JP6631252B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナー Download PDFInfo
- Publication number
- JP6631252B2 JP6631252B2 JP2015257510A JP2015257510A JP6631252B2 JP 6631252 B2 JP6631252 B2 JP 6631252B2 JP 2015257510 A JP2015257510 A JP 2015257510A JP 2015257510 A JP2015257510 A JP 2015257510A JP 6631252 B2 JP6631252 B2 JP 6631252B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- mass
- toner
- particles
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 438
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 438
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 408
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 152
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 87
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 83
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 81
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 71
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 71
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 71
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 70
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 67
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 58
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 42
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 39
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 39
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 35
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 claims description 28
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 27
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 17
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 17
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 149
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 74
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 71
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- -1 aliphatic carboxylic acid compound Chemical class 0.000 description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 48
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 46
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 42
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 40
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 35
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 31
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 31
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 29
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 27
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 25
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 25
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 19
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 16
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 15
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 13
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 13
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 12
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 12
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 12
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 11
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 10
- WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 3-[(e)-dodec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 8
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 7
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000001384 succinic acid Chemical group 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical group OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 4
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 3
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000001507 sample dispersion Methods 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229940083575 sodium dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N (2r,4r,4as,6as,6as,6br,8ar,12ar,14as,14bs)-2-hydroxy-4,4a,6a,6b,8a,11,11,14a-octamethyl-2,4,5,6,6a,7,8,9,10,12,12a,13,14,14b-tetradecahydro-1h-picen-3-one Chemical compound C([C@H]1[C@]2(C)CC[C@@]34C)C(C)(C)CC[C@]1(C)CC[C@]2(C)[C@H]4CC[C@@]1(C)[C@H]3C[C@@H](O)C(=O)[C@@H]1C DSEKYWAQQVUQTP-XEWMWGOFSA-N 0.000 description 2
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- XMOCLSLCDHWDHP-IUODEOHRSA-N epi-Gallocatechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@H]2O)=CC(O)=C(O)C(O)=C1 XMOCLSLCDHWDHP-IUODEOHRSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCYQMQGPYWZZNJ-BQYQJAHWSA-N hydron;2-[(e)-oct-1-enyl]butanedioate Chemical compound CCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O KCYQMQGPYWZZNJ-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 2
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 2
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N (-)-Epigallocatechin-3-o-gallate Chemical compound O([C@@H]1CC2=C(O)C=C(C=C2O[C@@H]1C=1C=C(O)C(O)=C(O)C=1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N 0.000 description 1
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HTQNYBBTZSBWKL-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trihydroxbenzophenone Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HTQNYBBTZSBWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBWGCNFJKNQDGV-UHFFFAOYSA-N 6-phenylimidazo[2,1-b][1,3]thiazol-5-amine Chemical compound N1=C2SC=CN2C(N)=C1C1=CC=CC=C1 PBWGCNFJKNQDGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N GCG Natural products C=1C(O)=C(O)C(O)=CC=1C1OC2=CC(O)=CC(O)=C2CC1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMOCLSLCDHWDHP-UHFFFAOYSA-N L-Epigallocatechin Natural products OC1CC2=C(O)C=C(O)C=C2OC1C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 XMOCLSLCDHWDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GADGMZDHLQLZRI-VIFPVBQESA-N N-(4-aminobenzoyl)-L-glutamic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 GADGMZDHLQLZRI-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N [(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N acetylbenzoylaconine Chemical compound O([C@H]1[C@]2(O)C[C@H]3C45[C@@H]6[C@@H]([C@@]([C@H]31)(OC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H]2OC)[C@H](OC)C4[C@]([C@@H](C[C@H]5OC)O)(COC)CN6CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N 0.000 description 1
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940090958 behenyl behenate Drugs 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 150000001766 catechin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L dipotassium;butanedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- DZYNKLUGCOSVKS-UHFFFAOYSA-N epigallocatechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3cc(O)c(O)c(O)c3 DZYNKLUGCOSVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940030275 epigallocatechin gallate Drugs 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MJEMIOXXNCZZFK-UHFFFAOYSA-N ethylone Chemical compound CCNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 MJEMIOXXNCZZFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N hexadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-BUHFOSPRSA-N indigo dye Chemical compound N\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N microline Chemical compound OC12OC3(C)COC2(O)C(C(/Cl)=C/C)=CC(=O)C21C3C2 YTCQFLFGFXZUSN-BAQGIRSFSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005064 octadecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical group N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001818 polyoxyethylene sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000010989 polyoxyethylene sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 150000003232 pyrogallols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
