JP3882418B2 - Ink set and recording method excellent in color reproducibility and light resistance - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、広範囲な色再現性および耐光性に優れた顔料系インクセットおよびそれを用いた記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
インク組成物を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともマゼンタインク、イエローインク、およびシアンインクを用いるのが一般的である。そして、イエローとシアンとを混色する場合はグリーン領域の色を、イエローとマゼンタとを混色する場合はレッド領域の色を、そしてシアンとマゼンタとを混色する場合にはブルー領域の色を再現することができる。このため、これらの領域の色を広範囲にわたって良好に再現することができるインクセットの開発が以前から望まれている。
【０００３】
それぞれのインクは、インク組成物に一般的に要求される性能を満たしていなければならない。例えば、記録媒体上で鮮明な画像が得られること、長期保存による画像の劣化がないことが求められる。特に、インク組成物によって形成された画像に要求される性能の一つとして耐光性がある。
【０００４】
良好な耐光性を付与するためには、着色剤として顔料をインク組成物に用いるのが一般的である。しかし、顔料の選択によっては満足のいく耐光性を付与することができない場合がある。また、顔料は染料と比較して発色性の点に劣り、しかも記録媒体に印刷して得られた画像が今ひとつ鮮やかさに欠けることがある。
【０００５】
また、カラー画像を複数のインク組成物で形成するカラー画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変わりカラー画像の品質が極端に劣化する。よって、カラーインク組成物にあっては、より制御された耐光性が要求される。
【０００６】
一方、最近、インクジェット記録プリンタが広く普及し始めている。このインクジェット記録方法は、インク組成物の小液滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位の画像を、高速で印刷可能という特徴を有する。特にカラーインクジェット記録装置は、画像品質が向上した結果、写真の出力機としても利用され、さらにデジタル印刷機、プロッター、ＣＡＤ出力デバイス等としても利用されるに至っている。インクジェット記録プリンタによって印刷された画像は、様々な利用の形態が考えられる。特に写真仕様の印刷物などはディスプレイとして長時間蛍光灯または屋外等の直射日光に暴露される場所におかれることが考えられる。よって、インクジェット記録方法によって得られた画像において耐光性は極めて重要な要求性能となっている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０との二種からなるイエローインク組成物を含んでなるインクセット、またこのインクセットに、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、またはブラックインク組成物とさらに含んでなるインクセットを用いることにより、イエロー画像、グリーン画像、レッド画像、およびカラー画像における広範囲な色再現性および耐光性を顕著に改善できるとの知見を得た。本発明はこれら知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、広範囲な色再現性および耐光性に優れたカラー画像を実現できる、インクセットとそれを用いた記録方法の提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明は、第一のイエローインク組成物と第二のイエローインク組成物とを含んでなるインクセットであって、
第一のイエローインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含んでなり、第二のイエローインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を含んでなるものである。
【００１０】
また、本発明の別の態様は、イエローインク組成物と、そしてシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、またはブラックインク組成物をさらに含んでなるインクセットであって、
イエローインク組成物が第一のイエローインク組成物と第二のイエローインク組成物とからなり、
第一のイエローインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含んでなり、第二のイエローインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を含んでなるものである。
【００１１】
【発明の具体的説明】
インクセット
本発明の第一の態様によるインクセットは、基本的には、第一のイエローインク組成物と第二のイエローインク組成物とを含んでなる。そして、第一のイエローインク組成物は着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含んでなり、第二のイエローインク組成物は着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を含んでなる。これら顔料を含んでなる二種のインク組成物を組み合わせて画像を形成することにより、イエロー領域における色再現性および耐光性に顕著に優れた画像が実現できる。特に、二種のインク組成物の組み合わせ方を適切に選択することによって、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８はグリーン側、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０はレッド側の領域の色を、良好に再現することができる。
【００１２】
本発明の別の好ましい態様によれば、上記した第一、第二のイエローインク組成物と、そしてシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、またはブラックインク組成物とを一または二以上組み合わせてインクセットとし、カラー画像形成に用いることができる。
【００１３】
上記した二種のイエローインク組成物とシアンインク組成物とを組み合わせて画像を形成することにより、グリーン領域における色再現性および耐光性に顕著に優れた画像が実現できる。特に、上記のインク組成物の組み合わせ方を適切に選択することによって、イエローインク組成物はイエロー側、シアンインク組成物はブルー側のグリーン領域の色を、そしてより適切な組み合わせによってよりグリーンに近い色を良好に再現することができる。
【００１４】
本発明におけるシアンインク組成物に用いられる着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １， ２， ３， １５：３， １５：３４， １６， ２２， ６０， Ｃ．Ｉ．ヴェット ブルー ４，６０等の顔料が挙げられる。この顔料の中でも好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：３４，であり、とくに好ましいものとしてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である。
【００１５】
上記した二種のイエローインク組成物とマゼンタインク組成物とを組み合わせて画像を形成することにより、レッド領域における色再現性および耐光性に顕著に優れた画像が実現できる。特に、上記のインク組成物の組み合わせ方を適切に選択することによって、二種のイエローインク組成物はイエロー側、マゼンタインク組成物はブルー側のレッド領域の色を、そして両者の適切な組み合わせによってよりレッドに近い色を良好に再現することができる。
【００１６】
本発明におけるマゼンタインク組成物に用いられる着色剤の具体例としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ５， ７， １２， ４８（Ｃａ）， ４８（Ｍｎ）， ５７（Ｃａ）， ５７：１，１１２， １２２， １２３， １６８，１８４， ２０２等の顔料が挙げられる。この顔料の中でも好ましくは、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１６８，１８４，２０２であり、とくに好ましいものとしてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２である。
【００１７】
本発明におけるブラックインク組成物に用いられる着色剤の具体例としてはカーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックの具体例として、 三菱化学製のＮｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ２２００Ｂ等が、 コロンビア社製の Ｒａｖｅｎ５７５０，５２５０，５０００，３５００，１２５５，７００等が、 キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ，３３０Ｒ，６６０Ｒ， Ｍｏｇｕｌ Ｌ， Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，８００，８８０，９００，１０００，１１００，１３００，１４００等が、 デグッサ社製の Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１， ＦＷ２，ＦＷ２Ｖ，ＦＷ１８，ＦＷ２００，Ｓ１５０，Ｓ１６０，Ｓ１７０， Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５，Ｕ，Ｖ，１４０Ｕ， Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６，５，４Ａ，４等の顔料が挙げられる。
【００１８】
本発明の好ましい態様によれば、上記した第一、第二のイエローインク組成物と、シアンインク組成物と、マゼンタインク組成物と、そしてブラックインク組成物とを含んでなるインクセットである。このインクセットを用いて記録媒体に印刷を行うことにより良好なカラー画像形成することが可能となる。
【００１９】
本発明によるインクセットを構成するインク組成物中の顔料の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは１．５〜４重量％の範囲である。
【００２０】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００２１】
分散剤の好ましい例としては、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤などが挙げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体が挙げられる。さらにアニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられ、これらを単独または二種以上を混合して用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、分散剤としてスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂の利用が好ましい。
【００２２】
本発明におけるインクセットに用いられるインク組成物の組成は、その記録方法等を勘案して適宜決定されてよいが、基本的に上記着色剤と、水と、水溶性有機溶媒とを含んでなることが好ましい。
【００２３】
水溶性有機溶媒の例としては高沸点有機溶媒が挙げられる。高沸点有機溶媒は、インク組成物の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、インク組成物に対して好ましくは０．１〜３０重量％程度であり、より好ましくは０．５〜２０重量％程度である。
【００２４】
また、インク組成物は、水溶性有機溶媒として低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。
【００２５】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は浸透剤を含んでいてもよい。浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノブチルエーテルの利用が好ましい。上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して１〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。
【００２６】
さらに浸透剤の例としては、下記式（Ｉ）で表わされるアセチレングリコール類が挙げられる。
【化２】
【００２７】
上記式で表されるアセチレングリコール類として市販されているものを利用することも可能であり、その具体例としてはオルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（いずれも製造：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）等がある。特に、サーフィノール４６５の利用が好ましい。これらは単独でまたは２種類以上添加しても良い。これら浸透剤の添加量はインク組成物に対して０．１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。
【００２８】
本発明によるインク組成物は、その他、必要に応じて、他の分散剤、他の界面活性剤、糖類、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を含んでも良い。
【００２９】
インク組成物は、前記成分を適切な方法で分散、混合することによって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水を適切な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク溶液を調製する。充分に撹拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得る。
【００３０】
記録方法
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた画像記録方法に用いることができる。インク組成物を用いた記録方法には、例えば、インクジェット記録方法、スクリーン印刷、ペン等による筆記具による記録方法、その他各種の印刷方法が挙げられる。本発明は、特にインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法に好ましく用いられる。特に、インクジェット記録方法を用いることにより本発明によるインクセットのインク組成物を適切に組み合わせて記録媒体に印刷することができる。その結果、広範囲な色再現性と耐光性のよい画像形成を可能とすることができる。
【００３１】
【実施例】
