみから液晶が得られる。

本発明の液晶は、さらにスピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩以外の界面活性剤を含んでいてもよい。スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩以外の界面活性剤をさらに添加することで、形成される液晶の構造が変化し得る。このような界面活性剤は、化粧品および材料の微細構造制御などの用途に応じて適切なものを任意に選択することができ、例えば、界面活性剤としては、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン性界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン性界面活性剤類、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール等）、ソルビタン脂肪酸エステル類（モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等）、モノグリセリン脂肪酸類（ラウリン酸グリセリン、ミリスチン酸グリセリン、ステアリン酸グリセリン、ベヘニン酸グリセリン、オレイン酸グリセリン、イソステアリン酸グリセリン、ヤシ油脂肪酸グリセリン、硬化牛脂油脂肪酸グリセリン、ラノリン酸グリセリン等）、ポリグリセリン脂肪酸類（ステアリン酸ジグリセリル、オレイン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、ステアリン酸テトラグリセリル、オレイン酸テトラグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリル、ステアリン酸デカグリセリル等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（モノミリスチン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ＰＯＥモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンデシルペンタデシルエーテル、ポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールラノリン、ジメチルラウリルアミンオキシド等の非イオン性界面活性剤類などが挙げられる。

本発明の液晶は、さらに油性成分、各種有効成分、増粘剤、紛体類、紫外線吸収剤、有機変性粘土鉱物等から選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。

１つの実施形態において、本発明の液晶は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩を、０．０２〜７０重量％、好ましくは２７〜７０重量％、より好ましくは４３〜６３重量％含む溶媒中で形成される。１つの実施形態において、本発明の液晶は、水を、５〜４６重量％、好ましくは７〜４６重量％、より好ましくは８〜３０重量％含む溶媒中で形成される。１つの実施形態において、本発明の液晶は、アルコールを、９〜５５重量％、好ましくは９〜２９重量％、より好ましくは１４〜２２重量％含む溶媒中で形成される。１つの実施形態において、液晶を形成させるために好ましいスピクリスポール酸またはその誘導体の塩、水およびアルコールの組成の重量比は、開環スピクリスポール酸塩：水：（１，３−ブタンジオールまたは１−オクタノール）＝５３：３６：１１〜４７：３１：２２の範囲であり得る。１つの実施形態において、ヘキサゴナル液晶を形成させるために好ましいスピクリスポール酸またはその誘導体、水およびアルコールの組み合わせは、開環スピクリスポール酸塩、水および１，３−ブタンジオールまたは１−オクタノールである。理論に束縛されることを望むものではないが、１，３−ブタンジオールなどのアルカンジオールの添加は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩の親水性を向上させ、水に馴染みやすくすることで液晶の形成を促進すると考えられる。

１つの実施形態において、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩から液晶を形成させるとき、他の成分を添加することで、形成された液晶中にその成分が担持され得る。液晶に担持させる成分は、目的に応じて任意のものを選択することができるが、例えば、界面活性剤、油性成分、各種有効成分、増粘剤、紛体類、紫外線吸収剤、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。

（液晶の利用）
１つの局面において、本発明は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩から形成される液晶を含む組成物を提供する。組成物は、本発明の液晶に適した任意の用途に使用され得る。１つの実施形態において、組成物は化粧品のための組成物であり得る。１つの実施形態において、組成物は材料の微細構造制御のための組成物であり得る。１つの実施形態において、組成物は多孔質材料調製のための組成物であり得る。

１つの実施形態において、化粧品のための本発明の組成物は、スピクリスポール酸誘導体またはその塩を、０．０２〜７０重量％、好ましくは２７〜７０重量％、より好ましくは４３〜６３重量％含む。液晶を形成したスピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩は、組成物に添加した後でも液晶状態を維持し得る。１つの実施形態において、化粧品のための本発明の組成物は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩から形成されたヘキサゴナル液晶またはラメラ液晶、好ましくはラメラ液晶を含む。リオトロピック液晶の液晶構造をラメラ構造とすることで、ヒトの角質層の細胞間脂質が形成する構造に近似させることができる。このようにリオトロピック液晶の液晶構造をラメラ構造にすることで、細胞間脂質の構造への親和性が増大し、液晶に保持された成分が皮膚に馴染みやすくなり得る。