また、トナー粒子中に含まれる離型剤等の成分を樹脂中に均一に分散させるために、樹脂に特定の構造を持たせることが検討されている。
また、特許文献2には、コアシェル粒子のコアが、ポリエステル樹脂からなるセグメント(A1)と、構成単位としてスチレンを含む付加重合体からなるセグメント(A2)とを有する非晶質複合樹脂を含み、シェルが、炭素数2〜6の脂肪族ジオールを含有するアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合して得られる非晶質樹脂を含む、コアシェル粒子を含む電子写真用トナーが、低温定着性及び耐ホットオフセット性に優れることが開示されている。
また、特許文献3には、特定の数平均分子量をもつ1価の脂肪族カルボン酸化合物及び1価の脂肪族アルコールからなる群より選ばれた少なくとも1種の脂肪族化合物を含有してなる原料モノマーを縮重合させて得られるポリエステルを含有してなる電子写真用トナー用結着樹脂を用いた電子写真用トナーが、離型剤の分散性に優れ、良好な耐ホットオフセット性を有することが開示されている。
また、次の工程(1)〜(5)を含む、静電荷像現像用トナーの製造方法を提供する。
工程(1):水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)の存在下で、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との重縮合を行い、炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)及びポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を得る工程
工程(2):工程(1)で得られた樹脂(A)を水性媒体中に分散させ、樹脂粒子(X)の水系分散体を得る工程
工程(3):水性媒体中で樹脂(B)とワックス(W2)とを凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(4):工程(3)で得られた凝集粒子(1)と、工程(2)で得られた樹脂粒子(X)の水系分散体を混合し、該凝集粒子(1)に該樹脂粒子(X)が付着した凝集粒子(2)を得る工程
工程(5):工程(4)で得られた凝集粒子(2)中の各粒子を融着させる工程
本発明の静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」ともいう)は、低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性に優れるという効果を奏する。その理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、コアシェル構造を有し、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)、並びにポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)をシェル部に、樹脂(B)及びワックス(W2)をコア部に含有する。
ポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)の存在下で得ることで、樹脂(A)は、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)を有するものとなる。そして、水性媒体中では、セグメント(s1)が疎水基として内側に、セグメント(s1)よりも親水的なポリエステルセグメント(a1)が外側に存在する樹脂粒子(X)が形成されると考えられる。
この樹脂粒子(X)を、コア部を形成する樹脂(B)及びワックス(W2)を含有する凝集粒子(1)と凝集させて、更に融着させることで、シェル層となる樹脂(A)のセグメント(s1)が疎水基としてコア部側に、セグメント(s1)よりも親水的なポリエステルセグメント(a1)が水性媒体との界面側に配向するため、コア部にシェル層が確実に密着したコアシェル構造が構築されると考えられる。更に、炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)がコア部のワックス(W2)とも相互作用することで、トナー粒子表面へのワックス(W2)の染み出しも抑制することができる。このため、得られたトナーがコアシェル構造を確実に保つことができ、定着特性(低温定着性、耐ホットオフセット性)と耐熱保存性とを両立でき、かつ、トナー表面の組成や状態に影響されやすいトナーの帯電性が向上するものと考えられる。
次に、本発明の静電荷像現像用トナーの各種成分について説明する。
樹脂(A)は、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)、並びにポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂である。
本発明で用いる樹脂(A)が有するセグメント(s1)は、樹脂(A)のポリマー構造中、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分を指す。
セグメント(s1)は、樹脂(A)中のポリエステルセグメント(a1)にエステル結合によって結合していることが好ましい。
樹脂(A)中のセグメント(s1)の含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは0.7質量%以上、より好ましくは1.4質量%以上、更に好ましくは2質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
なお、これらの含有量は、具体的には実施例に記載の方法で算出できる。すなわち、原料の配合量に基づき算出できる。この時、ポリエステルセグメント(a1)の含有量は樹脂(A)の重合時に発生する水の量を除いた理論収量とし、ビニル系樹脂セグメント(b1)の含有量中には、ラジカル重合開始剤の量も含むものとして算出する。
本明細書中、特に記載がない場合、本発明で用いる各樹脂中の各構成単位の含有量の算出方法についても同様である。また、後述する樹脂(B)〜(D)中の各構成単位の含有量についても同様である。
また、例えば、測定核をプロトンとする核磁気共鳴分光法(1H−NMR)により測定し、ポリエステルと炭化水素ワックスに特徴的なピークの積分値によって算出することもできる。
炭化水素ワックス(W1)は、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックスであり、水酸基及びカルボキシ基のいずれか一方、又は両方を有していてもよいが、ポリエステルとの反応性の観点、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、水酸基及びカルボキシ基の両方を有する炭化水素ワックスが好ましい。
水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)は、炭化水素ワックスを公知の方法で変性させて得られる。炭化水素ワックス(W1)の原料の具体例としては、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられるが、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。反応原料となるパラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの市販品としては、「HNP−11」、「HNP−9」、「HNP−10」、「FT−0070」、「HNP−51」、「FNP−0090」(以上、日本精蝋株式会社製)等が挙げられる。
水酸基を有する炭化水素ワックスの市販品としては、「ユニリン700」、「ユニリン425」、「ユニリン550」(以上、ベーカー・ペトロライト社製)等が挙げられる。
カルボキシ基を有する炭化水素ワックスの市販品としては、例えば、ハイワックス1105A(無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、三井化学株式会社製)等が挙げられる。
水酸基及びカルボキシ基を有する炭化水素ワックスの市販品としては、「パラコール6420」、「パラコール6470」、「パラコール6490」(以上、日本精蝋株式会社製)等が挙げられる。
なお、炭化水素ワックス(W1)の水酸基価及び酸価は、実施例に記載の方法により求められる。
なお、炭化水素ワックス(W1)の融点は、実施例に記載の方法により求められる。
なお、炭化水素ワックス(W1)の数平均分子量(Mn)は、実施例に記載の方法により求められる。
ポリエステルセグメント(a1)は、樹脂(A)のポリマー構造中でポリエステルに由来する構成部分を指し、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との重縮合体由来の構造であることが好ましい。
ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドの平均付加モル数は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上であり、そして、好ましくは16.0以下、より好ましくは12.0以下、更に好ましくは8.0以下、より更に好ましくは4.0以下である。
これらの多価アルコール成分(A−al)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、及び脂環式ジカルボン酸等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられ、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
脂肪族ジカルボン酸は、同様の観点から、炭素数2以上30以下が好ましく、炭素数3以上20以下がより好ましい。
炭素数2以上30以下の脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、アゼライン酸、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等が挙げられ、トナーの帯電性を向上させる観点から、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸が好ましい。炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸の具体例としては、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等が挙げられる。
これらの中でも、テレフタル酸、フマル酸、ドデセニルコハク酸及びその無水物が好ましく、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、これらの中から2種以上を組み合わせて使用することがより好ましく、テレフタル酸及びドデセニルコハク酸無水物を併用することが更に好ましい。
また、ポリエステルセグメント(a1)が3価以上の多価カルボン酸に由来する構成単位を含む場合、3価以上の多価カルボン酸に由来する構成単位の含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ポリエステルセグメント(a1)中の多価カルボン酸成分(A−ac)に由来する構成単位の総含有量100モル%中、好ましくは2モル%以上、より好ましくは3モル%以上、更に好ましくは4モル%以上であり、そして、好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下、更に好ましくは15モル%以下である。
これらの多価カルボン酸成分(A−ac)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、該モル当量比は、各成分を配合する時の配合量から算出する値とする。
ビニル系樹脂セグメント(b1)は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、スチレン系化合物由来の構成単位を含有することが好ましい。
トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ビニル系樹脂セグメント(b1)中の原料ビニルモノマーに由来する構成単位の総含有量100質量%に対して、ビニル系樹脂セグメント(b1)中のスチレン系化合物に由来する構成単位の含有量は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは45質量%以上、更に好ましくは50質量%以上であり、そして、100質量%以下である。
なお、該含有量は、各成分を配合する時の配合量から算出できる。また、該含有量の算出では、ラジカル重合開始剤の配合量は含めないこととする。
ここで、「(メタ)アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを示す。
(メタ)アクリル酸アルキルにおけるアルキル基の炭素数は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは1以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは6以上であり、また、モノマーの入手容易性の観点から、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更に好ましくは20以下である。具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸(イソ)プロピル、(メタ)アクリル酸(イソ又はターシャリー)ブチル、(メタ)アクリル酸(イソ)アミル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸(イソ)オクチル、(メタ)アクリル酸(イソ)デシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ドデシル、(メタ)アクリル酸(イソ)パルミチル、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリル、(メタ)アクリル酸(イソ)ベヘニル等が挙げられ、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル又は(メタ)アクリル酸ステアリルが好ましく、メタクリル酸ステアリルがより好ましい。
なお、「(イソ又はターシャリー)」とは、ノルマル、イソ又はターシャリー、「(イソ)」とは、ノルマル又はイソを意味する。
スチレン系化合物と(メタ)アクリル酸エステルとを併用する場合、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ビニル系樹脂セグメント(b1)中の原料ビニルモノマーに由来する構成単位の総含有量100質量%に対して、ビニル系樹脂セグメント(b1)中の(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは40質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは55質量%以下、更に好ましくは50質量%以下である。
なお、該含有量は、各成分を配合する時の配合量から算出できる。また、該含有量の算出では、ラジカル重合開始剤の配合量は含めないこととする。