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるれものではない。
【００３２】
また、本明細書において使用される単位「duty」は、下記の式（Ｉ）で定義され、算出される値Ｄの単位を示すものである。
【数１】
インク組成物の調製
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって製造した。まず、顔料と分散剤樹脂とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間撹拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過して、インク組成物を得た。
【００３４】
イエローインク組成物１
Ｃ．Ｉピグメントイエロー １２８ ４．１重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．５重量％（固形分）
グリセリン １５重量％
モノエタノールアミン ０．２重量％
エチレングリコール ４重量％
サーフィノール ４６５ １重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％
純水 残量
【００３５】
イエローインク組成物２
Ｃ．Ｉピグメントイエロー １１０ ３．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．０重量％（固形分）
グリセリン １６重量％
トリエタノールアミン ０．７重量％
ジエチレングリコール ５重量％
サーフィノール ４６５ １重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ４重量％
純水 残量
【００３６】
イエローインク組成物３
Ｃ．Ｉピグメントイエロー １２８ ３．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．２重量％（固形分）
グリセリン １０重量％
トリエタノールアミン ０．８重量％
エチレングリコール ５重量％
サーフィノール ４６５ １重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％
純水 残量
【００３７】
イエローインク組成物４
Ｃ．Ｉピグメントイエロー １１０ ３．８重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．０重量％（固形分）
グリセリン １４重量％
エチレングリコール ８重量％
トリエタノールアミン ０．９重量％
サーフィノール ４６５ １重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％
純水 残量
【００３８】
シアンインク組成物
Ｃ．Ｉピグメントブルー １５：３ ２．１重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．８重量％（固形分）
グリセリン １８重量％
ジエチレングリコール ７重量％
トリエタノールアミン ０．７重量％
サーフィノール ４６５ １重量％
純水 残量
【００３９】
マゼンタインク組成物
Ｃ．Ｉピグメントレッド １２２ ３．４重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） １．５重量％（固形分）
グリセリン １５重量％
エチレングリコール ７重量％
トリエタノールアミン ０．７重量％
サーフィノール ４６５ ０．８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％
純水 残量
【００４０】
ブラックインク組成物
カーボンブラック ２．１重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．５重量％（固形分）
グリセリン １５重量％
エチレングリコール ５重量％
トリエタノールアミン ０．７重量％
サーフィノール ４６５ １重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ８重量％
純水 残量
【００４１】
印字評価試験
インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上で調製したインク組成物を、インクジェット専用記録媒体（セイコーエプソン株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。１ドット当たりの吐出インク重量は０．０４０μｇとし、解像度は３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉの出力とした。
【００４２】
イエローインク組成物１〜４と、ブラックインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物とをインクセットとし、それを用いてイエロー、グリーン、レッドの印刷を行った。印刷に用いたインクセット（実施例１〜６）は下記の表１に示した通りであった。
【表１】
色再現性評価
実施例で得られた画像の色相をＭａｃｂｅｔｈ ＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ ａ＊ ｂ＊ 表色系の座標を求め、下記の式（II）で定義される彩度Ｃ＊ の値を基準に画像を評価した。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２ （II）
色剤の色相が、純正の染料インクと本願インク組成物ではおのおの異なるため、両者の純粋な比較を行うために、それぞれのインク組成物において彩度Ｃ* の値を求めて、これを評価の定量値とした。評価結果は下記の表２に示される通りであった。表２中、MJ-930Cの値は純正の染料インクの彩度の値である。
【００４４】
【表２】
上記表２の結果から、得られた彩度は、全ての領域で高い彩度を示している。従って、本発明によるインクセットを用いれば、広範囲で高い色再現性を有する高記録画像を得ることができる。
【００４６】
耐光性評価
実施例１〜６のインクセットを用いてベタ印刷（１００％ｄｕｔｙ）を行った。得られた印刷物の耐光性を以下の条件によって評価した。
まず、光照射はキセノンウエザオメーターＣｉ３５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を使用して行い、ブラックパネル６３℃、相対湿度５０％、３４０ｎｍ紫外光放射度０．３５Ｗ／ｍ２ で印刷物を曝露した。照射条件は３６０ｋＪ／ｍ２ （上記の条件下で２４８時間光照射）または７２０ｋＪ／ｍ２（上記の条件下で５６８時間光照射）とした。
【００４７】
照射後、印刷物の反射濃度を分光光度計ＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定した。測定条件は、光源Ｄ５０、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は２°とした。濃度残存率を下記の基準によって評価した。評価結果は、下記の表３に示す通りであった。
評価Ａ：９０％超過した。
評価Ｂ：８０％以上〜９０％以下であった。
評価Ｃ：８０％未満であった。
【００４８】
【表３】
BACKGROUND OF THE INVENTION
Field of the Invention The present invention relates to a pigment-based ink set excellent in a wide range of color reproducibility and light resistance and a recording method using the same.
[0002]
BACKGROUND ART When forming a color image using an ink composition, at least magenta ink, yellow ink, and cyan ink are generally used. The color of the green area is reproduced when yellow and cyan are mixed, the color of the red area is reproduced when yellow and magenta are mixed, and the color of the blue area is reproduced when cyan and magenta are mixed. be able to. For this reason, it has been desired to develop an ink set that can satisfactorily reproduce colors in these regions over a wide range.
[0003]
Each ink must meet the performance generally required for an ink composition. For example, it is required that a clear image can be obtained on a recording medium and that the image does not deteriorate due to long-term storage. In particular, light resistance is one of the properties required for an image formed by an ink composition.
[0004]
In order to impart good light resistance, a pigment is generally used as a colorant in the ink composition. However, depending on the choice of pigment, satisfactory light resistance may not be imparted. In addition, pigments are inferior in color developability compared to dyes, and the image obtained by printing on a recording medium may be less vivid.
[0005]
Further, in the case of a color image in which a color image is formed from a plurality of ink compositions, if one color is inferior in light resistance, the hue of the image changes and the quality of the color image is extremely deteriorated. Therefore, the color ink composition requires more controlled light resistance.
[0006]
On the other hand, ink jet recording printers have recently started to spread widely. This inkjet recording method is a printing method in which printing is performed by causing small droplets of an ink composition to fly and adhere to a recording medium such as paper. This method has a feature that a high-resolution and high-quality image can be printed at a high speed with a relatively inexpensive apparatus. In particular, the color ink jet recording apparatus has been used as a photographic output machine as a result of improved image quality, and has also been used as a digital printing machine, a plotter, a CAD output device, and the like. An image printed by an ink jet recording printer can be used in various forms. In particular, photographic prints and the like may be placed in a place exposed to direct sunlight such as a fluorescent lamp or outdoors for a long time as a display. Therefore, light resistance is an extremely important required performance in an image obtained by the ink jet recording method.
[0007]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present inventors have now described C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 110 and an ink set comprising a yellow ink composition comprising two types, and an ink set further comprising a cyan ink composition, a magenta ink composition, or a black ink composition are used for this ink set. As a result, it was found that a wide range of color reproducibility and light fastness in yellow images, green images, red images, and color images can be remarkably improved. The present invention is based on these findings.
[0008]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink set and a recording method using the same that can realize a color image having a wide range of color reproducibility and light resistance.
[0009]
The present invention is an ink set comprising a first yellow ink composition and a second yellow ink composition,
The first yellow ink composition is C.I. I. Pigment Yellow 128, and the second yellow ink composition contains C.I. I. Pigment Yellow 110 is included.
[0010]
Another embodiment of the present invention is an ink set further comprising a yellow ink composition and a cyan ink composition, a magenta ink composition, or a black ink composition,
The yellow ink composition comprises a first yellow ink composition and a second yellow ink composition,
The first yellow ink composition is C.I. I. Pigment Yellow 128, and the second yellow ink composition contains C.I. I. Pigment Yellow 110 is included.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Ink Set The ink set according to the first aspect of the present invention basically comprises a first yellow ink composition and a second yellow ink composition. The first yellow ink composition is a C.I. I. Pigment Yellow 128, and the second yellow ink composition contains C.I. I. Pigment Yellow 110 is included. By forming an image by combining two types of ink compositions containing these pigments, it is possible to realize an image remarkably excellent in color reproducibility and light resistance in the yellow region. In particular, by properly selecting a combination of two ink compositions, C.I. I. Pigment Yellow 128 is the green side, C.I. I. Pigment Yellow 110 can reproduce the color of the red side region satisfactorily.
[0012]
According to another preferred embodiment of the present invention, an ink is formed by combining one or more of the first and second yellow ink compositions described above and a cyan ink composition, a magenta ink composition, or a black ink composition. A set can be used for color image formation.
[0013]
By forming an image by combining the two types of yellow ink composition and cyan ink composition described above, an image having significantly excellent color reproducibility and light resistance in the green region can be realized. In particular, by selecting an appropriate combination of the above ink compositions, the yellow ink composition has a yellow side color, the cyan ink composition has a blue side color, and a more appropriate combination is closer to green. Color can be reproduced well.
[0014]
Specific examples of the colorant used in the cyan ink composition according to the invention include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15:34, 16, 22, 60, C.I. I. Examples include pigments such as wet blue 4,60. Among these pigments, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15:34, and C.I. I. Pigment Blue 15: 3.
[0015]
By forming an image by combining the two types of yellow ink composition and the magenta ink composition described above, an image that is remarkably excellent in color reproducibility and light resistance in the red region can be realized. In particular, by appropriately selecting the combination of the ink compositions described above, the two yellow ink compositions have a yellow side color, the magenta ink composition has a blue side red area color, and an appropriate combination of both. A color closer to red can be reproduced well.
[0016]
Specific examples of the colorant used in the magenta ink composition in the present invention include:
C. I. Pigment red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202 and the like. Among these pigments, preferably
C. I. Pigment Red 122, 168, 184, 202, and C.I. I. Pigment Red 122.
[0017]
As a specific example of the colorant used in the black ink composition in the invention, carbon black is preferable.
As a specific example of carbon black, no. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, No2200B, etc., Columbia Raven 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, etc., Cabot Corp. Regal 400R, 330R, 660R, Mogul L, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, etc. are available from Degussa Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex 35, U, V, 140U, Special Black 6, 5, 4A, 4 or the like.
[0018]
According to a preferred embodiment of the present invention, there is provided an ink set comprising the first and second yellow ink compositions, the cyan ink composition, the magenta ink composition, and the black ink composition. A good color image can be formed by printing on a recording medium using this ink set.
[0019]
The addition amount of the pigment in the ink composition constituting the ink set according to the present invention may be appropriately determined, but is preferably about 1 to 5% by weight, more preferably 1.5 to 4% by weight with respect to the ink composition. Range.
[0020]
According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing them in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferable dispersant, a dispersant conventionally used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used.
[0021]
Preferable examples of the dispersant include a cationic dispersant, an anionic dispersant, and a nonionic dispersant. Examples of anionic dispersants include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid. Copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer Styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene Copolymer, vinyl acetate-maleic ester Examples thereof include a copolymer, a vinyl acetate-crotonic acid copolymer, and a vinyl acetate-acrylic acid copolymer. Further, examples of anionic surfactants include sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl. Examples include ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl amines, polyoxyethylene alkyl amides, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. be able to. According to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to use a styrene- (meth) acrylic acid water-soluble resin as a dispersant.
[0022]
The composition of the ink composition used in the ink set of the present invention may be appropriately determined in consideration of the recording method and the like, but basically comprises the colorant, water, and a water-soluble organic solvent. It is preferable.
[0023]
Examples of the water-soluble organic solvent include high boiling point organic solvents. The high boiling point organic solvent prevents clogging of the head by preventing the ink composition from drying. Preferred examples of the high boiling point organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, triglyceride, Polyhydric alcohols such as methylolethane and trimethylolpropane; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether , Triethylene glycol monobutyl ether Alkyl ethers of any polyhydric alcohols, urea, 2-pyrrolidone, N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine and the like. The amount of the high-boiling organic solvent added is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 30% by weight, more preferably about 0.5 to 20% by weight with respect to the ink composition.
[0024]
The ink composition may contain a low-boiling organic solvent as the water-soluble organic solvent. Preferable examples of the low boiling point organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. A monohydric alcohol is particularly preferable. The low boiling point organic solvent has an effect of shortening the drying time of the ink.
[0025]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition may contain a penetrant. Examples of penetrants include various surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants, alcohols such as methanol, ethanol and iso-propyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether. In particular, use of diethylene glycol monobutyl ether or triethylene glycol monobutyl ether is preferable. The amount of the penetrant added may be appropriately determined, but is preferably about 1 to 20% by weight, more preferably about 1 to 10% by weight, based on the ink composition.
[0026]
Further, examples of the penetrant include acetylene glycols represented by the following formula (I).
[Chemical 2]
[0027]
Commercially available acetylene glycols represented by the above formula can also be used, and specific examples thereof include Orphine Y, Surfinol 82, Surfinol 440, Surfinol 465, Surfinol 485 (all Manufacturing: Air Products and Chemicals. Inc.). In particular, use of Surfynol 465 is preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of these penetrants added is preferably about 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight, based on the ink composition.
[0028]
The ink composition according to the present invention may contain other dispersants, other surfactants, saccharides, pH adjusting agents, preservatives, fungicides, phosphorus antioxidants, and the like, if necessary.
[0029]
The ink composition can be produced by dispersing and mixing the above components by an appropriate method. Preferably, the pigment, polymer dispersant and water are first mixed with an appropriate disperser (eg, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, jet mill, ang mill, etc.) Then, a uniform pigment dispersion is prepared, and then water, a water-soluble organic solvent, sugar, a pH adjuster, a preservative, a fungicide, and the like are added and sufficiently dissolved to prepare an ink solution. After sufficiently stirring, filtration is performed to remove coarse particles and foreign matters that cause clogging, thereby obtaining a target ink composition.
[0030]
Recording method The ink set according to the present invention can be used in an image recording method using an ink composition. Examples of the recording method using the ink composition include an inkjet recording method, screen printing, a recording method using a writing instrument such as a pen, and other various printing methods. The present invention is particularly preferably used in an ink jet recording method in which droplets of an ink composition are discharged and the droplets are attached to a recording medium for printing. In particular, by using an ink jet recording method, the ink composition of the ink set according to the present invention can be appropriately combined and printed on a recording medium. As a result, it is possible to form an image with a wide range of color reproducibility and good light resistance.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0032]
The unit “duty” used in the present specification is defined by the following formula (I) and represents a unit of the calculated value D.
[Expression 1]
The pigmented ink composition having the composition of Preparation <br/> following ink composition was prepared by the following procedure. First, a pigment and a dispersant resin were mixed and dispersed in a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho) with glass beads (diameter 1.7 mm, 1.5 times the weight (weight) of the mixture) for 2 hours. Thereafter, the glass beads were removed, other additives were added, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes. Filtration through a 5 μm membrane filter gave an ink composition.
[0034]
Yellow ink composition 1
C. I Pigment Yellow 128 4.1 wt%
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.5% by weight (solid content)
Glycerin 15% by weight
Monoethanolamine 0.2% by weight
4% by weight of ethylene glycol
Surfynol 465 1% by weight
5% by weight of triethylene glycol monobutyl ether
Pure water remaining [0035]
Yellow ink composition 2
C. I Pigment Yellow 110 3.5 wt%
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.0% by weight (solid content)
Glycerin 16% by weight
Triethanolamine 0.7% by weight
Diethylene glycol 5% by weight
Surfynol 465 1% by weight
4% by weight of triethylene glycol monobutyl ether
Pure water remaining [0036]
Yellow ink composition 3
C. I Pigment Yellow 128 3.5 wt%
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.2% by weight (solid content)
Glycerin 10% by weight
Triethanolamine 0.8% by weight
Ethylene glycol 5% by weight
Surfynol 465 1% by weight
5% by weight of triethylene glycol monobutyl ether
Pure water remaining [0037]
Yellow ink composition 4
C. I Pigment Yellow 110 3.8% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.0% by weight (solid content)
14% by weight of glycerin
8% by weight of ethylene glycol
Triethanolamine 0.9% by weight
Surfynol 465 1% by weight
5% by weight of triethylene glycol monobutyl ether
Pure water remaining [0038]
Cyan ink composition C.I. I Pigment Blue 15: 3 2.1 wt%
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.8% by weight (solid content)
Glycerin 18% by weight
Diethylene glycol 7% by weight
Triethanolamine 0.7% by weight
Surfynol 465 1% by weight
Pure water remaining [0039]
Magenta ink composition C.I. I Pigment Red 122 3.4 wt%
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 1.5% by weight (solid content)
Glycerin 15% by weight
7% by weight of ethylene glycol
Triethanolamine 0.7% by weight
Surfynol 465 0.8% by weight
5% by weight of triethylene glycol monobutyl ether
Pure water remaining [0040]
Black ink composition 2.1% by weight of carbon black
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.5% by weight (solid content)
Glycerin 15% by weight
Ethylene glycol 5% by weight
Triethanolamine 0.7% by weight
Surfynol 465 1% by weight
Diethylene glycol monobutyl ether 8% by weight
Pure water remaining [0041]
Printing evaluation test Using the ink jet printer MJ-930C (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink composition prepared above was printed on an ink jet recording medium (manufactured by Seiko Epson Corporation, exclusive glossy film). . The discharge ink weight per dot was 0.040 μg, and the resolution was 360 dpi × 360 dpi.
[0042]
Yellow ink compositions 1 to 4 and a black ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition were used as an ink set, and yellow, green, and red were printed using the ink set. The ink sets (Examples 1 to 6) used for printing were as shown in Table 1 below.
[Table 1]
Evaluation of color reproducibility The hue of the images obtained in the examples was measured using a Macbeth CE-7000 spectrophotometer (manufactured by Macbeth), and L * a * b * of the color difference display method defined by CIE . The coordinates of the color system were obtained, and the image was evaluated based on the value of saturation C * defined by the following formula (II).
C * = [(a * ) 2 + (b * ) 2 ] 1/2 (II)
Since the hue of the colorant is different between the genuine dye ink and the ink composition of the present application, in order to perform a pure comparison between the two, the value of the saturation C * is obtained for each ink composition, and this is evaluated. A quantitative value was used. The evaluation results were as shown in Table 2 below. In Table 2, the value of MJ-930C is the saturation value of genuine dye ink.
[0044]
[Table 2]
From the results of Table 2, the obtained saturation shows high saturation in all regions. Therefore, by using the ink set according to the present invention, it is possible to obtain a high-record image having a wide range and high color reproducibility.
[0046]
Light resistance evaluation Solid printing (100% duty) was performed using the ink sets of Examples 1 to 6. The light resistance of the obtained printed matter was evaluated under the following conditions.
First, light irradiation was performed using a xenon weatherometer Ci35A (manufactured by ATLAS), and the printed matter was exposed at a black panel of 63 ° C., a relative humidity of 50%, and a 340 nm ultraviolet light intensity of 0.35 W / m 2 . The irradiation conditions were 360 kJ / m 2 (light irradiation for 248 hours under the above conditions) or 720 kJ / m 2 (light irradiation for 568 hours under the above conditions).
[0047]
After irradiation, the reflection density of the printed material was measured using a spectrophotometer GRETAG SPM (manufactured by GRETAG). Measurement conditions were light source D50, no light source filter, white standard as absolute white, and viewing angle of 2 °. The residual concentration rate was evaluated according to the following criteria. The evaluation results were as shown in Table 3 below.
Evaluation A: exceeded 90%.
Evaluation B: 80% or more and 90% or less.
Evaluation C: Less than 80%.
[0048]
[Table 3]
Claims (14)
第一のイエローインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を含んでなり、第二のイエローインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を含んでなるものである、インクセット。An ink set comprising a first yellow ink composition and a second yellow ink composition,
The first yellow ink composition is C.I. I. Pigment Yellow 128, and the second yellow ink composition contains C.I. I. An ink set comprising Pigment Yellow 110.
前記マゼンタインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含んでなり、または
前記ブラックインク組成物が着色剤としてカーボンブラックを含んでなる、請求項２に記載のインクセット。The cyan ink composition contains C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
The magenta ink composition contains C.I. I. The ink set according to claim 2, comprising Pigment Red 122, or wherein the black ink composition comprises carbon black as a colorant.
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