JP5679508B2

JP5679508B2 - Laminated film and package

Info

Publication number: JP5679508B2
Application number: JP2010175330A
Authority: JP
Inventors: 丸茂　剛; 剛丸茂; 研太佐々木
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 2010-08-04
Filing date: 2010-08-04
Publication date: 2015-03-04
Anticipated expiration: 2030-08-04
Also published as: JP2012035436A

Description

本発明は、積層フィルムおよび包装体に関する。 The present invention relates to a laminated film and a package.

従来から、食品および飲料などを保存する包装容器としてプラスチック容器が用いられる。このプラスチック容器で食品および飲料などを包むとき、プラスチック容器の内部に酸素が残存するおそれがある。また、プラスチック容器は、金属容器およびガラス容器に比べると、酸素バリア性に劣る。このため、酸素が外部からプラスチック容器の内部に侵入しやすい。プラスチック容器の内部の酸素は、内容物である食品および飲料を酸化させて変質させる。 Conventionally, a plastic container is used as a packaging container for storing food and beverages. When foods and beverages are wrapped in this plastic container, oxygen may remain in the plastic container. In addition, plastic containers are inferior in oxygen barrier properties compared to metal containers and glass containers. For this reason, oxygen tends to enter the inside of the plastic container from the outside. Oxygen inside the plastic container oxidizes and alters the contents of food and beverage.

このプラスチック容器の内部の酸素によって発生する問題に対して、例えば、特許文献１には、酸素吸収性樹脂を含み、酸素吸収反応触媒を含有しない酸素吸収層を備え、酸素吸収層に隣接する層が酸素バリア層、熱可塑性樹脂層および接着剤層からなる群より選ばれる酸素吸収性多層体が開示されている。 In order to solve the problem caused by oxygen in the plastic container, for example, Patent Document 1 includes an oxygen absorbing layer that contains an oxygen absorbing resin and does not contain an oxygen absorbing reaction catalyst, and is a layer adjacent to the oxygen absorbing layer. Discloses an oxygen-absorbing multilayer body selected from the group consisting of an oxygen barrier layer, a thermoplastic resin layer, and an adhesive layer.

特開２００９−１２４４３号公報JP 2009-12443 A

この特許文献１に記載の酸素吸収性多層体を備えるプラスチック容器は、酸素吸収層でプラスチック容器の内部の酸素を吸収することができる。しかし、酸素吸収性により優れた酸素吸収性多層体が求められている。 The plastic container provided with the oxygen-absorbing multilayer body described in Patent Document 1 can absorb oxygen inside the plastic container by the oxygen absorption layer. However, there is a demand for an oxygen-absorbing multilayer body that is superior in oxygen absorption.

本発明の目的は、酸素吸収性に優れる積層フィルムを提供することである。 An object of the present invention is to provide a laminated film having excellent oxygen absorbability.

（１）
本発明の一局面に係る積層フィルムは、酸素吸収層と、バリア層とを備える。酸素吸収層は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。バリア層は、ガスバリア性を有する。酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。さらに酸素吸収層は、酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下含有される酸化防止剤を含む。つまり、酸素吸収層には、酸化防止剤が含まれていなくてもかまわない。 (1)
The laminated film according to one aspect of the present invention includes an oxygen absorption layer and a barrier layer. The oxygen absorption layer includes an oxygen absorbent and an oxygen absorption reaction catalyst. The barrier layer has gas barrier properties. The oxygen absorption reaction catalyst is contained in a weight ratio of 100 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer. Furthermore, the oxygen absorbing layer includes an antioxidant contained in a weight ratio of 0 ppm to 170 ppm with respect to the oxygen absorbing layer. That is, the oxygen absorbing layer may not contain an antioxidant.

本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、上記積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制されることが明らかとなった。このため、積層フィルムは、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, in the above configuration, the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 100 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer, and the antioxidant is in a weight ratio with respect to the oxygen absorption layer. Thus, it was clarified that when the oxygen absorption layer contains 0 ppm or more and 170 ppm or less, the oxygen absorption amount of the laminated film is increased and the deterioration of the appearance of the laminated film is suppressed. For this reason, a laminated film is excellent in oxygen absorptivity. Furthermore, it has been clarified that when the oxygen absorbing layer contains an antioxidant, it is possible to effectively prevent the laminated film from being oxidized and deteriorated by the antioxidant while maintaining the above effects.

（２）
上述（１）の積層フィルムにおいて、バリア層は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である。 (2)
In the laminated film described in (1) above, the barrier layer has an oxygen permeability of 200 ml / (m ² · 24 h · atm) or less.

本願発明者の鋭意検討の結果、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であるバリア層を本発明に係る積層フィルムに利用した場合、上記効果が発現しやすくなることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventor of the present application, it is clear that when the barrier layer having an oxygen permeability of 200 ml / (m ² · 24 h · atm) or less is used in the laminated film according to the present invention, the above-mentioned effect is easily exhibited. It became.

（３）
上述（１）または（２）の積層フィルムにおいて、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下含有される。 (3)
In the laminated film of the above (1) or (2), the oxygen absorption reaction catalyst is contained in a weight ratio of 500 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer. The antioxidant is contained in a weight ratio of 0 ppm to 120 ppm with respect to the oxygen absorbing layer.

本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、初期（密封した状態で保管を開始して１日目）の積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制されることが明らかとなった。また、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, in the above configuration, the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 500 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer, and the antioxidant is in a weight ratio with respect to the oxygen absorption layer. In the oxygen absorption layer, the oxygen absorption amount of the laminated film in the initial stage (on the first day after being stored in the sealed state) is increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film is suppressed. It became clear. Further, it has been clarified that when the oxygen absorbing layer contains an antioxidant, it is possible to effectively prevent the laminated film from being oxidized and deteriorated by the antioxidant while maintaining the above effect.

（４）
上述（３）の積層フィルムにおいて、酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下含有される。 (4)
In the laminated film of (3) above, the antioxidant is contained in a weight ratio of 5 ppm to 60 ppm with respect to the oxygen absorbing layer.

本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventor of the present application, in the above configuration, the antioxidant is contained in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 5 ppm to 60 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer, so that storage is started in a sealed state for 3 days. It became clear that the oxygen absorption amount of the laminated film on the eyes and the seventh day increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film and the deterioration due to oxidation were suppressed.

（５）
上述（４）の積層フィルムにおいて、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。 (5)
In the laminated film of the above (4), the oxygen absorption reaction catalyst is contained in a weight ratio of 3000 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer.

本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventor of the present application, in the above configuration, the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer in a weight ratio of 3000 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer, and storage is started in a sealed state. It became clear that the oxygen absorption amount of the laminated film on the day and the seventh day was increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film and the deterioration due to oxidation were suppressed.

（６）
上述（１）〜（５）のいずれかの積層フィルムにおいて、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。 (6)
In the laminated film according to any one of the above (1) to (5), the oxygen absorbent is made of an oxygen-absorbing resin.

酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層に透明性を付与することができる。 The oxygen absorbent is made of an oxygen-absorbing resin. Unlike oxygen absorbers such as iron powder, the oxygen-absorbing resin does not color the oxygen-absorbing layer in a unique hue. For this reason, oxygen absorption resin can provide transparency to an oxygen absorption layer.

（７）
本発明の一局面に係る包装体は、上述（１）〜（６）のいずれかの積層フィルムを備える。 (7)
The package which concerns on 1 aspect of this invention is equipped with the laminated | multilayer film in any one of the above-mentioned (1)-(6).

この包装体は、上記の積層フィルムを備える。このため、包装体の酸素吸収量が多くなるとともに、包装体の外観の低下が抑制される。また、この包装体では、積層フィルムの酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できる。 This package includes the above laminated film. For this reason, while the oxygen absorption amount of a package increases, the fall of the external appearance of a package is suppressed. Moreover, in this package, when the oxygen absorption layer of a laminated film contains antioxidant, it can prevent effectively that a laminated | multilayer film oxidizes and deteriorates with antioxidant, maintaining said effect.

本発明に係る積層フィルムおよび包装体は、酸素吸収性に優れる。 The laminated film and package according to the present invention are excellent in oxygen absorption.

本発明の一実施形態に係る積層フィルムの断面図である。It is sectional drawing of the laminated film which concerns on one Embodiment of this invention. 積層フィルムを備える包装体の断面図である。It is sectional drawing of a package provided with a laminated film. 図２に示した包装体のＡ部分の拡大図である。It is an enlarged view of A part of the package shown in FIG. 包装体の内部の酸素吸収量を食品用微量酸素分析計で測定している状態を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the state which is measuring the oxygen absorption amount inside a package with the trace amount oxygen analyzer for foodstuffs.

本実施形態に係る積層フィルム１００は、図１に示されるように、主に、外層１１０、第１接着層１２０、バリア層１３０、第２接着層１４０、酸素吸収層１５０、シール層１６０が、この順に積層されて形成される。図２、３に示されるように、この積層フィルム１００は、包装体２００の底材３００に用いられる。以下、積層フィルム１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。 As shown in FIG. 1, the laminated film 100 according to this embodiment mainly includes an outer layer 110, a first adhesive layer 120, a barrier layer 130, a second adhesive layer 140, an oxygen absorption layer 150, and a seal layer 160. It is formed by laminating in this order. As shown in FIGS. 2 and 3, the laminated film 100 is used for the bottom material 300 of the package 200. Hereinafter, each configuration of the laminated film 100 will be described in detail.

＜外層＞
外層１１０の材料としては、底材３００として用いることができる程度の強度を有しているものであればよく、例えば、ポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂からなる外層１１０は、剛性が高い。また、ポリエステル系樹脂からなる外層１１０を備える積層フィルム１００は、透明性および表面光沢度が良好である。このため、包装体２００は、見栄えおよび質感に優れる。 <Outer layer>
The material of the outer layer 110 may be any material as long as it can be used as the bottom material 300. For example, a polyester resin is used. The outer layer 110 made of polyester resin has high rigidity. In addition, the laminated film 100 including the outer layer 110 made of a polyester resin has good transparency and surface gloss. For this reason, the package 200 is excellent in appearance and texture.

外層１１０に用いられるポリエステル系樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂が用いられる。飽和ポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体と、グリコール成分として炭素数２〜１０のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体とから得られる。具体的に、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、共重合ポリエステル樹脂などが用いられる。 As the polyester resin used for the outer layer 110, a saturated polyester resin is used. The saturated polyester resin has a divalent acid such as terephthalic acid as an acid component or a derivative thereof having an ester forming ability, a glycol having 2 to 10 carbon atoms as a glycol component, and other divalent alcohol or ester forming ability. And their derivatives. Specifically, examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polyalkylene terephthalate resin such as polyhexamethylene terephthalate resin, and copolyester resin.

＜第１接着層＞
第１接着層１２０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第１接着層１２０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。 <First adhesive layer>
As a material of the first adhesive layer 120, a known adhesive resin is used, and for example, an adhesive polyolefin resin or the like is used. Specifically, as the material of the first adhesive layer 120, for example, an ethylene-methacrylate-glycidyl acrylate terpolymer, or various polyolefins, monobasic unsaturated fatty acids such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic acid, etc. , Dibasic unsaturated fatty acids such as fumaric acid and itaconic acid or those grafted with these anhydrides (maleic acid grafted EVA, maleic acid grafted ethylene-α-olefin copolymer, etc.) are used.

＜バリア層＞
バリア層１３０は、包装体２００の外部から侵入する酸素の透過を制限する。バリア層１３０の材料としては、酸素バリア性を有する公知の材料が用いられ、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯＨ樹脂」という。）、塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂などが用いられる。バリア層１３０は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、酸素透過率が１０ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、酸素透過率が１ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。 <Barrier layer>
The barrier layer 130 limits the permeation of oxygen entering from the outside of the package 200. As the material of the barrier layer 130, a known material having oxygen barrier properties is used. For example, polyvinyl alcohol resin, saponified ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as “EVOH resin”), vinylidene chloride resin, or A polyamide resin having an aromatic ring in the diamine component is used. The barrier layer 130 preferably has an oxygen permeability of 200 ml / (m ² · 24 h · atm) or less, more preferably an oxygen permeability of 10 ml / (m ² · 24 h · atm) or less, The rate is more preferably 1 ml / (m ² · 24 h · atm) or less.

＜第２接着層＞
第２接着層１４０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第２接着層１４０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。 <Second adhesive layer>
As the material of the second adhesive layer 140, a known adhesive resin is used, and for example, an adhesive polyolefin resin or the like is used. Specifically, as the material of the second adhesive layer 140, for example, ethylene-methacrylate-glycidyl acrylate terpolymer or various polyolefins, monobasic unsaturated fatty acids such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic acid , Dibasic unsaturated fatty acids such as fumaric acid and itaconic acid or those grafted with these anhydrides (maleic acid grafted EVA, maleic acid grafted ethylene-α-olefin copolymer, etc.) are used.

第２接着層１４０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。第２接着層１４０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。 The second adhesive layer 140 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant. When the second adhesive layer 140 contains an antioxidant, a known antioxidant is used as the antioxidant. For example, a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant is used. Etc. are used alone or in combination of two or more.

＜酸素吸収層＞
酸素吸収層１５０は、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂と、酸素吸収反応触媒とを含む。酸素吸収性樹脂としては、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。具体的に、酸素吸収性樹脂としては、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー等が、単体でまたは酸素吸収性樹脂以外の透明性に影響しないベース樹脂と混合して用いられる。 <Oxygen absorption layer>
The oxygen absorbing layer 150 includes an oxygen absorbing resin that is an oxygen absorbent and an oxygen absorbing reaction catalyst. As the oxygen absorbing resin, an unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin or the like is used. Specifically, examples of the oxygen-absorbing resin include an ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a main chain ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a polyether unit polymer, a copolymer of ethylene and a distorted cyclic alkylene, a polyamide resin, and an acid-modified resin. Polybutadiene, hydroxyaldehyde polymer or the like is used alone or mixed with a base resin that does not affect the transparency other than the oxygen-absorbing resin.

酸素吸収反応触媒としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などの遷移金属触媒などが用いられる。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。 As the oxygen absorption reaction catalyst, a transition metal catalyst such as zinc stearate, cobalt stearate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, acetylacetonate zinc, acetylacetonate cobalt or acetylacetonate copper is used. The content of the oxygen absorption reaction catalyst is 100 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In particular, the content of the oxygen absorption reaction catalyst is preferably 500 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, and more preferably 1000 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Preferably, the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is 3000 ppm or more and 5000 ppm or less, and the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is more preferably 3500 ppm or more and 5000 ppm or less.

酸素吸収層１５０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。 The oxygen absorption layer 150 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant. When the oxygen absorption layer 150 contains an antioxidant, a known antioxidant is used as the antioxidant. For example, a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, etc. Are used alone or in admixture of two or more. The content of the antioxidant in the oxygen absorption layer 150 is 0 ppm or more and 170 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In particular, the content of the antioxidant in the oxygen absorption layer 150 is preferably 0 ppm or more and 120 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, and is 5 ppm or more and 120 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. More preferably, it is more preferably 5 ppm or more and 60 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer 150.

＜シール層＞
シール層１６０は、蓋材４００を底材３００にシール（ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等）するためのシール機能を有し、包装体２００に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層１６０の材料としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。 <Sealing layer>
The sealing layer 160 has a sealing function for sealing the lid member 400 to the bottom member 300 (heat sealing, ultrasonic sealing, high frequency sealing, impulse sealing, etc.), and the contents stored in the package 200 It does not have an adverse effect. The material of the seal layer 160 includes low density polyethylene (LDPE) resin, linear low density polyethylene (LLDPE) resin, medium density polyethylene (MDPE) resin, high density polyethylene (HDPE) resin, polypropylene (PP) resin, ethylene -Vinyl acetate copolymer (EVA) resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) resin, ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA) resin, ethylene-ethyl Acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH) resin, ethylene-acrylate copolymer (EAA) resin, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) resin, ionomer (ION) resin, etc. Or two or more types are used in combination.

シール層１６０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。シール層１６０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。 The seal layer 160 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant. When the seal layer 160 contains an antioxidant, a known antioxidant is used as the antioxidant, and examples thereof include hindered phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and thioether-based antioxidants. , Used alone or in combination of two or more.

＜包装体＞
図２、３に示されるように包装体２００は、底材３００と、蓋材４００とから構成される。底材３００は、外層１１０が外側でシール層１６０が内側となるようにして、ポケット３１０が成形された積層フィルム１００からなる（図３参照）。 <Packaging body>
As shown in FIGS. 2 and 3, the package 200 includes a bottom member 300 and a lid member 400. The bottom material 300 is made of the laminated film 100 in which the pocket 310 is formed such that the outer layer 110 is on the outside and the seal layer 160 is on the inside (see FIG. 3).

蓋材４００の材料としては、例えば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）またはポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。内部の空気を除去した底材３００のポケット３１０には、食品、飲料または工業用部品などの内容物（図示せず）が収容される。ポケット３１０に内容物が収容された後、蓋材４００が底材３００にシールされ、底材３００のポケット３１０が密封される。 Examples of the material of the lid member 400 include a biaxially stretched polypropylene film (OPP film), a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (VM-PET film) on which a metal oxide is deposited, or a film in which a polyethylene resin is laminated. It is done. Contents (not shown) such as food, beverages or industrial parts are accommodated in the pocket 310 of the bottom member 300 from which the air inside has been removed. After the contents are stored in the pocket 310, the lid member 400 is sealed to the bottom member 300, and the pocket 310 of the bottom member 300 is sealed.

次に、本発明の積層フィルム１００を備える包装体２００に係る実施例１〜２６と、比較例１〜１０とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。 Next, Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 10 according to the package 200 including the laminated film 100 of the present invention will be described. In addition, this invention is not limited at all by these Examples.

（実施例１）
＜底材の作製＞
外層１１０を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。第１接着層１２０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＳＦ７４０）を準備した。バリア層１３０を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。第２接着層１４０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層１５０を構成する樹脂として、ベース樹脂を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を２０重量％の割合で混合したものを準備した。シール層１６０を構成する樹脂としてＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：Ｆ５２２Ｎ）を準備した。 Example 1
<Production of bottom material>
A copolymer polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd., product number: GN071) was prepared as a resin constituting the outer layer 110. An adhesive polyolefin-based resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product number: SF740) was prepared as a resin constituting the first adhesive layer 120. As a resin constituting the barrier layer 130, an EVOH resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: J171B) was prepared. An adhesive polyolefin resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product number: LF308) was prepared as a resin constituting the second adhesive layer 140. As the resin constituting the oxygen absorbing layer 150, a mixture of 80% by weight of the base resin and 20% by weight of the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin was prepared. An LDPE resin (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., product number: F522N) was prepared as a resin constituting the seal layer 160.

酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍとなるように、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。なお、酸素吸収層１５０、第２接着層１４０およびシール層１６０には、酸化防止剤を添加しなかった。 Cobalt stearate that is an oxygen absorption reaction catalyst is added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content is 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. did. In addition, the antioxidant was not added to the oxygen absorption layer 150, the second adhesive layer 140, and the seal layer 160.

シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂と、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物と、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層１３０のＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層１２０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層１１０の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルム１００を作製した。得られた積層フィルム１００において、シール層１６０の厚さは１０μｍ、酸素吸収層１５０の厚さは３０μｍ、第２接着層１４０の厚さは２０μｍ、バリア層１３０の厚さは４０μｍ、第１接着層１２０の厚さは２０μｍ、外層１１０の厚さは９０μｍであった。 The LDPE resin of the seal layer 160, the base resin of the oxygen absorption layer 150 and a mixture of the unsaturated polyolefin oxygen absorption resin, the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140, the EVOH resin of the barrier layer 130, the first The adhesive polyolefin resin of the adhesive layer 120 and the copolyester resin of the outer layer 110 were coextruded in this order, and the laminated film 100 was produced. In the obtained laminated film 100, the thickness of the seal layer 160 is 10 μm, the thickness of the oxygen absorption layer 150 is 30 μm, the thickness of the second adhesive layer 140 is 20 μm, the thickness of the barrier layer 130 is 40 μm, and the first adhesion The thickness of the layer 120 was 20 μm, and the thickness of the outer layer 110 was 90 μm.

深絞り型全自動真空包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ社製、型番：Ｒ−５３０）を用いて、成形温度９５℃、成形時間３秒の条件で、積層フィルム１００にポケット３１０（長辺１６０ｍｍ×短辺１０５ｍｍ×深さ１．５ｍｍ、ポケット内部の表面積２４０ｃｍ^２）を成形し、底材３００を作製した。 Using a deep drawing type fully automatic vacuum packaging machine (manufactured by MULTIVAC, model number: R-530), the pocket 310 (long side 160 mm × short side 105 mm) is formed on the laminated film 100 under conditions of a molding temperature of 95 ° C. and a molding time of 3 seconds. X depth 1.5 mm, surface area 240 cm ² inside the pocket) was molded to prepare the bottom material 300.

＜蓋材の作製＞
ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー製、品番：ウルトゼックス２０２２Ｌ）をＴダイ押出法にて製膜し、厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを得た。このＬＬＤＰＥフィルムと、厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）と、アルミ蒸着を施した厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）をドライラミネート法により貼り合せて、多層のフィルムである蓋材４００を作製した。 <Production of lid material>
An LLDPE resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., product number: ULT ZEXX 2022L) was formed into a film by a T-die extrusion method to obtain an LLDPE film having a thickness of 30 μm. This LLDPE film, a biaxially stretched polypropylene film (OPP film) with a thickness of 30 μm, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (VM-PET film) with a thickness of 12 μm subjected to aluminum deposition were bonded together by a dry laminating method, A lid member 400 which is a multilayer film was produced.

＜包装体の作製＞
底材３００と蓋材４００とを、ポケット３１０の内部の空気を除去することなく、１３５℃、１．５秒の条件でヒートシールして密封し、包装体２００を作製した。包装体２００の容積は２５０ｃｍ^３であった。 <Production of packaging>
The bottom member 300 and the lid member 400 were sealed by heat sealing under conditions of 135 ° C. and 1.5 seconds without removing the air inside the pocket 310, thereby producing a package 200. The volume of the package 200 was 250 cm ³ .

＜酸素吸収量の測定＞
図４に示されるように、食品用微量酸素分析計５００（飯島電子工業製、型番：ＩＳ−３００）を用いて、底材３００と蓋材４００とをヒートシールしたときから、すなわち密封した状態の包装体２００の保管を開始してから１日目、３日目、７日目の包装体２００内部の酸素吸収量をそれぞれ測定した。具体的に、食品用微量酸素分析計５００の針５１０を粘着ゴム５２０を介して蓋材４００に突き刺した状態にして、保管温度５℃、サンプリング時間７秒の条件で、包装体２００の酸素吸収量を測定した。なお、３日目の酸素吸収量とは、１〜３日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量であり、７日目の酸素吸収量とは、１〜７日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量である。 <Measurement of oxygen absorption>
As shown in FIG. 4, when the bottom material 300 and the lid material 400 are heat-sealed using a food trace oxygen analyzer 500 (manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd., model number: IS-300), that is, in a sealed state. The oxygen absorption amount inside the package 200 on the first day, the third day, and the seventh day after the storage of the package 200 was measured. Specifically, the oxygen absorption of the package 200 is performed under the conditions of a storage temperature of 5 ° C. and a sampling time of 7 seconds with the needle 510 of the trace oxygen analyzer for food 500 stuck into the lid member 400 through the adhesive rubber 520. The amount was measured. The oxygen absorption amount on the third day is the total amount of oxygen absorbed by the package 200 from the first to the third day, and the oxygen absorption amount on the seventh day is the packaging from the first to the seventh day. This is the total amount of oxygen absorbed by the body 200.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１６ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０２９ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.016 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.029 cc / cm ² . (See Table 1 below).

＜外観評価＞
積層フィルム１００の外観を目視によって観察し、色味の有無について評価を行った。評価は、色味がついていないものを○、色味がついているものを×とした。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 <Appearance evaluation>
The appearance of the laminated film 100 was visually observed and evaluated for the presence or absence of color. In the evaluation, “◯” indicates that no color is attached, and “X” indicates that the color is attached. The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、品番：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 2)
A hindered phenolic antioxidant (manufactured by BASF Corp., product number) was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin so that the content ratio was 35 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150. : IRGANOX 1010) except that the package 200 was prepared in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, Furthermore, the appearance was evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４２ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.004 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.042 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の各酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 Example 3
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and each oxygen absorption amount on days 1, 3, and 7 of the package 200 was measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.015 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.032 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 Example 4
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In the same manner, a package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０３９ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.039 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 5)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 4, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７１ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.071 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 6)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 4, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.019 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.035 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 7)
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 1000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In the same manner, a package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２８ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.028 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.040 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 8)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 5 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 7, the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.047 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.076 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 Example 9
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 7, the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０５３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７８ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.030 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.053 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.078 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１０）
実施例９と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を２３℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 10)
The package 200 was prepared in the same manner as in Example 9, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1 except that the storage temperature was 23 ° C. Further, the appearance was evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０５１ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．１１３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．１３３ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.051 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.113 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.133 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１１）
実施例９と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 11)
The package 200 was prepared in the same manner as in Example 9, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1 except that the storage temperature was 50 ° C. Further, the appearance was evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．１６５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.165 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.215 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.215 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で６０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 12)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 60 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 7, the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４６ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７３ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.032 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.046 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.073 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１２０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 13)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 120 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 7, the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０６５ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.065 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 14)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 7, the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount of 1 day 0.005 cc / ^cm 2, the oxygen absorption amount of the third day 0.018cc / ^cm 2, 7 day oxygen absorption amount was 0.043cc / cm ² . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 15)
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In the same manner, a package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.035 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.043 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 16)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 15, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７０ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.070 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 17)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 15, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００７ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４８ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.007 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.048 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 18)
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. In the same manner, a package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.023 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.037 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.047 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例１９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１８と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 19)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 18, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０９５ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.025 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.076 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.095 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１８と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 20)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 18, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０５０ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.050 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２１）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 21)
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In the same manner, a package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２２ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３８ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.022 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.038 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 22)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 21, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０８０ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０９９ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.027 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.080 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.099 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 23)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 21, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００９ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.009 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.027 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 24)
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In the same manner, a package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０５５ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.025 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.055 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 25)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 24, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０８５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．１０５ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.030 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.085 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.105 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（実施例２６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Example 26)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package 200 was produced in the same manner as in Example 24, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１２ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０５５ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.012 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.035 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.055 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film 100 was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（比較例１）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 1)
A package was prepared in the same manner as in Example 1 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin of the oxygen absorbing layer 150. The oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.003 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（比較例２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 2)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.004 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（比較例３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 3)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．００１ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.001 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（比較例４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 4)
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin so that the content ratio was 10 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150. A package was produced in the same manner, and the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.002 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（比較例５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例４と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 5)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 4, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

（比較例６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例４と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 6)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 4, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

（比較例７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 7)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin of the oxygen-absorbing layer 150 so that the content is 200 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Example 7, and the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.000 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was evaluated as “Good” without any color (see Table 1 below).

（比較例８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 8)
Example 1 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 5500 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. A package was produced in the same manner, and the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２４ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０５３ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.024 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.053 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was colored and evaluated as x (see Table 1 below).

（比較例９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例８と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 9)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 8, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０８７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．１０３ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.028 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.087 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.103 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was colored and evaluated as x (see Table 1 below).

（比較例１０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例８と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。 (Comparative Example 10)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, A package was produced in the same manner as in Comparative Example 8, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance was further evaluated.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１３ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３４ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０５７ｃｃ／ｃｍ^２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.013 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.034 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.057 cc / cm ² . . The appearance of the laminated film was colored and evaluated as x (see Table 1 below).

実施例１〜２６に係る包装体２００は、比較例１〜１０に係る包装体に比べて、酸素吸収量が多く、高い酸素吸収性を有していた。また、実施例１〜２６に係る包装体２００の外観は色味がついておらず良好であったのに対して、比較例８〜１０に係る包装体の外観は色味がついており不良であった。また、実施例９〜１１に係る包装体２００の各酸素吸収量から明らかなように、５〜５０℃のいずれの保管温度であっても優れた酸素吸収性を維持していた。 The packaging body 200 which concerns on Examples 1-26 had many oxygen absorption amount compared with the packaging body which concerns on Comparative Examples 1-10, and had high oxygen absorptivity. Moreover, while the external appearance of the packaging body 200 which concerns on Examples 1-26 was good with no color, the external appearance of the packaging body which concerns on Comparative Examples 8-10 was colored and was unsatisfactory. It was. Further, as is apparent from the oxygen absorption amounts of the packaging bodies 200 according to Examples 9 to 11, excellent oxygen absorption was maintained at any storage temperature of 5 to 50 ° C.

酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下である実施例４、５、７〜１３、１５、１６、１８、１９、２１、２２、２４、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、１日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下である実施例５、８〜１２、１６、１９、２２、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、３日目および７日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下である実施例１９、２２、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、３日目および７日目の酸素吸収量がさらに多かった。 Examples 4, 5, 7 to 13, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 24, 25 in which the oxygen absorption reaction catalyst of the oxygen absorption layer 150 is 500 ppm to 5000 ppm and the antioxidant is 0 ppm to 120 ppm. The package 200 according to the present invention had a larger amount of oxygen absorption on the first day than the package 200 according to the other examples and the packages according to the comparative examples. In addition, the package 200 according to Examples 5, 8-12, 16, 19, 22, and 25, in which the oxygen absorption reaction catalyst of the oxygen absorption layer 150 is 500 ppm to 5000 ppm and the antioxidant is 5 ppm to 60 ppm, Compared with the package 200 according to the example and the package according to the comparative example, the oxygen absorption amount on the third day and the seventh day was larger. Further, the package 200 according to Examples 19, 22, and 25 in which the oxygen absorption reaction catalyst of the oxygen absorption layer 150 is 3000 ppm to 5000 ppm and the antioxidant is 5 ppm to 60 ppm is the same as the package 200 according to the other examples. As compared with the package according to the comparative example, the oxygen absorption amount on the third and seventh days was further increased.

＜本実施形態における効果＞
以上のように、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、上記積層フィルム１００の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下が抑制されることが明らかとなった。このため、積層フィルム１００は、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。 <Effect in this embodiment>
As described above, as a result of intensive studies by the inventors of the present application, in the laminated film 100, the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer 150 in a weight ratio of 100 ppm or more and 5000 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer 150. When oxygen is contained in the oxygen absorption layer 150 in a weight ratio of 0 ppm or more and 170 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer 150, the oxygen absorption amount of the laminated film 100 is increased and the deterioration of the appearance of the laminated film 100 is suppressed. Became clear. For this reason, the laminated film 100 is excellent in oxygen absorptivity. Furthermore, it has been clarified that when the oxygen absorbing layer 150 contains an antioxidant, it is possible to effectively prevent the laminated film 100 from being oxidized and deteriorated by the antioxidant while maintaining the above effects.

また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ^２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であるバリア層を本発明に係る積層フィルム１００に利用した場合、上記効果が発現しやすくなることが明らかとなった。 Moreover, in this embodiment, when the barrier layer whose oxygen permeability is 200 ml / (m < ² > 24h * atm) or less is utilized for the laminated film 100 which concerns on this invention as a result of an inventor's earnest examination, the said effect is obtained. It became clear that became easy to express.

また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、初期（密封した状態で保管を開始して１日目）の積層フィルム１００の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下が抑制されることが明らかとなった。また、酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。 In the present embodiment, as a result of intensive studies by the inventors of the present application, in the laminated film 100, the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer 150 in a weight ratio of 500 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer 150, and oxidized. By containing the inhibitor in the oxygen absorption layer 150 in a weight ratio of 0 ppm or more and 120 ppm or less with respect to the oxygen absorption layer 150, the oxygen absorption amount of the laminated film 100 in the initial stage (on the first day after being stored in a sealed state) It became clear that the fall of the external appearance of the laminated | multilayer film 100 was suppressed with increasing. Moreover, when the oxygen absorption layer 150 contains antioxidant, it became clear that it can prevent effectively that the laminated | multilayer film 100 is oxidized and deteriorated with antioxidant, maintaining said effect.

また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルム１００の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。 Further, in the present embodiment, as a result of intensive studies by the inventors of the present application, in the laminated film 100, by containing an antioxidant in the oxygen absorbing layer 150 in a weight ratio of 5 ppm to 60 ppm with respect to the oxygen absorbing layer 150, It becomes clear that the oxygen absorption amount of the laminated film 100 on the third and seventh days after starting storage in the sealed state is increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film 100 and the deterioration due to oxidation are suppressed. It was.

また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルム１００の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。 In the present embodiment, as a result of intensive studies by the inventors of the present application, in the laminated film 100, the oxygen absorption reaction catalyst is contained in the oxygen absorption layer 150 in a weight ratio of 3000 ppm to 5000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. It is clear that the oxygen absorption amount of the laminated film 100 on the third and seventh days after starting storage in a sealed state is increased, and the deterioration of the appearance of the laminated film 100 and the deterioration due to oxidation are suppressed. became.

また、本実施形態では、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層１５０を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層１５０に透明性を付与することができる。 In the present embodiment, the oxygen absorbent is made of an oxygen-absorbing resin. Unlike oxygen absorbents such as iron powder, the oxygen-absorbing resin does not color the oxygen-absorbing layer 150 in a unique hue. For this reason, the oxygen-absorbing resin can impart transparency to the oxygen-absorbing layer 150.

また、本実施形態では、包装体２００は、上記の積層フィルム１００を備える。このため、包装体２００の酸素吸収量が多くなるとともに、包装体２００の外観の低下が抑制される。また、包装体２００では、積層フィルム１００の酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できる。 In the present embodiment, the package 200 includes the laminated film 100 described above. For this reason, while the oxygen absorption amount of the package 200 increases, the fall of the external appearance of the package 200 is suppressed. Moreover, in the package 200, when the oxygen absorption layer 150 of the laminated film 100 includes an antioxidant, it is possible to effectively prevent the laminated film 100 from being oxidized and deteriorated by the antioxidant while maintaining the above-described effect. .

＜変形例＞
（Ａ）
酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂ではなく、例えば、主に鉄粉からなる鉄粉系酸素吸収剤が用いられていてもよい。この場合、鉄粉系酸素吸収剤は、公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン類、エラストマー及びこれらの変性物、あるいはこれらの混合樹脂などに添加されて用いられる。 <Modification>
(A)
The oxygen absorbent is not an oxygen-absorbing resin, and for example, an iron powder-based oxygen absorbent mainly composed of iron powder may be used. In this case, the iron powder-based oxygen absorbent is added to a known thermoplastic resin, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutadiene, and polymethylpentene, elastomers and modified products thereof, or mixed resins thereof. Used.

（Ｂ）
積層フィルム１００は、シール層１６０に代えて、シール機能を有していない層を備えていてもよい。シール機能を有していない層とは、例えば、包装体２００に収容される内容物と酸素吸収層１５０とが直接接触しないように酸素吸収層１５０を保護し、かつ、内容物に対して悪影響を及ぼさないもの等である。また、積層フィルム１００は、外層１１０、第１接着層１２０、第２接着層１４０、シール層１６０のうちの少なくとも１つを備えていなくてもよい。 (B)
The laminated film 100 may include a layer that does not have a sealing function instead of the sealing layer 160. For example, the layer not having a sealing function protects the oxygen absorbing layer 150 from the direct contact between the contents contained in the package 200 and the oxygen absorbing layer 150, and adversely affects the contents. That do not affect In addition, the laminated film 100 may not include at least one of the outer layer 110, the first adhesive layer 120, the second adhesive layer 140, and the seal layer 160.

（Ｃ）
積層フィルム１００は、蓋材４００に成形されてもよいし、底材３００と蓋材４００との両方に成形されてもよい。なお、積層フィルム１００からなる蓋材４００を備える包装体２００においては、蓋材４００のシール層１６０が底材３００と対向するようにして配置される。 (C)
The laminated film 100 may be formed on the lid member 400 or may be formed on both the bottom member 300 and the lid member 400. In the package 200 including the lid member 400 made of the laminated film 100, the seal layer 160 of the lid member 400 is disposed so as to face the bottom member 300.

本発明に係る積層フィルムは、酸素吸収性に優れるので、食品、飲料、または酸化を嫌う工業用部品などの包装材料として好適に使用できる。 Since the laminated film according to the present invention is excellent in oxygen absorption, it can be suitably used as a packaging material for foods, beverages, or industrial parts that hate oxidation.

１００積層フィルム
１３０バリア層
１５０酸素吸収層
２００包装体 100 Laminated Film 130 Barrier Layer 150 Oxygen Absorbing Layer 200 Package

Claims

An oxygen absorption layer including an oxygen absorbent and an oxygen absorption reaction catalyst;
A barrier layer having gas barrier properties,
The oxygen absorption reaction catalyst is contained in a weight ratio of 2000 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer,
The oxygen absorbing layer does not contain an antioxidant,
The barrier film has an oxygen permeability of 200 ml / (m ² · 24 h · atm) or less.

The laminated film according to claim 1 , wherein the oxygen absorption reaction catalyst is contained in a weight ratio of 3000 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer.

  An oxygen absorption layer including an oxygen absorbent and an oxygen absorption reaction catalyst;
  A barrier layer having gas barrier properties,
  The oxygen absorption reaction catalyst is contained in a weight ratio of 3000 ppm to 5000 ppm with respect to the oxygen absorption layer,
  The oxygen absorbing layer contains an antioxidant, and the antioxidant is contained in a weight ratio of 5 ppm to 60 ppm with respect to the oxygen absorbing layer,
  The barrier layer has an oxygen permeability of 200 ml / (m ^２2 A laminated film characterized by being 24 h · atm) or less.

The laminated film according to any one of claims 1 to 3 , wherein the oxygen absorbent is made of an oxygen-absorbing resin.

A package comprising the laminated film according to any one of claims 1 to 4 .