JP3618515B2 - トリアリールボランアミン錯体の製造法 - Google Patents
トリアリールボランアミン錯体の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3618515B2 JP3618515B2 JP15313197A JP15313197A JP3618515B2 JP 3618515 B2 JP3618515 B2 JP 3618515B2 JP 15313197 A JP15313197 A JP 15313197A JP 15313197 A JP15313197 A JP 15313197A JP 3618515 B2 JP3618515 B2 JP 3618515B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- solvent
- triarylboraneamine
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 0 C*(C1)C(*)(C(C)(C)CC2)[N+]12[O-] Chemical compound C*(C1)C(*)(C(C)(C)CC2)[N+]12[O-] 0.000 description 1
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、船底塗料や漁網処理剤などの防汚成分として有用なトリアリールボランアミン錯体を工業的かつ有利に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トリアリールボランアミン錯体の合成法としては以下の方法が知られている。
【０００３】
従来法１
３フッ化ホウ素の無水エーテル溶液中にフェニルマグネシウムの無水エーテル溶液を滴下してトリアリールボランの無水エーテル溶液を調製し、これにアミンを反応させる方法（ベリヒテ第５７巻第８１３頁 １９２４年）。
【０００４】
従来法２
フェニルナトリウムとオルトホウ酸エステルの反応でトリフェニルボランの苛性ソーダ付加体を合成し（米国特許第４０４６８１５号明細書）、このトリフェニルボランの苛性ソーダ付加体の水溶液にアミンを加えて、トリアリールボランアミン錯体を得る方法（特開平８−３１１０７４号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来法１の場合、ハロゲン化アリールマグネシウムとハロゲン化ホウ素のモル比が３対１とする必要があるが、ハロゲン化アリールマグネシウムを少しでも過剰に反応させたり、ハロゲン化アリールマグネシウムの滴下が速い場合には、テトラアリールホウ酸イオンの生成により、トリアリールボランの収率が低下することが知られている。
【０００６】
また、従来法２の場合には、反応に用いられる金属ナトリウムは、水の存在で激しく反応して発熱するので、可燃性の有機溶剤の存在下では発火のおそれがある。そのため、工業的スケールでの多量の取り扱いは、火災の危険性を増加させる問題があった。
【０００７】
従って、これらの技術に代わって、新しいアリールボラン錯体の開発が望まれている。本発明はこのような要望に合致した、トリアリールボランアミン錯体の新規な製造法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決して、高収率でトリアリールボランアミン錯体を製造する方法について検討した。その結果、本発明をするに至った。すなわち、本発明の特徴は、下記の反応式で示されるように、第１の工程、すなわち、エーテル系溶媒の単独か、あるいは、これに炭化水素系溶媒を加えた混合溶媒中で式（１）で表されるテトラアリールボレートのアルカリ金属塩を、（２）の無機酸または有機酸を反応させて式（３）表されるトリアリールボランを得る工程、そして第２工程として、当該アリールボランを含む反応液をアミン類、すなわち、式（５）で表される第１級アミン〜第３級アミン、または式（６）で表される芳香族アミンと反応させることを特徴とする、式（４）で表されるトリアリールボランアミン錯体の製造法に関する。
【０００９】
【化４】
［式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ａｒはアリール基を示す。Ａｍｉｎｅは（５）式で示される第１〜３級アミンまたは（６）式で示される芳香族アミンをいう。］
【化５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、同一または異なって、水素、シクロアルキル基、アルキル基、アラルキル基を示し、Ｒ４〜Ｒ６は、同一または異なって水素、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示す。）
【００１０】
式（１）の中でＭはアルカリ金属であり、具体例にはリチウムとナトリウムである。
【００１１】
式（１）、式（３）、式（４）の中で、Ａｒはアリール基であり、具体例として、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、メシチル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、ペンタフルオロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｏ−クロロフェニル基等が挙げられる。
【００１２】
本発明で使用される（２）の無機酸としては、例えば、塩酸、希硫酸、臭化水素等が、また（２）の有機酸としては、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等を用いることができ、特に塩酸が好適である。
【００１３】
本発明で使用されるエーテル系溶媒としては、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいが、炭化水素系溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等を加えた混合溶媒として用いてもよい。
【００１４】
一般式（１）の化合物の具体例としては、ナトリウムテトラフェニルボレート、リチウムテトラフェニルボレート、ナトリウムテトラ−ｍ−トリルボレート、リチウムテトラフェニルボレート、リチウムテトラ−ｍ−トリルボレート等が挙げられる。
【００１５】