また、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ビニル系樹脂セグメント(b1)中の原料ビニルモノマーに由来する構成単位の総含有量100質量%に対して、ビニル系樹脂セグメント(b1)中のスチレン系化合物由来の構成単位と(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位との総含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
なお、該総含有量は、各成分を配合する時の配合量から算出できる。また、該総含有量の算出では、ラジカル重合開始剤の配合量は含めないこととする。
両反応性モノマーとしては、分子内に、水酸基、カルボキシ基、エポキシ基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基からなる群から選ばれる1種以上の官能基を有するビニルモノマーが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニルモノマーが好ましく、カルボキシ基を有するビニルモノマーがより好ましい。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられ、これらの中でも、重縮合反応と付加重合反応の双方の反応性の観点から、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる1種以上が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
なお、該含有量は、各成分の配合量から算出できる。なお、両反応性モノマーを使用する場合であって、複合樹脂(Ab)中の各セグメントの含有量を算出する場合、両反応性モノマーに由来する構成単位はポリエステルセグメント(a1)の構成単位中に含まれるものとして算出する。
また、複合樹脂(Ab)中のビニル系樹脂セグメント(b1)の含有量は、トナーの帯電性を向上させる観点から、ポリエステルセグメント(a1)及びビニル系樹脂セグメント(b1)の総含有量100質量%に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、そして、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは60質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。
また、複合樹脂(Ab)中のセグメント(s1)、ポリエステルセグメント(a1)及びビニル系樹脂セグメント(b1)の総含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上であり、そして100質量%以下である。
樹脂(A)は、具体的には、次の(i)の方法により製造することが、重縮合反応の反応温度の自由度が高い点から好ましい。
(i)炭化水素ワックス(W1)の存在下で、多価アルコール成分(A−al)及び多価カルボン酸成分(A−ac)による重縮合反応の後に、必要に応じて用いられるビニル系樹脂セグメント(b1)の原料ビニルモノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応を行う方法
なお、樹脂(A)が複合樹脂(Ab)の場合、反応性の観点から、ビニル系樹脂セグメント(b1)の原料ビニルモノマーとともに両反応性モノマーが反応系に供給されることが好ましい。また、反応性の観点から、エステル化触媒、エステル化助触媒等の触媒を用いてもよく、更にラジカル重合開始剤及びラジカル重合禁止剤を用いてもよい。
また、多価カルボン酸成分(A−ac)は、一部を重縮合反応に供し、次いで付加重合反応を行った後に残部を反応系に添加することが、重縮合反応及び必要に応じて両反応性モノマーとの反応を更に進めることができるためより好ましい。
(ii)炭化水素ワックス(W1)の存在下で、ビニル系樹脂セグメント(b1)の原料ビニルモノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応の後に、ポリエステルセグメント(a1)の原料モノマーによる重縮合反応を行う方法
(iii)炭化水素ワックス(W1)の存在下で、多価アルコール成分(A−al)及び多価カルボン酸成分(A−ac)による重縮合反応、並びにビニル系樹脂セグメント(b1)の原料ビニルモノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応を並行して行う方法
前記(i)〜(iii)の方法の重縮合反応及び付加重合反応は、いずれも、同一容器内で行うことが好ましい。
また、炭化水素ワックス(W1)の反応率は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは70%以上、より好ましくは90%以上である。
したがって、前記のとおり、樹脂(A)に含まれる炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)の量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは0.7質量%以上、より好ましくは1.4質量%以上、更に好ましくは2質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させることが好ましい。
付加重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤の種類等によって異なるが、樹脂(A)の生産性の観点から、好ましくは110℃以上、より好ましくは130℃以上、更に好ましくは150℃以上であり、そして、好ましくは220℃以下、より好ましくは200℃以下である。
エステル化触媒の使用量は、反応性の観点から、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との総使用量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは5質量部以下、より好ましくは2質量部以下である。
重縮合反応におけるエステル化助触媒の使用量は、反応性の観点から、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との総使用量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.2質量部以下である。
ラジカル重合開始剤の使用量は、ビニル系樹脂セグメント(b1)の原料ビニルモノマー100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上であり、そして、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。
ラジカル重合禁止剤の使用量は、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との総使用量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上であり、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.2質量部以下である。
なお、樹脂(A)を2種以上混合して使用する場合は、それらの混合物として得られた軟化点、ガラス転移温度及び酸価の値がそれぞれ前述の範囲内であることが好ましい。
シェル部が含有する全樹脂成分中における樹脂(A)の含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
また、シェル部が含有する樹脂には、必要に応じて、着色剤、帯電制御剤を含有させてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤等の添加剤等を含有させてもよい。
樹脂(B)としては、トナーに用いられる樹脂、例えば、本発明のトナー用として用いられる樹脂(A)以外のポリエステルセグメントを含有する樹脂(C)(本明細書中、単に「樹脂(C)」ともいう。)、付加重合樹脂(D)、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、及びポリウレタン等が挙げられ、これらの樹脂は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
樹脂(B)としては、好ましくは樹脂(C)又は付加重合樹脂(D)、より好ましくは樹脂(C)である。
なお、樹脂(B)を2種以上混合して使用する場合は、それらの混合物として得られた軟化点、ガラス転移温度及び酸価の値がそれぞれ前述の範囲内であることが好ましい。
ポリエステルセグメントを含有する樹脂(C)とは、好ましくはポリエステルセグメント(a2)のみからなる樹脂(Ca)、又はポリエステルセグメント(a2)及びビニル系樹脂セグメント(b2)を有する複合樹脂(Cb)である。
ポリエステルセグメント(a2)は、樹脂(C)のポリマー構造中でポリエステルに由来する構成部分を指し、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、多価アルコール成分(C−al)と多価カルボン酸成分(C−ac)との重縮合体由来の構造であることが好ましい。
ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドの平均付加モル数は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは1以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上であり、そして、好ましくは16以下、より好ましくは12以下、更に好ましくは8以下、より更に好ましくは4以下である。
多価カルボン酸成分(C−ac)には、遊離酸だけでなく、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び各カルボン酸の炭素数1以上3以下のアルキルエステルも含まれる。すなわち、本明細書中では、多価カルボン酸成分(C−ac)の例について、単にカルボン酸(遊離酸)の名称のみを記載している場合、そのカルボン酸の無水物及び炭素数1以上3以下のアルキルエステルも含めて記載されているものとする。
芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられ、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
脂肪族ジカルボン酸は、同様の観点から、炭素数2以上30以下が好ましく、炭素数3以上20以下がより好ましい。
炭素数2以上30以下の脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、アゼライン酸、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等が挙げられ、トナーの帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、フマル酸及びセバシン酸が好ましく、トナーの低温定着性を向上させる観点からは、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸が好ましい。炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸の具体例としては、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等が挙げられる。
これらの中でも、テレフタル酸、フマル酸、セバシン酸、ドデセニルコハク酸及びその無水物が好ましく、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、これらの中から2種以上を組み合わせて使用することがより好ましい。トナーの低温定着性を向上させる観点からは、テレフタル酸及びドデセニルコハク酸無水物を併用することが好ましい。また、トナーの帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点からは、テレフタル酸、フマル酸及びセバシン酸を併用することが好ましい。
また、ポリエステルセグメント(a2)が3価以上の多価カルボン酸に由来する構成単位を含む場合、3価以上の多価カルボン酸に由来する構成単位の含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ポリエステルセグメント(a2)中の多価カルボン酸成分(C−ac)に由来する構成単位の総含有量100モル%中、好ましくは3モル%以上、より好ましくは4モル%以上、更に好ましくは5モル%以上であり、そして、好ましくは30モル%以下、より好ましくは20モル%以下、更に好ましくは15モル%以下である。
これらの多価カルボン酸成分(C−ac)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、該モル当量比は、各成分を配合する時の配合量から算出する値とする。
ビニル系樹脂セグメント(b2)は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、スチレン系化合物由来の構成単位を含有することが好ましい。
トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ビニル系樹脂セグメント(b2)中の原料ビニルモノマーに由来する構成単位の総含有量100質量%に対して、ビニル系樹脂セグメント(b2)中のスチレン系化合物に由来する構成単位の含有量は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上であり、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下である。
なお、該含有量は、各成分を配合する時の配合量から算出できる。なお、該含有量の算出では、ラジカル重合開始剤の配合量は含めないこととする。
スチレン系化合物と(メタ)アクリル酸エステルとを併用する場合、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ビニル系樹脂セグメント(b2)中の原料ビニルモノマーに由来する構成単位の総含有量100質量%に対して、ビニル系樹脂セグメント(b2)中の(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。
なお、該含有量は、各成分を配合する時の配合量から算出できる。また、該含有量の算出では、ラジカル重合開始剤の配合量は含めないこととする。
また、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、ビニル系樹脂セグメント(b2)中の原料ビニルモノマーに由来する構成単位の総含有量100質量%に対して、ビニル系樹脂セグメント(b2)中のスチレン系化合物由来の構成単位と(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位との総含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
なお、該総含有量は、各成分を配合する時の配合量から算出できる。なお、該総含有量の算出では、ラジカル重合開始剤の配合量は含めないこととする。
両反応性モノマーとしては、前記樹脂(A)に関する前記両反応性モノマーについて例示したものと同様である。また、両反応性モノマーとしての好適な例も、前記樹脂(A)に関する前記両反応性モノマーについて例示したものと同様である。
また、複合樹脂(Cb)中のビニル系樹脂セグメント(b2)の含有量は、トナーの帯電性を向上させる観点から、ポリエステルセグメント(a2)及びビニル系樹脂セグメント(b2)の総含有量100質量%に対して、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上であり、そして、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下、更に好ましくは50質量%以下である。
また、複合樹脂(Cb)中のポリエステルセグメント(a2)及びビニル系樹脂セグメント(b2)の総含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上であり、そして100質量%以下である。
樹脂(C)は、具体的には、次の(iv)の方法により製造することが、重縮合反応の反応温度の自由度が高い点から好ましい。