１つの実施形態において、化粧品のための本発明の組成物に含まれるスピクリスポール酸誘導体またはその塩は、０．０２〜７０重量％％、好ましくは２７〜７０重量％、より好ましくは４３〜６３重量％が液晶である。

化粧品のための本発明の組成物は、本発明の液晶に適した任意の形態であってよいが、例えば、水中油（Ｏ／Ｗ）型、油中水（Ｗ／Ｏ）型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型などの乳化型化粧品、油性化粧品、固形化粧品、液状化粧品、練状化粧品、スティック状化粧品、揮発性油型化粧品、粉状化粧品、ゼリー状化粧品、ジェル状化粧品、ペースト状化粧品、乳化高分子型化粧品、シート状化粧品、ミスト状化粧品、スプレー型化粧品、エアロゾル型化粧品などが挙げられる。

化粧品のための本発明の組成物は、本発明の液晶に適した任意の用途に使用され得るが、例えば、清浄用化粧品、頭髪用化粧品、基礎化粧品、メークアップ化粧品、芳香化粧品、日焼け・日焼け止め化粧品、口唇化粧品または入浴剤として利用することができる。

化粧品のための本発明の組成物は、通常化粧品に用いられる任意の成分または添加剤が添加されていてもよく、例えば、油性基剤、保湿剤、界面活性剤、増粘剤、溶剤・噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、粉体類、無機塩類、紫外線吸収剤、ビタミン類、抗炎症剤、血行促進剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス類、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素類、核酸類、香料、色素・着色剤・染料・顔料などが添加されていてもよい。

１つの実施形態において、材料の微細構造制御のための本発明の組成物は、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩を、０．０２〜７０重量％、好ましくは０．０２〜６３重量％、より好ましくは０．０２〜５０重量％含む。液晶を形成したスピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩は、組成物に添加した後でも液晶状態を維持し得る。

材料の微細構造制御のための本発明の組成物は、本発明の液晶に適した任意の用途に使用され得るが、例えば、化粧品や医薬品の基材、多孔質材料の調製のための鋳型、液晶乳化法、電子材料、特異反応場などとして利用することができる。１つの実施形態において、多孔質材料は、メソポーラスシリカ（ＭＳ）である。１つの実施形態において、多孔質材料の製造のための好ましい液晶はハチの巣状のハニカム状構造を持つヘキサゴナル液晶であり得る。形成された多孔質材料の単位体積当たりの表面積（比表面積）が大きく吸着量が大きくなるからである。

１つの局面において、本発明は、多孔質材料の製造方法であって、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩と溶媒とを含む組成物を提供する工程、および該組成物中で多孔質材料を調製する工程を含む製造方法を提供する。一つの実施形態において、本発明は、多孔質材料の製造方法であって、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩と溶媒とを含む液晶を提供する工程、および形成された液晶を鋳型として多孔質材料を調製する工程を含む製造方法を提供する。１つの実施形態において、スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩、水、およびアルコールの３成分のみから液晶が得られ、石油由来合成界面活性剤を使用せずに多孔質材料が調製され得る。

本明細書において「または」は、文章中に列挙されている事項の「少なくとも１つ以上」を採用できるときに使用される。「もしくは」も同様である。本明細書において「２つの値」の「範囲内」と明記した場合、その範囲には２つの値自体も含む。

本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。

以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したのではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。

以下に実施例を記載する。
（実施例１）
開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）の合成

ナスフラスコにスピクリスポール酸（Ｓ酸）１０ｇ（磐田化学、静岡、日本）を測りとり、これに水１５ｍｌおよび３Ｎ ＮａＯＨ水溶液３５ｍｌ（Ｓ酸に対して３．２等量）を加えて溶解させ、１００℃で２時間還流した。エバポレーター及び凍結乾燥処理を行うことで、開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）を得た。

得られた生成物を同定するため、各種ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ４００）（ブルカー・バイオスピン、神奈川、日本）測定を行った。生成物３０ｍｇを重水０．６ｍｌに溶解させ、内標準物質として１，４−ジオキサン２μｌを加えた。この溶液について、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）、^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ）の測定を行ったところ以下のスペクトルが得られた。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）スペクトル：δ（ｐｐｍ）＝２．５４（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１２．０Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨＯＯＮａ，ｄ），２．２７（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_２，ｆ），１．９６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２，ｅ ａｎｄ ｆ），１．６６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２，ｃ ａｎｄ ｅ），１．２３，（１７Ｈ，−ＣＨ_２−，ｂ ａｎｄ ｃ），０．８２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）。（水のピークを基準（δ＝４．７９）とした）。

