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JP6171389B2 - Hard coat film - Google Patents

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JP6171389B2
JP6171389B2 JP2013028598A JP2013028598A JP6171389B2 JP 6171389 B2 JP6171389 B2 JP 6171389B2 JP 2013028598 A JP2013028598 A JP 2013028598A JP 2013028598 A JP2013028598 A JP 2013028598A JP 6171389 B2 JP6171389 B2 JP 6171389B2
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佑紀男 松井
佑紀男 松井
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Description

本発明は、ハードコート層を有するハードコートフィルムに関するものである。   The present invention relates to a hard coat film having a hard coat layer.

従来、各種ディスプレイに用いられる反射防止用途などの光学フィルムは、光学特性の他にも、耐擦傷性、耐薬品性および耐候性を考慮し、基材表面上に活性エネルギー線硬化型樹脂を用いたハードコート層を設けることが多かった。しかし、この活性エネルギー線硬化によって得られたハードコート層の屈折率は、用いられる基材の屈折率とかけ離れる場合が多い。そのために、ハードコート層の表面で反射する光と、ハードコート層と基材の界面で反射する光の干渉のために、虹色のムラ(干渉縞)を生じ、ディスプレイの視認性を劣化させ、またディスプレイの美観を損なうものであった。   Conventionally, optical films for anti-reflection used for various displays use active energy ray-curable resin on the surface of the substrate in consideration of scratch resistance, chemical resistance and weather resistance in addition to optical characteristics. The hard coat layer was often provided. However, the refractive index of the hard coat layer obtained by this active energy ray curing is often different from the refractive index of the substrate used. For this reason, the interference between the light reflected from the surface of the hard coat layer and the light reflected from the interface between the hard coat layer and the base material causes rainbow-colored unevenness (interference fringes), degrading the visibility of the display. Also, it detracted from the aesthetics of the display.

ハードコート層に用いる樹脂は、通常1.5〜1.6程度の屈折率である。これに対して基材の屈折率は、たとえばポリエチレンテレフタレートであれば1.65程度、トリアセチルセルロースであれば1.45程度である。従って、ハードコート層と基材との界面が明確にある場合には、屈折率の違いにより界面での光の反射が起こる。そのために、ハードコート層の表面での反射光と、上記界面での反射光との干渉が起こるために、虹色の干渉ムラ(干渉縞)を生じる結果となるのである。   The resin used for the hard coat layer usually has a refractive index of about 1.5 to 1.6. On the other hand, the refractive index of the substrate is, for example, about 1.65 for polyethylene terephthalate and about 1.45 for triacetyl cellulose. Therefore, when the interface between the hard coat layer and the substrate is clear, reflection of light at the interface occurs due to the difference in refractive index. Therefore, interference between the reflected light on the surface of the hard coat layer and the reflected light on the interface occurs, resulting in rainbow-colored interference unevenness (interference fringes).

この干渉縞を抑制するための技術が、特許文献1および特許文献2に開示されている。特許文献1に記載の干渉縞低減技術は、基材とハードコート層の屈折率差を少なくするために、基材とハードコート層の界面に凹凸を設けることによって、ハードコート層と基材との界面での光の反射を散乱させる技術である。また、特許文献2に記載の干渉縞防止技術は、基材を溶解または膨潤させる溶剤を含む樹脂を用いて、ハードコート層を基材に塗布することにより、基材とハードコート層の間に中間層を作製し、基材とハードコート層の界面における屈折率差を少なくする技術である。   Techniques for suppressing the interference fringes are disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2. In order to reduce the difference in refractive index between the base material and the hard coat layer, the interference fringe reduction technique described in Patent Document 1 provides unevenness at the interface between the base material and the hard coat layer. This technique scatters the reflection of light at the interface. In addition, the interference fringe prevention technique described in Patent Document 2 uses a resin containing a solvent that dissolves or swells the base material, and applies the hard coat layer to the base material, thereby interposing the base material and the hard coat layer between them. This is a technique for producing an intermediate layer and reducing the refractive index difference at the interface between the substrate and the hard coat layer.

特開2005−107005号公報JP 2005-107005 A 特開2003−205563号公報JP 2003-205563 A

しかしながら、特許文献1に記載の技術の場合は、基材上に凹凸を設けるためにハードコート層を塗布する前に、基材表面に凹凸を設ける工程が必要であり、この方法では工程数が増え、コストアップにつながるという不具合がある。さらに、凹凸を付与するため、フィルム自体の透明性が低下するという不具合もある。また、特許文献2に記載の技術の場合は、基材を溶解または膨潤させるため、フィルムの表面硬度が低下するという不具合がある。   However, in the case of the technique described in Patent Document 1, a step of providing irregularities on the substrate surface is required before applying the hard coat layer to provide irregularities on the substrate, and this method requires a number of steps. There is a problem that it increases and leads to cost increase. Furthermore, since the unevenness is imparted, there is a problem that the transparency of the film itself is lowered. Moreover, in the case of the technique described in Patent Document 2, since the base material is dissolved or swollen, there is a problem that the surface hardness of the film is lowered.

上記の点を鑑み、本発明は、干渉縞の発現を効果的に抑制ないしは防止しつつ、高い表面硬度をもち、透明性に優れたハードコートフィルムを提供することを目的とする。   In view of the above points, an object of the present invention is to provide a hard coat film having high surface hardness and excellent transparency while effectively suppressing or preventing the occurrence of interference fringes.

本発明は、鋭意研究を重ねた結果、基材層に一般式(I)で示される官能基を1分子中に2個含有する分子量1000以下の電離放射線硬化型オリゴマーを使用する。これにより、ハードコート層との屈折率差を低減し、干渉縞の発現を効果的に抑制ないしは防止しつつ、高い表面硬度をもち、透明性に優れたハードコートフィルムを提供することができる。   As a result of intensive studies, the present invention uses an ionizing radiation curable oligomer having a molecular weight of 1000 or less and containing two functional groups represented by the general formula (I) in one molecule. Thereby, it is possible to provide a hard coat film having high surface hardness and excellent transparency while reducing the difference in refractive index with the hard coat layer and effectively suppressing or preventing the occurrence of interference fringes.