前記の式（５）中でＲ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または相互に異なってもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基である。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一または相異なって水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。式（５）または式（６）中で、アルキル基とは炭素数１〜３０個のアルキル基であり、シクロアルキル基とは炭素数３〜７個のシクロアルキル基であり、アルコキシ基とは、炭素数１〜８個のアルコキシ基であり、アリール基とは無置換のフェニル基を示すか、あるいはアルキル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子のうちの１種またはそれ以上によって置換されたフェニル基であり、ハロゲン原子とはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、アラルキル基とはベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基などである。
【００１６】
式（５）の具体例としては、エチルアミン、プロピルアミンなどの低級アルキル（Ｃ１〜７）アミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ジオクチルアミン、フェネチルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン等が挙げられる。
【００１７】
また、一般式（６）の具体例としては、ピリジン、４−メチルピリジン、２，４−ジクロロピリジン等が挙げられる。そして、目的化合物である式（４）の具体例としては、オクチルアミントリフェニルボラン、ジオクチルアミントリフェニルボラン、ドデシルアミントリフェニルボラン、オクチルアミントリ（ｐ−トリル）ボラン、ヘキシルアミントリ（ｍ−トリル）ボラン、ヘプチルアミントリ（ｍ−トリル）ボラン、ピリジントリフェニルボラン、４−メチルピリジントリ（ｍ−トリル）ボラン、２，４−ジクロロピリジントリフェニルボラン、フェネチルアミントリフェニルボラン、等が挙げられる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を実施する具体的な方法について説明する。
【００１９】
式（１）化合物（原料）の合成法
本発明に用いられる式（１）のテトラアリールボレートのリチウムまたはナトリウム塩は公知の化合物であり、３フッ化ホウ素のエーテル錯体とアリールマグネシウムとの反応により容易に合成される。
【００２０】
第１工程［式（３）化合物の合成］
本発明では、最初に式（１）のテトラアリールボレートのリチウム塩か、またはナトリウム塩をエーテル系の溶媒単独か、またはこれに炭化水素系溶媒を加えた混合溶媒に溶かしておき、この溶液に、式（１）化合物と等モル量の（２）の無機酸または有機酸を４０℃以下の温度を保って滴下して、式（３）のトリアリールボランを生成させる。
【００２１】
第２工程［式（４）化合物の合成］
次に、この反応混合物に式（５）の第１級アミン〜第３級アミンまたは式（６）の芳香族アミンの単独か、または第１工程で使用した溶剤と同一の溶媒に溶かして滴下することにより、式（４）のトリアリールボランアミン錯体が生成する。このとき、結晶が析出した場合には、結晶をろ過して過剰のアミンや副生するアルカリ金属の塩を除くために十分に水洗を行い、乾燥すると目的とする式（４）化合物が得られる。また、生成物が有機層に溶解している場合には、水層を分液して除き、さらに塩を除くために水洗を行った後、有機溶媒を留去することにより、目的とする式（４）化合物が得られる。
【００２２】
【実施例】
次に、本発明の実施例を示すが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００２３】
実施例１
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反応液を攪拌しながらオクチルアミン（１２．９ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに、２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、オクチルアミントリフェニルボランの白色結晶が３５ｇ（収率９５％）得られた。
【００２４】
実施例２
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．２ｍｌ、０．１ｍｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながら ドデシルアミン（１８．５ｇ、０．１ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、ドデシルアミントリフェニルボランの白色結晶が４０．６ｇ（収率９０％）得られた。
【００２５】
実施例３
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラｐ−トリルボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらドデシルアミン（１８．５ｇ、０．１ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、ドデシルアミントリｐ−トリルボランの白色結晶が４２．０ｇ（収率９３％）得られた。
【００２６】
実施例４
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらピリジン（７．９ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、ピリジントリフェニルボランの白色結晶が３０．５ｇ（収率９２％）得られた。
【００２７】
実施例５
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらシクロヘキシルアミン（９．９ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、シクロヘキシルアミントリフェニルボランの白色結晶が３２．４ｇ（収率９５％）得られた。
【００２８】
実施例６
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらフェネチルアミン（１２．１ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、フェネチルアミントリフェニルボランの白色結晶が３４．５ｇ（収率９６％）得られた。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の方法により、船底塗料、漁網防汚剤などの有効成分として有用な、トリアリールボランアミン錯体を工業的に容易にかつ有利に製造できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、船底塗料や漁網処理剤などの防汚成分として有用なトリアリールボランアミン錯体を工業的かつ有利に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トリアリールボランアミン錯体の合成法としては以下の方法が知られている。