^１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ）スペクトル：δ（ｐｐｍ）＝１８４．８（Ｃ＝Ｏ，ｇ），１８４．３（Ｃ＝Ｏ，ｉ），１８１．９（Ｃ＝Ｏ，ｈ），８０．９（Ｃ，ｊ），５７．０（ＣＨ，ｄ），３７．１（ＣＨ_２，ｅ），３４．４（ＣＨ_２，ｆ），３２．８（ＣＨ_２），３０．４（ＣＨ_２），３０．３（２Ｃ，ＣＨ_２），３０．１（２Ｃ，ＣＨ_２），２９．６（ＣＨ_２），２８．９（ＣＨ_２），２３．６（ＣＨ_２），１５．０（ＣＨ_３，ａ）。（１，４-ジオキサンのピークを基準（δ＝６８．１）とした）。

（実施例２）
表面張力測定
実施例１で得られたＯ−３Ｎａを超純水に溶解し、各種濃度のＯ−３Ｎａ希薄水溶液を調製した。その水溶液をシャーレに入れ、１日間静置した後、２５℃においてウィルヘルミー法により表面張力測定（Ｋｙｏｗａ ＤＹ−５００）（協和界面科学、埼玉、日本）を行った。同様に、Ｓ−１Ｎａ、Ｓ−２Ｎａ、Ｏ−１ＮａおよびＯ−２Ｎａについても測定を行った。その結果、Ｏ−３Ｎａの臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）は８５ｍＭ、その際の表面張力値は、γ_ＣＭＣは３６．９ｍＮ／ｍであり、その他の塩の臨界ミセル濃度およびその際の表面張力値は図１に示すとおりであることが分かった。また、Ｓ−１Ｎａ、Ｓ−２ＮａおよびＯ−３ＮａのＣａに対するキレート能力について測定を行った。結果を図１に示す。

このことから、開環スピクリスポール酸の３つのカルボキシル基の解離に伴いＣａに対するキレート能力が大幅に向上し、このうち開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）が、Ｃａに対する優れたキレート能力を持つことが理解される。これは、Ｏ−３Ｎａが分子集合することによってキレート能力が増強されるためと考えられ、化粧品や食品等におけるキレート剤として有用である。

（実施例３）
開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）が形成するミセルの粒子径測定
Ｏ−３Ｎａが形成するミセルの粒子径を、動的光散乱法（ＤＬＳ）で測定した。１００ｍＭのＯ−３Ｎａ水溶液を調製し、ＰＶＤＦシリンジフィルター（細孔：０．４５μｍ、Ｍｅｒｃｋ Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ、米国、マサチューセッツ）でろ過した。ＤＬＳ７０００（大塚電子、大阪、日本）を用い、Ａｒレーザー（波長：４８８ｎｍ）を用いて散乱角９０^ｏにて測定した。結果を図２に示す。Ｏ−３Ｎａはミセルを形成し、その粒子径は３．４±０．４ｎｍであった。

このことから、Ｏ−３Ｎａはその分子長の約２倍程度の直径のミセルを形成することが理解される。

（実施例４）
溶媒の選択による液晶形成
Ｏ−３Ｎａおよび水のみ、あるいはＯ−３Ｎａおよび水にさらにグリセリン、１，３−ブタンジオールまたはソルビトールを添加した４種類の溶液について、各成分の濃度を調整したところ、１，３−ブタンジオールを添加した溶液においてのみ液晶が形成された（図３）。

Ｏ−３Ｎａ、水および１，３−ブタンジオールの三成分系においてリオトロピック液晶形成能を評価した。各種濃度になるように試験管に測りとったサンプルを、恒温槽にて７０℃で約２０分加熱し、ボルテックスで約３分間攪拌した後に室温に静置した。この操作を数回繰り返したものをサンプルとした。このサンプルを目視及び偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ ＢＸ４１）（オリンパス、東京、日本）で観察することにより三成分相図を作成した。その結果を図４に示す。幅広い領域でＯ−３Ｎａがリオトロピック液晶を形成することが分かった。また、ヘキサゴナル液晶に特有な扇状のテクスチャが得られたことから、リオトロピック液晶の中でもヘキサゴナル液晶の形成が示唆された。

また、Ｏ−３Ｎａ、水、１−オクタノールの三成分系においてもリオトロピック液晶を形成させることができた。Ｏ−３Ｎａ：水：１−オクタノール＝６３：２７：１０又は６５：２８：７の組成において、ラメラ液晶に特有なモザイク状のテクスチャが観察されたことから、ラメラ液晶の形成が示唆された（図５）。

溶媒の種類および組成を選択することで、液晶の構造および／またはパターンが制御され得ることが示された。

（実施例５）
スピクリスポール酸誘導体塩による液晶形成
Ｓ酸、Ｓ−１Ｎａ、Ｓ−２Ｎａ、Ｏ酸、Ｏ−１Ｎａ、Ｏ−２Ｎａ、またはＯ−３Ｎａを、水および1−オクタノールと組み合わせて液晶の形成を観察した。各成分の濃度を調整したところ、Ｓ酸、Ｓ−１Ｎａ、Ｓ−２ＮａまたはＯ酸を使用した場合には液晶が形成されず、Ｏ−１Ｎａを使用した場合にはラメラ液晶が形成され、Ｏ−２ＮａまたはＯ−３Ｎａを使用した場合にはヘキサゴナル液晶が形成された。

スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩の選択によって、液晶の構造および／またはパターンが制御され得ることが示された。

（実施例６）
開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）を鋳型にして得られるメソポーラスシリカ（ＭＳ）の合成
Ｏ−３Ｎａから形成された液晶を鋳型にしてメソポーラスシリカ（ＭＳ）を合成した（図６）。水・エタノール混合溶液（水：エタノール＝３：１（体積比））にＯ−３Ｎａを添加して５２ｍＭ Ｏ−３Ｎａ溶液を調製し、約３時間攪拌した。次に、シリカ源としてＮ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ＴＭＡＰＳ）およびテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を、Ｏ−３Ｎａに対してそれぞれ１．０等量および９．１等量加え、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１０．０に調整した。６０℃で２４時間攪拌した後、静置し、シリカの加水分解を促進させた。得られた生成物を、十分な量の水で吸引ろ過により洗浄し、乾燥させ（１００℃、１０時間、１℃／分）、焼成して（５５０℃、５時間、１℃／分）、Ｏ−３Ｎａを熱分解除去し、白色粉体を得た。

（実施例７）
開環スピクリスポール酸の３ナトリウム塩（Ｏ−３Ｎａ）を鋳型にして得られるメソポーラスシリカ（ＭＳ）の性能評価
実施例５で得られた白色粉末の細孔特性を評価するため、窒素吸脱着測定（ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ）（マイクロトラック・ベル、大阪、日本）を行った。前処理（３００℃、８時間、真空）した後、液体窒素で一定温度（７７Ｋ）に維持しながら測定を行った。

得られた吸脱着等温線を図７に示す。比較のために、アニオン性界面活性剤のドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を鋳型として得られたメソポーラスシリカ、ＳＢＡ−１５例えば、Dongyuan Zhao, Jianglin Feng, Qisheng Huo, Nicholas Melosh, Glenn H. Fredrickson, Bradley F. Chmelka, Galen D. Stucky. Science 279(1998) 548−552.およびAbdelhamid Syari, Bao−Hang Han, Yong Yang. J. AM. CHEM. SOC. 126(2004) 14348−14349.を参照のこと）のメソポーラスシリカについての結果も示す。Ｏ−３Ｎａを鋳型にしたメソポーラスシリカが最も高い窒素吸着量を示した。窒素吸着量は、窒素分圧０．４〜０．８付近において急激に変化し、等温線の吸着過程と脱着過程は一致しなかった。このヒステリシスは、メソ孔特有の毛管凝縮現象に起因すると考えられる。

得られたＭＳの比表面積（ＢＥＴ法）、全細孔容積、及び細孔径（ＢＪＨ法）を吸着等温線から解析した結果を以下の表に示す。Ｏ−３Ｎａを鋳型にしたＭＳの細孔径（ｄ_ＢＪＨ）は１２．１ｎｍ、全細孔容積（Ｖ_{ｔｏｔａｌ}）は０．９４ｃｍ^３／ｇと他のＭＳより大きくなった。一方、Ｏ−３Ｎａを鋳型にしたメソポーラスシリカの比表面積（Ｓ_ＢＥＴ）は他のものよりも小さくなった。
表１．それぞれのＭＳの細孔特性