第1の発明は、ハードコートフィルムは、基材層と、基材層の少なくとも片面に形成されたハードコート層とを有し、基材層は、一般式(I)で示される官能基を1分子中に2個含有する分子量1000以下の電離放射線硬化型オリゴマー、および光重合開始剤を含有する組成物の硬化膜からなり、ハードコート層は、紫外線硬化型樹脂、および光重合開始剤を含有するハードコート組成物の硬化膜からなり、電離放射線硬化型オリゴマーが、下記式(II)で表される化合物であることを特徴とする。
(式中、Rは水素またはメチル基を表す。)
In the first invention, the hard coat film has a base layer and a hard coat layer formed on at least one side of the base layer, and the base layer has a functional group represented by the general formula (I). It consists of a cured film of a composition containing an ionizing radiation curable oligomer having a molecular weight of 1,000 or less contained in one molecule and a photopolymerization initiator, and the hard coat layer comprises an ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator. It consists of a cured film of the hard coat composition it contains , and the ionizing radiation curable oligomer is a compound represented by the following formula (II) .
(In the formula, R 1 represents hydrogen or a methyl group.)

第2の発明は、第1の発明において、JIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度試験(4.9N荷重)の硬度が、4H以上、であることを特徴とする。   The second invention is characterized in that, in the first invention, the hardness of the pencil hardness test (4.9 N load) specified in JIS K5600-5-4 (1999) is 4H or more.

本発明のハードコートフィルムは、干渉縞の発現を効果的に抑制ないしは防止しつつ、高い表面硬度をもち、透明性に優れたハードコートフィルムを提供することができ、ディスプレイの視認性を向上させ、またディスプレイ表面の硬度を向上させることができる。   The hard coat film of the present invention can provide a hard coat film having high surface hardness and excellent transparency while effectively suppressing or preventing the occurrence of interference fringes, and improving the visibility of the display. In addition, the hardness of the display surface can be improved.

実施の形態に係るハードコートフィルムの断面図(透明基材を剥離する前)Sectional drawing (before peeling a transparent base material) of the hard coat film which concerns on embodiment 実施の形態に係るハードコートフィルムの断面図(透明基材を剥離した後)Sectional drawing of hard coat film concerning embodiment (after peeling a transparent base material)

本発明の一例として、実施の形態に係るハードコートフィルムについて説明する。   As an example of the present invention, a hard coat film according to an embodiment will be described.

図1に、透明基材1を剥離する前のハードコートフィルム4を示す。図2に、透明基材1を剥離した後のハードコートフィルム4を示す。ハードコートフィルム4は、基材層2と、基材層2の少なくとも片面に形成されたハードコート層3とを有する。基材層2は、上記一般式(I)で示される官能基を1分子中に2個含有する分子量1000以下の電離放射線硬化型オリゴマー、および光重合開始剤を少なくとも含有する組成物である。ハードコート層3は、紫外線硬化型樹脂、および光重合開始剤を含有するハードコート組成物である。ハードコートフィルム4は、透明基材1上に、基材層2とハードコート層3からなる積層体を形成した後に、その積層体から透明基材1を剥がしたものである。ハードコートフィルム4は、JIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度試験(4.9N荷重)の硬度が4H以上である。   In FIG. 1, the hard coat film 4 before peeling the transparent base material 1 is shown. In FIG. 2, the hard coat film 4 after peeling the transparent base material 1 is shown. The hard coat film 4 has a base material layer 2 and a hard coat layer 3 formed on at least one surface of the base material layer 2. The base material layer 2 is a composition containing at least an ionizing radiation curable oligomer having a molecular weight of 1000 or less and containing two functional groups represented by the general formula (I) in one molecule, and a photopolymerization initiator. The hard coat layer 3 is a hard coat composition containing an ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator. The hard coat film 4 is obtained by forming a laminate composed of the substrate layer 2 and the hard coat layer 3 on the transparent substrate 1 and then peeling the transparent substrate 1 from the laminate. The hard coat film 4 has a hardness of 4H or more in a pencil hardness test (4.9 N load) specified in JIS K5600-5-4 (1999).

本発明のハードコートフィルム4は、透明基材1に対し、一般式(I)で示される官能基を1分子中に2個含有する電離放射線硬化型オリゴマー塗液を塗布・乾燥させた後、電離放射線により硬化させ、その上に、ハードコート層形成用塗液を塗布・乾燥させた後、電離放射線により硬化させ、透明基材1を剥離することにより完成する。   The hard coat film 4 of the present invention is applied to the transparent substrate 1 after applying and drying an ionizing radiation curable oligomer coating liquid containing two functional groups represented by the general formula (I) in one molecule, It hardens | cures by ionizing radiation, and after apply | coating and drying the coating liquid for hard-coat layer formation on it, it hardens | cures by ionizing radiation and completes by peeling the transparent base material 1. FIG.

まず、透明基材1について説明する。本発明の透明基材1としては、剥離性や透明性、更には耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸物性を考慮して、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系、等の有機高分子からなるものが用いられる。特に、剥離性が良好であることからポリエチレンテレフタレートが好ましい。   First, the transparent substrate 1 will be described. As the transparent substrate 1 of the present invention, in consideration of various properties such as peelability, transparency, impact resistance, heat resistance and durability, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate Those made of an organic polymer such as polyester and the like are used. In particular, polyethylene terephthalate is preferable because of good peelability.

なお、透明基材1の厚みは15μm以上200μm以下の範囲内にある事が好ましく、20μm以上80μm以下の範囲内にある事が更に好ましい。   The thickness of the transparent substrate 1 is preferably in the range of 15 μm or more and 200 μm or less, and more preferably in the range of 20 μm or more and 80 μm or less.

続いて、基材層2について説明する。本発明の基材層2の形成用の塗液としては、上記式1の一般式(I)で示される官能基を1分子中に2個含有する電離放射線硬化型オリゴマー(電離放射線硬化型材料)、光重合開始剤、および溶媒を少なくとも含む電離放射線硬化型オリゴマー塗液が用いられる。   Then, the base material layer 2 is demonstrated. As a coating liquid for forming the base material layer 2 of the present invention, an ionizing radiation curable oligomer (ionizing radiation curable material) containing two functional groups represented by the general formula (I) of the above formula 1 in one molecule. ), A photopolymerization initiator, and an ionizing radiation curable oligomer coating solution containing at least a solvent.

この電離放射線硬化型オリゴマーの塗液の主剤(電離放射線硬化型材料)としては、例えば、共栄社化学製のエポキシエステルM−600A、エポキシエステル40EM、エポキシエステル70PA、エポキシエステル200PA、エポキシエステル80FMA、エポキシエステル3002M、エポキシエステル3002A、エポキシエステル3000MK、エポキシエステル3000Aを用いる事が出来る。   As the main component (ionizing radiation curable material) of this ionizing radiation curable oligomer coating solution, for example, Kyoeisha Chemical's epoxy ester M-600A, epoxy ester 40EM, epoxy ester 70PA, epoxy ester 200PA, epoxy ester 80FMA, epoxy An ester 3002M, an epoxy ester 3002A, an epoxy ester 3000MK, and an epoxy ester 3000A can be used.

また、電離放射線硬化型材料は、紫外線により硬化される為、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであれば良く、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類を用いる事が出来る。また、光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化型材料100重量部に対して、0.1重量部〜10重量部、好ましくは1重量部〜7重量部、更に好ましくは1重量部〜5重量部である。   In addition, since the ionizing radiation curable material is cured by ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added. Any photopolymerization initiator may be used as long as it can generate radicals when irradiated with ultraviolet rays. I can do it. Moreover, the addition amount of the photopolymerization initiator is 0.1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight to 7 parts by weight, and more preferably 1 part by weight to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable material. 5 parts by weight.

更に、電離放射線硬化型オリゴマー塗液には、必要に応じて、溶媒を加える事が出来る。溶媒としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、n−ヘキサンなどの炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n−ペンチル、及びγ−プチロラクトン等のエステル類、更には、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類の中から、塗工適正等を考慮して適宜選択される。   Furthermore, a solvent can be added to the ionizing radiation curable oligomer coating liquid as necessary. Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cyclohexane and cyclohexylbenzene, hydrocarbons such as n-hexane, dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, dioxane, dioxolane, and trioxane. , Ethers such as tetrahydrofuran, anisole and phenetole, and ketones such as methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, and methylcyclohexanone , Ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, Suitable for coating from acid esters such as n-pentyl and γ-ptyrolactone, cellosolves such as methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, and alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol Etc. are selected as appropriate.

また、塗液には添加剤として、表面調整剤、屈折率調整剤、密着性向上剤、硬化剤等を加える事も出来る。   In addition, a surface adjusting agent, a refractive index adjusting agent, an adhesion improver, a curing agent and the like can be added to the coating liquid as additives.

上記の材料を十分に混合することにより、電離放射線硬化型オリゴマー塗液が完成する。   By sufficiently mixing the above materials, an ionizing radiation curable oligomer coating solution is completed.

基材層2の形成方法としては、ウェットコーティング法とされる、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等などにより、透明基材1の少なくとも片面に、電離放射線硬化型オリゴマー塗液を塗布することにより形成することができる。   The base layer 2 is formed by a wet coating method, such as a dip coating method, a spin coating method, a flow coating method, a spray coating method, a roll coating method, a gravure roll coating method, an air doctor coating method, a blade coating method. , Wire doctor coating method, knife coating method, reverse coating method, transfer roll coating method, micro gravure coating method, kiss coating method, cast coating method, slot orifice coating method, calendar coating method, die coating method, etc. It can be formed by applying an ionizing radiation curable oligomer coating liquid to at least one surface of the material 1.

続いて、本発明のハードコート層3に関して以下詳細を記載する。   Subsequently, the details of the hard coat layer 3 of the present invention will be described below.

本発明のハードコート層3の形成にて使用される塗液としては、紫外線硬化物質、光重合開始剤、および溶媒を少なくとも含むハードコート層形成用塗液が用いられる。なお、紫外線硬化物質とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応を経て硬化する樹脂を主たる成分とする樹脂のことをいう。   As the coating liquid used in the formation of the hard coat layer 3 of the present invention, a hard coat layer forming coating liquid containing at least an ultraviolet curable substance, a photopolymerization initiator, and a solvent is used. In addition, an ultraviolet curable substance means resin which has as a main component resin which hardens | cures through a crosslinking reaction by active ray irradiation like an ultraviolet-ray or an electron beam.

前記紫外線硬化物質としては、光重合性モノマーや光重合性プレポリマー、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等が挙げられる。これらの電離放射線硬化型樹脂(紫外線硬化物質)は1種用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。   Examples of the ultraviolet curable substance include photopolymerizable monomers and photopolymerizable prepolymers such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. These ionizing radiation curable resins (ultraviolet curable substances) may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステルアクリレートとしては、一般にポリエステルポリオールに2−ヒドロキシアクリレート、2−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させ容易に形成されるものを用いることができる。   As the polyester acrylate, those easily formed by reacting a polyester polyol with a 2-hydroxy acrylate or 2-hydroxy acrylate monomer can be used.

エポキシアクリレートとしては、エポキシ樹脂のエポキシ基を開環しアクリル酸でアクリル化することにより得られるアクリレートであり、芳香環、脂環式のエポキシを用いたものがより好ましく用いられる。   The epoxy acrylate is an acrylate obtained by opening an epoxy group of an epoxy resin and acrylated with acrylic acid, and one using an aromatic ring or an alicyclic epoxy is more preferably used.

本発明のハードコート層3の形成にて使用される紫外線重合開始剤(光重合開始剤)としては、表面硬化系の重合開始剤であって、短波長に吸収をもつα−ヒドロキシケトン例えばIrg184、DAROCUR1173、Irg2959、また、高いモル吸光係数をもつα−アミノケトンのIrg907などが好適に使用される。さらに、内部硬化系の光重合開始剤としては、フォトブリーチング効果の高いアシルフォスフィンオキサイド、例えば、Irg819、また、h線に吸収領域を有するα−アミノケトン、例えばIrg369などが好適に使用される。   The ultraviolet polymerization initiator (photopolymerization initiator) used in the formation of the hard coat layer 3 of the present invention is a surface curing type polymerization initiator, and is an α-hydroxyketone having an absorption at a short wavelength, such as Irg184. DAROCUR 1173, Irg 2959, and α-aminoketone Irg 907 having a high molar extinction coefficient are preferably used. Further, as an internal curing photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide having a high photobleaching effect, for example, Irg819, or an α-aminoketone having an absorption region in the h-line, for example, Irg369 is preferably used. .

また、上記に示されるもの以外にも、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等で、表面硬化系、内部硬化系の特徴を有する光重合開始剤であれば適宜選択できる。   In addition to the above-mentioned ones, for example, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, etc. Any initiator can be selected as appropriate.

紫外線重合開始剤の使用量は、感光性着色組成物(紫外線硬化物質)の全固形分量を基準として、0.5重量%〜15重量%の範囲内にあることが好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、多すぎる場合には、ハードコート層3が着色する可能性もある。また、紫外線重合開始剤は、例えば、Irg184とTPO、または、Irg184とIrg819の組み合わせからなり、これらの重量比率が70:30〜30:70の範囲内にある。   The amount of the ultraviolet polymerization initiator used is preferably in the range of 0.5 wt% to 15 wt% based on the total solid content of the photosensitive coloring composition (ultraviolet curable substance), and more than this range. At least, the film hardness tends to be low. In particular, when the amount is too large, the hard coat layer 3 may be colored. Moreover, an ultraviolet polymerization initiator consists of a combination of Irg184 and TPO or Irg184 and Irg819, for example, and these weight ratios are in the range of 70:30 to 30:70.

また、光増感剤として、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。   Moreover, n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, etc. can be mixed and used as a photosensitizer.

これらの樹脂および光重合開始剤は、溶媒に溶かし固形分を30〜80重量%、より好ましくは40〜60重量%に調整し、プラスチック基材に塗工することができる。   These resins and photopolymerization initiators can be dissolved in a solvent and adjusted to a solid content of 30 to 80% by weight, more preferably 40 to 60% by weight, and can be applied to a plastic substrate.

また、本発明のハードコート層形成塗液に用いられる溶媒は、樹脂、光重合開始剤を溶解し、良好な塗工性が得られるものであれば、いずれの溶媒を用いても良い。一般的には、沸点の低い溶媒を用いると、塗工後の乾燥が速くなるため、高沸点の溶媒を用いるのがより好ましい。   The solvent used in the hard coat layer-forming coating solution of the present invention may be any solvent as long as it dissolves the resin and the photopolymerization initiator and provides good coating properties. In general, when a solvent having a low boiling point is used, drying after coating becomes faster, so it is more preferable to use a solvent having a high boiling point.

本発明で用いられる溶媒としては、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンといった高沸点ケトン類溶媒、トルエン、キシレンといった芳香族炭化水素溶媒、2−プロパノール、1−ブタノール、シクロペンタノール、ジアセトンアルコールといったアルコール類溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルといったエーテルアルコール類溶媒、酢酸イソブチル、酢酸ブチルといった高沸点エステル系溶媒が挙げられる。   Examples of the solvent used in the present invention include high boiling ketone solvents such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, alcohol solvents such as 2-propanol, 1-butanol, cyclopentanol and diacetone alcohol. And ether alcohol solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether, and high-boiling ester solvents such as isobutyl acetate and butyl acetate.

このような有機溶媒の中で好ましく用いられるものは、高沸点ケトン類溶媒、芳香族炭化水素溶媒、アルコール溶媒、高沸点酢酸エステル溶媒である。   Among these organic solvents, high boiling ketone solvents, aromatic hydrocarbon solvents, alcohol solvents, and high boiling acetate solvents are preferably used.

調製した塗料には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のために、添加剤を用いることができる。添加剤としては、例えば、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等を用いることができる。   In the prepared paint, additives can be used for antifouling property, slipperiness imparting, defect prevention, and particle dispersibility improvement. Examples of the additive that can be used include polyether-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, fluorine-modified polymer, acrylic copolymer, polyester-modified acrylic-containing polydimethylsiloxane, and silicon-modified polyacryl. .

また、塗工方式としては公知の方法を用いることができる。具体的には、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を用いることができる。   Moreover, a well-known method can be used as a coating system. Specifically, bar coating, dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure roll coating, air doctor coating, blade coating, wire doctor coating, knife coating Methods, reverse coating method, transfer roll coating method, micro gravure coating method, kiss coating method, cast coating method, slot orifice coating method, calendar coating method, die coating method and the like can be used.

紫外線硬化樹脂を光硬化反応により硬化させて硬化皮膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば、特に限定されることなく使用することができる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として紫外線照射量は、100〜800mJ/cmとすることができる。 The light source for curing the ultraviolet curable resin by a photo-curing reaction to form a cured film is not particularly limited as long as it is a light source that generates ultraviolet rays. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an electrodeless discharge tube, or the like can be used. As the irradiation condition, the ultraviolet irradiation amount can be 100 to 800 mJ / cm 2 .

こうして得られたハードコート層3(硬化樹脂層)には、ブロッキング防止や硬度付与、防眩性、帯電防止性能付与、または屈折率調整のために、無機あるいは有機化合物の微粒子を加えることができる。   The hard coat layer 3 (cured resin layer) thus obtained can contain fine particles of inorganic or organic compounds for preventing blocking, imparting hardness, imparting antiglare properties, imparting antistatic performance, or adjusting the refractive index. .

ハードコート層3に使用される無機微粒子としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、五酸化アンチモンといった酸化物や、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ等の複合酸化物が挙げられる。さらに、その他には、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等も使用することができる。   The inorganic fine particles used for the hard coat layer 3 include oxides such as silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium oxide, tin oxide, and antimony pentoxide, and composites such as antimony-doped tin oxide and phosphorus-doped tin oxide. An oxide is mentioned. In addition, calcium carbonate, talc, clay, kaolin, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate and the like can also be used.

また、ハードコート層3に使用される有機微粒子としては、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリル−スチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、ポリスチレン系粉末、ポリカーボネート粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末等を挙げることができる。   The organic fine particles used in the hard coat layer 3 include polymethyl methacrylate resin powder, acrylic-styrene resin powder, polymethyl methacrylate resin powder, silicon resin powder, polystyrene powder, polycarbonate powder, melamine resin. Examples thereof include powder and polyolefin resin powder.

これらの微粒子粉末の平均粒径としては、5nm〜20μmが好ましく、10nm〜10μmがさらに好ましい。また、これらの微粒子は、二種類以上を組み合わせて用いることもできる。   The average particle size of these fine particle powders is preferably 5 nm to 20 μm, and more preferably 10 nm to 10 μm. These fine particles can also be used in combination of two or more.

本発明で得られるハードコートフィルム4は、必要に応じて、ハードコート層3上に反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、色補正性能等を有する機能層が設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、帯電防止層、防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、ハードコート層3上の機能層は、これらの機能層の中から選択され、単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、1層で複数の機能を有していても構わない。ハードコートフィルム4及び透明基材1上にハードコート層3が形成された機能性フィルムは、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、CRTディスプレイといった各種のディスプレイ表面と貼りあわせることができ、耐擦傷性に優れたディスプレイを提供することが可能となる。   The hard coat film 4 obtained in the present invention has an antireflection performance, an antistatic performance, an antifouling performance, an antiglare performance, an electromagnetic wave shielding performance, an infrared absorption performance, an ultraviolet absorption performance on the hard coat layer 3 as necessary. A functional layer having color correction performance and the like is provided. Examples of these functional layers include an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an antiglare layer, an electromagnetic wave shielding layer, an infrared absorption layer, an ultraviolet absorption layer, and a color correction layer. The functional layer on the hard coat layer 3 is selected from these functional layers and may be a single layer or a plurality of layers. For example, the antireflection layer may be composed of a single low refractive index layer, or may be composed of a plurality of layers by repeating a low refractive index layer and a high refractive index layer. Further, the functional layer may have a plurality of functions as a single layer, such as an antireflection layer having antifouling performance. The functional film having the hard coat film 4 and the hard coat layer 3 formed on the transparent substrate 1 can be bonded to various display surfaces such as a liquid crystal display, a plasma display, and a CRT display. An excellent display can be provided.

反射防止層である低屈折率層としては、バインダマトリックス中に低屈折率剤を分散させたものを例示できる。このとき、低屈折率剤の種類は、特に限定されるものではないが、フッ化マグネシウム、空気を含有する中空粒子、フッ素樹脂等の低屈折率材料を用いることができる。これらの低屈折率剤を、バインダマトリックス材料であるUV硬化型材料、珪素アルコキシド等の金属アルコキシドに分散させ、必要に応じて溶媒を加えたものを塗液とし、その塗液をハードコートフィルム4のハードコート層3上に塗工する。そして、ハードコート層3上に塗液を塗布した後、バインダマトリックス材料として紫外線硬化型材料を用いた場合には、紫外線照射することにより、金属アルコキシドを用いた場合には、焼成することにより、低屈折率層を形成することができ、反射防止フィルムとすることができる。なお、UV硬化型材料としては、先ほど例示した多官能性モノマーを用いることができる。このとき、光重合開始剤を配合できる。塗工方法としては、ロールコータ、リバースロールコータ、グラビアコータ、ナイフコータ、バーコータ、スロットダイコータを用いた塗工方法を使用することができる。コスト面から、反射防止層は、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層で構成されるのではなく、低屈折率層単層で構成されることが好ましい。また、低屈折率層を形成する前に、ハードコート層3と反射防止層との密着性の向上を目的として、高硬度のハードコートフィルム4のハードコート層3に対してアルカリ溶液によるケン化処理をおこなうこともできる。   Examples of the low refractive index layer that is an antireflection layer include a low refractive index agent dispersed in a binder matrix. At this time, the kind of the low refractive index agent is not particularly limited, but a low refractive index material such as magnesium fluoride, hollow particles containing air, or a fluororesin can be used. These low refractive index agents are dispersed in a binder curable material such as a UV curable material or a metal alkoxide such as silicon alkoxide, and a solvent is added as required to form a coating solution. Coating is performed on the hard coat layer 3. And after apply | coating a coating liquid on the hard-coat layer 3, when using an ultraviolet curable material as a binder matrix material, by irradiating with an ultraviolet-ray, when using a metal alkoxide, by baking, A low refractive index layer can be formed, and an antireflection film can be obtained. As the UV curable material, the multifunctional monomer exemplified above can be used. At this time, a photopolymerization initiator can be blended. As a coating method, a coating method using a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a knife coater, a bar coater, or a slot die coater can be used. In view of cost, the antireflection layer is preferably composed of a single low refractive index layer rather than a plurality of layers by repeating a low refractive index layer and a high refractive index layer. Before forming the low refractive index layer, the hard coat layer 3 of the hard coat film 4 having high hardness is saponified with an alkaline solution for the purpose of improving the adhesion between the hard coat layer 3 and the antireflection layer. Processing can also be performed.

