JP5913528B2

JP5913528B2 - 有機溶剤吸収用フォーム

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Publication number: JP5913528B2
Application number: JP2014226621A
Authority: JP
Inventors: 昌紀粟原; 雄作森
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2013-11-12
Filing date: 2014-11-07
Publication date: 2016-04-27
Anticipated expiration: 2034-11-07
Also published as: JP2015117368A

Description

本発明は、有機溶剤吸収用フォームに関する。

従来、有機溶剤吸収材として、ポリプロピレン樹脂の短繊維からなる不織布（例えば、特許文献１参照)、およびアクリル樹脂からなる吸収性樹脂（例えば、特許文献２参照)が知られている。

米国特許６，５８６，０７３号公報特開２００３−２５１１７８号公報

しかしながら、特許文献１記載の溶剤吸収材は、ポリプロピレン樹脂の短繊維の間を毛細管現象で溶剤を吸収できるが不織布の外寸が変化しないため、例えば、溶剤を保管するタンクや溶剤を使用している反応容器から溶剤が漏洩した時、溶剤を吸収して回収するが吸収材の寸法が変化しないため漏洩時まで保管場所で嵩張ることや、非水蓄電池システムにおいて、蓄電池セル内に封入されている非水電解液が事故や災害等により漏洩した時、非水蓄電池システム内では溶剤吸収材の体積を小さくしたいが、溶剤吸収材による吸収量を確保するため設計で非水蓄電池システムの外寸が大きくなるという問題があった。
また、特許文献２記載のアクリル樹脂のオニウム塩は粒子状であり、溶剤を吸収して数十〜数百倍に膨張するが、吸収後の回収が困難という問題があった。
すなわち本発明の課題は、有機溶剤吸収材が保管中嵩張らず、体積当たりの吸収量が多く、吸収後の回収も容易である有機溶剤吸収材を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、官能基数が２である水酸基価が２５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルジオール（Ａ１）と官能基数が３〜８である水酸基価が２５〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール（Ａ２）とを含有するポリエーテルポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）および触媒（Ｅ）を含有してなる有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物（Ｐ）；該組成物を反応させてなる有機溶剤吸収用フォーム（Ｑ）；該フォームを成形してなる有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）である。

本発明の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物は、下記の効果を奏する。
（１）該組成物を反応させてなる有機溶剤吸収用フォーム成形体は、有機溶剤吸収材が保管中嵩張らず、体積当たりの吸収量が多い。
（２）該有機溶剤吸収用フォーム成形体は、吸収後の形状が維持できるため、有機溶剤吸収後の回収が容易である。

［ポリエーテルジオール（Ａ１）］
本発明におけるポリエーテルジオール（Ａ１）は、官能基数が２である水酸基価が２５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（以下において数値のみを示すことがある）のポリオールであり、該水酸基価は好ましくは３０〜９０、さらに好ましくは４０〜８０である。該水酸基価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では有機溶剤吸収用フォーム成形体が有機溶剤を吸収後に持ち上げると形状が維持できず吸収した有機溶剤が垂れ出し、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合では有機溶剤吸収用フォーム成形体が硬くなり、回収時に割れや切れが生じる。
なお、本発明において有機溶剤は、溶剤と略記することがある。

ポリエーテルジオール（Ａ１）としては、下記に記載の分子量６０〜４００の（ａ１）低分子ジオール、（ａ２）２価フェノール、および炭素数１〜２０のアルキルアミン（ｎ−ブチルアミン、オクチルアミン等）にアルキレンオキシド（以下ＡＯと記載。）を付加させたものが挙げられる。ＡＯとしては、炭素数２〜１２、例えばエチレンオキシド（以下ＥＯと記載。）、１，２−プロピレンオキシド（以下ＰＯと記載。）、１，３−プロピレンオキシド、１，２−、１，３−および２，３−ブチレンオキシド（以下ＢＯと記載。）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、置換ＡＯ［炭素数５〜１２のα−オレフィンのエポキシ化物、スチレンオキシドおよびエピハロヒドリン（エピクロルヒドリンおよびエピブロモヒドリン等］等が挙げられる。好ましいのはＥＯ、ＰＯおよびこれらの併用である。尚、ＡＯを併用する場合、その結合形式はブロック付加でもランダム付加でもこれらの併用でもよい。