また、Ｏ−３Ｎａを鋳型にしたメソポーラスシリカのＳＥＭ及びＴＥＭ観察を行った。なお、ＳＥＭでは２０ｍＭのＯ−３Ｎａ溶液中で合成したＭＳを、ＴＥＭでは５２ｍＭのＯ−３Ｎａ溶液中で合成したＭＳを観察した。ＳＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｓ−４８００）（日立製作所、東京、日本）は、試料台の中央にカーボンテープを貼り付け、そこに試料を付着させ、試料台を装置にセットして撮像した。また、試料へのダメージを低減させながら、より高倍率で観察するためにリタ―ディングモードに設定した。加速電圧は０．５〜１．０ｋＶを使用した。ＴＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｈ−７６５０）（日立製作所、東京、日本）は、粉末試料に超純水を加え、ボルテックス攪拌処理することで懸濁させ、これをＣｕ製のグリッドに滴下した後、デシケーター中で１日乾燥させて撮像した。１２０ｋＶの加速電圧を使用した。結果を図７および図８に示す。ＳＥＭ像より、表面の凹凸構造が確認されるとともに、ＴＥＭ像からも５ｎｍ前後のナノ粒子が堆積していることが確認され、これら粒子間に細孔が形成されることが示唆された。Ｏ−３Ｎａを鋳型とすることで、優れた吸着特性を示すＭＳが合成された。

スピクリスポール酸またはその誘導体あるいはその塩から形成される液晶を利用した微細構造制御により、従来より優れた性質を有する素材が調製され得ることが示された。

（注記）
以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。

本発明は、化粧品、微細構造制御材料およびその開発に利用可能である。

Claims (18)

1. スピクリスポール酸
   

   

   
   または開環スピクリスポール酸
   

   

   
   あるいはその塩と、溶媒とを含む、ヘキサゴナル液晶またはラメラ液晶である液晶。
2. スピクリスポール酸
   

   

   
   または開環スピクリスポール酸
   

   

   
   あるいはその塩と、アルコールを含む溶媒とを含む液晶。
3. リオトロピック液晶である、請求項２に記載の液晶。
4. ヘキサゴナル液晶またはラメラ液晶である、請求項３に記載の液晶。
5. 前記スピクリスポール酸または開環スピクリスポール酸あるいはその塩が、開環スピクリスポール酸の塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶。
6. 前記溶媒が、１，３−ブタンジオール、１−オクタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトールおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアルコールを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶。
7. 前記溶媒が、１，３−ブタンジオールまたは１−オクタノールを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶を含む化粧品。
9. 前記スピクリスポール酸または開環スピクリスポール酸あるいはその塩が、開環スピクリスポール酸
   

   

   
   の塩である、請求項８に記載の化粧品。
10. 前記開環スピクリスポール酸の塩が、１分子の開環スピクリスポール酸に対して１分子の陽イオン種が組み合わされた塩である、請求項９に記載の化粧品。
11. 前記液晶がラメラ液晶である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の化粧品。
12. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶の製造方法であって、
    前記スピクリスポール酸または開環スピクリスポール酸あるいはその塩と、前記溶媒とを混合して液晶を形成させる工程を含む製造方法。
13. 多孔質材料の製造方法であって、
    スピクリスポール酸
    

    

    
    または開環スピクリスポール酸
    

    

    
    あるいはその塩と、溶媒とを含む組成物を提供する工程、および
    該組成物中で多孔質材料を調製する工程
    を含む製造方法。
14. 前記スピクリスポール酸または開環スピクリスポール酸あるいはその塩が、開環スピクリスポール酸
    

    

    
    の塩である、請求項１３に記載の製造方法。
15. 多孔質材料の製造方法であって、
    請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶を提供する工程、および
    形成された液晶を鋳型として多孔質材料を調製する工程
    を含む製造方法。
16. 前記液晶がヘキサゴナル液晶である、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
17. 前記多孔質材料がメソポーラスシリカである、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
18. 請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の製造方法によって製造された多孔質材料。

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