以下に、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、ハードコートフィルム4の性能は、下記の方法を用いた評価試験を行うことによって評価した。
鉛筆硬度においては、JIS−K5400(4.9N荷重)に準じ評価を行った。
全光線透過率においては、日本電色製NDH−2000を用いて、JIS−K7105に準じ測定を行った。
干渉縞評価においては、透明基材1面につや消し黒色塗料を塗布し、ハードコート層3側を目視で観察し、干渉縞の発生を評価した。評価における良否は、次の4段階で判定した。
◎:三波長蛍光灯下でも干渉縞が見えにくい
○:三波長蛍光灯下でも干渉縞が見える
△:天井光でも干渉縞が見える
×:天井光でも干渉縞がはっきりと見える
Examples of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to these examples. The performance of the hard coat film 4 was evaluated by performing an evaluation test using the following method.
The pencil hardness was evaluated according to JIS-K5400 (4.9N load).
The total light transmittance was measured according to JIS-K7105 using NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku.
In the interference fringe evaluation, a matte black paint was applied to one surface of the transparent substrate, and the hard coat layer 3 side was visually observed to evaluate the occurrence of interference fringes. The quality of the evaluation was determined in the following four stages.
◎: Interference fringes are difficult to see even under three-wavelength fluorescent lamps ○: Interference fringes are visible even under three-wavelength fluorescent lamps △: Interference fringes are visible even with ceiling light ×: Interference fringes are clearly visible even with ceiling light

<実施例1>
透明基材:75μmポリエチレンテレフタレート基材
電離放射線硬化型オリゴマー塗液:
エポキシエステル3002A(共栄社化学) 80重量部
イルガキュアー184(BASF) 5重量部
酢酸メチル 15重量部
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 19重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 13重量部
イルガキュアー184(BASF) 1.5重量部
TPO (BASF) 1.5重量部
メチルイソブチルケトン 65重量部
<Example 1>
Transparent substrate: 75 μm polyethylene terephthalate substrate ionizing radiation curable oligomer coating solution:
Epoxy ester 3002A (Kyoeisha Chemical) 80 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 5 parts by weight Methyl acetate 15 parts by weight Hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 19 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 13 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 1.5 parts by weight
TPO (BASF) 1.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 65 parts by weight

電離放射線硬化型オリゴマー塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより200mJ/cmの紫外線を照射して基材層2を形成した。そして、ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液をその基材層2の上に、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層3を形成した。その後、75μmポリエチレンテレフタレート基材(透明基材)を剥離し、ハードコートフィルム4を作製した。 A coating liquid obtained by stirring and mixing the above materials described in the column of ionizing radiation curable oligomer coating liquid is applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 40 μm, and then dried and 200 mJ by a metal halide lamp. The base material layer 2 was formed by irradiating with / cm 2 of ultraviolet rays. And the coating liquid obtained by stirring and mixing the above-mentioned materials described in the column of hard coating layer forming coating liquid is applied on the base material layer 2 so as to have a cured film thickness of 8 μm by the bar coating method. After drying, the hard coat layer 3 was formed by irradiating 400 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a metal halide lamp. Thereafter, the 75 μm polyethylene terephthalate substrate (transparent substrate) was peeled off to produce a hard coat film 4.

実施例1のハードコートフィルム4について評価試験を行った結果、鉛筆硬度は4H、全光線透過率96.4%、干渉縞◎であり、干渉縞が良好で、高い表面硬度をもち、透明性に優れたハードコートフィルム4であることを確認できた。   As a result of performing an evaluation test on the hard coat film 4 of Example 1, the pencil hardness is 4H, the total light transmittance is 96.4%, the interference fringes are excellent, the interference fringes are good, the surface hardness is high, and the transparency. It was confirmed that the hard coat film 4 was excellent.

<実施例2>
透明基材:75μmポリエチレンテレフタレート基材
電離放射線硬化型オリゴマー塗液:
エポキシエステル3002A(共栄社化学) 80重量部
イルガキュアー184(BASF) 5重量部
酢酸メチル 15重量部
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 30重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 20重量部
イルガキュアー184(BASF) 2.5重量部
TPO (BASF) 2.5重量部
メチルイソブチルケトン 45重量部
<Example 2>
Transparent substrate: 75 μm polyethylene terephthalate substrate ionizing radiation curable oligomer coating solution:
Epoxy ester 3002A (Kyoeisha Chemical) 80 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 5 parts by weight Methyl acetate 15 parts by weight Hard coat layer forming coating solution:
30 parts by weight of urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical)
Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 20 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 2.5 parts by weight
TPO (BASF) 2.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 45 parts by weight

電離放射線硬化型オリゴマー塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより200mJ/cmの紫外線を照射して基材層2を形成した。そして、ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液をその基材層2の上に、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層3を形成した。その後、75μmポリエチレンテレフタレート基材を剥離し、ハードコートフィルム4を作製した。 A coating liquid obtained by stirring and mixing the above materials described in the column of ionizing radiation curable oligomer coating liquid is applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 40 μm, and then dried and 200 mJ by a metal halide lamp. The base material layer 2 was formed by irradiating with / cm 2 of ultraviolet rays. And the coating liquid obtained by stirring and mixing the above-mentioned materials described in the column of hard coating layer forming coating liquid is applied on the base material layer 2 so as to have a cured film thickness of 8 μm by the bar coating method. After drying, the hard coat layer 3 was formed by irradiating 400 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a metal halide lamp. Thereafter, the 75 μm polyethylene terephthalate substrate was peeled off to produce a hard coat film 4.

実施例2のハードコートフィルム4について評価試験を行った結果、鉛筆硬度は4H、全光線透過率96.2%、干渉縞◎であり、干渉縞が良好で、高い表面硬度をもち、透明性に優れたハードコートフィルム4であることを確認できた。   As a result of performing an evaluation test on the hard coat film 4 of Example 2, the pencil hardness is 4H, the total light transmittance is 96.2%, the interference fringes are excellent, the interference fringes are good, the surface hardness is high, and the transparency. It was confirmed that the hard coat film 4 was excellent.

<実施例3>
透明基材:75μmポリエチレンテレフタレート基材
電離放射線硬化型オリゴマー塗液:
エポキシエステル3002A(共栄社化学) 80重量部
イルガキュアー184(BASF) 5重量部
酢酸メチル 15重量部
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 41重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 27重量部
イルガキュアー184(BASF) 3.5重量部
TPO (BASF) 3.5重量部
メチルイソブチルケトン 25重量部
<Example 3>
Transparent substrate: 75 μm polyethylene terephthalate substrate ionizing radiation curable oligomer coating solution:
Epoxy ester 3002A (Kyoeisha Chemical) 80 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 5 parts by weight Methyl acetate 15 parts by weight Hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 41 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 27 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 3.5 parts by weight
TPO (BASF) 3.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 25 parts by weight

電離放射線硬化型オリゴマー塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚40μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより200mJ/cmの紫外線を照射して基材層2を形成した。そして、ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液をその基材層2の上に、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層3を形成した。その後、75μmポリエチレンテレフタレート基材を剥離し、ハードコートフィルム4を作製した。 A coating liquid obtained by stirring and mixing the above materials described in the column of ionizing radiation curable oligomer coating liquid is applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 40 μm, and then dried and 200 mJ by a metal halide lamp. The base material layer 2 was formed by irradiating with / cm 2 of ultraviolet rays. And the coating liquid obtained by stirring and mixing the above-mentioned materials described in the column of hard coating layer forming coating liquid is applied on the base material layer 2 so as to have a cured film thickness of 8 μm by the bar coating method. After drying, the hard coat layer 3 was formed by irradiating 400 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with a metal halide lamp. Thereafter, the 75 μm polyethylene terephthalate substrate was peeled off to produce a hard coat film 4.

実施例3のハードコートフィルム4について評価試験を行った結果、鉛筆硬度は4H、全光線透過率96.5%、干渉縞◎であり、干渉縞が良好で、高い表面硬度をもち、透明性に優れたハードコートフィルム4であることを確認できた。   As a result of an evaluation test on the hard coat film 4 of Example 3, the pencil hardness is 4H, the total light transmittance is 96.5%, the interference fringes are excellent, the interference fringes are good, the surface hardness is high, and the transparency. It was confirmed that the hard coat film 4 was excellent.

<比較例1>
透明基材:40μmトリアセチルセルロース基材
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 19重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 13重量部
イルガキュアー184(BASF) 1.5重量部
TPO (BASF) 1.5重量部
メチルイソブチルケトン 65重量部
<Comparative Example 1>
Transparent substrate: 40 μm triacetylcellulose substrate hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 19 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 13 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 1.5 parts by weight
TPO (BASF) 1.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 65 parts by weight

ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。 A coating solution obtained by stirring and mixing the above materials described in the column for coating liquid for forming a hard coat layer was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 8 μm, then dried, and 400 mJ by a metal halide lamp. A hard coat layer was formed by irradiating UV light of / cm 2 to produce a hard coat film.

比較例1のハードコートフィルムについて評価試験を行った結果、鉛筆硬度は2H、全光線透過率95.4%、干渉縞◎であり、鉛筆硬度と全光線透過率が悪化した。   As a result of performing an evaluation test on the hard coat film of Comparative Example 1, the pencil hardness was 2H, the total light transmittance was 95.4%, and the interference fringes ◎, and the pencil hardness and the total light transmittance were deteriorated.

<比較例2>
透明基材:40μmトリアセチルセルロース基材
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 30重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 20重量部
イルガキュアー184(BASF) 2.5重量部
TPO (BASF) 2.5重量部
メチルイソブチルケトン 45重量部
<Comparative example 2>
Transparent substrate: 40 μm triacetylcellulose substrate hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 30 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 20 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 2.5 parts by weight
TPO (BASF) 2.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 45 parts by weight

ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。 A coating solution obtained by stirring and mixing the above materials described in the column for coating liquid for forming a hard coat layer was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 8 μm, then dried, and 400 mJ by a metal halide lamp. A hard coat layer was formed by irradiating UV light of / cm 2 to produce a hard coat film.

比較例2のハードコートフィルムについて評価試験を行った結果、鉛筆硬度は3H、全光線透過率95.3%、干渉縞○であり、鉛筆硬度、全光線透過率、干渉縞が悪化した。   As a result of conducting an evaluation test on the hard coat film of Comparative Example 2, the pencil hardness was 3H, the total light transmittance was 95.3%, and the interference fringes ○, and the pencil hardness, the total light transmittance, and the interference fringes were deteriorated.

<比較例3>
透明基材:40μmトリアセチルセルロース基材
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 41重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 27重量部
イルガキュアー184(BASF) 3.5重量部
TPO (BASF) 3.5重量部
メチルイソブチルケトン 25重量部
<Comparative Example 3>
Transparent substrate: 40 μm triacetylcellulose substrate hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 41 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 27 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 3.5 parts by weight
TPO (BASF) 3.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 25 parts by weight

ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。 A coating solution obtained by stirring and mixing the above materials described in the column for coating liquid for forming a hard coat layer was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 8 μm, then dried, and 400 mJ by a metal halide lamp. A hard coat layer was formed by irradiating UV light of / cm 2 to produce a hard coat film.

比較例3のハードコートフィルムについて評価試験を行った結果、鉛筆硬度は4H、全光線透過率95.6%、干渉縞△であり、全光線透過率と干渉縞が悪化した。   As a result of performing an evaluation test on the hard coat film of Comparative Example 3, the pencil hardness was 4H, the total light transmittance was 95.6%, and the interference fringes were Δ. The total light transmittance and the interference fringes were deteriorated.

<比較例4>
透明基材:40μmポリエチレンテレフタレート基材
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 19重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 13重量部
イルガキュアー184(BASF) 1.5重量部
TPO (BASF) 1.5重量部
メチルイソブチルケトン 65重量部
<Comparative Example 4>
Transparent substrate: 40 μm polyethylene terephthalate substrate Hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 19 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 13 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 1.5 parts by weight
TPO (BASF) 1.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 65 parts by weight

ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。 A coating solution obtained by stirring and mixing the above materials described in the column for coating liquid for forming a hard coat layer was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 8 μm, then dried, and 400 mJ by a metal halide lamp. A hard coat layer was formed by irradiating UV light of / cm 2 to produce a hard coat film.

比較例4のハードコートフィルムについて評価試験を行った結果、鉛筆硬度は4H、全光線透過率92.3%、干渉縞△であり、全光線透過率と干渉縞が悪化した。   As a result of performing an evaluation test on the hard coat film of Comparative Example 4, the pencil hardness was 4H, the total light transmittance was 92.3%, and the interference fringes Δ, and the total light transmittance and the interference fringes were deteriorated.

<比較例5>
透明基材:40μmポリエチレンテレフタレート基材
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 30重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 20重量部
イルガキュアー184(BASF) 2.5重量部
TPO (BASF) 2.5重量部
メチルイソブチルケトン 45重量部
<Comparative Example 5>
Transparent substrate: 40 μm polyethylene terephthalate substrate Hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 30 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 20 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 2.5 parts by weight
TPO (BASF) 2.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 45 parts by weight

ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。 A coating solution obtained by stirring and mixing the above materials described in the column for coating liquid for forming a hard coat layer was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 8 μm, then dried, and 400 mJ by a metal halide lamp. A hard coat layer was formed by irradiating UV light of / cm 2 to produce a hard coat film.

比較例5のハードコートフィルムについて評価試験を行った結果、鉛筆硬度は4H、全光線透過率92.3%、干渉縞△であり、全光線透過率と干渉縞が悪化した。   As a result of performing an evaluation test on the hard coat film of Comparative Example 5, the pencil hardness was 4H, the total light transmittance was 92.3%, and the interference fringes were Δ. The total light transmittance and the interference fringes were deteriorated.

<比較例6>
透明基材:40μmポリエチレンテレフタレート基材
ハードコート層形成用塗液:
ウレタンアクリレートUA−306H(共栄社化学) 41重量部
アクリルモノマーPE−3A(共栄社化学) 27重量部
イルガキュアー184(BASF) 3.5重量部
TPO (BASF) 3.5重量部
メチルイソブチルケトン 25重量部
<Comparative Example 6>
Transparent substrate: 40 μm polyethylene terephthalate substrate Hard coat layer forming coating solution:
Urethane acrylate UA-306H (Kyoeisha Chemical) 41 parts by weight Acrylic monomer PE-3A (Kyoeisha Chemical) 27 parts by weight Irgacure 184 (BASF) 3.5 parts by weight
TPO (BASF) 3.5 parts by weight Methyl isobutyl ketone 25 parts by weight

ハードコート層形成用塗液の欄に記載の上記材料を攪拌、混合して得られた塗液を、バーコート法により硬化膜厚8μmになるように塗布した後に、乾燥させ、メタルハライドランプにより400mJ/cmの紫外線を照射しハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製した。 A coating solution obtained by stirring and mixing the above materials described in the column for coating liquid for forming a hard coat layer was applied by a bar coating method so as to have a cured film thickness of 8 μm, then dried, and 400 mJ by a metal halide lamp. A hard coat layer was formed by irradiating UV light of / cm 2 to produce a hard coat film.

比較例6のハードコートフィルムについて評価試験を行った結果、鉛筆硬度は4H、全光線透過率92.5%、干渉縞△であり、全光線透過率と干渉縞が悪化した。   As a result of performing an evaluation test on the hard coat film of Comparative Example 6, the pencil hardness was 4H, the total light transmittance was 92.5%, and the interference fringes were Δ. The total light transmittance and the interference fringes were deteriorated.

以上の実施例1から3及び比較例1から6の評価結果を以下の表1にまとめて示す。表1は、実施例及び比較例の性能比較表である。   The evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 are summarized in Table 1 below. Table 1 is a performance comparison table of Examples and Comparative Examples.

実施例1から3と比較例1から6とを比べると、基材層2に一般式(I)で示される官能基を1分子中に2個含有する電離放射線硬化型オリゴマーを使用することにより、表面硬度、透過性、および干渉縞が良好であることがわかる。   When Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 are compared, by using an ionizing radiation curable oligomer containing two functional groups represented by general formula (I) in one molecule in the base material layer 2 It can be seen that the surface hardness, permeability, and interference fringes are good.

本発明は、ハードコート層を有するハードコートフィルムなどに有用である。   The present invention is useful for a hard coat film having a hard coat layer.

1 透明基材
2 基材層
3 ハードコート層
4 ハードコートフィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent base material 2 Base material layer 3 Hard coat layer 4 Hard coat film

Claims (2)

基材層と、
前記基材層の少なくとも片面に形成されたハードコート層とを有し、
前記基材層は、一般式(I)で示される官能基を1分子中に2個含有する分子量1000以下の電離放射線硬化型オリゴマー、および光重合開始剤を含有する組成物の硬化膜からなり
(式中、Rは水素またはメチル基を表す。)
前記ハードコート層は、紫外線硬化型樹脂、および光重合開始剤を含有するハードコート組成物の硬化膜からなり、
前記電離放射線硬化型オリゴマーが、式(II)で表される化合物であることを特徴とするハードコートフィルム。
A base material layer;
A hard coat layer formed on at least one side of the base material layer,
The base material layer comprises a cured film of a composition containing an ionizing radiation curable oligomer having a molecular weight of 1000 or less containing two functional groups represented by the general formula (I) in one molecule, and a photopolymerization initiator. ,
(In the formula, R 1 represents hydrogen or a methyl group.)
The hard coat layer comprises a cured film of a hard coat composition containing an ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator ,
The hard coat film, wherein the ionizing radiation curable oligomer is a compound represented by the formula (II) .
JIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度試験(4.9N荷重)の硬度が、4H以上であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコートフィルム。   2. The hard coat film according to claim 1, wherein the hardness of a pencil hardness test (4.9 N load) specified in JIS K5600-5-4 (1999) is 4H or more.
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