(iv)多価アルコール成分(C−al)及び多価カルボン酸成分(C−ac)による重縮合反応の後に、必要に応じて用いられるビニル系樹脂セグメント(b2)の原料モノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応を行う方法
なお、樹脂(C)が複合樹脂(Cb)の場合、反応性の観点から、ビニル系樹脂セグメント(b2)の原料ビニルモノマーとともに両反応性モノマーが反応系に供給されることが好ましい。また、反応性の観点から、エステル化触媒、エステル化助触媒等の触媒を用いてもよく、更にラジカル重合開始剤及びラジカル重合禁止剤を用いてもよい。
また、多価カルボン酸成分(C−ac)は、一部を重縮合反応に供し、次いで付加重合反応を行った後に残部を反応系に添加することが、重縮合反応及び必要に応じて両反応性モノマーとの反応を更に進めることができるためより好ましい。
(v)ビニル系樹脂セグメント(b2)の原料モノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応の後に、ポリエステルセグメント(a2)の原料ビニルモノマーによる重縮合反応を行う方法
(vi)多価アルコール成分(C−al)及び多価カルボン酸成分(C−ac)による重縮合反応、並びにビニル系樹脂セグメント(b2)の原料ビニルモノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応を並行して行う方法
前記(iv)〜(vi)の方法の重縮合反応及び付加重合反応は、いずれも、同一容器内で行うことが好ましい。
また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させることが好ましい。
付加重合反応開始時の温度は、使用するラジカル重合開始剤の種類等によって異なるが、樹脂(C)の生産性の観点から、好ましくは110℃以上、より好ましくは130℃以上、更に好ましくは150℃以上であり、そして、好ましくは220℃以下、より好ましくは200℃以下である。
樹脂(C)の製造に用いられるエステル化触媒、エステル化助触媒及びラジカル重合禁止剤の好適例と好適な使用量の範囲は、前記樹脂(A)の製造方法と同様である。
また、樹脂(C)の酸価は、後述する本発明の一態様であるトナーの製造方法で用いる樹脂粒子(Y)の分散安定性を向上させる観点、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上、更に好ましくは15mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは40mgKOH/g以下、より好ましくは30mgKOH/g以下、更に好ましくは25mgKOH/g以下である。
なお、樹脂(C)を2種以上混合して使用する場合は、それらの混合物として得られた軟化点、ガラス転移温度及び酸価の値がそれぞれ前述の範囲内であることが好ましい。
付加重合樹脂(D)は、ビニル系樹脂セグメントを含有する付加重合樹脂であり、該ビニル系樹脂セグメントとしては、例えば、前記ビニル系樹脂セグメント(b1)及び(b2)について例示したものと同様のものが挙げられ、好ましくはスチレンに由来する構成単位を含み、また、スチレンに由来する構成単位の他、他の原料モノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。他の原料ビニルモノマーとしては、α−メチルスチレン等のスチレン以外のスチレン類;エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和モノオレフィン類;ブタジエン等のジオレフィン類;塩化ビニル等のハロビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;(メタ)アクリル酸のアルキル(炭素数1以上18以下)エステル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等のエチレン性モノカルボン酸のエステル;ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニリデンクロリド等のビニリデンハロゲン化物;N-ビニルピロリドン等のN-ビニル化合物類等が挙げられ、これらの中では、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、(メタ)アクリル酸のアルキル(炭素数1以上18以下)エステルが好ましく、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−ブチル及びアクリル酸の長鎖アルキル(炭素数12以上18以下)エステルから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、アクリル酸n−ブチルがより好ましい。
また、付加重合樹脂(D)中における、スチレンに由来する構成単位と(メタ)アクリル酸のアルキルエステルに由来する構成単位との総含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
また、付加重合樹脂(D)のガラス転移温度及びその好適値の範囲は、前記樹脂(B)の軟化点及びガラス転移温度と同様である。
また、付加重合樹脂(D)の軟化点及びガラス転移温度は、原料モノマー組成、分子量、触媒量等の調整、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができ、また、それらの値は、実施例に記載の方法により求められる。
なお、付加重合樹脂(D)を2種以上混合して使用する場合は、それらの混合物として得られた軟化点及びガラス転移温度の値がそれぞれ前述の範囲内であることが好ましい。
コア部が含有するワックス(W2)としては、エステル系ワックス、炭化水素ワックス、シリコーンワックス、脂肪酸アミド等を用いることができる。中でも、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、炭化水素ワックスが好ましい。
炭化水素ワックスとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類;オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物、石油系ワックス等が挙げられる。これらの中でも、パラフィンワックスが好ましい。
エステル系ワックスとしては、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の長鎖アルコールと脂肪酸とからなるエステル;ペンタエリスリトールとベヘン酸等の脂肪酸とからなるエステル;カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、ミツロウ等の天然ワックスが挙げられる。
なお、該含有量は、各成分の配合量から算出できる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、前述した各成分の他に、着色剤、荷電制御剤、界面活性剤、外添剤等の、他の成分を含んでいてもよい。
顔料としては、シアン顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、黒色顔料が挙げられる。シアン顔料は、フタロシアニン顔料が好ましく、銅フタロシアニンがより好ましい。イエロー顔料は、モノアゾ顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料が好ましい。マゼンタ顔料は、キナクリドン顔料、BONAレーキ顔料等の溶性アゾ顔料、ナフトールAS顔料等の不溶性アゾ顔料が好ましい。黒色顔料は、カーボンブラックが好ましい。
染料としては、アクリジン染料、アゾ染料、ベンゾキノン染料、アジン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、フタロシアニン染料、アニリンブラック染料等が挙げられる。
着色剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
着色剤の使用量は、印刷物の画像濃度を向上させる観点、及び高画質の画像を得る観点から、コア部が含有する樹脂(B)の総量100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは7質量部以上であり、そして、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下である。
また、シェル部が含有する樹脂(A)及びコア部が含有する樹脂(B)の総量100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは6質量部以上であり、そして、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下、より更に好ましくは10質量部以下である。
本発明のトナーは、外添剤をトナー表面に添加処理したものを使用することが好ましい。
外添剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
外添剤を用いて、外添剤を添加する前のトナー(本明細書中、「トナー粒子」ともいう。)の表面処理を行う場合、外添剤の添加量は、トナー粒子100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、そして、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4.5質量部以下、更に好ましくは4質量部以下である。
また、トナー粒子のCV値は、トナーの生産性を向上させる観点から、好ましくは12.0%以上、より好ましくは14.0%以上、更に好ましくは16.0%以上、より更に好ましくは18.0%以上であり、そして、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは30.0%以下、より好ましくは25.0%以下、更に好ましくは23.0%以下である。
これらトナー粒子の体積中位粒径(D50)及びCV値は、具体的には、実施例に記載の方法で求められる。
また、トナー粒子の円形度は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは0.955以上、より好ましくは0.960以上、更に好ましくは0.965以上であり、そして、好ましくは0.990以下、より好ましくは0.985以下、更に好ましくは0.980以下である。
本発明の静電荷像現像用トナーは、次の工程(1)〜(5)を有する。
工程(1):水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)の存在下で、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との重縮合を行い、炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)、及びポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を得る工程
工程(2):工程(1)で得られた樹脂(A)を水性媒体中に分散させ、樹脂粒子(X)の水系分散体を得る工程
工程(3):水性媒体中で樹脂(B)とワックス(W2)とを凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(4):工程(3)で得られた凝集粒子(1)と、工程(2)で得られた樹脂粒子(X)の水系分散体とを混合し、該凝集粒子(1)に該樹脂粒子(X)が付着した凝集粒子(2)を得る工程
工程(5):工程(4)で得られた凝集粒子(2)中の各粒子を融着させる工程
次に、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法の各工程について説明する。
工程(1)は、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)の存在下で、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分との重縮合を行い、炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)、及びポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を得る工程である。
樹脂(A)としては、前記本発明の静電荷像現像用トナーに関する樹脂(A)について例示したものと同様のものが挙げられ、樹脂(A)の好適態様と製造方法については前述のとおりである。
工程(2)は、前記工程(1)で得られた樹脂(A)を水性媒体中に分散させ、樹脂粒子(X)の水系分散体を得る工程である。
樹脂粒子(X)は、本発明の製造方法により得られるトナーを構成する樹脂粒子であり、樹脂(A)を含有する。樹脂粒子(X)は、樹脂(A)を含有する樹脂成分と、必要に応じて界面活性剤、着色剤等の任意成分とを水性媒体中に分散させ、水系分散体として得られる。
樹脂粒子(X)の水系分散体を得る方法としては、樹脂(A)等を水性媒体に添加し、分散機等によって分散処理を行う方法、樹脂(A)等に水性媒体を徐々に添加して転相乳化させる方法等が挙げられるが、得られるトナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、転相乳化による方法が好ましい。
工程(2)で用いられる水性媒体としては、水を主成分とするものが好ましく、樹脂粒子(X)の水系分散体の分散安定性を向上させる観点、及び環境性の観点から、水性媒体中の水の含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。水としては、脱イオン水、イオン交換水又は蒸留水が好ましい。
水とともに水性媒体を構成し得る水以外の成分としては、炭素数1以上5以下のアルキルアルコール;アセトン、メチルエチルケトン等の炭素数3以上5以下のジアルキルケトン;テトラヒドロフラン等の環状エーテル等の水に溶解する有機溶媒が用いられる。これらの中でも、有機溶媒のトナーへの混入を防止する観点から、ポリエステルを溶解しない炭素数1以上5以下のアルキルアルコールが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールがより好ましい。
方法(2−1)では、まず、樹脂(A)と、その他前記任意成分を有機溶媒に溶解させ、樹脂(A)及びその他の任意成分を含有する混合物の有機溶媒溶液を得る。次いで、得られた溶液に水性媒体を添加して転相乳化する方法が好ましい。
具体例としては、エタノール(26.0)、イソプロパノール(23.5)、及びイソブタノール(21.5)等のアルコール系溶媒;アセトン(20.3)、メチルエチルケトン(19.0)、メチルイソブチルケトン(17.2)、及びジエチルケトン(18.0)等のケトン系溶媒;ジブチルエーテル(16.5)、テトラヒドロフラン(18.6)、及びジオキサン(20.5)等のエーテル系溶媒;酢酸エチル(18.6)、酢酸イソプロピル(17.4)等の酢酸エステル系溶媒が挙げられる。
なお、各溶媒の名称後のカッコ内に記載した数値は、各溶媒のSP値(単位:MPa1/2)である。これらの中で、水性媒体添加後の混合液からの除去が容易である観点から、好ましくはケトン系溶媒及び酢酸エステル系溶媒からなる群より選ばれる1種以上、より好ましくはメチルエチルケトン、酢酸エチル及び酢酸イソプロピルからなる群より選ばれる1種以上、更に好ましくはメチルエチルケトンが用いられる。
また、樹脂粒子(X)を構成する樹脂と有機溶媒とを混合する際の温度は、樹脂(A)の溶解性の観点から、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは65℃以上であり、そして、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下である。
なお、中和剤の使用当量(モル%)は、次の式によって求めることができる。中和剤の使用当量は、100モル%以下の場合、中和度と同義であり、次の式で中和剤の使用当量が100モル%を超える場合には、中和剤が樹脂の酸基に対して過剰であることを意味し、この時の樹脂の中和度は100モル%とみなす。