【０００３】
従来法１
３フッ化ホウ素の無水エーテル溶液中にフェニルマグネシウムの無水エーテル溶液を滴下してトリアリールボランの無水エーテル溶液を調製し、これにアミンを反応させる方法（ベリヒテ第５７巻第８１３頁 １９２４年）。
【０００４】
従来法２
フェニルナトリウムとオルトホウ酸エステルの反応でトリフェニルボランの苛性ソーダ付加体を合成し（米国特許第４０４６８１５号明細書）、このトリフェニルボランの苛性ソーダ付加体の水溶液にアミンを加えて、トリアリールボランアミン錯体を得る方法（特開平８−３１１０７４号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来法１の場合、ハロゲン化アリールマグネシウムとハロゲン化ホウ素のモル比が３対１とする必要があるが、ハロゲン化アリールマグネシウムを少しでも過剰に反応させたり、ハロゲン化アリールマグネシウムの滴下が速い場合には、テトラアリールホウ酸イオンの生成により、トリアリールボランの収率が低下することが知られている。
【０００６】
また、従来法２の場合には、反応に用いられる金属ナトリウムは、水の存在で激しく反応して発熱するので、可燃性の有機溶剤の存在下では発火のおそれがある。そのため、工業的スケールでの多量の取り扱いは、火災の危険性を増加させる問題があった。
【０００７】
従って、これらの技術に代わって、新しいアリールボラン錯体の開発が望まれている。本発明はこのような要望に合致した、トリアリールボランアミン錯体の新規な製造法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決して、高収率でトリアリールボランアミン錯体を製造する方法について検討した。その結果、本発明をするに至った。すなわち、本発明の特徴は、下記の反応式で示されるように、第１の工程、すなわち、エーテル系溶媒の単独か、あるいは、これに炭化水素系溶媒を加えた混合溶媒中で式（１）で表されるテトラアリールボレートのアルカリ金属塩を、（２）の無機酸または有機酸を反応させて式（３）表されるトリアリールボランを得る工程、そして第２工程として、当該アリールボランを含む反応液をアミン類、すなわち、式（５）で表される第１級アミン〜第３級アミン、または式（６）で表される芳香族アミンと反応させることを特徴とする、式（４）で表されるトリアリールボランアミン錯体の製造法に関する。
【０００９】
【化４】
【化５】
【００１０】
式（１）の中でＭはアルカリ金属であり、具体例にはリチウムとナトリウムである。
【００１１】
式（１）、式（３）、式（４）の中で、Ａｒはアリール基であり、具体例として、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、メシチル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、ペンタフルオロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｏ−クロロフェニル基等が挙げられる。
【００１２】
本発明で使用される（２）の無機酸としては、例えば、塩酸、希硫酸、臭化水素等が、また（２）の有機酸としては、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等を用いることができ、特に塩酸が好適である。
【００１３】
本発明で使用されるエーテル系溶媒としては、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいが、炭化水素系溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等を加えた混合溶媒として用いてもよい。
【００１４】
一般式（１）の化合物の具体例としては、ナトリウムテトラフェニルボレート、リチウムテトラフェニルボレート、ナトリウムテトラ−ｍ−トリルボレート、リチウムテトラフェニルボレート、リチウムテトラ−ｍ−トリルボレート等が挙げられる。
【００１５】
前記の式（５）中でＲ１、Ｒ２、Ｒ３は同一または相互に異なってもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基である。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一または相異なって水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。式（５）または式（６）中で、アルキル基とは炭素数１〜３０個のアルキル基であり、シクロアルキル基とは炭素数３〜７個のシクロアルキル基であり、アルコキシ基とは、炭素数１〜８個のアルコキシ基であり、アリール基とは無置換のフェニル基を示すか、あるいはアルキル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子のうちの１種またはそれ以上によって置換されたフェニル基であり、ハロゲン原子とはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、アラルキル基とはベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基などである。
【００１６】
式（５）の具体例としては、エチルアミン、プロピルアミンなどの低級アルキル（Ｃ１〜７）アミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ジオクチルアミン、フェネチルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン等が挙げられる。
【００１７】
また、一般式（６）の具体例としては、ピリジン、４−メチルピリジン、２，４−ジクロロピリジン等が挙げられる。そして、目的化合物である式（４）の具体例としては、オクチルアミントリフェニルボラン、ジオクチルアミントリフェニルボラン、ドデシルアミントリフェニルボラン、オクチルアミントリ（ｐ−トリル）ボラン、ヘキシルアミントリ（ｍ−トリル）ボラン、ヘプチルアミントリ（ｍ−トリル）ボラン、ピリジントリフェニルボラン、４−メチルピリジントリ（ｍ−トリル）ボラン、２，４−ジクロロピリジントリフェニルボラン、フェネチルアミントリフェニルボラン、等が挙げられる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
次に、本発明を実施する具体的な方法について説明する。
【００１９】
式（１）化合物（原料）の合成法
