JP5937743B2 - 毛髪用洗浄料 - Google Patents

Description

本発明は毛髪用洗浄料、特にその外観安定性の改良に関する。

シャンプーに代表される毛髪用洗浄料は、その品質として泡立ち、泡質のほか、手に取った時の使い勝手を良くするために適度な粘度を要し、指通り、外観の安定性、低刺激性などが要求される。
特に使用感触の改善のため、一般的な界面活性剤のみならず、油性物質あるいは水溶性高分子などの配合も検討されるが、泡立ちに悪影響を与えることもあり、さらに外観にモヤ、カスミを生じることもある。
そこで従来においても特許文献１ないし２のように、界面活性剤の会合現象などを利用して増粘を図るとともに、糖アルコール等の添加により増粘性の調整を図る技術が開発されている。

特開平８−２６９４９３ 特許第３５１４３７６号

しかしながら、前記従来技術にあっても、適度な粘度、起泡性、指通りなどの使用感、外観安定性、低刺激性を両立させることは困難であった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その解決すべき課題は、適度な粘度の付与、使用感と外観安定性の両立を図る毛髪用洗浄料を提供することにある。

前記課題を解決するために本発明にかかる毛髪用洗浄料は、
糖及び／または糖アルコール１４〜３５質量％と、
Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩及び／またはＮ−アシルグルタミン酸塩がアニオン界面活性剤中５０％以上である、アニオン界面活性剤５〜２０質量％と、
アミドプロピルベタイン及び／またはアルキルベタイン５〜２０質量％と、
カチオン化ポリマー０．０５〜１質量％と、
無機塩０．０１〜１．５質量％と、
を含み、粘度が８００〜２００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。
前記毛髪用洗浄剤において、炭素数Ｃ１２〜Ｃ１６の脂肪酸残基を有するノニオン界面活性剤を含むことが好適である。
また、前記毛髪用洗浄剤において、アニオン界面活性剤：アミドプロピルベタインの質量比は、４：１〜１：４であることが好適である。
また、前記毛髪用洗浄剤において、無機塩は塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩アンモニウム、塩化マグネシウムのいずれかであることが好適である。

以下、本発明の構成をさらに詳細に説明する。
［糖、糖アルコール］
本発明で用いられる糖及び／または糖アルコールは、グルコース、フラクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース、リブロース、リボース等の炭素数５〜６の単糖類、ソルビトール、イノシトール、マンニトール、マルチトール等の糖アルコール等が挙げられ、本発明においては、これらの中の一種もしくは二種以上を選び出して用いることができる。好適に用いられる糖ないし糖アルコールとしては、ソルビトール、マルチトール、果糖、エリスリトール、トレハロース、特に好適に用いられる糖ないし糖アルコールとしてはソルビトール、マルチトール、エリスリトール、トレハロースが挙げられる。
本発明において、糖、糖アルコールは、界面活性剤の会合状態に影響を与えていると考えられ、その好適な配合量は組成物中１４〜３５質量％である。１４質量％未満であると粘度を十分に出すことができない場合があり、また３５質量％を超えて配合すると界面活性剤に由来すると考えられる曇り、カスミを生じる場合があり、使用感においても起泡性が損なわれる場合がある。

［アニオン界面活性剤］
本発明で用いられるアニオン界面活性剤としては、以下のものが例示される。
アニオン性界面活性剤：（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。
（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、一分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はブチレンオキサイドを、或いは一分子内に平均０．５〜８モル総量のエチレンオキサイドとブチレンオキサイドを０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比の或いは一分子内に平均０．５〜８モル総量の０．１／９．９〜９．９／０．１の比のエチレンオキサイドとブチレンオキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩。
（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。
（４）平均１０〜２０の炭素原子を一分子中に有するα−オレフィンスルホン酸塩。
（５）平均１０〜２０の炭素原子を一分子中に有するアルカンスルホン酸塩。
（６）平均１０〜２４の炭素原子を一分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。
（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、一分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はブチレンオキサイドを、或いは一分子内に平均０．５〜８モル総量の０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。
（８）平均１０〜２０の炭素原子からなるアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はそのエステル。
（９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。
（１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するリン酸又はジエステル型界面活性剤。
（１１）平均１０〜２０の炭素原子からなるアルキル基又はアルケニル基を有し、一分子内にアミド結合を有し、かつ一分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はブチレンオキサイドを、或いは一分子内に平均０．５〜８モル総量の０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加したアルキル又はアルケニルアミドエーテル硫酸塩。
（１２）平均８〜２０の炭素原子からなるアルキル基又はアルケニル基を有し、一分子内にヒドロキシエーテル結合を有するアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。
本発明にかかるアニオン界面活性剤は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩及び／またはＮ−アシルグルタミン酸塩を必須とする。
本発明において、アニオン界面活性剤の配合量は組成物中５〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％であり、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩及び／またはＮ−アシルグルタミン酸塩のアニオン界面活性剤中の割合は５０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。アニオン界面活性剤の配合量が組成物中５質量％未満である場合には、洗浄性に問題が生じる可能性があるばかりでなく、界面活性剤会合体による増粘効果も十分に発揮されない。Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩ないしＮ−アシルグルタミン酸塩のアニオン界面活性剤中での割合が５０質量％未満である場合には、すすぎ時の使用感触を損なう可能性があるだけでなく、低刺激性が損なわれる可能性がある。
また、アニオン界面活性剤が組成物中２０質量％を超える場合、低刺激性が損なわれる可能性があるだけでなく、外観に曇り、カスミを生じる場合がある。

［アミドプロピルベタイン、アルキルベタイン］
また、本発明においてアミドプロピルベタインまたはアルキルベタインとしては、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油アミドプロピルベタイン、ラウリルベタインなどが例示され、特にラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましい。
アミドプロピルベタインの組成物中の配合量は、５〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％であり、５質量％未満では増粘が十分に図られず、また２０質量％以上では低刺激性が損なわれる可能性があるだけでなく、外観に曇り、カスミを生じる場合がある。

［カチオン化ポリマー］
また、本発明において好適に用いられるカチオン化ポリマーとしては、カチオン化グアガム、カチオン化セルロース、カチオン化ローカストビーンガム、ポリクオタニウム−７（アクリル酸アミドとジメチルアンモニウムクロリドから得られる４級アンモニウム塩の共重合体）などが挙げられる。具体的には、カチオン化グアガムとしては、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カチオン化セルロースとしては、ポリクオタニウム−１０（塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース）、カチオン化ローカストビーンガムとしては、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ローカストビーンガムが挙げられる。カチオン化ポリマーは毛髪用洗浄料としての使用感向上に寄与し、組成物中０．０５〜１質量％、好ましくは０．３〜１質量％で顕著な効果を得ることができる。

［無機塩］
また、本発明において無機塩としては塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウムなどが好適に用いられ、前記界面活性剤の会合体形成、カチオン化ポリマーの機能発揮に寄与する。無機塩の配合量は組成物中０．０１〜１．５質量％、好ましくは０．０１〜１質量％である。

なお、本発明においてアニオン界面活性剤とアミドプロピルベタインは、前述したように会合体形成により優れた増粘性、使用感改善に寄与すると考えられ、その配合比は４：１〜１：４、特に好ましくは１：１．５〜１．５：１である。
また、本発明において、さらに外観安定性向上のために炭素数Ｃ１２〜Ｃ１６の脂肪酸残基を有するノニオン界面活性剤を含むことが好適である。
本発明で好適に用いられるノニオン界面活性剤としては、ラウリン酸プロピレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール、コカミドＤＥＡ、コカミドＭＥＡ、ラウリン酸グリセリル、ラウリン酸ジグリセリル、オレイン酸グリセリルなどが例示される。
このようにして得られた毛髪用洗浄料は手に取った時の使い勝手を良くするために粘度が８００〜２００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１０００〜４０００ｍＰａ・ｓとなり、使用感触もよく、外観にカスミ、曇りなどを生じることもない。
本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に、上記以外の非イオン界面活性剤、かかる組成物に一般に使用されている成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン等の保湿剤、高級アルコール、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等の粘度調整剤、その他香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、殺菌剤、防腐剤等を必要に応じて配合することができる。

以上説明したように本発明にかかる毛髪用洗浄料によれば、糖及び／または糖アルコール、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩及び／またはＮ−アシルグルタミン酸塩を必須とするアニオン界面活性剤、並びにアミドプロピルベタイン及び／またはアルキルベタインを有することで、低刺激性を有し、優れた使用感触を維持しつつ、外観にカスミ、曇などを生じることがない。

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。
なお、以下の実施形態において、配合量は他の指定がない限り、質量％で示す。
まず、以下の実施形態において用いた評価方法について説明する。
外観：目視観察により、透明（○）、白濁、沈殿（×）
粘度：Ｂ型粘度計により３０℃にて測定。単位ｍＰａ・ｓ
泡立ち：実使用による官能評価
シャンプー中の滑らかさ、すすぎ時の滑らかさ：コーミングテスト（テクノハシモト製）を用いて実施。同一のブリーチ毛を用いてシャンプー中、すすぎ時にそれぞれ１０回ずつ櫛を通し応力積算値を測定する。そのうちの前半３回を除いた７回の平均値を算出し、シャンプー中、すすぎ時それぞれ以下の基準にて評価した。
シャンプー中の滑らかさ：１３０Ｎ未満（◎）、１３０Ｎ以上１５０Ｎ未満（○）、１５０Ｎ以上１７０Ｎ未満（△）、１７０Ｎ以上（×）
すすぎ時の滑らかさ：２３０Ｎ未満（◎）、２３０Ｎ以上２８０Ｎ未満（○）、２８０Ｎ以上３３０Ｎ未満（△）、３３０Ｎ以上（×）

まず、本発明者はアニオン界面活性剤と両性界面活性剤の選択を行った。
結果を次の表１，２に示す。

前記表１及び表２より明らかなように、アニオン界面活性剤としてＮ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム（試験例１−１）ないしＮ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸塩（試験例１−２）を用い、且つ両性界面活性剤としてコカミドプロピルベタインを用いた場合には、各評価に満足できるものであった。
しかしながら、アミノ酸系アニオン界面活性剤であっても、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム（１−３，１−４）を用いた場合には外観が白濁し、また両性界面活性剤としてココアンホ酢酸Ｎａ（２−３）を用いた場合には沈殿を生じる。両性界面活性剤としてラウリルベタインを用いた場合（２−１）には、すすぎ時の滑らかさがやや低下したが、十分に実用に値するものであった。
以上の点から、アニオン界面活性剤としてＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩（Ｎ−ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム）ないしＮ−アシルグルタミン酸塩（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸塩）を、またカチオン界面活性剤としてアミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）ないしアルキルベタイン（ラウリルベタイン）を採用することが必要であることが理解される。

次に本発明者らは、糖・糖アルコールについて検討を行った。結果を表３に示す。

前記表３より明らかなように、糖・糖アルコールとしては、ソルビトール（１−１）、マルチトール（３−１）及びエリスリトール（３−３）が極めて優れた特性を示し、果糖（３−２）及びトレハロース（３−４）も十分に満足のいくものであった。
しかしながら、高度に修飾・変性されたヒドロキシプロピルシクロデキストリン（３−５）及びステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖（３−６）は、いずれも満足のいく評価が得られなかった。
さらに本発明者らは、糖アルコールの配合量について検討を行った。
結果を次の表４−１，４−２に示す。

前記表４−１，４−２より、ソルビトール、マルチトールは似た挙動を示し、その配合量が１４質量％（試験例４−３，４−９）〜３５質量％（試験例４−５，４−１２）において良好な結果が得られた。

さらに本発明者らは、無機塩に関し検討を進めた。
結果を表５，６に示す。

前記表５より、無機塩の配合量は０．１質量％（５−１）でも良好な結果を示すが、１．７質量％（５−４）となると外観が悪化する。このため、無機塩の配合量の上限は１．５質量％程度である。
また、表６より、塩化ナトリウム以外にも、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化アンモニウムでも同様の効果が得られていることが理解される。
また、本発明者らはノニオン界面活性剤について検討を進めた。結果を表７に示す。

表７より明らかなように、ノニオン界面活性剤としてＣ１２〜Ｃ１６の脂肪酸残基を有するものは、優れた使用性改善効果が認められた。

さらに本発明者らは、カチオン化ポリマーの種類、配合量に関して検討を行った。
結果を表８に示す。

前記表８からも明らかなように、天然多糖類をカチオン化したカチオン化グアガム、カチオン化セルロースばかりでなく、アクリル酸メチル/ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド共重合体のような合成カチオン化ポリマーも使用可能であり、その配合量も０．０５〜１、好ましくは０．３〜１質量％の範囲で好適な結果を得ることができる。

［配合例］

Claims (7)

1. 糖及び／または糖アルコール１４〜３５質量％と、
   Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩及び／またはＮ−アシルグルタミン酸塩がアニオン界面活性剤中５０％以上である、アニオン界面活性剤５〜２０質量％と、
   アミドプロピルベタイン及び／またはアルキルベタイン５〜２０質量％と、
   カチオン化ポリマー０．０５〜１質量％と、
   無機塩０．０１〜１．５質量％と、
   を含み、粘度が８００〜２００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする毛髪用洗浄剤。
2. 請求項１記載の毛髪用洗浄剤において、炭素数Ｃ１２〜Ｃ１６の脂肪酸残基を有するノニオン界面活性剤を含むことを特徴とする毛髪用洗浄剤。
3. 請求項１または２記載の毛髪用洗浄剤において、アニオン界面活性剤：アミドプロピルベタインの質量比は、４：１〜１：４であることを特徴とする毛髪用洗浄剤。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪用洗浄剤において、無機塩は塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化マグネシウムのいずれかであることを特徴とする毛髪用洗浄剤。
5. 請求項１記載の毛髪用洗浄剤において、アニオン界面活性剤は、組成物中５〜１５質量％であることを特徴とする毛髪用洗浄剤。
6. 請求項１記載の毛髪用洗浄剤において、アミドプロピルベタイン及び／またはアルキルベタインは、組成物中５〜１５質量％であることを特徴とする毛髪用洗浄剤。
7. 請求項１記載の毛髪用洗浄剤において、カチオン化ポリマーはカチオン化グアガム、カチオン化セルロース、アクリル酸アミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドから得られる４級アンモニウム塩の重合体から選択され、その配合量は０．３〜１質量％であることを特徴とする毛髪用洗浄剤。