（ａ１）低分子ジオール
炭素数（以下において、Ｃと略記することがある）２〜２０またはそれ以上の２価アルコール、例えば炭素数２〜１２の脂肪族２価アルコール［（ジ）アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび３−メチルペンタンジオール、ドデカンジオール等］、炭素数６〜１０の脂環含有２価アルコール［１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等］等。

（ａ２）２価フェノール
Ｃ６〜１８の２価フェノール、例えば単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ウルシオール等）、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、−Ｆ、−Ｃ、−Ｂ、−ＡＤおよび−Ｓ、ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等）、および縮合多環２価フェノール［ジヒドロキシナフタレン（１，５−ジヒドロキシナフタレン等）、ビナフトール等］等。

これらのうち、有機溶剤吸収用フォーム成形体の溶剤吸収後の形状維持という観点から、好ましくは、（ａ１）に記載の低分子ジオールにＡＯを付加させたもの、さらに好ましくは脂肪族２価アルコールにＡＯを付加させたものである。
また、上記（Ａ１）は１種単独でも、２種以上併用してもいずれでもよい。

［ポリエーテルポリオール（Ａ２）］
本発明におけるポリエーテルポリオール（Ａ２）は、官能基数が３〜８である水酸基価が２５〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ（以下において数値のみを示すことがある）のポリオールであり、該水酸基価は好ましくは３０〜４５０、さらに好ましくは３５〜４００である。該水酸基価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では有機溶剤吸収用フォーム成形体が溶剤を吸収後に持ち上げると形状が維持できず吸収した溶剤が垂れ出し、５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合では有機溶剤吸収用フォーム成形体が硬くなり、回収時に割れや切れが生じる。

ポリエーテルポリオール（Ａ２）としては、下記に記載の分子量６０〜４００の（ａ３）低分子ポリオール、（ａ４）多価フェノール、および（ａ５）低分子アミンにＡＯを付加させたものが挙げられる。ＡＯとしては、ポリエーテルジオール（Ａ１）で記載したＡＯが挙げられる。好ましいのはＥＯ、ＰＯおよびこれらの併用である。尚、ＡＯを併用する場合、その結合形式はブロック付加でもランダム付加でもこれらの併用でもよい。

（ａ３）低分子ポリオール
３価〜８価またはそれ以上の多価アルコール、例えば（シクロ）アルカンポリオールおよびそれらの分子内もしくは分子間脱水物［グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、シクロヘキサントリオール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ジグリセリンその他のポリグリセリン等］、糖類およびその誘導体［例えば蔗糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、およびグリコシド（メチルグルコシド等）］等。

（ａ４）多価フェノール
３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール、例えば単環多価フェノール（ピロガロール、フロログルシノール、および１価もしくは２価フェノール（フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等）のアルデヒドもしくはケトン（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、アセトン）低縮合物（フェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂、レゾールの中間体、フェノールとグリオキザールもしくはグルタールアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノール、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノール）等。

（ａ５）低分子アミン
アンモニア；炭素数２〜２０の脂肪族モノまたはポリアミン［炭素数２〜２０のアルカノールアミン（モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等）、炭素数２〜６のアルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）、炭素数４〜２０のポリアルキレンポリアミン（アルキレン基の炭素数が２〜６のジアルキレントリアミン〜ヘキサアルキレンヘプタミン、例えば、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミン）］；炭素数６〜２０の芳香族モノまたはポリアミン（フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミン等）、炭素数４〜２０の脂環含有モノまたはポリアミン（シクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン等）、炭素数４〜２０の複素環含有アミン（ピペラジン、アミノエチルピペラジン等）等。

これらのうち、有機溶剤吸収用フォーム成形体の溶剤吸収後の形状維持という観点から、好ましくは、（ａ３）に記載の低分子ポリオールにＡＯを付加させたもの、さらに好ましくはショ糖およびグリセリンにＡＯを付加させたものである。
また、上記（Ａ２）は１種単独でも、２種以上併用してもいずれでもよい。

［ポリエーテルポリオール（Ａ）］
本発明におけるポリエーテルポリオール（Ａ）は、前記ポリエーテルジオール（Ａ１）とポリエーテルポリオール（Ａ２）とを含有してなる。
ポリエーテルポリオール（Ａ）に基づく（Ａ１）の含有率は、有機溶剤吸収用フォーム成形体の溶剤吸収後の形状維持という観点から、（Ａ）に基づいて好ましくは５０〜９９重量％、さらに好ましくは５５〜９５重量％、特に好ましくは６０〜９０重量％である。５０重量％未満では溶剤吸収後の有機溶剤吸収用フォーム成形体の形状が崩れやすい傾向になり、９９重量％超では有機溶剤吸収用フォーム成形体が溶剤吸収後に溶剤に溶けて、形状がなくなる傾向になる。

［ポリイソシアネート（Ｂ）］
本発明におけるポリイソシアネート（Ｂ）としては、芳香族ポリイソシアネート（以下ＰＩと記載。）、脂肪族ＰＩ、脂環式ＰＩ、芳香脂肪族ＰＩ、およびこれらのＰＩの変性体が挙げられる。

芳香族ＰＩとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下Ｃと略記）６〜２０、例えばジイソシアネート（以下ＤＩと略記）［１，３−および／または１，４−フェニレンＤＩ、２，４−および／または２，６−トリレンＤＩ（ＴＤＩ）、４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび１，５−ナフチレンＤＩ］；３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）［粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート）等］が挙げられる。

脂肪族ＰＩとしては、Ｃ２〜１８、例えばＤＩ［エチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンＤＩ、オクタメチレンＤＩ、デカメチレンＤＩ、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレートおよびビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート］；３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）［１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物）、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］が挙げられる。

脂環式ＰＩとしては、Ｃ４〜１５、例えばＤＩ［イソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシ
クロヘキシレンＤＩ、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−および／または２，６−ノルボルナンＤＩ等］；
３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）［ビシクロヘプタントリイソシアネート等］が挙げられる。

芳香脂肪族ＰＩとしては、Ｃ８〜１５、例えばｍ−および／またはｐ−キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンＤＩおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）が挙げられる。

ＰＩの変性体としては、例えばカルボジイミド、ウレタン、ウレア、イソシアヌレート、ウレトイミン、アロファネート、ビウレット、オキサゾリドンおよび／またはウレトジオン基を有する変性体）、例えばＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等のウレタン変性物（前記のポリエーテルポリオール等と過剰のＰＩとを反応させて得られるＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー等）、ビウレット変性物、イソシアヌレート変性物、トリヒドロカルビルホスフェート変性物、およびこれらの混合物が挙げられる

これらのうちで好ましいものは、溶剤吸収フォーム成形体の溶剤吸収後の形状維持という観点から、Ｃ６〜１５の芳香族ポリイソシアネートであり、特に好ましいものは粗製ＭＤＩ、ＴＤＩ、およびそれらの混合物である。
また、上記（Ｂ）は１種単独でも、２種以上併用してもいずれでもよい。

前記ポリエーテルポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）の重量比率［（Ａ）／（Ｂ）］は、有機溶剤吸収用フォームの成形性観点から、好ましくは５０／５０〜９０／１０である。

［発泡剤（Ｃ）］
本発明における発泡剤（Ｃ）としては、公知の発泡剤が使用でき、例えば、水、水素原子含有ハロゲン化炭化水素、低沸点炭化水素及び液化炭酸ガス等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。水素原子含有ハロゲン化炭化水素の具体例としては、塩化メチレンやＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）（例えばＨＣＦＣ−１２３及びＨＣＦＣ−１４１ｂ）；ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）（例えば、ＨＦＣ−２４５ｆａ及びＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）等が挙げられる。
低沸点炭化水素は、沸点が−５〜７０℃の炭化水素であり、その具体例としては、ブタン、ペンタン、シクロペンタンが挙げられる。
（Ｃ）の使用量は、（Ｃ）が水の場合、前記（Ａ）に基づいて好ましくは０．０５〜１重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％、（Ｃ）が水素原子含有ハロゲン化炭化水素または低沸点炭化水素の場合は、好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。

［整泡剤（Ｄ）］
本発明における整泡剤（Ｄ）としては、シリコン整泡剤（例えば、ジメチルポリシロキサンや主鎖および／又は側鎖および／又は末端をポリオキシアルキレン、フェニル、アルキル、アラルキル等で変性した非反応性ジメチルシロキサン等）が挙げられる。
（Ｄ）の使用量は、前記（Ａ）に基づいて好ましくは０．５〜３重量％、さらに好ましくは０．８〜２重量％である。

［触媒（Ｅ）］
本発明における触媒（Ｅ）としては、ウレタン化反応を促進する通常の触媒はすべて使用でき、例として、トリエチレンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ジアザビシクロアルケン〔例えば、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７または１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５等などの３級アミンおよび脂肪族カルボン酸（ギ酸、酢酸、オクチル酸等のモノカルボン酸、コハク酸、アジピン酸等のポリカルボン酸）、芳香族カルボン酸（安息香酸等のモノカルボン酸、フタル酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸）、フェノール類（フェノール、カテコール等）、スルホン酸類（ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等）、および無機酸（炭酸、塩酸、硫酸、燐酸、硝酸等）との塩等〕］、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸第一スズ、ジラウリル酸ジブチル第二スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物が挙げられる。
触媒（Ｅ）の使用量（純分）は、前記（Ａ）に基づいて好ましくは０．１〜０．５重量％、さらに好ましくは０．１５〜０．３重量％である。

［有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物（Ｐ）］
本発明の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物（Ｐ）は、前記ポリエーテルポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）および触媒（Ｅ）を含有してなる。

前記（Ｐ）には、成形体の溶剤吸収後の強度を上げる目的で、さらに鎖伸長剤（Ｆ）および／または架橋剤（Ｇ）を含有さてもよい。
鎖伸長剤（Ｆ）としては、上述の分子量６０〜４００の（ａ１）〜（ａ２）であり、架橋剤（Ｇ）としては、上述の分子量６０〜４００の（ａ３）〜（ａ５）である。
鎖伸長剤（Ｆ）および架橋剤（Ｇ）の合計含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して、好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量％である。

前記（Ｐ）には、成形体の溶剤吸収量を増やす目的で、さらにモノオール（Ｈ）を含有さてもよい。
モノオール（Ｈ）としては、炭素数１〜８の脂肪族モノオール類［直鎖モノオール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ステアリルアルコール等）及び分岐鎖を有するモノオール（イソプロピルアルコール、ネオペンチルアルコール、３−メチル−ペンタノール及び２−エチルヘキサノール）等］；炭素数６〜１２の環状基を有するモノオール類［脂環基含有モノオール（シクロヘキサノール等）及び炭素数７〜１２の芳香環含有モノオール（ベンジルアルコール及びナフチルエタノール等）等］及びそれらのＡＯを付加させたものである。
モノオール（Ｈ）の合計含有量は（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して、好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量％である。

前記（Ｐ）には、成形体の溶剤吸収後の強度を上げる目的で、さらにポリエーテルポリオール（Ａ）以外のポリオール（Ｉ）を含有さてもよい。
ポリオール（Ｉ）としては、例えば、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
ポリオール（Ｉ）の合計含有量は（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して、好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．５〜３重量％である。

本発明の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物（Ｐ）には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により、成形性や成形体のその他の機能を向上させるために、さらに添加剤（Ｊ）を含有さてもよい。添加剤（Ｊ）の合計含有量は（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して、通常１０重量％以下、好ましくは、０．５〜８重量％である。
このような（Ｊ）としては、着色剤（金属酸化物、ジスアゾピグメント等）、酸化防止剤（ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ヒンダードフェノール等）、滑剤（ステアリン酸カルシウム、エチレンジアミンジステアリルアミド等）、光安定剤〔紫外線吸収剤［ベンゾフェノン系（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等）等］、クエンチャー［ニッケルキレート系等］、サリチル酸系［フェニルサリチレート等］、ラジカル捕捉剤［ヒンダードアミン系（（ビス２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等）］、難燃剤［窒素含有難燃剤（尿素化合物、グアニジン化合物等）、硫黄含有難燃剤（硫酸エステル、スルファミン酸等）、リン含有難燃剤（リン酸、ホスフェート等）等］、抗菌剤［抗菌性ゼオライト化合物、４級アンモニウム塩（ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等）、有機ヨード系抗菌剤（４−クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ヨード−２−プロペニルブチルカーバメート等）、有機窒素硫黄系抗菌剤（ベンゾチアゾール、２，４−チアゾリルベンズイミダゾール等）等］、帯電防止剤〔アニオン界面活性剤［リン酸エステル塩（例えば、ポリオキシアルキレン化合物のモノリン酸エステル塩、ジリン酸エステル塩等）、アルキルベンゼンスルホン酸塩等］、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等〕、可塑剤（フタル酸ジブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル等）、が挙げられ、これらから選ばれる１種以上のものを添加してもよい。

［有機溶剤吸収用フォーム（Ｑ）］
本発明の有機溶剤吸収用フォームは前記組成物（Ｐ）を反応させてなる。ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）の割合は種々変えることができるが、イソシアネート指数［〔（Ｂ）のＮＣＯ基の当量／（Ａ）の活性水素の当量〕×１００］は、有機溶剤吸収用フォーム成形体の溶剤吸収後の形状維持という観点から、好ましくは８０〜１２０、さらに好ましくは８５〜１１５、特に好ましくは９０〜１１０である。
なお、組成物（Ｐ）が鎖延長剤（Ｆ）および／または架橋剤（Ｇ）を含有する場合には、前記イソシアネート指数は、下記の式で表される。

イソシアネート指数＝１００×［〔（Ｂ）のＮＣＯ基の当量〕
／〔（Ａ）と（Ｆ）と（Ｇ）との合計の活性水素の当量〕］

上記（Ｑ）の製造方法としては、とくに限定されないが、例えば、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）および触媒（Ｅ）を混合して混合液を得て、必要により加熱（例えば７０〜１３０℃で０．５〜１０時間）することにより、反応、硬化させて（Ｑ）を得る方法が挙げられる。

［有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）］
本発明の有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）は前記有機溶剤吸収用フォーム（Ｑ）からなる。すなわち、該フォーム（Ｑ）を、必要により切断、裁断、抜き打ち、熱プレス等の加工を行うことにより、該成形体（Ｒ）が得られる。また、前記有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物（Ｐ）を金型や樹脂型等に注型し、反応硬化させて有機溶剤吸収用フォーム（Ｑ）を得て、これを成形体（Ｒ）としてもよい。金型や樹脂型等に注型する場合、金型や樹脂型等に特定の形状を施すことにより、筋、突起および穴等を付与することができる。さらに金型や樹脂型等の接している面（スキン層）を有していてもよい。該成形体（Ｒ）の形状については、限定されないが、シート状、矩形状、円柱状等の使用する場所に合わせて選ぶことができる。

有機溶剤吸収用フォーム（Ｑ）および有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）の密度は、吸収後に持ち上げた時の液垂れと吸収速度の観点から、好ましくは１００〜４００ｋｇ／ｍ³、さらに好ましくは１５０〜３５０ｋｇ／ｍ³である。１００ｋｇ／ｍ³以下では、吸収後に持ち上げた時の液垂れする傾向があり、４００ｋｇ／ｍ³以上では、溶剤を吸収する速度が遅くなる傾向がある。

本発明における有機溶剤としては有機溶剤であれば特に限定されないが、例えば、Ｃ５〜Ｃ１８の炭化水素溶剤（例えば、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｉ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｉ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等）、Ｃ６〜Ｃ１２の芳香族炭化水素溶剤（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等）、Ｃ１〜Ｃ８のモノアルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ベンジルアルコール等）、Ｃ３〜Ｃ９のケトン溶剤（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、Ｃ２〜Ｃ１０のエステル溶剤（例えば、蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等）〕、Ｃ４〜Ｃ１０のエーテル溶剤（ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジオキサン等）〕、Ｃ３〜Ｃ４アミド溶剤（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ジメチルスルホキシド、イオン液体（例えば、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、脂肪族四級アンモニウム塩等）および上記有機溶剤の２種以上の混合物等が挙げられる。
また、非水二次電池セルに含まれるような電解質を含有した非水電解液（例えば、γ−ブチロラクトン、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等の溶剤にＬｉＢＦ₄、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＣｌＯ₄等が溶解された電解液）、高分子溶液（例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を含有した酢酸エチル、トルエン等の溶解液）、水分を含んだ上記有機溶剤の溶液および懸濁液も本発明における有機溶剤として含まれる。
とりわけ、有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）は、非水電解液を吸収するのに有用である。

［有機溶剤吸収用フォーム成形物品（Ｘ）］
本発明の有機溶剤吸収用フォーム成形物品（Ｘ）は、有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）を例えば樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）からなるシート、トレー、カップに固定または接着することで、溶剤を吸収して回収できる有機溶剤吸収用フォーム成形物品（Ｘ）として使用できる。
シート、トレー、カップの形状については特に限定されない。また、該成形体（Ｒ）を樹脂に固定または接着する方法について特に限定はないが、例えば、固定する方法としては、トレーと該成形体（Ｒ）を樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）製の糸、紐および結束バンド等で巻く等が挙げられ、接着する方法としては、シート等に両面テープを貼り付け後、または接着剤（例えば、合成ゴムの溶剤液からなる接着剤、２液のウレタンおよびエポキシ硬化型接着剤等）を塗布後に有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）を貼り付ける等が挙げられる。また、固定する方法としては、固定する材料がなくても、カップの穴のサイズと成形体（Ｒ）が同じサイズまたは（Ｒ）が大きい場合、カップにはめ込むまたは押し込む等が挙げられる。
また、本発明の非水二次電池は、前記有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）および／または前記有機溶剤吸収用フォーム成形物品（Ｘ）を備えてなる非水二次電池である。すなわち、該非水二次電池は、非水二次電池セル１個または複数個からなり、該非水二次電池セルに、成形体（Ｒ）および／または成形物品（Ｘ）を備えている。そして、非水二次電池セルに電解液が漏洩があった場合、速やかに電解液を吸収することにより、電解液が非水二次電池の外に漏洩するのを防止できる。

以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部は重量部、％は重量％を表す。

表１および２に記載の実施例および比較例に使用した原料の組成、記号等は次の通りである。なお、数平均分子量はＭｎと略記した。

［ポリエーテルジオール（Ａ１）］
ポリエーテルジオール（ａ１−１）：
プロピレングリコールのＰＯ付加物〔官能基数２、水酸基価３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、
Ｍｎ３，０００〕
ポリエーテルジオール（ａ１−２）：
プロピレングリコールのＰＯ付加物〔官能基数２、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、
Ｍｎ２，０００〕
ポリエーテルジオール（ａ１−３）：
ビスフェノールＡのＰＯ付加物〔官能基数２、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
Ｍｎ４００〕
ポリエーテルジオール（ａ１−４）：
プロピレングリコールにＰＯ、ＥＯをランダム付加した共重合体〔官能基数２、
水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ４，０００〕、ＥＯ含有量＝８０％〕

［ポリエーテルポリオール（Ａ２）］
ポリエーテルポリオール（ａ２−１）：
ショ糖のＰＯ付加物とグリセリンのＰＯ付加物の混合物〔官能基数６．７、
水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ８３５〕
ポリエーテルポリオール（ａ２−２）：
グリセリンのＰＯ付加物末端にＥＯを付加した共重合体〔官能基数３、
水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ５，１００〕
ポリエーテルポリオール（ａ２−３）：
グリセリンのＰＯ付加物〔官能基数３、水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ４２０〕

［ポリイソシアネート（Ｂ）］
ポリイソシアネート（ｂ−１）：
商品名「ミリオネートＭＲ−２００」、日本ポリウレタン工業（株）製、粗製ＭＤＩ、
ＮＣＯ％３１．３
ポリイソシアネート（ｂ−２）：
商品名「コロネートＴ−８０」、日本ポリウレタン工業（株）製、ＴＤＩ

［発泡剤（Ｃ）］
発泡剤（ｃ−１）：水
［整泡剤（Ｄ）］
整泡剤（ｄ−１）：商品名「ＳＺ−１６７１」、
東レ・ダウコーニング（株）製、シリコーン整泡剤
整泡剤（ｄ−２）：商品名「ＳＺ−１６４２」、
東レ・ダウコーニング（株）製、シリコーン整泡剤

［触媒（Ｅ）］
触媒（ｅ−１）：
商品名「ネオスタンＵ−２８」、日東化成（株）製、
（２−エチルヘキサン酸）酸第１スズ
触媒（ｅ−２）：
商品名「ネオスタンＵ−６００」、日東化成（株）製、
トリス（２−エチルヘキサン酸）ビスマス（含有量：５５〜５８重量％）の
２−エチルヘキサン酸溶液
触媒（ｅ−３）：
商品名「ＴＯＹＯＣＡＴＥＴ」、東ソー（株）製、
ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０％ジプロピレングリコール溶液

［鎖延長剤（Ｆ）］
鎖延長剤（ｆ−１）：エチレングリコール
［架橋剤（Ｇ）］
架橋剤（ｇ−１）：トリエタノールアミン
架橋剤（ｇ−２）：ジエタノールアミン

［電解液］
炭酸エチレン、炭酸ジエチルおよび炭酸ジメチルを重量比１：１：１で混合し、得られた混合溶媒に、ＬｉＰＦ₆を１．２ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、更に混合溶媒に対して添加剤として、炭酸ビニレンを０．５％添加したものを電解液とした。この電解液は、後述の有機溶剤吸収用フォーム成形体の評価に用いた。

実施例１〜８＜有機溶剤吸収用フォーム成形体＞
表１に記載の処方で、ポリオールエーテルジオール（ａ１−１）〜架橋剤（ｇ−２）を２５℃で撹拌混合した。さらに、ポリイソシアネート（ｂ−１）〜（ｂ−２）を加え、ホモミキサーで撹拌混合し、有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物を得た後、タテ１００ｍｍ×ヨコ１００ｍｍ×高さ１００ｍｍの金型に注入し、金型温度６０℃で１０分発泡硬化させ、有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ−１）〜（Ｒ−８）を得た。評価結果を表２に示す。

比較例１〜３
表１に記載の処方で、実施例１〜８と同様に行い、有機溶剤吸収用フォーム成形体（比Ｒ−１）〜（比Ｒ−３）を得た。評価結果を表２に示す。

＜試験方法＞
各項目の測定方法は下記の通りである。
（１）密度：
ＪＩＳＫ７２２２に準拠、単位はｇ／ｃｍ³ 。
（２）溶剤吸収率と液垂れ溶剤率：
各成形体を５０×５０×５ｍｍの大きさに切断したものを試験片とし、秤量した［Ｗ１（ｇ）］。１００×１００×５０ｍｍの金属容器に溶剤を２００ｍｌ入れ、溶剤吸収前の重量を測定した試験片を５０×５０ｍｍの面が上となるように溶剤の液面の上に置いた。１０分後に溶剤を吸収した試験片の５０×５０ｍｍ面の一角の表裏をピンセットで摘んで持ち上げ、摘んだ一角の対角が下になるようにしてから下に試験片が付かないように３０秒間維持し、液垂れした溶剤を回収し、秤量した［Ｗ２（ｇ）］。また、液垂れ後の試験片についても秤量した［Ｗ３（ｇ）］。
なお、本試験においては、メタノール、トルエン、エチルメチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、前記［電解液］の各溶剤について評価を行った。
溶剤吸収率（％）、液垂れ溶剤率（％）は、下記式により算出した。

［溶剤吸収率（％）］＝［（Ｗ２）＋（Ｗ３）−（Ｗ１）］×１００／（Ｗ１）

［液垂れ溶剤率（％）］＝（Ｗ２）×１００／［（Ｗ２）＋（Ｗ３）−（Ｗ１）］

（３）フォーム形状維持試験：
溶剤吸収率を測定した試験片の５０×５０ｍｍ面を真ん中から半分に折り、それを戻した時に変化がない場合○、割れや切れが生じた場合×とした。

表２において、実施例１〜８の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物（Ｐ）から得られたフォーム成形体は、有機溶剤吸収用フォームとして十分な溶剤吸収率であり、持ち上げた時の液垂れした溶剤も十分少なく、折り曲げた時にフォームの形状を維持しているため、溶剤吸収後のフォームの回収が容易であった。
これに比べて、比較例１では溶剤吸収率が大きいが、液垂れにより溶剤吸収量が少なくなるために有機溶剤吸収用フォームとして満足できるものではなかった。また、比較例２〜３では、有機溶剤吸収用フォームとして十分な溶剤吸収率であり、持ち上げた時の液垂れした溶剤も十分少ないが、折り曲げた時にフォームの形状が崩れるため、溶剤吸収後のフォームの回収が容易でなく、溶剤吸収フォームとして満足できるものではなかった。

本発明の有機溶剤吸収用フォーム成形体は、有機溶剤が床や机の上にこぼれた時に使用する溶剤吸収材、事故や災害時の溶剤漏洩防止用具等として幅広く用いることができ極めて有用である。とりわけ、本発明の有機溶剤吸収用フォーム成形物品を備えた非水二次電池は非水電解液が漏洩した場合でも、極めて安全であるため有用である。

Claims

官能基数が２である水酸基価が２５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルジオール（Ａ１）と官能基数が３〜８である水酸基価が２５〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール（Ａ２）とを含有するポリエーテルポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、発泡剤（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）および触媒（Ｅ）を含有してなる有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物（Ｐ）。
さらに鎖延長剤（Ｆ）および／または架橋剤（Ｇ）を含有してなる請求項１記載の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物。
ポリエーテルポリオール（Ａ）に基づく（Ａ１）の含有率が５０〜９９重量％である請求項１または２記載の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物。
ポリエーテルポリオール（Ａ２）がショ糖および／またはグリセリンのアルキレンオキシド付加物である請求項１〜３のいずれか記載の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物。
請求項１〜４のいずれか記載の有機溶剤吸収用フォーム形成性組成物を反応させてなる有機溶剤吸収用フォーム（Ｑ）。
請求項５に記載の有機溶剤吸収用フォーム（Ｑ）を成形してなる有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）。
吸収する有機溶剤が、非水電解液である請求項６記載の有機溶剤吸収用フォーム成形体。
請求項６または７記載の有機溶剤吸収用フォーム成形体を、シート、トレーまたはカップに、固定または接着してなる有機溶剤吸収用フォーム成形物品（Ｘ）。
請求項６もしくは７記載の有機溶剤吸収用フォーム成形体（Ｒ）または請求項８記載の有機溶剤吸収用フォーム成形物品（Ｘ）を備えた非水二次電池。