本発明に用いられる式（１）のテトラアリールボレートのリチウムまたはナトリウム塩は公知の化合物であり、３フッ化ホウ素のエーテル錯体とアリールマグネシウムとの反応により容易に合成される。
【００２０】
第１工程［式（３）化合物の合成］
本発明では、最初に式（１）のテトラアリールボレートのリチウム塩か、またはナトリウム塩をエーテル系の溶媒単独か、またはこれに炭化水素系溶媒を加えた混合溶媒に溶かしておき、この溶液に、式（１）化合物と等モル量の（２）の無機酸または有機酸を４０℃以下の温度を保って滴下して、式（３）のトリアリールボランを生成させる。
【００２１】
第２工程［式（４）化合物の合成］
次に、この反応混合物に式（５）の第１級アミン〜第３級アミンまたは式（６）の芳香族アミンの単独か、または第１工程で使用した溶剤と同一の溶媒に溶かして滴下することにより、式（４）のトリアリールボランアミン錯体が生成する。このとき、結晶が析出した場合には、結晶をろ過して過剰のアミンや副生するアルカリ金属の塩を除くために十分に水洗を行い、乾燥すると目的とする式（４）化合物が得られる。また、生成物が有機層に溶解している場合には、水層を分液して除き、さらに塩を除くために水洗を行った後、有機溶媒を留去することにより、目的とする式（４）化合物が得られる。
【００２２】
【実施例】
次に、本発明の実施例を示すが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００２３】
実施例１
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反応液を攪拌しながらオクチルアミン（１２．９ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに、２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、オクチルアミントリフェニルボランの白色結晶が３５ｇ（収率９５％）得られた。
【００２４】
実施例２
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．２ｍｌ、０．１ｍｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながら ドデシルアミン（１８．５ｇ、０．１ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、ドデシルアミントリフェニルボランの白色結晶が４０．６ｇ（収率９０％）得られた。
【００２５】
実施例３
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラｐ−トリルボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらドデシルアミン（１８．５ｇ、０．１ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、ドデシルアミントリｐ−トリルボランの白色結晶が４２．０ｇ（収率９３％）得られた。
【００２６】
実施例４
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらピリジン（７．９ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、ピリジントリフェニルボランの白色結晶が３０．５ｇ（収率９２％）得られた。
【００２７】
実施例５
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらシクロヘキシルアミン（９．９ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、シクロヘキシルアミントリフェニルボランの白色結晶が３２．４ｇ（収率９５％）得られた。
【００２８】
実施例６
メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付けて窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後反応液を攪拌しながらフェネチルアミン（１２．１ｇ、０．１ｍｏｌ）を室温で３０分かけて滴下した。滴下後、さらに２時間室温で攪拌を続け、熟成した。熟成後水層を分液して除き、有機層中の塩を除去するために十分に水洗を行った。有機層から溶剤を留去することにより、フェネチルアミントリフェニルボランの白色結晶が３４．５ｇ（収率９６％）得られた。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の方法により、船底塗料、漁網防汚剤などの有効成分として有用な、トリアリールボランアミン錯体を工業的に容易にかつ有利に製造できる。
Claims (1)
- エーテル系溶媒の単独あるいはエーテル系溶媒と炭化水素系溶媒の混合溶媒中で、式（１）のテトラアリールボレートのアルカリ金属塩に（２）の無機酸または有機酸を作用させて、式（３）のトリアリールボランを生成した後、式（５）で示される第１級アミン〜第３級アミンまたは式（６）で示される芳香族アミンを反応させることを特徴とする、式（４）のトリアリールボランアミン錯体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15313197A JP3618515B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | トリアリールボランアミン錯体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15313197A JP3618515B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | トリアリールボランアミン錯体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330381A JPH10330381A (ja) | 1998-12-15 |
| JP3618515B2 true JP3618515B2 (ja) | 2005-02-09 |
Family
ID=15555677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15313197A Expired - Lifetime JP3618515B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | トリアリールボランアミン錯体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3618515B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011148752A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Hitachi Chem Co Ltd | トリアリールボランの製造方法及びトリアリールボラン錯体の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7517985B2 (en) * | 2006-06-23 | 2009-04-14 | Invista North America S.A R.L. | Process for making solid triphenylboron-pyridine or its adduct |