中和剤の使用当量(モル%)=〔{中和剤の添加質量(g)/中和剤の当量}/[{樹脂の酸価(mgKOH/g)×樹脂の質量(g)}/(56×1000)]〕×100
また、樹脂粒子(X)の分散安定性を向上させる観点から、水性媒体と前記有機溶媒との質量比(水性媒体/有機溶媒)は、好ましくは20/80以上、より好ましくは50/50以上、更に好ましくは80/20以上であり、そして、好ましくは97/3以下、より好ましくは93/7以下、更に好ましくは90/10以下である。
水性媒体の添加速度は、小粒径の樹脂粒子(X)を得る観点から、転相が終了するまでは、樹脂粒子(X)を構成する樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.1質量部/分以上、より好ましくは0.5質量部/分以上、更に好ましくは1質量部/分以上、より更に好ましくは3質量部/分以上であり、そして、好ましくは50質量部/分以下、より好ましくは30質量部/分以下、更に好ましくは20質量部/分以下、より更に好ましくは10質量部/分以下である。転相後の水性媒体の添加速度には制限はない。
また、有機溶媒は、完全に除去されず水系分散体中に残留していてもよい。この場合、水系分散体中の有機溶媒の残存量は、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下である。
ここで、体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径であり、実施例に記載の方法で求められる。
なお、CV値とは、次の式で表される値である。次の式における体積平均粒径とは、体積基準で測定された粒径に、その粒径値を持つ粒子の割合を掛け、それにより得られた値を粒子数で除して得られる粒径であり、実施例に記載の方法で求められる。
CV値(%)=[粒径分布の標準偏差(nm)/体積平均粒径(nm)]×100
樹脂粒子(X)に含まれる全樹脂成分中における樹脂(A)の含有量は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
また、樹脂粒子(X)には、必要に応じて、前記着色剤、帯電制御剤を含有させてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤等の添加剤等を含有させてもよい。
工程(3)は、水性媒体中で樹脂(B)とワックス(W2)とを凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程である。具体的には、低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性に優れるトナーを得る観点から、次の(3−1)又は(3−2)の方法が好ましい。
(3−1)樹脂粒子(Y)の水系分散体、ワックス(W2)を含有するワックス(W2)粒子分散液、及び必要に応じて、凝集剤、界面活性剤、着色剤等の任意成分を前記水性媒体中で凝集して凝集粒子を得る方法
(3−2)樹脂粒子(Y)の水系分散体を製造する際に、樹脂(B)とワックス(W2)とを混合した混合物を用いて樹脂粒子を製造し、必要に応じて、凝集剤、界面活性剤、着色剤等の任意成分を前記水性媒体中で凝集して凝集粒子を得る方法
これらの方法のうち、トナーの生産安定性を向上させる観点から、(3−1)の方法がより好ましい。
本明細書においては、前記(3−1)の方法を例に説明する。
樹脂(B)としては、前記本発明の静電荷像現像用トナーに関する樹脂(B)について例示したものと同様のものが挙げられ、樹脂(B)の好適態様と製造方法については前述のとおりである。
樹脂粒子(Y)は、樹脂(B)を含む。樹脂粒子(Y)は、樹脂(B)を含む樹脂成分と、必要に応じて着色剤等の任意成分とを水性媒体中に分散させ水系分散体として得ることが好ましい。また、樹脂粒子(Y)には、ワックス(W2)の一部又は全部を、予め含有させてもよい。
また、樹脂粒子(Y)が、樹脂(B)として樹脂(C)又は付加重合樹脂(D)を含有する場合、樹脂(C)又は付加重合樹脂(D)の含有量は、それぞれ独立に、樹脂粒子(Y)が含有する全樹脂中、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは98質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
転相乳化法においても、樹脂粒子(X)の水系分散体を得る場合と同様に、樹脂と、その他前記任意成分とを有機溶媒に溶解させて得られた溶液に、水性媒体を添加して転相乳化する方法が好ましい。使用できる水性媒体及び有機溶媒の好ましい態様も、前記樹脂粒子(X)の製造と同様である。
また、樹脂粒子(Y)を構成する樹脂と有機溶媒とを混合する際の温度は、樹脂(B)の溶解性の観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上、更に好ましくは60℃以上であり、そして、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下である。
樹脂の酸基に対する中和剤の使用当量(モル%)は、好ましくは10モル%以上、より好ましくは30モル%以上であり、そして、好ましくは150モル%以下、より好ましくは120モル%以下、更に好ましくは100モル%以下である。
また、樹脂粒子(Y)の分散安定性を向上させる観点から、水性媒体と前記有機溶媒との質量比(水性媒体/有機溶媒)は、好ましくは20/80以上、より好ましくは50/50以上、更に好ましくは80/20以上であり、そして、好ましくは97/3以下、より好ましくは93/7以下、更に好ましくは90/10以下である。
水性媒体の添加速度は、小粒径の樹脂粒子(Y)を得る観点から、転相が終了するまでは、樹脂粒子(Y)を構成する樹脂(B)100質量部に対して、好ましくは0.1質量部/分以上、より好ましくは0.5質量部/分以上、更に好ましくは1質量部/分以上、より更に好ましくは3質量部/分以上であり、そして、好ましくは50質量部/分以下、より好ましくは30質量部/分以下、更に好ましくは20質量部/分以下、より更に好ましくは10質量部/分以下である。転相後の水性媒体の添加速度には制限はない。
該有機溶媒の除去方法、並びに得られる樹脂粒子(Y)の水系分散体中の有機溶媒の残存量及び固形分濃度の好ましい態様は、前記樹脂粒子(X)の製造で前述した態様と同様である。
付加重合樹脂(D)を含有する樹脂粒子(Y)の水系分散体を得る方法で用いる有機溶媒としては、前記樹脂粒子(X)について用いる有機溶媒として例示したものが挙げられ、例示された中では、付加重合樹脂(D)の分散性の観点から、メチルエチルケトン、酢酸エチルが好ましく、酢酸エチルがより好ましい。
アニオン性界面活性剤としては、硫酸エステル系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系及びせっけん系(例えばアルキルエーテルカルボン酸塩等)等が挙げられ、好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウムであり、より好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
カチオン性界面活性剤としては、アミン塩型及び第4級アンモニウム塩型等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンオレイルエーテル及びポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート及びポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタンエステル類、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート及びポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、オキシエチレン/オキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。
また、界面活性剤を使用する場合、その使用量は、付加重合樹脂(D)の分散性の観点から、付加重合樹脂(D)100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上であり、そして、好ましくは20質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは5質量部以下である。
ここで、体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる粒径であり、実施例に記載の方法で求められる。
なお、CV値とは、次の式で表される値である。次の式における体積平均粒径とは、体積基準で測定された粒径に、その粒径値を持つ粒子の割合を掛け、それにより得られた値を粒子数で除して得られる粒径であり、実施例に記載の方法で求められる。
CV値(%)=[粒径分布の標準偏差(nm)/体積平均粒径(nm)]×100
工程(3)で用いられるワックス(W2)としては、前記本発明の静電荷像現像用トナーに関する前記ワックス(W2)について例示したものと同様のものが挙げられ、ワックス(W2)の好適な態様も同様である。
また、ワックス(W2)の融点の好適値の範囲も、前記本発明の静電荷像現像用トナーに関する前記ワックス(W2)について例示したとおりである。
超音波分散機としては、例えば超音波ホモジナイザーが挙げられる。その市販品としては、「US−150T」、「US−300T」、「US−600T」(株式会社日本精機製作所製)、「SONIFIER(登録商標)4020−400」、「SONIFIER(登録商標)4020−800」(ブランソン社製)等が挙げられる。
高圧分散機として市販される装置としては、高圧湿式微粒化装置「ナノマイザー(登録商標)NM2−L200−D08」(吉田機械興業株式会社製)が挙げられる。
また、本分散を行う前に、ワックス(W2)、界面活性剤、及び水性媒体を、予め超音波分散機、ホモミキサー、ボールミル等の混合機で予備分散させておくことが好ましい。
ワックス(W2)の水性媒体の好ましい態様は、前記樹脂粒子(Y)の水系分散体を得る際に用いられる水性媒体と同様である。
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられ、ワックス粒子の分散安定性を向上させる観点、及びワックス粒子と樹脂粒子の凝集性を向上させる観点から、好ましくはアニオン性界面活性剤である。具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム等が挙げられ、好ましくはアルケニルコハク酸ジカリウムである。
ワックス(W2)粒子の体積中位粒径(D50)及びCV値は、具体的には、実施例に記載の方法で求められる。
凝集粒子(1)は、樹脂粒子(Y)の水系分散体、ワックス(W2)粒子分散液、及び必要に応じて、凝集剤、界面活性剤、着色剤等の任意成分を水性媒体中で凝集して凝集粒子を得る方法によって好適に製造することができる。
具体的には、まず、樹脂粒子(Y)の水系分散体、ワックス(W2)粒子分散液、及び必要に応じて、凝集剤、界面活性剤、着色剤等の任意成分を水性媒体中で混合して、混合分散液を得ることが好ましい。そして、該混合分散液中の粒子を凝集させて、凝集粒子(1)の分散液を得る際、凝集を効率的に行う観点から、凝集剤を添加することが好ましい。
なお、樹脂粒子(Y)に着色剤を混合しない場合には、該混合分散液中に着色剤を混合することが好ましい。
各成分の混合順序は、特に制限はなく、各成分をどのような順で添加してもよく、各成分を全て同時に添加してもよい。
着色剤としては、前記本発明の静電荷像現像用トナーに関する前記着色剤について例示したものと同様のものが挙げられ、着色剤の好適例も同様である。
着色剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
着色剤の使用量は、印刷物の画像濃度を向上させる観点、及び高画質の画像を得る観点から、樹脂粒子(Y)の総量100質量部に対して、好ましくは2質量部以上、より好ましくは5質量部以上、更に好ましくは7質量部以上であり、そして、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下である。
また、樹脂粒子(X)及び樹脂粒子(Y)の総量100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは6質量部以上であり、そして、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下、より更に好ましくは10質量部以下である。
着色剤粒子の分散液は、着色剤と前記水性媒体とを、後述する界面活性剤等の存在下、分散機を用いて分散して得ることが好ましい。分散機としては、ホモジナイザー、超音波分散機等が好ましい。
水性媒体の好ましい態様は、前記樹脂粒子(X)の水系分散体に用いられる水性媒体と同様である。
着色剤粒子を前記水性媒体へ分散させる場合に用いる界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられ、着色剤粒子の分散安定性を向上させる観点、並びに着色剤粒子と樹脂粒子(Y)との凝集性を向上させる観点から、好ましくはアニオン性界面活性剤である。具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム等が挙げられ、好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
凝集粒子(1)の体積中位粒径(D50)は、具体的には、実施例に記載の方法で求められる。
凝集剤は、過剰な凝集を防ぎつつ、所望の粒径のトナーを得る観点から、電解質であることが好ましく、塩であることがより好ましい。具体的には、第四級塩のカチオン性界面活性剤、ポリエチレンイミン等の有機系凝集剤;無機金属塩、無機アンモニウム塩、2価以上の金属錯体等の無機系凝集剤が挙げられる。凝集性を向上させ均一な凝集粒子を得る観点から、無機系凝集剤が好ましく、無機金属塩、無機アンモニウム塩がより好ましく、無機アンモニウム塩が更に好ましい。
無機系凝集剤のカチオンの価数は、過剰な凝集を防ぎつつ、所望の粒径のトナーを得る観点から、好ましくは5価以下、より好ましくは2価以下、更に好ましくは1価である。無機系凝集剤の1価のカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられ、得られるトナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、アンモニウムイオンが好ましい。
無機金属塩としては、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム等の金属塩、及びポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム等の無機金属塩重合体が挙げられる。
無機アンモニウム塩としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム等が挙げられる。
凝集剤としては、硫酸アンモニウムがより好ましい。
凝集剤は、凝集を制御して所望の粒径の凝集粒子を得る観点から、水溶液として滴下することが好ましく、凝集剤の水溶液の濃度は、好ましくは2質量%以上、より好ましくは4質量%以上、更に好ましくは6質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下である。
また、凝集を制御して所望の粒径及び粒径分布の凝集粒子を得る観点から、凝集剤の水溶液は、pHを7.0以上9.0以下に調整して使用することが好ましい。
また、凝集剤を滴下する温度は、トナーの生産性を向上させる観点から、好ましくは0℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは20℃以上であり、そして、好ましくは45℃以下、より好ましくは40℃以下、更に好ましくは35℃以下、より更に好ましくは30℃以下である。
前記温度範囲にて、凝集粒子の体積中位粒径(D50)をモニタリングすることによって、凝集の進行を確認することが好ましい。
工程(4)は、前記工程(3)で得られた凝集粒子(1)と、前記工程(2)で得られた樹脂粒子(X)の水系分散体とを混合し、凝集粒子(1)に樹脂粒子(X)が付着した凝集粒子(2)を得る工程である。
工程(4)を行うことで、凝集粒子(1)中に微分散されたワックス(W2)が、次の工程(5)における凝集粒子中の各粒子の融着の際に、脱離しにくくなるとともに、得られるトナー粒子の表面にワックス(W2)が染み出して露出することを抑制できる。
すなわち、前記本発明の静電荷像現像用トナーについて前述したとおり、樹脂(A)が樹脂粒子(X)に含有されていることにより、樹脂(A)中で疎水性である前記セグメント(s1)が凝集粒子(1)側に配向し、かつ、親水性である前記ポリエステルセグメント(a1)が水性媒体との界面側に配向して、コア部にシェル層が確実に密着したコアシェル構造が構築されるものと考えられる。更に、炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分である前記セグメント(s1)がコア部のワックス(W2)とも相互作用することで、トナー粒子表面へのワックス(W2)の露出を更に抑制することができる。このため、得られたトナーがコアシェル構造を確実に保つことができ、定着特性(低温定着性、耐ホットオフセット性)と耐熱保存性とを両立でき、かつ、トナー表面の組成や状態に影響されやすいトナーの帯電性が向上するものと考えられる。
工程(4)は、工程(3)で得られた凝集粒子(1)に、樹脂粒子(X)を添加して、樹脂粒子(X)が付着した凝集粒子(2)を得る工程であり、前述した凝集粒子(1)の分散液に、樹脂粒子(X)の水系分散体を添加することにより、凝集粒子(1)に更に樹脂粒子(X)を付着させ、凝集粒子(2)の分散液を得ることが好ましい。
また、凝集粒子(1)の分散液に樹脂粒子(X)の水系分散体を添加する場合には、凝集粒子(1)に樹脂粒子(X)を効率的に付着させるために、前記凝集剤を工程(4)で用いてもよい。
樹脂粒子(X)の水系分散体を連続的に添加する場合の添加速度は、均一な凝集粒子(2)を得る観点、及びトナーの生産性を向上させる観点から、凝集粒子(1)100質量部に対して、樹脂粒子(X)が、好ましくは0.03質量部/分以上、より好ましくは0.07質量部/分以上であり、そして、好ましくは1.00質量部/分以下、より好ましくは0.50質量部/分以下、更に好ましくは0.30質量部/分以下である。
凝集粒子(2)の体積中位粒径(D50)は、具体的には、実施例に記載の凝集粒子(1)の体積中位粒径(D50)の測定方法と同様の方法で求められる。
凝集停止剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
凝集停止剤の添加量は、不必要な凝集を確実に防止する観点から、樹脂粒子(X)及び樹脂粒子(Y)の総量100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは2質量部以上であり、そして、トナーへの残留を低減する観点から、好ましくは15質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは7質量部以下である。凝集停止剤は、トナーの生産性を向上させる観点から、水溶液で添加することが好ましい。
工程(5)は、上記工程(4)で得られた凝集粒子(2)中の各粒子を融着させる工程である。
凝集粒子(2)中の、主として物理的にお互いに付着している状態であった各粒子が融着されて一体となり、コアシェル構造を有する融着粒子(本明細書中、単に「融着粒子」ともいう。)が形成される。
保持温度は、凝集粒子(2)の融着性を向上させる観点、及びトナーの生産性を向上させる観点から、樹脂粒子(X)を構成する樹脂又は樹脂粒子(Y)を構成する樹脂のガラス転移温度の最大値より、好ましくは2℃高い温度以上、より好ましくは4℃高い温度以上、更に好ましくは6℃高い温度以上、より更に好ましくは10℃高い温度以上であり、そして、樹脂粒子(X)を構成する樹脂又は樹脂粒子(Y)を構成する樹脂のガラス転移温度の最大値より、好ましくは35℃高い温度以下、より好ましくは30℃高い温度以下、更に好ましくは20℃高い温度以下、より更に好ましくは15℃高い温度以下である。
その際、樹脂粒子(X)を構成する樹脂又は樹脂粒子(Y)を構成する樹脂のガラス転移温度の最大値以上の温度で保持する時間は、得られるトナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは10分以上、更に好ましくは30分以上であり、そして、好ましくは240分以下、より好ましくは180分以下、更に好ましくは120分以下、より更に好ましくは90分以下である。
融着粒子の体積中位粒径(D50)は、具体的には、実施例に記載の凝集粒子(1)の体積中位粒径(D50)の測定方法と同様の方法で求められる。
また、融着粒子の円形度は、トナーの低温定着性を維持しつつ、耐ホットオフセット性、帯電性及び耐熱保存性を向上させる観点から、好ましくは0.955以上、より好ましくは0.960以上、更に好ましくは0.965以上であり、そして、好ましくは0.990以下、より好ましくは0.985以下、更に好ましくは0.980以下である。
融着粒子の円形度は、具体的には、実施例に記載の方法で求められる。
前記工程(5)の後に後処理工程を行ってもよく、工程(5)で得られた融着粒子を単離することによってトナー粒子を得ることが好ましい。
工程(5)で得られた分散液中の融着粒子は、水性媒体中に存在するため、まず、固液分離を行うことが好ましい。固液分離には、吸引濾過法等が好ましく用いられる。
固液分離後に洗浄を行うことが好ましい。このとき、添加した界面活性剤も除去することが好ましいため、界面活性剤の曇点以下で水性媒体により洗浄することが好ましい。洗浄は複数回行うことが好ましい。
乾燥等を行うことによって得られたトナー粒子は、静電荷像現像用トナーとしてそのまま用いることもできるが、前述のようにトナー粒子の表面を外添剤を用いて処理したものを静電荷像現像用トナーとして用いることが好ましい。
トナー粒子の体積中位粒径(D50)、CV値、及び円形度の各好適範囲は、前記本発明の静電荷像現像用トナーに関するトナー粒子について前述したとおりである。
外添剤としては、前記本発明の静電荷像現像用トナーで用いることができる外添剤について例示したものと同様のものが挙げられ、外添剤の好適な態様及び添加量も同様である。
シェル部に、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)、並びにポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を含有し、
コア部に、樹脂(B)及びワックス(W2)を含有する、静電荷像現像用トナー。
<2>炭化水素ワックス(W1)の融点が、好ましくは60℃以上、より好ましくは65℃以上、更に好ましくは70℃以上、より更に好ましくは73℃以上であり、そして、好ましくは120℃以下、より好ましくは110℃以下、更に好ましくは100℃以下、より更に好ましくは95℃以下、より更に好ましくは80℃以下である、前記<1>に記載の静電荷像現像用トナー。
<3>樹脂(A)中のセグメント(s1)の含有量が、好ましくは0.7質量%以上、より好ましくは1.4質量%以上、更に好ましくは2質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である、前記<1>又は<2>に記載の静電荷像現像用トナー。
<4>樹脂(A)中のセグメント(s1)の含有量に対するワックス(W2)の含有量の質量比(W2/s1)が、好ましくは1.0以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは5.0以上、より更に好ましくは8.0以上であり、そして、好ましくは30.0以下、より好ましくは25.0以下、更に好ましくは20.0以下、より更に好ましくは15.0以下である、上記<1>〜<3>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<5>樹脂(B)のガラス転移温度が、好ましくは20℃以上、より好ましくは30℃以上、更に好ましくは35℃以上であり、そして、好ましくは50℃未満、より好ましくは48℃以下、更に好ましくは45℃以下である、上記<1>〜<4>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<6>樹脂(A)のガラス転移温度が、好ましくは50℃以上、より好ましくは55℃以上、更に好ましくは57℃以上であり、そして、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、更に好ましくは65℃以下である、上記<1>〜<5>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<7>炭化水素ワックス(W1)の数平均分子量が、好ましくは500以上、より好ましくは600以上、更に好ましくは700以上であり、そして、好ましくは2000以下、より好ましくは1700以下、更に好ましくは1500以下である、上記<1>〜<6>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<8>ポリエステルセグメント(a1)が、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との重縮合体由来の構造である、上記<1>〜<7>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<9>ポリエステルセグメント(a1)中の多価アルコール成分(A−al)由来の総構成単位中、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物に由来する構成単位の含有量が、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上、更に好ましくは95モル%以上、より更に好ましくは98モル%以上、より更に好ましくは100モル%である、上記<1>〜<8>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<10>樹脂(B)が、ポリエステルセグメント(a2)のみからなる樹脂(Ca)、又はポリエステルセグメント(a2)及びビニル系樹脂セグメント(b2)を含有する複合樹脂(Cb)から選ばれる少なくとも1種である、上記<1>〜<9>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<11>炭化水素ワックス(W1)が、水酸基及びカルボキシ基を有する炭化水素ワックスである、上記<1>〜<10>のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
<12>水酸基及びカルボキシ基を有する炭化水素ワックスの水酸基価が、好ましくは40mgKOH/g以上、より好ましくは50mgKOH/g以上、更に好ましくは70mgKOH/g以上、より更に好ましくは90mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは180mgKOH/g以下、より好ましくは150mgKOH/g以下、更に好ましくは120mgKOH/g以下、より更に好ましくは100mgKOH/g以下である、上記<11>に記載の静電荷像現像用トナー。
<13>水酸基及びカルボキシ基を有する炭化水素ワックスの酸価が、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは5mgKOH/g以上、更に好ましくは8mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは30mgKOH/g以下、より好ましくは25mgKOH/g以下、更に好ましくは20mgKOH/g以下である、上記<11>又は<12>に記載の静電荷像現像用トナー。
<14>次の工程(1)〜(5)を有する、静電荷像現像用トナーの製造方法。
工程(1):水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)の存在下で、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との重縮合を行い、炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)及びポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を得る工程
工程(2):工程(1)で得られた樹脂(A)を水性媒体中に分散させ、樹脂粒子(X)の水系分散体を得る工程
工程(3):水性媒体中で樹脂(B)とワックス(W2)とを凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(4):工程(3)で得られた凝集粒子(1)と、工程(2)で得られた樹脂粒子(X)の水系分散体とを混合し、該凝集粒子(1)に該樹脂粒子(X)が付着した凝集粒子(2)を得る工程
工程(5):工程(4)で得られた凝集粒子(2)中の各粒子を融着させる工程
JIS K 0070−1992に記載の中和滴定法に従って測定した。ただし、測定溶媒をクロロホルムとした。
(1)軟化点
フローテスター「CFT−500D」(株式会社島津製作所製)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出した。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
(2)ガラス転移温度
示差走査熱量計「Q100」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温した後、200℃から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した。次いで、試料を昇温速度10℃/分で昇温し、熱量を測定した。観測される吸熱ピークのうち、ピーク面積が最大のピークの温度を吸熱の最大ピーク温度とした。
ピークが観測される時はその最大ピークの温度を、ピークが観測されずに段差が観測される時は該段差部分の曲線の最大傾斜を示す接線と該段差の低温側のベースラインの延長線との交点の温度をガラス転移温度とした。
JIS K 0070−1992に記載の中和滴定法に従って測定した。ただし、測定溶媒をキシレンとエタノールとの混合溶媒(質量比;キシレン:エタノール=3:5)とした。
示差走査熱量計「Q100」(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温した後、200℃から降温速度10℃/分で0℃まで冷却した。次いで、試料を昇温速度10℃/分で昇温し、熱量を測定し、吸熱の最大ピーク温度を融点とした。
次に示すゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により数平均分子量(Mn)を測定した。
(1)試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mLになるように、試料をクロロホルムに25℃で溶解させ、次いで、この溶液をポアサイズ0.2μmのフッ素樹脂フィルター(製品名:「DISMIC」、型式「25JP」、ADVANTEC社製)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とした。
(2)測定
次の測定装置と分析カラムを用い、溶離液としてクロロホルムを、1mL/分の流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させ、そこに前記試料溶液100μLを注入して分子量を測定した。試料の分子量(重量平均分子量Mw、数平均分子量Mn)は、数種類の単分散ポリスチレン(製品名:「TSKgel標準ポリスチレン」;タイプ名(重量平均分子量Mw):「A−500(5.0×102)」、「A−1000(1.01×103)」、「A−2500(2.63×103)」、「A−5000(5.97×103)」、「F−1(1.02×104)」、「F−2(1.81×104)」、「F−4(3.97×104)」、「F−10(9.64×104)」、「F−20(1.90×105)」、「F−40(4.27×105)」、「F−80(7.06×105)」、「F−128(1.09×106)」;いずれも東ソー株式会社製)を標準試料として、予め作成した検量線に基づき算出した。
・測定装置:「HLC−8220GPC」(東ソー株式会社製)
・分析カラム:「GMHXL」及び「G3000HXL」(東ソー株式会社製)
・測定装置:レーザー回折型粒径測定機「LA−920」(株式会社堀場製作所製)
・測定条件:測定用セルに蒸留水を加え、吸光度を適正範囲になる濃度で体積中位粒径(D50)及び体積平均粒径を測定した。また、CV値は、次の式に従って算出した。
CV値(%)=(粒径分布の標準偏差/体積平均粒径)×100
・測定装置:赤外線水分計「FD−230」(株式会社ケツト科学研究所製)を用いて、測定試料5gを乾燥温度150℃、測定モード96(監視時間2.5分、水分量の変動幅0.05%)にて、水分(質量%)を測定した。固形分濃度は、次の式に従って算出した。
固形分濃度(質量%)=100−水分(質量%)
凝集粒子(1)の体積中位粒径(D50)は、次のとおり測定した。
・測定装置:「コールターマルチサイザー(登録商標)III」(ベックマンコールター株式会社製)
・アパチャー径:50μm
・解析ソフト:「マルチサイザー(登録商標)IIIバージョン3.51」(ベックマンコールター株式会社製)
・電解液:「アイソトン(登録商標)II」(ベックマンコールター株式会社製)
・測定条件:試料分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、改めて3万個の粒子を測定し、その粒径分布から体積中位粒径(D50)を求めた。
次の条件で融着粒子の円形度を測定した。
・測定装置:フロー式粒子像分析装置「FPIA−3000」(シスメックス株式会社製)
・分散液の調製:融着粒子の分散液を固形分濃度が0.001〜0.05質量%になるように脱イオン水で希釈して調製した。
・測定モード:HPF測定モード
融着終了後の融着粒子の分散液10gを試験管に取り、遠心分離機で4000r/minで1分間処理して得られたサンプルにおいて、上澄み液の状態を目視で観察した。
上澄み液が白濁したものはワックスの遊離が存在していることを示す。
トナー粒子の体積中位粒径(D50)は、次の通り測定した。
測定装置、アパチャー径、解析ソフト、電解液は、前記凝集粒子(1)の体積中位粒径(D50)の測定で用いたものと同様のものを用いた。
・分散液:ポリオキシエチレンラウリルエーテル「エマルゲン(登録商標)109P」〔花王株式会社製、HLB(Hydrophile−Lipophile Balance)=13.6〕を前記電解液に溶解させ、濃度5質量%の分散液を得た。
・分散条件:前記分散液5mLに乾燥後のトナー粒子の測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、更に、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製した。
・測定条件:前記試料分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒径分布から体積中位粒径(D50)及び体積平均粒径を求めた。
また、CV値(%)は次の式に従って算出した。
CV値(%)=(粒径分布の標準偏差/体積平均粒径)×100
上質紙「J紙A4サイズ」(富士ゼロックス株式会社製)に市販のプリンタ「Microline(登録商標)5400」(株式会社沖データ製)を用いて、トナーの紙上の付着量が1.3〜1.5mg/cm2となるベタ画像をA4紙の上端から5mmの余白部分を残し、50mmの長さで定着させずに出力した。
次に、定着器を温度可変に改造した同プリンタを用意し、定着器の温度を90℃にし、A4縦方向に1枚あたり1.2秒の速度で、前記未定着の出力ベタ画像のトナーを定着させ、印刷物を得た。
同様の方法で定着器の温度を5℃ずつ上げて、トナーを定着させ、印刷物を得た。この操作を、ホットオフセットが発生する温度まで実施した。
ここで、ホットオフセットとは、定着温度を高温にした場合に、未定着画像上のトナーの粘弾性が低下すること、又は高温下で離型性が良好でなくなるために、定着ローラーにトナーが付着する現象を指す。ホットオフセットの発生は、定着ローラーが一周した際に、再度紙上にトナーが付着するか否かで判断することができ、本試験ではベタ画像上端から87mmの部分にトナー付着があるか否かで判断した。
最低定着温度とは、定着率が90%以上となる温度のうち、その最低温度をいい、定着率は次のようにして求めた。また、ホットオフセット発生温度とは、ホットオフセットが発生し始める温度をいう。
なお、最低定着温度が低いほど低温定着性に優れ、ホットオフセット発生温度が高いほど、耐ホットオフセット性に優れることを表す。
(定着率の算出)
印刷物の画像上の上端の余白部分からベタ画像にかけて、メンディングテープ「Scotch(登録商標)メンディングテープ810」(住友スリーエム株式会社製、幅18mm)を長さ50mmに切ったものを軽く貼り付けた後、500gのおもりを載せ、速さ10mm/sで1往復押し当てた。その後、貼付したテープを下端側から剥離角度180°、速さ10mm/sで剥がし、テープ剥離後の印刷物を得た。テープ貼付前及び剥離後の印刷物の下に上質紙「エクセレントホワイト紙A4サイズ」(株式会社沖データ製)を30枚敷き、各印刷物のテープ貼付前及び剥離後の定着画像部分の反射画像濃度を、測色計「SpectroEye」(GretagMacbeth社製、光射条件;標準光源D50、観察視野2°、濃度基準DINNB、絶対白基準)を用いて測定し、各反射画像濃度から次の式に従って定着率を算出した。
定着率(%)=(テープ剥離後の反射画像濃度/テープ貼付前の反射画像濃度)×100
気温25℃、相対湿度50%にてトナー2.1g及びシリコーンフェライトキャリア27.9g(平均粒径:40μm、関東電化工業株式会社製)を50ml容の円筒形ポリプロピレン製ボトル(ニッコー・ハンセン株式会社製)に入れ、縦横に10回ずつ振りプレ撹拌を行った。その後、ターブラーミキサー「T2F」(株式会社シンマルエンタープライゼス製)を用いて90r/minの速度にて1時間混合し、「q/m−meter」(エッピング社製)を用いて次の条件で帯電量を測定した。
・メッシュサイズ:635メッシュ(目開き:24μm、ステンレス製)
・ソフトブロー:ブロー圧(1000V)
・吸引時間:90秒
帯電量は次の式で求められ、数値の絶対値が大きいほど帯電性に優れることを表す。
帯電量(μC/g)=90秒後の総電気量(μC)/吸引されたトナー量(g)
内容積100mLの広口ポリビンにトナー20gを入れて密封し、温度53℃の環境下で200時間静置した。その後、25℃の温度下で密封したまま6時間以上静置して冷却した。次いで、「パウダテスタ(登録商標)」(ホソカワミクロン株式会社製)の振動台に、目開き250μmの篩をセットし、その上に前記トナー20gを乗せ30秒間振動を行い、篩上に残ったトナー質量を測定し、耐熱保存性の指標とした。この残存トナー質量が少ないほど、トナーが耐熱保存性に優れることを表す。
製造例X1
(樹脂X−1の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した内容積10Lの四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン4644g、テレフタル酸2253g、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)30g、3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸3g、及び炭化水素ワックス(W1)「パラコール6490」(製品名、日本精蝋株式会社製、Mn800、融点76℃、酸価18mgKOH/g、水酸基価97mgKOH/g)330gを入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、230℃に昇温し、230℃で8時間保持した後、180℃まで冷却し、ドデセニルコハク酸無水物77g及びトリメリット酸無水物137gを加え、220℃まで10℃/hrで昇温し、その後、−10kPa(G)にて反応を行って、樹脂X−1を得た。物性を表1に示す。
(樹脂X−2の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した内容積10Lの四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン4771g、テレフタル酸1923g、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)30g、3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸3g、及び炭化水素ワックス(W1)「パラコール6490」330gを入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、230℃に昇温し、230℃で8時間保持した後、180℃まで冷却し、ドデセニルコハク酸無水物73g及びトリメリット酸無水物314gを加え、220℃まで10℃/hrで昇温し、その後、−10kPa(G)にて所望の軟化点まで反応を行って、樹脂X−2を得た。物性を表1に示す。
(樹脂X−3の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した内容積10Lの四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン3732g、テレフタル酸1696g、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)30g、3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸3g、及び炭化水素ワックス(W1)「パラコール6490」330gを入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、235℃に昇温し、235℃で5時間保持した後、フラスコ内の圧力を下げ、−8kPa(G)にて1時間保持した。その後、大気圧に戻した後、160℃まで冷却し、160℃に保持した状態で、スチレン1245g、アクリル酸50g、及びジブチルパーオキサイド75gの混合物を1時間かけて滴下した。その後、30分間160℃に保持した後、200℃まで昇温し、更にフラスコ内の圧力を下げ、−8kPa(G)にて1時間保持した。その後、大気圧に戻した後、180℃まで冷却し、ドデセニルコハク酸無水物62g及びトリメリット酸無水物154gを加え、220℃まで10℃/hrで昇温し、その後、−10kPa(G)にて所望の軟化点まで反応を行って、樹脂X−3を得た。物性を表1に示す。
(樹脂Z−1の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した内容積10Lの四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン5048g、テレフタル酸1676g、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)30g、及び3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸3gを入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、235℃に昇温し、235℃で5時間保持した後に、180℃まで冷却し、フマル酸270g、ドデセニルコハク酸無水物208g、トリメリット酸無水物298g、及び4−tert−ブチルカテコール3.8gを加え、220℃まで10℃/hrで昇温し、その後、−10kPa(G)にて所望の軟化点まで反応を行って、樹脂Z−1を得た。物性を表1に示す。
(樹脂Y−1の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した内容積10Lの四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン3006g、テレフタル酸499g、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)30g、及び3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸3gを入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、235℃に昇温し、235℃で5時間保持した後、フラスコ内の圧力を下げ、−8kPa(G)にて1時間保持した。その後、大気圧に戻した後、160℃まで冷却し、160℃に保持した状態で、スチレン1960g、メタクリル酸ステアリル490g、アクリル酸99g及びジブチルパーオキサイド294gの混合物を1時間かけて滴下した。その後、30分間160℃に保持した後、200℃まで昇温し、更にフラスコ内の圧力を下げ、−8kPa(G)にて1時間保持した。その後、大気圧に戻した後、180℃まで冷却し、フマル酸159g、セバシン酸572g、トリメリット酸無水物165g、及び4−tert−ブチルカテコール3.8gを加え、220℃まで10℃/hrで昇温し、その後、−10kPa(G)にて所望の軟化点まで反応を行って、樹脂Y−1を得た。物性を表1に示す。
(樹脂Y−2の製造)
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した内容積10Lの四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン5001g、テレフタル酸1186g、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)30g、及び3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸3gを入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、230℃に昇温し、230℃で8時間保持した後、180℃まで冷却し、ドデセニルコハク酸無水物1149g、及びトリメリット酸無水物165gを加え、220℃まで10℃/hrで昇温し、その後、−10kPa(G)にて所望の軟化点まで反応を行って、樹脂Y−2を得た。物性を表1に示す。
(樹脂Y−3の製造)
温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー、滴下ロート及び窒素導入管を装備した内容積10Lの四つ口フラスコに、キシレン2Lを入れ、別途、スチレン671g、アクリル酸n−ブチル429g、及びラジカル重合開始剤ジクミルパーオキサイド26gを四つ口フラスコに装備した滴下ロートに入れた。窒素雰囲気下、撹拌しながらキシレンを135℃に昇温し、滴下ロート内の混合物を1時間かけて滴下した。その後、200℃まで昇温し、200℃で2時間保持した後、更にフラスコ内の圧力を下げ、−8kPa(G)にて1時間保持し、キシレンを除去して樹脂Y−3を得た。得られた樹脂Y−3の軟化点は111℃、ガラス転移温度は42℃であった。
製造例x1
(樹脂粒子の水系分散体x−1の製造)
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた内容積3Lの容器に、樹脂X−1を300g、及びメチルエチルケトンを180g入れ、73℃にて2時間かけて溶解させた。得られた溶液に、5質量%水酸化ナトリウム水溶液を、樹脂X−1の酸価に対して中和度60モル%になるように添加して、30分撹拌した。
次いで、73℃に保持したまま、200r/min(周速度63m/min)で撹拌しながら、脱イオン水1000gを60分かけて添加し、転相乳化した。継続して73℃に保持したまま、メチルエチルケトンを減圧下で留去し水系分散体を得た。その後、280r/min(周速度88m/min)で撹拌を行いながら水系分散体を30℃に冷却した後、固形分濃度が20質量%になるように脱イオン水を加えることにより、樹脂粒子の水系分散体x−1を得た。物性を表2に示す。
(樹脂粒子の水系分散体x−2、x−3、z−1、y−1及びy−2の製造)
樹脂の種類を表2に示すように変更した以外は、製造例x1と同様にして樹脂粒子の水系分散体x−2、x−3、z−1、y−1及びy−2を得た。物性を表2に示す。
(樹脂粒子の水系分散体y−3の製造)
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた内容積3Lの容器に、樹脂Y−3を100g、酢酸エチルを55g、及びアニオン性界面活性剤「ネオペレックス(登録商標)G−15」(花王株式会社製、15質量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液)を20g入れ、70℃にて2時間かけて溶解させた。得られた溶液に、70℃の脱イオン水380gを添加し、超音波ホモジナイザー「UP−400S」(ヒールシャー社製)を用いて、出力350Wで30分間分散処理を行った。その後、70℃にて、酢酸エチルを減圧留去し、脱イオン水を加え、固形分濃度を20質量%に調整し、樹脂粒子の水系分散体y−3を得た。物性を表2に示す。
製造例E1
(ワックス(W2)粒子分散液E−1の製造)
内容積1Lのビーカーに、脱イオン水213g、アニオン性界面活性剤「ラテムル(登録商標)ASK」(花王株式会社製、アルケニル(ヘキサデセニル基、オクタデセニル基の混合物)コハク酸ジカリウム水溶液、有効濃度28質量%)5.36gを混合した後、これに、ワックス(W2)としてパラフィンワックス「HNP−9」(日本精蝋株式会社製、融点75℃)50gを添加し、95〜98℃に温度を保持しながら超音波ホモジナイザー「US−600T」(株式会社日本精機製作所製)により撹拌し、予備分散液を得た。
得られた予備分散液を更に90〜95℃に温度を保持しながら、高圧湿式微粒化装置「ナノマイザー(登録商標)NM2−L200−D08」(吉田機械興業株式会社製)を用いて、20MPaの圧力で2回処理した後に25℃まで冷却し、脱イオン水を加え、固形分濃度を20質量%に調整し、ワックス(W2)粒子分散液E−1を得た。分散液中のワックス(W2)粒子の体積中位粒径(D50)は0.44μm、CV値は40%であった。
製造例F1
(着色剤粒子分散液F−1の製造)
内容積1Lのビーカーに、銅フタロシアニン顔料「ECB−301」(大日精化工業株式会社製)150g、アニオン性界面活性剤「ネオペレックス(登録商標)G−15」(花王株式会社製、15質量%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液)200g及び脱イオン水257gを混合し、超音波ホモジナイザー「US−600T」(株式会社日本精機製作所製)を用いて室温下で3時間分散させた後、固形分濃度が24質量%になるように脱イオン水を加えることにより着色剤分散液F−1を得た。分散液中の着色剤粒子の体積中位粒径(D50)は0.12μmであった。
実施例1
(トナー1の作製)
脱水管、撹拌装置及び熱電対を装備した内容積3Lの4つ口フラスコに、樹脂粒子の水系分散体y−1を300g、ワックス(W2)粒子分散液E−1を39g、着色剤粒子分散液F−1を23g、及び非イオン性界面活性剤「エマルゲン(登録商標)150」(花王株式会社製、ポリオキシエチレン(平均付加モル数50)ラウリルエーテル)の10質量%水溶液6gを温度25℃で混合した。次に、該混合物を撹拌しながら、硫酸アンモニウム17gを脱イオン水178gに溶解した水溶液に4.8質量%水酸化カリウム水溶液を添加してpH8.1に調整した溶液を、25℃で5分かけて滴下した後、56℃まで2時間かけて昇温し、凝集粒子の体積中位粒径(D50)が4.3μmになるまで、56℃で保持し、凝集粒子(1)の分散液を得た。
前記凝集粒子(1)の分散液の温度を56℃に保持しながら、樹脂粒子の水系分散体x−1を79g、0.3ml/分(樹脂X−1の量で0.08質量部/分)の速度で滴下して凝集粒子(2)の分散液を得た。
前記凝集粒子(2)の分散液に、アニオン性界面活性剤「エマール(登録商標)E−27C」(花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、有効濃度27質量%)12.5g、脱イオン水1200gを混合した水溶液を添加した。その後、73℃まで1時間かけて昇温し、円形度が0.970になるまで73℃で保持することにより、凝集粒子が融着したコアシェル構造を有する融着粒子の分散液を得た。
得られた融着粒子の分散液を30℃に冷却して、分散液を吸引濾過して固形分を分離した後、脱イオン水で洗浄し、33℃で乾燥を行って、コアシェル構造を有するトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の物性を表3に示す。
該トナー粒子100質量部、疎水性シリカ「RY50」(日本アエロジル株式会社製、個数平均粒径0.04μm)2.5質量部、及び疎水性シリカ「キャボシル(登録商標)TS720」(キャボットジャパン株式会社製、個数平均粒径0.012μm)1.0質量部をヘンシェルミキサーに入れて撹拌し、150メッシュの篩を通過させて、トナー1を得た。トナーの評価を表3に示す。
(トナー2〜7の作製)
実施例1において、使用する樹脂粒子の水系分散体を表3に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、トナー2〜7を得た。物性及び評価を表3に示す。
Claims (10)
- コアシェル構造を有する静電荷像現像用トナーであって、
シェル部に、水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)、並びにポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を含有し、
コア部に、樹脂(B)及びワックス(W2)を含有する、静電荷像現像用トナー。 - 炭化水素ワックス(W1)の融点が60℃以上120℃以下である、請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 樹脂(A)中のセグメント(s1)の含有量が、0.7質量%以上15質量%以下である、請求項1又は2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 樹脂(A)中のセグメント(s1)の含有量に対するワックス(W2)の含有量の質量比(W2/s1)が、1.0以上30.0以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 樹脂(B)のガラス転移温度が、20℃以上50℃未満である、請求項1〜4のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 樹脂(A)のガラス転移温度が、50℃以上80℃以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 炭化水素ワックス(W1)の数平均分子量が500以上2000以下である、請求項1〜6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- ポリエステルセグメント(a1)が、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との重縮合体由来の構造である、請求項1〜7のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 樹脂(B)が、ポリエステルセグメント(a2)のみからなる樹脂(Ca)、又はポリエステルセグメント(a2)及びビニル系樹脂セグメント(b2)を含有する複合樹脂(Cb)から選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜8のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 次の工程(1)〜(5)を有する、請求項1〜9のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
工程(1):水酸基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する炭化水素ワックス(W1)の存在下で、多価アルコール成分(A−al)と多価カルボン酸成分(A−ac)との重縮合を行い、炭化水素ワックス(W1)由来の構成部分であるセグメント(s1)及びポリエステルセグメント(a1)を有する樹脂(A)を得る工程
工程(2):工程(1)で得られた樹脂(A)を水性媒体中に分散させ、樹脂粒子(X)の水系分散体を得る工程
工程(3):水性媒体中で樹脂(B)とワックス(W2)とを凝集させて、凝集粒子(1)を得る工程
工程(4):工程(3)で得られた凝集粒子(1)と、工程(2)で得られた樹脂粒子(X)の水系分散体とを混合し、該凝集粒子(1)に該樹脂粒子(X)が付着した凝集粒子(2)を得る工程
工程(5):工程(4)で得られた凝集粒子(2)中の各粒子を融着させる工程
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015257510A JP6631252B2 (ja) | 2015-12-28 | 2015-12-28 | 静電荷像現像用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015257510A JP6631252B2 (ja) | 2015-12-28 | 2015-12-28 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017120345A JP2017120345A (ja) | 2017-07-06 |
JP6631252B2 true JP6631252B2 (ja) | 2020-01-15 |
Family
ID=59272154
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015257510A Active JP6631252B2 (ja) | 2015-12-28 | 2015-12-28 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6631252B2 (ja) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006337943A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー用樹脂粒子分散液及びその製造方法、並びに静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
JP5132913B2 (ja) * | 2005-10-13 | 2013-01-30 | 三菱レイヨン株式会社 | トナー用バインダー樹脂、その製造方法、およびトナー |
JP6315795B2 (ja) * | 2013-05-28 | 2018-04-25 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
JP6124450B2 (ja) * | 2013-05-28 | 2017-05-10 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂 |
JP6373048B2 (ja) * | 2014-04-23 | 2018-08-15 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物の水系分散体 |
JP6279972B2 (ja) * | 2014-05-14 | 2018-02-14 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
WO2016114351A1 (ja) * | 2015-01-14 | 2016-07-21 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー製造方法 |
-
2015
- 2015-12-28 JP JP2015257510A patent/JP6631252B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017120345A (ja) | 2017-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5956699B1 (ja) | 静電荷像現像用トナー製造方法 | |
JP6018684B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP6405173B2 (ja) | 静電荷像現像トナー用結着樹脂組成物 | |
JP6763512B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6496970B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP2017227777A (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP6072216B1 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6741229B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP2018106150A (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6981620B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6326273B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6335044B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6018661B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6711314B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP7160256B2 (ja) | トナー | |
JP6632066B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6631252B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP7171375B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP7164367B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6357059B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6427444B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP7274369B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP7278892B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP6973852B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JP2024090830A (ja) | トナーの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180914 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190618 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190619 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190718 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191112 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191125 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6631252 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |