JP3804097B2 - 着用快適性に優れたサポートストッキング - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ストッキングの改良に関するものであり、特に夏期における着用快適性が改善されたストッキングに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年におけるパンティストッキングの変革は著しく、従来の仮撚り加工ナイロン糸を用いたパンストから、ポリウレタン弾性糸にナイロン糸を巻付けてなるカバリング弾性糸を用いた“サポート”パンストへと急激にシフトして来ている。この“サポート”パンストは、ポリウレタン弾性糸の伸長回復による優れたフィット性、伸長回復性を有するとともに耐久性にも優れているので、市場において好評を得ている。
【０００３】
また、この“サポート”パンストは、従来は、カバリング弾性糸とナイロン糸を交互に編成して製造されていたが、最近になって交編による横段を解消するとともに、より高いフィット性を得ることを目的にして、カバリング弾性糸のみで編成してなるパンスト、いわゆるゾッキ“サポート”が市販されている。
【０００４】
しかしながら、交編“サポート”もゾッキ“サポート”も、その編成糸に用いられているカバリング弾性糸はポリウレタン弾性糸にナイロン糸を巻付けた構造を有する物であるのでフィット性には優れるものの、ナイロン糸のみからなる従来パンストと比較して編地が厚くなるので着用快適性が劣り、ムレる、べとつく等の問題点を抱えている。
【０００５】
この問題点の改善のため、着用により生じた汗を吸水・発散させる方法が種々提案されている。例えば、長繊維の横断面形状を扁平、四葉、三葉などの非円形とすることによって編成糸中に毛細管現象を生じさせて、べとつき感を解消する方法が提案されている。
【０００６】
しかし、繊維断面を非円形化するだけでは、着用により生じた水蒸気を吸湿させて衣服外に放出させる効果は不十分であるので、夏の高温多湿時や運動時等におけるムレ感を解消することはできず、着用快適性は依然不満足なものであった。
【０００７】
また、ストッキングの編成糸としては、耐摩耗性、ソフト性、吸水性及び染色性が他の合成繊維よりも優れていることからポリアミド繊維が好適に用いられている。しかし、ポリアミド繊維は綿等の天然繊維に比べると吸湿性が劣り、一般に用いられているポリアミド繊維の最高吸湿率と標準吸湿率との差（以下、△ＭＲという）は小さく、ポリアミド長繊維からなる従来のストッキングの△ＭＲは高くても２．０％以下と小さいものであった。
【０００８】
そこで、ポリアミド繊維のポリマ自体をポリビニルピロリドンによって改質し、吸湿性を向上させることを先に提案した（特開平７−１５０４１４号公報等）。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この技術では、目標とする吸湿特性は得られるものの、色調が悪化するので、審美性が強く要求されるストッング用には不満足なものとなる。さらに、ストッキング用ポリアミド長繊維として要求される極細糸や変形糸を製造しようとすると糸切れが多発し、安定生産が困難であるという問題があった。
【００１０】
そこで、本発明者らは、上記のような従来技術の欠点の解消についてさらに検討を続けた結果、本発明をなすに至ったものである。
即ち、本発明の主たる目的は、従来のストッキングの有する審美性や機能性を損うことなく、ムレ感やべとつき感等の着用快適性を大幅に改善することであり、そして、吸湿性、色調、染色性等に優れ、夏期等においても着用時の触感性及び快適性がともに優れ、審美性や機能性にも優れ、しかも、工業生産が可能な高吸湿性ストッキングを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するため、本発明のサポートストッキングは、ポリアミド繊維を用いて編成されてなるストッキングにおいて、前記ポリアミド繊維が、ピロリドン含有量が０．０５重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有する高吸湿性ポリアミド長繊維であり、高吸湿性ポリアミド長繊維の染色前の黄化度が１０以下であり、かつ、水溶性成分の溶出率が５％以下であることを特徴とする。
【００１２】
その高吸湿性ポリアミド長繊維は、その繊維中に含有されるポリビニルピロリドンがイソプロピルアルコールを溶媒として合成された物であること、また、その伸度（Ａ）が３５〜５０％であり、かつ、伸度（Ａ％）とヤング率（Ｂｇ／ｄ）とフィラメント数（Ｃ）とが０．２５≦A/（Ｂ×Ｃ）≦．４０ を満足することが好ましい。
【００１３】
また、そのストッキングは、編成糸が、弾性糸がポリアミド長繊維によってカバリングされたカバリング弾性糸及び／又はポリアミド長繊維糸条であり、ストッキングの着用快適性の向上のためには、その編成糸の全体の３０％以上を前記高吸湿性ポリアミド長繊維で構成すればよい。この高吸湿ポリアミド長繊維はストッキングのいずれの部位に用いられてもよいが、特に、パンティ部やレッグ部に用いることが効果的である。
【００１４】
このように、本発明では、ポリビニルピロリドンの配合によって吸湿性の改善されたポリアミド繊維を用いてなるストッキングにおいて、ポリビニルピロリドンとして、従来とは異なる特定の物を用いることを主たる特徴とするものであり、これにより前記した目的を達成することができるのである。さらに、その高吸湿性ポリアミド繊維を用いると、その伸度、ヤング率の水準が適正化され、ソフト性、生地外観、洗濯堅牢性というストッキング特性を向上させることが可能となる。
【００１５】
その特定のポリビニルピロリドンは、その中に含まれるピロリドンの量が０．０５重量％以下と極めて少ないことを特徴とするものであり、これは、イソプロピルアルコールを重合時溶媒として用いる合成法によって得ることができる。
【００１６】
これに対し、従来のポリビニルピロリドンは、水を重合時溶媒として製造された物であるので、その製造時の重合工程において副生成物としてのピロリドンの発生が多く、その結果、得られるポリビニルピロリドンはピロリドン含有量が０．１５〜０．３０重量％程度と多い物であった。このようにピロリドン含有量が多いと、それをポリアミドに添加して繊維とした場合に黄色度が高くなり、黄色度を１０以下に低減させることは困難であるので、染色後の色調にくすみ感がでてしまい、透明感や色調が重視されるストッキング用途には不適当なものとなる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
ストッキングの編成糸の全部又は一部を構成する高吸湿性ポリアミド長繊維は、ピロリドンの含有量が０．０５重量％以下と少ないポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含むことが必要である。
【００１８】
ポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰという）は、ストッキングのムレ感やべとつき感を抑制するために、ポリアミドに対し３重量％以上１５重量％以下含有させることが必要であり、特に４〜８重量％が好ましい。ＰＶＰの含有量が３重量％未満と少な過ぎると吸湿性が不足し所望のストッキング特性が得られない。また１５重量％を越える程に多過ぎるとべたつき感が強くなるので、着用時の快適性が劣り、しかも、安定して製糸することが困難となる。
【００１９】
また、そのＰＶＰ中のピロリドンの含有量は０．０５重量％以下とすることが必要であり、さらに好ましくは０．０３重量％以下である。このピロリドン含有量が多過ぎる場合は、未染色状態での黄色度を１０以下とすることができず、ストッキング用に適した色調良好な繊維が得られない。即ち、未染色状態でのポリアミドフィラメントの黄色度が１０を越えると、染色した後の色調にくすみ感が出てしまうので、くすみ感があって色調の悪いストッキングとなり透明感や高級感が得られず不適である。
【００２０】
本発明で用いるピロリドン含有量０．０５重量％以下のＰＶＰは、イソプロピルアルコールを重合時溶媒として製造することによって得られる。また、その際、重合開始剤として過酸化水素系の触媒を含まないことが、黄色度の原因となる副生成物のピロリドンの発生をさらに抑制するために好ましい。
【００２１】
また、本発明で用いるＰＶＰは、そのＫ値が２０〜７０、特に２０〜６０であることがＰＶＰのポリマ中への練込みやチップ化等を容易に実施するために好ましい。
【００２２】
さらに、本発明で用いるポリアミド長繊維は水溶性成分の溶出率が５％以下、特に３重量％以下であることが好ましい。この溶出率は、本発明のポリアミド長繊維を沸騰水中で３０分間処理した際の重量変化率から求めた水溶性成分溶出率の値である。
【００２３】
本発明で用いるＰＶＰは極めて水溶性が高く、ポリマ中に含有させた後でも、ポリマ表面へブリードアウトし易い性質を持っている。また、副生成物のピロリドンもきわめて水溶性が高く、同様にポリマ表面へブリードアウトし易い。
【００２４】
従って、ＰＶＰの含有による高吸湿性ポリアミド繊維では、その中に含有するＰＶＰやピロリドンの溶出を抑えることが、吸湿特性の保持、及び、良好な風合や感触の保持のために必要である。例えば、溶出率が５％を越える場合では、ストッキングを着用した時にＰＶＰが繊維表面に析出し、ざらつき感が生じ易くなるので好ましくない。
【００２５】
溶出率を所望の低水準とするためにはＰＶＰとナイロンポリマとの分子鎖の絡み合いを強くする手段をとることが好ましい。例えば、ＰＶＰをエクストルーダーによりポリアミド中に練り混みマスタポリマとする方法が、ナイロン分子鎖とＰＶＰ分子鎖の絡み合いを強くすることができ、好ましいものである。
【００２６】
その練込みは、低酸素濃度での練り混み法により行うことが紡糸時の糸切れを低減させるために好ましい。その低酸素濃度の水準は、８％以下であればよく、そのためには、窒素のごとき不活性気体をホッパーやシリンダーに流して酸素濃度を低減させる方法をとればよい。マスタポリマ中のＰＶＰの練り込み濃度は１０％以上５０％以下がよい。
【００２７】
このようにして得られたＰＶＰ含有ポリアミドマスタポリマチップは、次に、実質的にＰＶＰ無添加のチップとチップブレンドされて濃度を調整するチップブレンド法によって所定の濃度とされた後に、溶融紡糸に供給される。
【００２８】
所定濃度のＰＶＰを含有するポリアミドは通常の方法で溶融紡糸法により製糸される。その製糸方法は、溶融紡糸、冷却、給油の後に、紡糸速度１０００ｍ／分以上で引取り、一旦巻き取ることなく延伸して巻取る直接紡糸延伸方法によってもよいし、また、３０００ｍ／分以上の高速で紡糸引取りし、延伸することなく巻取る高速紡糸法によってもよい。
【００２９】
高吸湿性ポリアミド長繊維の単糸の断面形状は丸断面でもよく、三葉や四葉のような変形断面でもよい。また、その繊度は特に限定されないが、単糸繊度が０．５〜８．０デニール程度が好適である。
【００３０】
最高吸湿率と標準吸湿率の差（△ＭＲ）は、着用時のムレ感の指標となる値であり、その値が低すぎる場合は着用により生じた水蒸気が十分吸湿されずに、ムレ感を生じ好ましくない。逆に高すぎる場合は着用によりべとつき感を生じるので好ましくない。従って、ストッキングの場合は△ＭＲが２．５〜７．５％程度が好適である。
【００３１】
ストッキング特性を向上させるためには、高吸湿性ポリアミド長繊維は、その伸度が３５％以上５０％以下の範囲内であり、かつ、伸度（Ａ）とヤング率（Ｂ）とフィラメント数（Ｃ）とが、 ０．２５≦Ａ(%) ／（Ｂ(g/d) ×Ｃ）≦０．４０ を満足する値を有することが好ましい。０．２５未満の場合は、ポリアミド長繊維の初期引張り応力（ヤング率）が相対的に高いので、ストッキングとした場合ソフトな風合いが得られ難い。また、０．４０を越える場合は、ポリアミド長繊維の初期引張り応力（ヤング率）が相対的に低いので糸自体のコシがなく、交編ストッキングとした場合にカバリング糸と交編ナイロン糸とのループバランスが崩れ、編み目くずれヤ生折れ等を引き起こし易く優れた生地外観が得られ難い。また、伸度が５０％を越えると十分な洗濯堅牢性が得られ難い。
【００３２】
ＰＶＰを含有しない従来のポリアミド長繊維ではヤング率が相対的に高くなるので、上記した伸度及び［Ａ／（Ｂ×Ｃ）］の範囲を満足させることは難しいが、本発明の高吸湿性ポリアミド繊維とすれば、上記した伸度及び［Ａ／（Ｂ×Ｃ）］の範囲を満足させることができる。
【００３３】
本発明のポリアミド長繊維は、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６や、これらポリアミドのコポリマー等からなるポリアミド長繊繊であればよい。
【００３４】
また、カバリング用糸や、交編用ナイロン糸等として使用されるポリアミド繊維の強伸度特性を、ストッキングの耐久性を満足させ得る水準とするためには、９８％硫酸相対粘度が２．５〜３．５の重合度とすることが好ましい。
【００３５】
そのポリアミドには必要に応じて艶消し剤、顔料、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染色性向上剤等が配合されていてもよい。
【００３６】
本発明の対象とするストッキングは、パンティストッキング、ロングストッキング、ショートストッキング、タイツで代表されるストッキング製品である。
【００３７】
図１はパンティストッキングを例示するものであり、トウ部１１、レッグ部１３、パンティ部１４および伸縮性ベルト部１５から構成され、パンティ部１４及び伸縮性ベルト部１５において左右が縫合されている。
【００３８】
本発明のストッキングは、そのトウ部、レッグ部、パンティ部の少なくともいずれかの部位をなす編成糸として、ピロリドン含有量が０．０５重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有する高吸湿性ポリアミド長繊維が用いられてなるものであり、その編成糸の実質的に３０重量％以上が高吸湿性ポリアミド長繊維であればよい。
【００３９】
また、図２は“サポート”パンストに用いられるカバリング弾性糸を模式的に示す図であり、図２（ａ）は、シングルカバリング弾性糸（ＳＣＹ）、図２（ｂ）はダブルカバリング弾性糸（ＤＣＹ）である。シングルカバリング弾性糸は、弾性糸２１の周囲にポリアミド長繊維２２を一重に巻き付けてなる複合弾性糸である。ダブルカバリング弾性糸は、弾性糸２１の周囲にポリアミド長繊維２２、２３を二重に巻き付けてなる複合弾性糸である。
【００４０】
そのカバリング弾性糸の芯糸をなす弾性糸としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマ弾性繊維、天然ゴム、合成ゴム、ブタジエン系繊維等が用いられるが、ストッキング用としてその弾性特性、熱特性、耐久性等から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維及びポリアミド系エラストマ弾性繊維である。
【００４１】
本発明のストッキングは、２口あるいは４口給糸の編機を用い、カバリング弾性糸のみで編成、カバリング弾性糸とナイロン糸とを交互に編成などいずれの編成方法で編成してもよい。
【００４２】
以上の如く、本発明は、ピロリドン含有量が０．０５重量％以下のポリビニルピロリドンを３重量％以上１５重量％以下含有するポリアミド長繊維からなることを特徴とするストッキングであるため、ムレ感やべとつき感が解消され、着用快適性やソフト性が向上する。しかも、色調が悪化せず、審美性の優れたストッキングが得られる。
【００４３】
ここで、本発明における各種特性値は次の測定方法によるものである。
＜ピロリドン含有率＞
試料をクロロホルムに溶解させ、定法によりガスクロマトグラム分析を行う。装置はＧＣ１４Ａ（島津製作所製）、カラムはＮＢ−１（１５ｍ）を使用する。ピロリドンの定量にはバレロラクタムの検量線をあらかじめ作成し、用いる。下記式によりピロリドン含有率を求める。
ピロリドン含有率（重量％）＝［（ＧＣピーク面積／検量線係数）(mg/ml) ×溶液量(ml)／試料量（mg）］×１００
【００４４】
＜Ｋ値＞
ＰＶＰを濃度１％の水溶液とし、その相対粘度を測定し、Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式により求める。
ｌｏｇＺ＝Ｃ［７５ｋ2 ／（１＋１．５ｋＣ）＋ｋ］
但し、Ｚ：濃度Ｃの水溶液の相対粘度、ｋ：Ｋ値×１０-3、Ｃ：水溶液濃度（Ｗ／Ｖ％）である。
【００４５】
＜溶出率＞
ポリアミドフィラメントを１１０℃、８時間乾燥した後、重量を測定する。その後、沸騰水で３０分間処理した後、再度１１０℃８時間乾燥し、処理前後の重量減少率を溶出率とする。
【００４６】
＜黄化度＞
２７Ｇの筒編み機により、編み密度４５本／インチの筒編地を作成する。得られた筒編地を２つ折りとして日本電色工業製カラーメーターΣ８０により、同測定器所定の方法にて３刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを測定し、下記式により黄化度を求める。
ＹＩ（黄化度）＝１００×［１．２８Ｘ−１．０６Ｚ］／Ｙ
【００４７】
＜最高吸湿率、標準吸湿率＞
ストッキングをガラス秤量瓶（風袋重量Ｆ）にいれ、乾燥機中１１０℃２時間の条件で乾燥する。瓶を密封し、デシケータ中で３０分間放冷した後、試料の入った秤量瓶の総重量（Ｋ）を測定する。次に、２０℃６５％ＲＨに設定された恒温恒湿槽（（株）田葉井製作所製の恒温恒湿槽“レインボー”）に開放状態で入れ、２４時間放置する。その後再び密封状態でデシケーター３０分間放置後、試料の入った秤量瓶の重量（Ｈ）を測定する。引続き、３０℃９０％ＲＨに設定された恒温恒湿槽に開放状態にした秤量瓶を入れ、２４時間後の総重量（Ｓ）を同様に測定する。以上の各値から下記式により算出する。
最高吸湿率＝［（Ｓ−Ｋ）／（Ｋ−Ｆ）］×１００（％）
標準吸湿率＝［（Ｈ−Ｋ）／（Ｋ−Ｆ）］×１００（％）
【００４８】
【実施例】
以下におけるストッキング製品の評価は次の方法によった。
ソフト性： ストッキング製品を人体足型に履かせ、検査者（５人）の触感によって風合いのソフト感を相対評価したものであり、その結果は、◎：極めて良好、○：良好、△：やや不良、×：不良、の基準でもって示す。
【００４９】
ムレ感、べとつき感： １日８時間の被験者（５人）の着用によって評価したものであり、その結果は、上記の触感性と同様の基準でもって示す。
着用快適性： 上記のムレ感、べとつき感を総合的に評価したものであり、その結果は、上記の触感性と同様の基準でもって示す。
【００５０】
生地外観： ストッキング製品を白型板にはめ、検査者（５人）の目によって、透明感、生地の美しさを相対評価したものであり、その結果は、上記の触感性と同様の基準でもって示す。
洗濯堅牢性： ＪＩＳ Ｌ ０８４４洗濯に対する染色堅牢度の試験Ａ−２法に準じてグレースケールにて変退色の判定を行った。
【００５１】
［実施例１］
ＰＶＰとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＫ値が３０のＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製“ルビスコール”Ｋ３０スペシャルグレード：以下Ｋ３０SPと記載する）を用いた。このＰＶＰ（Ｋ３０SP）中のピロリドン含有量は０．０２重量％であった。このＰＶＰをエクストルーダー（φ４０mm、２条、２軸）を用いて、９８％硫酸相対粘度ηr が２．８のナイロン６に練り混み、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ＰＶＰ濃度３０重量％のマスタポリマチップとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。
【００５２】
回転式真空乾燥機中で、ナイロン６チップと上記マスタポリマチップとを所定の割合でブレンドしながら通常の方法で乾燥した。乾燥して得られたブレンドチップにおけるナイロン６に対するＰＶＰの含有率は、３、７、１５重量％とした。
【００５３】
それぞれのブレンドチップ（酸化チタンを含まない）を２７０℃で溶融し、円型吐出孔から吐出して、紡糸速度１３００ｍ／分、延伸倍率２．３倍、巻き取り速度３０００ｍ／分の直接紡糸延伸法により製糸して、１０デニール５フィラメントのＰＶＰ含有ナイロン６長繊維糸条（伸度４５％）を得た（水準 No.１、３、８）。
【００５４】
比較として、回転式真空乾燥機中でのポリマブレンド割合を変えＰＶＰの含有率を０．５、２、１８ｗｔ％とした以外は上記と同様にしてＰＶＰ含有率ポリアミドブレンドチップを得、同様にナイロン６長繊維糸条を製造した（水準 No.６、７、９）。
【００５５】
別の比較として、ＰＶＰの品種を変更し、水を溶媒として合成され、ピロリドン含有量が０．１５ｗｔ％、Ｋ値が３０のＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製“ルビスコール”Ｋ３０通常グレード：以下Ｋ３０と記載する）を用いた以外はすべて上記と同様に実施し、ＰＶＰの添加率が３ｗｔ％、７ｗｔ％のナイロン６長繊維糸を製造した（水準 No.２、４）。
【００５６】
さらに比較として、ＰＶＰを含まない以外は前記と同じナイロン６ペレットを同様に溶融紡糸し１０デニール５フィラメントのナイロン６長繊維糸を得た（水準 No.５）。
【００５７】
これらのナイロン６長繊維糸（撚数１２ｔ／ｍ）をカバリング用糸に用い、２０デニールのポリエステル系ポリウレタン弾性糸“スパンデックス”を芯糸とし、芯糸のドラフト率を３．０倍に設定し、撚数２０００ｔ／ｍの設定でＳ方向またはＺ方向でシングルカバリングしてＳ方向シングルカバリング糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸を製造した。
【００５８】
得られたシングルカバリング弾性糸を用い、永田精機（株）製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸とを交互に編機の給糸口に供給し、レッグ部をシングルカバリング弾性糸のみで編成された編地とし、通常の方法にてパンティストッキングとし、染色、仕上げ及び型板セットしてパンティストッキング製品とした。
【００５９】
得られたパンティストッキング製品のレッグ部について評価した結果は表１のとおりであった。
表１に示す結果からわかるように、本発明によるパンティストッキング（水準 No.１、３、８）は、着用快適性、最高吸湿率と標準吸湿率の差（△ＭＲ）、が優れていた。
【００６０】
ＰＶＰ中のピロリドン含有量が多過ぎる場合（水準 No.２、４）は、染色前の黄化度が１０を越えてしまい、製品としたときに色調にくすみが生じ透明感が失われストッキングとして審美性に欠けるものとなった。
【００６１】
ＰＶＰ含有量が多い場合（水準 No.９）は、べとつき感を生じ、着用快適性が劣るとともに、染色前の黄化度が１０を越え、色調にくすみが出て、透明感が失われた。また、ＰＶＰ無添加の場合（水準 No.５）は着用時にムレ感があり、着用快適性が劣っていた。さらにまた、ＰＶＰ添加量が少ない場合（水準 No.６、７）は、△ＭＲは若干向上するものの、ムレ感を解消することはできなかった。
【００６２】
【表１】
【００６３】
［実施例２］
紡糸速度及び延伸倍率を、それぞれ１０００ｍ／分、３．１倍、又は、１８００ｍ／分、１．７倍に変化させることによって、伸度、ヤング率を調整した以外は、実施例１の水準 No.３と同様に製糸して、１０デニール５フィラメントのナイロン６長繊維糸条を得た。（水準１１、１２）
得られたナイロン６長繊維糸条をカバリング用原糸として用い、実施例１と同様に、パンティストッキング製品とした。得られたパンティストッキング製品のレッグ部を評価した結果は表２の通りであった。
【００６４】
表２に示す結果から分かるように、［Ａ／（Ｂ×Ｃ）］の値が０．２５以上０．４０以下を満たす場合（本発明）（水準 No.１、３、８）は、ソフト性、生地外観、洗濯堅牢性が優れていた。
【００６５】
これに対し、０．２５未満の場合（水準 No.１１、５）は生地が硬くソフト性に劣っていた。また、０．４０を越える場合（水準 No.１２、９）は生地外観等に劣っていた。
【００６６】
【表２】
【００６７】
［実施例３］
９８％硫酸相対粘度２．８で酸化チタンを含まないナイロン６ペレットにピロリドン含有量０．０２重量％のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を含有させてなるブレンドチップを、２７０℃で溶融紡糸し、円型吐出孔から吐出し、紡糸速度１９００ｍ／分、巻取速度３０００ｍ／分の高速紡糸延伸により製糸して、３０デニール１０フィラメントのＰＶＰ含有のナイロン６糸条を得た。得られたナイロン６に対するＰＶＰ含有率は３％（水準 No.１３）、７％（水準 No.１４）、１８％（水準 No.１５）とした。
【００６８】
得られたナイロン６ＰＯＹ糸条を加工速度５００ｍ／分、加工温度１７０℃、Ｓ仮撚り又はＺ仮撚りの条件で仮撚り加工し、３０デニール１０フィラメントのナイロン６のＳ撚仮撚り加工糸条、Ｚ撚仮撚り加工糸条を得た。
【００６９】
得られたナイロン６仮撚り加工糸条をカバリング用糸に用い、３０デニールのポリエーテル系ポリウレタン弾性糸を芯糸とし、芯糸のドラフト率３．２倍、巻付け撚数１７００ｔ／ｍの設定で、Ｓ仮撚り加工ナイロン６糸条でＳ方向カバリングしてＳ方向シングルカバリング弾性糸、及び、Ｚ仮撚り加工ナイロン６糸条でＺ方向カバリングしてＺ方向シングルカバリング弾性糸とを製造した。
【００７０】
得られたシングルカバリング弾性糸と仮撚り加工糸を用い、永田精機（株）製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング糸、Ｓ仮撚り加工ナイロン６糸、Ｚ方向シングルカバリング糸、Ｚ仮撚り加工ナイロン６糸、の順に編機の給糸口に供給し、シングルカバリング弾性糸とナイロン６仮撚り加工糸とで交互に編成されたパンティ部編地とした。また、レッグ部は実施例１の水準５で編成してパンティストッキングとし、通常の方法にて染色仕上げし、型板セットしてパンティストッキング製品とした。
【００７１】
さらに比較としてＰＶＰを含まない以外は上記と同じナイロン６ペレットを上記と同様に溶融紡糸、仮撚り加工し、カバリング弾性糸として、同様にパンティブ編地を編成し、染色仕上げし型板セットしてパンティストッキングとした。（水準 No.１６）。
【００７２】
得られたパンティストッキング製品のパンティ部について評価した結果は表３のとおりであった。
表３に示す結果からわかるように、本発明によるパンティストッキング（水準 No.１３、１４）は、最高吸湿率と標準吸湿率の差（△ＭＲ）が大きく着用快適性に優れていた。
【００７３】
これに対し、ＰＶＰ含有量が多過ぎた場合（水準１５）は、べとつき感を生じ着用快適性が劣っていた。また、ＰＶＰ無添加の場合（水準１６）は、ムレ感を生じ着用快適性が劣っていた。
【００７４】
【表３】
【００７５】
【発明の効果】
本発明のストッキングは、色調に優れ、染色後の色くすみがない高吸湿性ポリアミド長繊維を用いているので、従来のストッキングの有する審美性や機能性を損うことなく、ムレ感やべとつき感等の着用快適性を大幅に改善することができる。さらに、風合のソフトさを向上させることもできる。従って、夏期や運動時においても着用時の触感性及び快適性がともに優れ、しかも審美性や機能性にも優れたストッキングとでき、高吸湿性ポリアミド繊維製ストッキングの工業生産による実用化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の対象とするストッキングのうちのパンティストッキングを例示する正面図である。
【図２】本発明で用いられるカバリング弾性糸を模式的に示す図であり、（ａ）はシングルカバリング弾性糸を、（ｂ）はダブルカバリング弾性糸を例示する。
【符号の説明】
１：トウ部、 ２：レッグ部、 ３：パンティ部、 ４：ベルト部、 １１弾性糸、 １２、１３：カバリング用糸（ポリアミド長繊維）
【発明の属する技術分野】
本発明は、ストッキングの改良に関するものであり、特に夏期における着用快適性が改善されたストッキングに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年におけるパンティストッキングの変革は著しく、従来の仮撚り加工ナイロン糸を用いたパンストから、ポリウレタン弾性糸にナイロン糸を巻付けてなるカバリング弾性糸を用いた“サポート”パンストへと急激にシフトして来ている。この“サポート”パンストは、ポリウレタン弾性糸の伸長回復による優れたフィット性、伸長回復性を有するとともに耐久性にも優れているので、市場において好評を得ている。
【０００３】
また、この“サポート”パンストは、従来は、カバリング弾性糸とナイロン糸を交互に編成して製造されていたが、最近になって交編による横段を解消するとともに、より高いフィット性を得ることを目的にして、カバリング弾性糸のみで編成してなるパンスト、いわゆるゾッキ“サポート”が市販されている。
【０００４】
しかしながら、交編“サポート”もゾッキ“サポート”も、その編成糸に用いられているカバリング弾性糸はポリウレタン弾性糸にナイロン糸を巻付けた構造を有する物であるのでフィット性には優れるものの、ナイロン糸のみからなる従来パンストと比較して編地が厚くなるので着用快適性が劣り、ムレる、べとつく等の問題点を抱えている。
【０００５】
この問題点の改善のため、着用により生じた汗を吸水・発散させる方法が種々提案されている。例えば、長繊維の横断面形状を扁平、四葉、三葉などの非円形とすることによって編成糸中に毛細管現象を生じさせて、べとつき感を解消する方法が提案されている。
【０００６】
しかし、繊維断面を非円形化するだけでは、着用により生じた水蒸気を吸湿させて衣服外に放出させる効果は不十分であるので、夏の高温多湿時や運動時等におけるムレ感を解消することはできず、着用快適性は依然不満足なものであった。
【０００７】
また、ストッキングの編成糸としては、耐摩耗性、ソフト性、吸水性及び染色性が他の合成繊維よりも優れていることからポリアミド繊維が好適に用いられている。しかし、ポリアミド繊維は綿等の天然繊維に比べると吸湿性が劣り、一般に用いられているポリアミド繊維の最高吸湿率と標準吸湿率との差（以下、△ＭＲという）は小さく、ポリアミド長繊維からなる従来のストッキングの△ＭＲは高くても２．０％以下と小さいものであった。
【０００８】
そこで、ポリアミド繊維のポリマ自体をポリビニルピロリドンによって改質し、吸湿性を向上させることを先に提案した（特開平７−１５０４１４号公報等）。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この技術では、目標とする吸湿特性は得られるものの、色調が悪化するので、審美性が強く要求されるストッング用には不満足なものとなる。さらに、ストッキング用ポリアミド長繊維として要求される極細糸や変形糸を製造しようとすると糸切れが多発し、安定生産が困難であるという問題があった。
【００１０】
そこで、本発明者らは、上記のような従来技術の欠点の解消についてさらに検討を続けた結果、本発明をなすに至ったものである。
即ち、本発明の主たる目的は、従来のストッキングの有する審美性や機能性を損うことなく、ムレ感やべとつき感等の着用快適性を大幅に改善することであり、そして、吸湿性、色調、染色性等に優れ、夏期等においても着用時の触感性及び快適性がともに優れ、審美性や機能性にも優れ、しかも、工業生産が可能な高吸湿性ストッキングを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するため、本発明のサポートストッキングは、ポリアミド繊維を用いて編成されてなるストッキングにおいて、前記ポリアミド繊維が、ピロリドン含有量が０．０５重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有する高吸湿性ポリアミド長繊維であり、高吸湿性ポリアミド長繊維の染色前の黄化度が１０以下であり、かつ、水溶性成分の溶出率が５％以下であることを特徴とする。
【００１２】
その高吸湿性ポリアミド長繊維は、その繊維中に含有されるポリビニルピロリドンがイソプロピルアルコールを溶媒として合成された物であること、また、その伸度（Ａ）が３５〜５０％であり、かつ、伸度（Ａ％）とヤング率（Ｂｇ／ｄ）とフィラメント数（Ｃ）とが０．２５≦A/（Ｂ×Ｃ）≦．４０ を満足することが好ましい。
【００１３】
また、そのストッキングは、編成糸が、弾性糸がポリアミド長繊維によってカバリングされたカバリング弾性糸及び／又はポリアミド長繊維糸条であり、ストッキングの着用快適性の向上のためには、その編成糸の全体の３０％以上を前記高吸湿性ポリアミド長繊維で構成すればよい。この高吸湿ポリアミド長繊維はストッキングのいずれの部位に用いられてもよいが、特に、パンティ部やレッグ部に用いることが効果的である。
【００１４】
このように、本発明では、ポリビニルピロリドンの配合によって吸湿性の改善されたポリアミド繊維を用いてなるストッキングにおいて、ポリビニルピロリドンとして、従来とは異なる特定の物を用いることを主たる特徴とするものであり、これにより前記した目的を達成することができるのである。さらに、その高吸湿性ポリアミド繊維を用いると、その伸度、ヤング率の水準が適正化され、ソフト性、生地外観、洗濯堅牢性というストッキング特性を向上させることが可能となる。
【００１５】
その特定のポリビニルピロリドンは、その中に含まれるピロリドンの量が０．０５重量％以下と極めて少ないことを特徴とするものであり、これは、イソプロピルアルコールを重合時溶媒として用いる合成法によって得ることができる。
【００１６】
これに対し、従来のポリビニルピロリドンは、水を重合時溶媒として製造された物であるので、その製造時の重合工程において副生成物としてのピロリドンの発生が多く、その結果、得られるポリビニルピロリドンはピロリドン含有量が０．１５〜０．３０重量％程度と多い物であった。このようにピロリドン含有量が多いと、それをポリアミドに添加して繊維とした場合に黄色度が高くなり、黄色度を１０以下に低減させることは困難であるので、染色後の色調にくすみ感がでてしまい、透明感や色調が重視されるストッキング用途には不適当なものとなる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
ストッキングの編成糸の全部又は一部を構成する高吸湿性ポリアミド長繊維は、ピロリドンの含有量が０．０５重量％以下と少ないポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含むことが必要である。
【００１８】
ポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰという）は、ストッキングのムレ感やべとつき感を抑制するために、ポリアミドに対し３重量％以上１５重量％以下含有させることが必要であり、特に４〜８重量％が好ましい。ＰＶＰの含有量が３重量％未満と少な過ぎると吸湿性が不足し所望のストッキング特性が得られない。また１５重量％を越える程に多過ぎるとべたつき感が強くなるので、着用時の快適性が劣り、しかも、安定して製糸することが困難となる。
【００１９】
また、そのＰＶＰ中のピロリドンの含有量は０．０５重量％以下とすることが必要であり、さらに好ましくは０．０３重量％以下である。このピロリドン含有量が多過ぎる場合は、未染色状態での黄色度を１０以下とすることができず、ストッキング用に適した色調良好な繊維が得られない。即ち、未染色状態でのポリアミドフィラメントの黄色度が１０を越えると、染色した後の色調にくすみ感が出てしまうので、くすみ感があって色調の悪いストッキングとなり透明感や高級感が得られず不適である。
【００２０】
本発明で用いるピロリドン含有量０．０５重量％以下のＰＶＰは、イソプロピルアルコールを重合時溶媒として製造することによって得られる。また、その際、重合開始剤として過酸化水素系の触媒を含まないことが、黄色度の原因となる副生成物のピロリドンの発生をさらに抑制するために好ましい。
【００２１】
また、本発明で用いるＰＶＰは、そのＫ値が２０〜７０、特に２０〜６０であることがＰＶＰのポリマ中への練込みやチップ化等を容易に実施するために好ましい。
【００２２】
さらに、本発明で用いるポリアミド長繊維は水溶性成分の溶出率が５％以下、特に３重量％以下であることが好ましい。この溶出率は、本発明のポリアミド長繊維を沸騰水中で３０分間処理した際の重量変化率から求めた水溶性成分溶出率の値である。
【００２３】
本発明で用いるＰＶＰは極めて水溶性が高く、ポリマ中に含有させた後でも、ポリマ表面へブリードアウトし易い性質を持っている。また、副生成物のピロリドンもきわめて水溶性が高く、同様にポリマ表面へブリードアウトし易い。
【００２４】
従って、ＰＶＰの含有による高吸湿性ポリアミド繊維では、その中に含有するＰＶＰやピロリドンの溶出を抑えることが、吸湿特性の保持、及び、良好な風合や感触の保持のために必要である。例えば、溶出率が５％を越える場合では、ストッキングを着用した時にＰＶＰが繊維表面に析出し、ざらつき感が生じ易くなるので好ましくない。
【００２５】
溶出率を所望の低水準とするためにはＰＶＰとナイロンポリマとの分子鎖の絡み合いを強くする手段をとることが好ましい。例えば、ＰＶＰをエクストルーダーによりポリアミド中に練り混みマスタポリマとする方法が、ナイロン分子鎖とＰＶＰ分子鎖の絡み合いを強くすることができ、好ましいものである。
【００２６】
その練込みは、低酸素濃度での練り混み法により行うことが紡糸時の糸切れを低減させるために好ましい。その低酸素濃度の水準は、８％以下であればよく、そのためには、窒素のごとき不活性気体をホッパーやシリンダーに流して酸素濃度を低減させる方法をとればよい。マスタポリマ中のＰＶＰの練り込み濃度は１０％以上５０％以下がよい。
【００２７】
このようにして得られたＰＶＰ含有ポリアミドマスタポリマチップは、次に、実質的にＰＶＰ無添加のチップとチップブレンドされて濃度を調整するチップブレンド法によって所定の濃度とされた後に、溶融紡糸に供給される。
【００２８】
所定濃度のＰＶＰを含有するポリアミドは通常の方法で溶融紡糸法により製糸される。その製糸方法は、溶融紡糸、冷却、給油の後に、紡糸速度１０００ｍ／分以上で引取り、一旦巻き取ることなく延伸して巻取る直接紡糸延伸方法によってもよいし、また、３０００ｍ／分以上の高速で紡糸引取りし、延伸することなく巻取る高速紡糸法によってもよい。
【００２９】
高吸湿性ポリアミド長繊維の単糸の断面形状は丸断面でもよく、三葉や四葉のような変形断面でもよい。また、その繊度は特に限定されないが、単糸繊度が０．５〜８．０デニール程度が好適である。
【００３０】
最高吸湿率と標準吸湿率の差（△ＭＲ）は、着用時のムレ感の指標となる値であり、その値が低すぎる場合は着用により生じた水蒸気が十分吸湿されずに、ムレ感を生じ好ましくない。逆に高すぎる場合は着用によりべとつき感を生じるので好ましくない。従って、ストッキングの場合は△ＭＲが２．５〜７．５％程度が好適である。
【００３１】
ストッキング特性を向上させるためには、高吸湿性ポリアミド長繊維は、その伸度が３５％以上５０％以下の範囲内であり、かつ、伸度（Ａ）とヤング率（Ｂ）とフィラメント数（Ｃ）とが、 ０．２５≦Ａ(%) ／（Ｂ(g/d) ×Ｃ）≦０．４０ を満足する値を有することが好ましい。０．２５未満の場合は、ポリアミド長繊維の初期引張り応力（ヤング率）が相対的に高いので、ストッキングとした場合ソフトな風合いが得られ難い。また、０．４０を越える場合は、ポリアミド長繊維の初期引張り応力（ヤング率）が相対的に低いので糸自体のコシがなく、交編ストッキングとした場合にカバリング糸と交編ナイロン糸とのループバランスが崩れ、編み目くずれヤ生折れ等を引き起こし易く優れた生地外観が得られ難い。また、伸度が５０％を越えると十分な洗濯堅牢性が得られ難い。
【００３２】
ＰＶＰを含有しない従来のポリアミド長繊維ではヤング率が相対的に高くなるので、上記した伸度及び［Ａ／（Ｂ×Ｃ）］の範囲を満足させることは難しいが、本発明の高吸湿性ポリアミド繊維とすれば、上記した伸度及び［Ａ／（Ｂ×Ｃ）］の範囲を満足させることができる。
【００３３】
本発明のポリアミド長繊維は、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６や、これらポリアミドのコポリマー等からなるポリアミド長繊繊であればよい。
【００３４】
また、カバリング用糸や、交編用ナイロン糸等として使用されるポリアミド繊維の強伸度特性を、ストッキングの耐久性を満足させ得る水準とするためには、９８％硫酸相対粘度が２．５〜３．５の重合度とすることが好ましい。
【００３５】
そのポリアミドには必要に応じて艶消し剤、顔料、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染色性向上剤等が配合されていてもよい。
【００３６】
本発明の対象とするストッキングは、パンティストッキング、ロングストッキング、ショートストッキング、タイツで代表されるストッキング製品である。
【００３７】
図１はパンティストッキングを例示するものであり、トウ部１１、レッグ部１３、パンティ部１４および伸縮性ベルト部１５から構成され、パンティ部１４及び伸縮性ベルト部１５において左右が縫合されている。
【００３８】
本発明のストッキングは、そのトウ部、レッグ部、パンティ部の少なくともいずれかの部位をなす編成糸として、ピロリドン含有量が０．０５重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有する高吸湿性ポリアミド長繊維が用いられてなるものであり、その編成糸の実質的に３０重量％以上が高吸湿性ポリアミド長繊維であればよい。
【００３９】
また、図２は“サポート”パンストに用いられるカバリング弾性糸を模式的に示す図であり、図２（ａ）は、シングルカバリング弾性糸（ＳＣＹ）、図２（ｂ）はダブルカバリング弾性糸（ＤＣＹ）である。シングルカバリング弾性糸は、弾性糸２１の周囲にポリアミド長繊維２２を一重に巻き付けてなる複合弾性糸である。ダブルカバリング弾性糸は、弾性糸２１の周囲にポリアミド長繊維２２、２３を二重に巻き付けてなる複合弾性糸である。
【００４０】
そのカバリング弾性糸の芯糸をなす弾性糸としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマ弾性繊維、天然ゴム、合成ゴム、ブタジエン系繊維等が用いられるが、ストッキング用としてその弾性特性、熱特性、耐久性等から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維及びポリアミド系エラストマ弾性繊維である。
【００４１】
本発明のストッキングは、２口あるいは４口給糸の編機を用い、カバリング弾性糸のみで編成、カバリング弾性糸とナイロン糸とを交互に編成などいずれの編成方法で編成してもよい。
【００４２】
以上の如く、本発明は、ピロリドン含有量が０．０５重量％以下のポリビニルピロリドンを３重量％以上１５重量％以下含有するポリアミド長繊維からなることを特徴とするストッキングであるため、ムレ感やべとつき感が解消され、着用快適性やソフト性が向上する。しかも、色調が悪化せず、審美性の優れたストッキングが得られる。
【００４３】
ここで、本発明における各種特性値は次の測定方法によるものである。
＜ピロリドン含有率＞
試料をクロロホルムに溶解させ、定法によりガスクロマトグラム分析を行う。装置はＧＣ１４Ａ（島津製作所製）、カラムはＮＢ−１（１５ｍ）を使用する。ピロリドンの定量にはバレロラクタムの検量線をあらかじめ作成し、用いる。下記式によりピロリドン含有率を求める。
ピロリドン含有率（重量％）＝［（ＧＣピーク面積／検量線係数）(mg/ml) ×溶液量(ml)／試料量（mg）］×１００
【００４４】
＜Ｋ値＞
ＰＶＰを濃度１％の水溶液とし、その相対粘度を測定し、Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式により求める。
ｌｏｇＺ＝Ｃ［７５ｋ2 ／（１＋１．５ｋＣ）＋ｋ］
但し、Ｚ：濃度Ｃの水溶液の相対粘度、ｋ：Ｋ値×１０-3、Ｃ：水溶液濃度（Ｗ／Ｖ％）である。
【００４５】
＜溶出率＞
ポリアミドフィラメントを１１０℃、８時間乾燥した後、重量を測定する。その後、沸騰水で３０分間処理した後、再度１１０℃８時間乾燥し、処理前後の重量減少率を溶出率とする。
【００４６】
＜黄化度＞
２７Ｇの筒編み機により、編み密度４５本／インチの筒編地を作成する。得られた筒編地を２つ折りとして日本電色工業製カラーメーターΣ８０により、同測定器所定の方法にて３刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを測定し、下記式により黄化度を求める。
ＹＩ（黄化度）＝１００×［１．２８Ｘ−１．０６Ｚ］／Ｙ
【００４７】
＜最高吸湿率、標準吸湿率＞
ストッキングをガラス秤量瓶（風袋重量Ｆ）にいれ、乾燥機中１１０℃２時間の条件で乾燥する。瓶を密封し、デシケータ中で３０分間放冷した後、試料の入った秤量瓶の総重量（Ｋ）を測定する。次に、２０℃６５％ＲＨに設定された恒温恒湿槽（（株）田葉井製作所製の恒温恒湿槽“レインボー”）に開放状態で入れ、２４時間放置する。その後再び密封状態でデシケーター３０分間放置後、試料の入った秤量瓶の重量（Ｈ）を測定する。引続き、３０℃９０％ＲＨに設定された恒温恒湿槽に開放状態にした秤量瓶を入れ、２４時間後の総重量（Ｓ）を同様に測定する。以上の各値から下記式により算出する。
最高吸湿率＝［（Ｓ−Ｋ）／（Ｋ−Ｆ）］×１００（％）
標準吸湿率＝［（Ｈ−Ｋ）／（Ｋ−Ｆ）］×１００（％）
【００４８】
【実施例】
以下におけるストッキング製品の評価は次の方法によった。
ソフト性： ストッキング製品を人体足型に履かせ、検査者（５人）の触感によって風合いのソフト感を相対評価したものであり、その結果は、◎：極めて良好、○：良好、△：やや不良、×：不良、の基準でもって示す。
【００４９】
ムレ感、べとつき感： １日８時間の被験者（５人）の着用によって評価したものであり、その結果は、上記の触感性と同様の基準でもって示す。
着用快適性： 上記のムレ感、べとつき感を総合的に評価したものであり、その結果は、上記の触感性と同様の基準でもって示す。
【００５０】
生地外観： ストッキング製品を白型板にはめ、検査者（５人）の目によって、透明感、生地の美しさを相対評価したものであり、その結果は、上記の触感性と同様の基準でもって示す。
洗濯堅牢性： ＪＩＳ Ｌ ０８４４洗濯に対する染色堅牢度の試験Ａ−２法に準じてグレースケールにて変退色の判定を行った。
【００５１】
［実施例１］
ＰＶＰとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＫ値が３０のＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製“ルビスコール”Ｋ３０スペシャルグレード：以下Ｋ３０SPと記載する）を用いた。このＰＶＰ（Ｋ３０SP）中のピロリドン含有量は０．０２重量％であった。このＰＶＰをエクストルーダー（φ４０mm、２条、２軸）を用いて、９８％硫酸相対粘度ηr が２．８のナイロン６に練り混み、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ＰＶＰ濃度３０重量％のマスタポリマチップとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。
【００５２】
回転式真空乾燥機中で、ナイロン６チップと上記マスタポリマチップとを所定の割合でブレンドしながら通常の方法で乾燥した。乾燥して得られたブレンドチップにおけるナイロン６に対するＰＶＰの含有率は、３、７、１５重量％とした。
【００５３】
それぞれのブレンドチップ（酸化チタンを含まない）を２７０℃で溶融し、円型吐出孔から吐出して、紡糸速度１３００ｍ／分、延伸倍率２．３倍、巻き取り速度３０００ｍ／分の直接紡糸延伸法により製糸して、１０デニール５フィラメントのＰＶＰ含有ナイロン６長繊維糸条（伸度４５％）を得た（水準 No.１、３、８）。
【００５４】
比較として、回転式真空乾燥機中でのポリマブレンド割合を変えＰＶＰの含有率を０．５、２、１８ｗｔ％とした以外は上記と同様にしてＰＶＰ含有率ポリアミドブレンドチップを得、同様にナイロン６長繊維糸条を製造した（水準 No.６、７、９）。
【００５５】
別の比較として、ＰＶＰの品種を変更し、水を溶媒として合成され、ピロリドン含有量が０．１５ｗｔ％、Ｋ値が３０のＰＶＰ（ＢＡＳＦ社製“ルビスコール”Ｋ３０通常グレード：以下Ｋ３０と記載する）を用いた以外はすべて上記と同様に実施し、ＰＶＰの添加率が３ｗｔ％、７ｗｔ％のナイロン６長繊維糸を製造した（水準 No.２、４）。
【００５６】
さらに比較として、ＰＶＰを含まない以外は前記と同じナイロン６ペレットを同様に溶融紡糸し１０デニール５フィラメントのナイロン６長繊維糸を得た（水準 No.５）。
【００５７】
これらのナイロン６長繊維糸（撚数１２ｔ／ｍ）をカバリング用糸に用い、２０デニールのポリエステル系ポリウレタン弾性糸“スパンデックス”を芯糸とし、芯糸のドラフト率を３．０倍に設定し、撚数２０００ｔ／ｍの設定でＳ方向またはＺ方向でシングルカバリングしてＳ方向シングルカバリング糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸を製造した。
【００５８】
得られたシングルカバリング弾性糸を用い、永田精機（株）製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸とを交互に編機の給糸口に供給し、レッグ部をシングルカバリング弾性糸のみで編成された編地とし、通常の方法にてパンティストッキングとし、染色、仕上げ及び型板セットしてパンティストッキング製品とした。
【００５９】
得られたパンティストッキング製品のレッグ部について評価した結果は表１のとおりであった。
表１に示す結果からわかるように、本発明によるパンティストッキング（水準 No.１、３、８）は、着用快適性、最高吸湿率と標準吸湿率の差（△ＭＲ）、が優れていた。
【００６０】
ＰＶＰ中のピロリドン含有量が多過ぎる場合（水準 No.２、４）は、染色前の黄化度が１０を越えてしまい、製品としたときに色調にくすみが生じ透明感が失われストッキングとして審美性に欠けるものとなった。
【００６１】
ＰＶＰ含有量が多い場合（水準 No.９）は、べとつき感を生じ、着用快適性が劣るとともに、染色前の黄化度が１０を越え、色調にくすみが出て、透明感が失われた。また、ＰＶＰ無添加の場合（水準 No.５）は着用時にムレ感があり、着用快適性が劣っていた。さらにまた、ＰＶＰ添加量が少ない場合（水準 No.６、７）は、△ＭＲは若干向上するものの、ムレ感を解消することはできなかった。
【００６２】
【表１】
［実施例２］
紡糸速度及び延伸倍率を、それぞれ１０００ｍ／分、３．１倍、又は、１８００ｍ／分、１．７倍に変化させることによって、伸度、ヤング率を調整した以外は、実施例１の水準 No.３と同様に製糸して、１０デニール５フィラメントのナイロン６長繊維糸条を得た。（水準１１、１２）
得られたナイロン６長繊維糸条をカバリング用原糸として用い、実施例１と同様に、パンティストッキング製品とした。得られたパンティストッキング製品のレッグ部を評価した結果は表２の通りであった。
【００６４】
表２に示す結果から分かるように、［Ａ／（Ｂ×Ｃ）］の値が０．２５以上０．４０以下を満たす場合（本発明）（水準 No.１、３、８）は、ソフト性、生地外観、洗濯堅牢性が優れていた。
【００６５】
これに対し、０．２５未満の場合（水準 No.１１、５）は生地が硬くソフト性に劣っていた。また、０．４０を越える場合（水準 No.１２、９）は生地外観等に劣っていた。
【００６６】
【表２】
［実施例３］
９８％硫酸相対粘度２．８で酸化チタンを含まないナイロン６ペレットにピロリドン含有量０．０２重量％のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を含有させてなるブレンドチップを、２７０℃で溶融紡糸し、円型吐出孔から吐出し、紡糸速度１９００ｍ／分、巻取速度３０００ｍ／分の高速紡糸延伸により製糸して、３０デニール１０フィラメントのＰＶＰ含有のナイロン６糸条を得た。得られたナイロン６に対するＰＶＰ含有率は３％（水準 No.１３）、７％（水準 No.１４）、１８％（水準 No.１５）とした。
【００６８】
得られたナイロン６ＰＯＹ糸条を加工速度５００ｍ／分、加工温度１７０℃、Ｓ仮撚り又はＺ仮撚りの条件で仮撚り加工し、３０デニール１０フィラメントのナイロン６のＳ撚仮撚り加工糸条、Ｚ撚仮撚り加工糸条を得た。
【００６９】
得られたナイロン６仮撚り加工糸条をカバリング用糸に用い、３０デニールのポリエーテル系ポリウレタン弾性糸を芯糸とし、芯糸のドラフト率３．２倍、巻付け撚数１７００ｔ／ｍの設定で、Ｓ仮撚り加工ナイロン６糸条でＳ方向カバリングしてＳ方向シングルカバリング弾性糸、及び、Ｚ仮撚り加工ナイロン６糸条でＺ方向カバリングしてＺ方向シングルカバリング弾性糸とを製造した。
【００７０】
得られたシングルカバリング弾性糸と仮撚り加工糸を用い、永田精機（株）製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング糸、Ｓ仮撚り加工ナイロン６糸、Ｚ方向シングルカバリング糸、Ｚ仮撚り加工ナイロン６糸、の順に編機の給糸口に供給し、シングルカバリング弾性糸とナイロン６仮撚り加工糸とで交互に編成されたパンティ部編地とした。また、レッグ部は実施例１の水準５で編成してパンティストッキングとし、通常の方法にて染色仕上げし、型板セットしてパンティストッキング製品とした。
【００７１】
さらに比較としてＰＶＰを含まない以外は上記と同じナイロン６ペレットを上記と同様に溶融紡糸、仮撚り加工し、カバリング弾性糸として、同様にパンティブ編地を編成し、染色仕上げし型板セットしてパンティストッキングとした。（水準 No.１６）。
【００７２】
得られたパンティストッキング製品のパンティ部について評価した結果は表３のとおりであった。
表３に示す結果からわかるように、本発明によるパンティストッキング（水準 No.１３、１４）は、最高吸湿率と標準吸湿率の差（△ＭＲ）が大きく着用快適性に優れていた。
【００７３】
これに対し、ＰＶＰ含有量が多過ぎた場合（水準１５）は、べとつき感を生じ着用快適性が劣っていた。また、ＰＶＰ無添加の場合（水準１６）は、ムレ感を生じ着用快適性が劣っていた。
【００７４】
【表３】
【発明の効果】
本発明のストッキングは、色調に優れ、染色後の色くすみがない高吸湿性ポリアミド長繊維を用いているので、従来のストッキングの有する審美性や機能性を損うことなく、ムレ感やべとつき感等の着用快適性を大幅に改善することができる。さらに、風合のソフトさを向上させることもできる。従って、夏期や運動時においても着用時の触感性及び快適性がともに優れ、しかも審美性や機能性にも優れたストッキングとでき、高吸湿性ポリアミド繊維製ストッキングの工業生産による実用化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の対象とするストッキングのうちのパンティストッキングを例示する正面図である。
【図２】本発明で用いられるカバリング弾性糸を模式的に示す図であり、（ａ）はシングルカバリング弾性糸を、（ｂ）はダブルカバリング弾性糸を例示する。
【符号の説明】
１：トウ部、 ２：レッグ部、 ３：パンティ部、 ４：ベルト部、 １１弾性糸、 １２、１３：カバリング用糸（ポリアミド長繊維）
Claims (4)
- ポリアミド繊維を用いて編成されてなるストッキングにおいて、前記ポリアミド繊維が、ピロリドン含有量が０．０５重量％以下のポリビニルピロリドンを３〜１５重量％含有する高吸湿性ポリアミド長繊維であり、高吸湿性ポリアミド長繊維の染色前の黄化度が１０以下であり、かつ、水溶性成分の溶出率が５％以下であることを特徴とする着用快適性に優れたサポートストッキング。
- 前記高吸湿性ポリアミド長繊維中に含有されるポリビニルピロリドンがイソプロピルアルコールを溶媒として合成された物であることを特徴とする請求項１記載の着用快適性に優れたサポートストッキング。
- 前記高吸湿性ポリアミド長繊維中に含有されるポリビニルピロリドンがイソプロピルアルコールを溶媒として合成された物であり、前記高吸放湿性ポリアミド長繊維が酸素濃度８％以下の酸素濃度でのポリビニルピロリドンをポリアミド中に練り混みマスタポリマーチップとし、該マスタポリマーチップとポリビニルピロリドン無添加のチップを用いて製造されたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の着用快適性に優れたサポートストッキング。
- ストッキングの編成糸が、弾性糸がポリアミド長繊維によってカバリングされたカバリング弾性糸及び／又はポリアミド長繊維糸条からなるサポートストッキングであって、前記編成糸の３０％以上が、前記高吸湿性ポリアミド長繊維からなることを特徴とする請求項１、２又は３記載の着用快適性に優れたサポートストッキング。
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