| US7678906B2 (en) * | 2006-06-23 | 2010-03-16 | Invista North America S.A.R.L. | Process for making triphenylboron-pyridine compound |
| JP5462464B2 (ja) * | 2007-11-13 | 2014-04-02 | 北興化学工業株式会社 | アルキル（ジアリール）ボランの製造方法 |
-
1997
- 1997-05-28 JP JP15313197A patent/JP3618515B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011148752A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Hitachi Chem Co Ltd | トリアリールボランの製造方法及びトリアリールボラン錯体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10330381A (ja) | 1998-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5229441B2 (ja) | 光学活性チタンサラレン化合物の製造方法 | |
| JPH0631264B2 (ja) | 有機金属アミド組成物の製造 | |
| CN100347177C (zh) | 经由有机金属化合物制备有机中间产物的方法 | |
| JP5492098B2 (ja) | 遷移金属アミド及び金属イミド化合物を生産するためのプロセス | |
| JP3618515B2 (ja) | トリアリールボランアミン錯体の製造法 | |
| US5952537A (en) | Preparation of cycloalkylacetylene compounds using dialkylaminomagnesium halide or bis(dialkylamino)magnesium | |
| JP2711770B2 (ja) | エーテルを含まない有機金属アミド組成物 | |
| JPH0912585A (ja) | 高配位典型元素錯体 | |
| JP4599169B2 (ja) | シクロオルガニルホスファンおよびジ（アルカリ金属／アルカリ土類金属）オリゴホスファンジイドの合成方法 | |
| JP3751713B2 (ja) | トリアリールボランホスフィン錯体の製造法 | |
| JPH0115497B2 (ja) | ||
| JP4423730B2 (ja) | テトラキス（アシロキシ）ボレート（１−）及び置換オニウムテトラキス（アシロキシ）ボレート（１−）の合成方法 | |
| JP4576653B2 (ja) | テトラアシルボレートおよび置換オニウムテトラアシルボレートの合成法 | |
| JP2856655B2 (ja) | トリアリールホウ素の製造方法 | |
| JP4821041B2 (ja) | テトラキス（アシロキシ）ボレート（１−）及び置換オニウムテトラキス（アシロキシ）ボレート（１−）の合成方法 | |
| KR102409622B1 (ko) | 크롬 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| HUT77742A (hu) | Eljárás (E)-2-fluor-metilén-4-(4-fluor-fenil)-butil-amin és- diformilamid-alkálifém-sói előállítására | |
| SK282190B6 (sk) | Spôsob výroby alkoholov | |
| JP2003238572A (ja) | ピリジン−トリ（置換又は非置換フェニル）ボランの製造法 | |
| EP0418013A2 (en) | Direct magnesiation of organic materials | |
| JP3300451B2 (ja) | 有機カルシウム組成物及びその製造方法 | |
| IL107242A (en) | Derivatives of benzene and boric acid, their preparation and use as a synthetic intermediate | |
| JP2864985B2 (ja) | トリ（第２級アルキル）シラン化合物の製造方法 | |
| US20100190636A1 (en) | Processes for making catalyst activators | |
| JP2002167390A (ja) | テトラキス（アシロキシ）ボレート（１−）及び置換オニウムテトラキス（アシロキシ）ボレート（１−）の合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041101 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041104 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041110 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081119 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091119 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101119 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111119 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121119 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131119 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |