JP3684068B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の樹脂及び特定の電荷輸送材料を含有する表面層を有する電子写真感光体に関する。
【０００２】
本発明は電子写真感光体、及び電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体、及び電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００３】
【従来の技術】
電子写真方法は、米国特許第２２９７６９１号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量に応じて電気抵抗が変化し、かつ暗所では絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真に要求される基本的な特性としては、（ｉ）暗所で適当な電位に帯電できること、（ｉｉ）暗所において電位の散逸が少ないこと及び（ｉｉｉ）光照射によって速やかに電荷を散逸せしめること等が挙げられる。
【０００４】
従来、電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されてきた。しかしこれらは、前記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の条件は満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性において必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
無機感光体の欠点を克服する目的で、様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば米国特許３８３７８５１号公報には、トリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号公報には、ペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光体等が公知である。
【０００６】
更に有機光導電性化合物はその化合物によって、電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報に示された物質は、可視領域で高感度を示すものが開示されており、また特開昭５７−１９５６７号公報及び特開昭６１−２２８４５３号公報で示された化合物は、赤外領域まで感度を有していることが示されている。これらの材料のうち赤外領域に感度を示すものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されその需要頻度は高くなってきている。
【０００７】
これら有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、電気的及び機械的双方の特性を満足させるために電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方当然のことながら電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。
【０００８】
特に繰り返し使用される電子写真感光体においては、その電子写真感光体表面にはコロナまたは直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリーニング等の電気的及び機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。具体的には、帯電時のオゾン及び窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング、部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化及び電気的劣化に対する耐久性が求められている。
【０００９】
電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアーが滞留し光が照射していない部分と電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。機械的劣化は、特に無機感光体と異なり物質的に柔らかいものが多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性が劣り耐久性向上は特に切望されているものである。上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
【００１０】
表面層によく使用され摩耗性及び電気特性に良好な樹脂としては、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点全てを解決できるわけでもなく次のような問題点を有している。
【００１１】
（ｉ）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。また、塗工液の固形分管理等にも手間がかかる。
【００１２】
（ｉｉ）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シクロヘキサンノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く感光体製造には不向きである。
【００１３】
（ｉｉｉ）更に、上記（ｉ）及び（ｉｉ）が改善されたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生しやすい。
【００１４】
（ｉｉｉｉ）加えて従来のポリカーボネート樹脂では、形成された被膜に潤滑性が乏しいため感光体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くするようなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、トナー融着等が生じてしまうことがあった。
【００１５】
前記（ｉ）及び（ｉｉ）に挙げた溶液安定性については、ポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用するか、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣ等と共重合させることによって解決されてきた。
【００１６】
ソルベントクラックについても特開平６−５１５４４号及び特開平６−７５４１５号公報に開示されているように、シリコン変成ポリカーボネート樹脂及びエーテル変成ポリカーボネート樹脂を用いることにより解決することが可能である。ところが、これら変成ポリカーボネート樹脂は、従来のポリカーボネート樹脂に比ベソルベントクラックを対策するために、ポリマー内の内部応力に対して柔軟性を持たしている構造をとっているため、その結果重合体本体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【００１７】
また、強度の向上のために特開平５−３２３６３０号公報に開示されているように、アリル基を持つポリカーボネート樹脂を熱あるいはエネルギーにて架橋させているが、この場合でも電荷輸送材料が低分子状態でいるため、強度の面やクラックの面で改善の余地が残されていた。さらに近年、特開昭５７−１７８２６号公報及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示してあるような、帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。
【００１８】
これは導電ゴム等で構成されたローラー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印加する方法であり、スコロトロン等に比べオゾン発生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対して、直接帯電はこの浪費分が無く非常に経済的である等のメリットを持つ。
【００１９】
しかし、直接帯電はパッシェン則による放電による帯電のため、帯電安定性が非常に悪いという欠点を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特開昭６３−１４９６６８号公報）。
【００２０】
この帯電方式により、帯電時の安定性は良化したがＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放電量は大幅に増大してしまい、電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的強度のみならず電気的強度も要求されるようになってきた。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の表面層が有していた問題点を解決し、優れた耐ソルベントクラック性を有し、機械的強度が強く、かつ直接帯電による放電に対する耐電気特性が良好であり、フォトメモリーの少ない電子写真感光体を提供することである。
【００２２】
本発明の別の目的は、感光体の表面層の耐摩耗性及び潤滑性が向上し、長寿命で高画質な電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体の表面が下記式（１）で示される置換基を有する樹脂及び電荷輸送材料を縮合することで得られる化合物を含有し、
【００２４】
【化７】

（式（１）中、Ｒ₁は置換されてもよいアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ₂は置換されてもよいアルキル基を示し、ｍは整数を示し、ｎは０≦ｎ≦２の整数を示す）
【００２５】
該樹脂の主鎖構造が下記式（２）または（３）で示される構成単位を有する
【００２６】
【化８】

（式（２）中、Ｘ ₁ は−ＣＲ₉Ｒ₁₀−［Ｒ₉及びＲ₁₀は水素原子またはアルキル基である］、置換されてもよいアルキレン基、シクロアルキリデン基、単結合、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基を示し、最低一つは式（１）で示される置換基を有する）
【００２７】
【化９】

（式（３）中、Ｘ ₂ は−ＣＲ ₂₃ Ｒ ₂₄ −［Ｒ ₂₃ 及びＲ ₂₄ は水素原子またはアルキル基である］、置換されてもよいアルキレン基、シクロアルキリデン基、単結合、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｒ ₁₁ 〜Ｒ ₁₈ は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基を示し、最低一つは式（１）で示される置換基を有する。Ｒ ₁₉ 〜Ｒ ₂₂ は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アルキレン基またはアリール基を示す）
【００２８】
ことを特徴とする電子写真感光体。
【００２９】
上記式（１）中、ｍは１〜５であることが好ましい。また上式中、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基及びシクロヘプチル基等が挙げられる。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等が挙げられる。シクロアルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びフルオレニリデン基等が挙げられる。アルキレン基としては１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基及び１，４−ブチレン基等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
【００３０】
これらの基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基、ベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基及びメトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基等が挙げられる。なお、単結合とはＸ及びＸ₂の両側のベンゼン環が直接結合していることを意味する。
【００３１】
より更に本発明に従って、前記電荷輸送材料が式（４）、（５）及び（６）からなる群より少なくとも一つ選ばれる構造である電子写真感光体が提供される。
【００３２】
【化１０】

式（４）おいて、Ａｒ₁及びＡｒ₂はフェニル、ナフチル及びアンスリル等の芳香環基を示す。Ａｒ₃はベンゼン、ナフタレン及びアントラセン等の芳香環またはチオフェン及びフラン等の複素環より２個の水素原子をとった２価の芳香環基または２価の複素環基を示す。Ｒ₂₃はメチル、エチル、プロピル、及びブチル等のアルキル基またはフェニル基及びナフチル基等の芳香環基を示す。Ｒ₂₄はメチル、エチル、プロピル、及びブチル等アルキル基；フェニル及びナフチル等の芳香環基または水素原子を示す。また、ｎ１は１または２を示す。
【００３３】
Ａｒ₁，Ａｒ₂，Ａｒ₃，Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、いずれも置換基を有しても良く、有してもよい置換基としてはメチル、エチル、プロピル及びブチル等のアルキル基；メトキシ、エトキシ及びプロポキシ等のアルコキシ基；フェノキシ及びナフトキシ等のアリールオキシ基；フッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原子；またはジメチルアミノ、ジエチルアミノ及びジフェニルアミノ等のジ置換アミノ基等が挙げられる。また、Ｒ₂₃とＲ₂₄は直接または炭素原子、硫黄原子及び酸素原子等を介して結合することにより環を形成してもよい。Ａｒ₁，Ａｒ₂，Ｒ₂₃及びＲ₂₄のいずれか最低一つは前記式（１）の置換基を有する。
【００３４】
【化１１】

式（５）において、Ａｒ₄、Ａｒ₅及びＡｒ₆はフェニル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、フルオレニル、フェナンスリル、９−１０−ジヒドロフェナンスリル、キノリル、ジベンゾチェニル、ジベンゾフリル、ｎ−メチルカルバゾール、ｎ−エチルカルバゾール及びｎ−トリルカルバゾール等の複素環基を示す。
【００３５】
Ａｒ₄，Ａｒ₅及びＡｒ₆はいずれも置換基を有しても良く、有してもよい置換基をしてはメチル、エチル、プロピル及びブチル等のアルキル基；ベンジル、フェネチル及びナフチルメチル等のアラルキル基；メトキシ、エトキシ及びプロポキシ等のアルコキシ基；フェノキシ及びナフトキシ等のアリールオキシ基；フッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原子；フェニル及びビフェニル等の芳香環基；ジフェニルアミノ及びジトリルアミノ等のジアリールアミノ基；ジメチルアミノ及びジエチルアミノ等のジアルキルアミノ基；ジベンジルアミノ及びジフェネチルアミノ等のジアラルキルアミノ基；ベンジルメチルアミノ及びベンジルエチルアミノ等のアルキルアラルキルアミノ基；ニトロ基及びヒドロキシ基等が挙げられる。Ａｒ₄〜Ａｒ₆のいずれか最低一つは前記式（１）の置換基を有する。
【００３６】
【化１２】

式（６）において、Ｒ₂₅はメチル、エチル及びプロピル等のアルキル基または水素原子を示す。Ｒ₂₆及びＲ₂₇はメチル、エチル及びプロピル等のアルキル基、ベンジル及びフェネチル等のアラルキル基、またはフェニル、ナフチル及びアンスリル等の芳香環基を示す。なお、Ｒ₂₆とＲ₂₇は結合して環を形成してもよい。ｎ２は１または２を示す。また、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇はいずれも置換基を有しても良く、有してもよい置換基としてはメチル及びエチル等のアルキル基；メトキシ及びエトキシ等のアルコキシ基；またはフッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原子が挙げられる。
【００３７】
Ａはフェニル、ナフチル、アンスリル及びピレニル等の芳香環基；チェニル、フリル、ｎ−メチルカルバゾール及びｎ−エチルカルバゾール等の複素環基、または−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ₂₈）Ｒ₂₉（ここでＲ₂₈とＲ₂₉は水素原子、芳香環基または複素環基を示すが、Ｒ₂₈とＲ₂₉が同時に水素原子であることはない）を示す。また、これらの芳香環基及び複素環基は置換基を有しても良く、有してもよい置換基としてはメチル及びエチル等のアルキル基；メトキシ及びエトキシ等のアルコキシ基；フッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原子；ジメチルアミノ及びジエチルアミノ等のジアルキルアミノ基；ジベンジルアミノ及びジフェネチルアミノ等のジアラルキルアミノ基；またはジフェニルアミノ及びジ（ｐ−トリル）アミノ等のジアリールアミノ基等が挙げられる。Ｒ₂₅〜Ｒ₂₇及びＡのいずれか最低一つは前記式（１）の置換基を有する。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、電子写真感光体の表面層が、電荷輸送材料をシロキサン結合で側鎖に導入した樹脂を含有する。前記樹脂は、例えば反応可能なアルコキシシリル基を側鎖に有するポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリシロキサン樹脂と反応可能なアルコキシシリル基を有する電荷輸送材料とを加水分解反応により縮合させることによって得られる。
【００３９】
上記反応可能なアルコキシシリル基を側鎖に有する樹脂及び反応可能なアルコキシシリル基を有する電荷輸送材料は、例えば定法で合成された下記式で示される末端不飽和結合を含む置換基を有する樹脂、もしくは電荷輸送材料と相当するアルコキシシランとを触媒存在下で反応させることにより得られる。
―（ＣＨ₂）ｙ―ＣＨ＝ＣＨ₂ （式中、ｙは０以上の整数を示す）
【００４０】
以下に、上記反応可能なアルコキシシリル基を側鎖に有する樹脂の繰り返し構成単位の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
【化１３】

【００４２】
【化１４】

【００４３】
【化１５】

【００４４】
【化１６】

【００４５】
【化１７】

【００４６】
【化１８】

【００４７】
【化１９】

【００４８】
【化２０】

【００４９】
【化２１】

【００５０】
更に以下に、上記反応可能なアルコキシシリル基を有する電荷輸送材料の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
【化２２】

【００５２】
【化２３】

【００５３】
【化２４】

【００５４】
本発明による電荷輸送層は、低分子成分である電荷輸送材料を樹脂の側鎖にシロキサン結合にて導入しているため、機械的強度に優れていると考えられている。また、反応可能なアルコキシシリル基を２つ以上持つ電荷輸送材料を使用する場合、樹脂と電荷輸送材料とが架橋構造をとるため、特に機械的強度の向上がみられる。この架橋構造により、耐ソルベントクラック性は大きく向上され、更にシロキサン結合による架橋のため、帯電による劣化も小さくなっていると考えられる。また、樹脂中に電荷輸送材料を取り込んでいることで、電荷発生層との電荷のやりとりがよりスムーズになるため、フォトメモリー特性の良化につながっていると考えられる。
【００５５】
本発明の電子写真感光体においては、本発明による樹脂の構成単位が単一のものであっても、２種類以上の別種の構成単位からなる共重合体でもよい。更に、ポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂等の既存の樹脂と共重合体を形成してもよい。ただしこの場合は、本発明による樹脂成分が１０〜９０ｍｏｌ％存在するのが好ましく、より好ましくは２０〜７０ｍｏｌ％である。
【００５６】
本発明の電子写真感光体においては、本発明による電荷輸送材料が１種類であっても、２種類以上の別種のものであってもよい。更に、既存の電荷輸送材料と混合して使用してもよい。ただしこの場合は、本発明による電荷輸送成分が１０〜９０ｍｏｌ％存在するのが好ましく、より好ましくは２０〜７０ｍｏｌ％である。
【００５７】
以下本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。本発明における電子写真感光体は、感光層が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好ましい。
【００５８】
使用する導電性支持体は、導電性を有するものであれば良くアルミニウム、ステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチック等が挙げられ形状はシート状、円筒状等が挙げられる。
【００５９】
ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック及び金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
【００６０】
その上に接着機能を有する中間層を設ける。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．３〜１μｍが適当である。
【００６１】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染科、フタロシアニン、アントアントロン、ジべンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。
【００６２】
機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生材料を０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機等の方法で良く分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。
【００６３】
電荷輸送層は、主として本発明からなるバインダー樹脂と電荷輸送材料とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。電荷輸送材料は０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍが適当である。
【００６４】
本発明においては、前もって電荷輸送材料と樹脂とを部分的に反応させてシロキサン結合を持たせてもよい。この場合には、感光体への塗布に支障のない溶液、または分散液であれば用いることができる。
【００６５】
また、上記電荷輸送材料と樹脂の架橋硬化には、必ずしも触媒が必要ではないが、硬化に要する時間及び硬化温度等を考慮してジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジウラレート、ジブチル錫オクマエート等のアルキル錫有機酸塩等またはノルマルブチルチタネート等の有機チタン酸エステルから適宜選択される。
【００６６】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００６７】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６９】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００７０】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００７１】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００７２】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００７３】
【実施例】
以下実施例に従って説明する。また、実施例中の「部」は重量部を示す。重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。
【００７４】
（合成例１）
各構造を有するモノマーを用いて、常法により得たれた下記構造式で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量：３００００）５ｇ
【００７５】
【化２５】

を乾燥トルエン３００ｍｌに溶解し、トリエトキシシラン１ｇと塩化白金酸１ｍｇを加え、窒素気流下５０℃で４時間加熱撹拌を行った。放冷後、反応液をヘキサンに注ぎ、構成単位例Ｎｏ．８の構造単位を有する樹脂を４．５ｇ（収率６２．２％）得た。
【００７６】
（合成例２）
下記構造式で示される繰り返し単位を有するポリアリレート樹脂（重量平均分子量：３５０００）６ｇ
【００７７】
【化２６】

を乾燥トルエン５００ｍｌに溶解し、トリエトキシシラン２．８ｇと塩化白金酸１ｍｇを加え、窒素気流下５０℃で６時間加熱撹拌を行った。放冷後、反応液をヘキサンに注ぎ、構成単位例Ｎｏ．２７の構造単位を有する樹脂を６．４ｇ（収率６５．３％）得た。
【００７８】
（合成例３）
下記構造式で示される構造を有する電荷輸送材料４ｇ
【００７９】
【化２７】

を乾燥トルエン５００ｍｌに溶解し、トリエトキシシラン１．８ｇと塩化白金酸１ｍｇを加え、窒素気流下５０℃で６時間加熱撹拌を行った。放冷後、反応液を吸引濾過し、濾液を減圧下で除去した。残留物をシリカゲルカラムで分離精製を行い電荷輸送材料Ｎｏ．（２）―７を３．８ｇ得た。
【００８０】
（合成例４）
常法により合成された４−（Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ）ベンジルクロライト３ｇを乾燥トルエン５００ｍｌに溶解し、トリクロロシラン１．５ｇとトリエチルアミン０．９４ｇを加え、窒素気流下５０℃で２時間加熱撹拌を行った。放冷後、溶液の中性を確認してメタノール５００ｍｌを加え、３時間攪拌を行った。その後溶剤を留去し、電荷輸送材料Ｎｏ．（２）−１３を２．２ｇ得た。
【００８１】
以下実施例に従って説明するが、実施例中の樹脂Ｎｏ．１〜１５は前記合成例と同様の方法で合成した。また、実施例中の電荷輸送材料は前記合成例と同様の方法で合成した。具体的な構造については、相当するアルコキシシリル基含有樹脂の構成単位例及びアルコキシシリル基含有電荷輸送材料の構造例に示した。
【００８２】
（実施例１）
φ３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、それに以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
【００８３】
導電性顔料：ＳｎＯ₂コート処理硫酸バリウム １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部
レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール（０．２／０．８） ２０部
【００８４】
次に、この導電層上にＮ―メトキジメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し０．５μｍの中間層を形成した。
【００８５】
次にＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２度の９．０度、１４．２度、２３．９度、２７．１度に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアン（ＴｉＯＰｃ）４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で塗布し０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８６】
次に前記合成例に従って合成した電荷輸送材料例Ｎｏ．（２）―７記載の化合物１０部と前記合成例に従って合成した表１の樹脂Ｎｏ．１記載の重合体１０部をモノクロロベンゼン３０部／ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で塗布し１２０℃、２時間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８７】
次に評価について説明する。装置はヒューレットパッカード製ＬＢＰ「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は一次帯電の制御を定電流制御から定電圧制御とした。作成した電子写真感光体をこの装置で２８℃、９０％ＲＨ下で通紙耐久を行った。シーケンスはプリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとした。トナーが無くなったならば補給し画像で問題が生じるまで耐久試験を行った。
【００８８】
研磨テープを用いたテーパー摩耗試験機を用い、２０分摩耗させその時の重量減少分を測定した。また、電子写真感光体の一部に３０００Ｌｕｘ、２０分間の白色蛍光灯の光を当て、４分間放置後明部電位を測定し光を当てる前から明部電位がどれだけ低下したかを測定しフォトメモリー値とした。更に、耐ソルベントクラック性は、表面に指脂を付着させ７２時間放置し顕微鏡観察によりソルベントクラックの有無を観察した。その結果を表２に示した。
【００８９】
（実施例２〜１５）
電荷輸送層の電荷輸送材料と樹脂を表２に示したものを用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表２に示した。
【００９０】
【表１】

【００９１】
【表２】

【００９２】
（比較例１）
電荷輸送層を以下の手順で形成した他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９３】
下記構造式のアミン化合物１０部と、
【００９４】
【化２８】

表１の樹脂Ｎｏ．１記載の重合体１０部をモノクロロベンゼン３０部／ジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で塗布し１２０℃、２時間乾燥し２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９５】
（比較例２）
電荷輸送層のバインダーに前記式（５）に示す樹脂を用いた以外は、比較例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９６】
比較例１、２の電子写真感光体について評価した結果を表３に示す。
【００９７】
【表３】

【００９８】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、優れた耐ソルベントクラック性を有し、機械的強度が強く、かつ直接帯電による放電に対する耐電気特性が良好であり、フォトメモリーの少ない電子写真感光体を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。

Claims (4)

1. 導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体の表面が下記式（１）で示される置換基を有する樹脂及び電荷輸送材料を縮合することで得られる化合物を含有し、
   

   

   （式（１）中、Ｒ ₁ は置換されてもよいアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ ₂ は置換されてもよいアルキル基を示し、ｍは整数を示し、ｎは０≦ｎ≦２の整数を示す）
   該樹脂の主鎖構造が下記式（２）または（３）で示される構成単位を有する
   

   

   （式（２）中、Ｘ ₁ は−ＣＲ ₉ Ｒ ₁₀ −［Ｒ ₉ 及びＲ ₁₀ は水素原子またはアルキル基である］、置換されてもよいアルキレン基、シクロアルキリデン基、単結合、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｒ ₁ 〜Ｒ ₈ は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基を示し、最低一つは式（１）で示される置換基を有する）
   

   

   （式（３）中、Ｘ ₂ は−ＣＲ ₂₃ Ｒ ₂₄ −［Ｒ ₂₃ 及びＲ ₂₄ は水素原子またはアルキル基である］、置換されてもよいアルキレン基、シクロアルキリデン基、単結合、−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｒ ₁₁ 〜Ｒ ₁₈ は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アリール基を示し、最低一つは式（１）で示される置換基を有する。Ｒ ₁₉ 〜Ｒ ₂₂ は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、アルキレン基またはアリール基を示す）
   ことを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記電荷輸送材料が下記式（４）、下記式（５）及び下記式（６）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で示される構造である請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   

   （式（４）中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は置換されてもよい芳香環基を示し、Ａｒ₃は置換されてもよい２価の芳香環基または２価の複素環基を示し、Ｒ₂₃は置換されてもよいアルキル基または芳香環基を示し、Ｒ₂₄は水素原子、置換されてもよいアルキル基または芳香環基を示し、ｎ１は１または２であり、Ｒ₂₃とＲ₂₄は結合して環を形成してもよい。Ａｒ₁，Ａｒ₂，Ｒ₂₃及びＲ₂₄のいずれか最低一つは前記式（１）で示される置換基を有する）
   

   

   （式（５）中、Ａｒ₄、Ａｒ₅及びＡｒ₆はそれぞれ置換されてもよい芳香環基または複素環基を示す。Ａｒ₄〜Ａｒ₆のいずれか最低一つは前記式（１）で示される置換基を有する）
   

   

   （式（６）中、Ｒ₂₅は水素原子または置換されてもよいアルキル基を示し、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は置換されてもよいアルキル基、アラルキル基または芳香環基を示し、ｎ２は１または２であり、Ａは置換されてもよい芳香環基、複素環基または−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ₂₈）Ｒ₂₉［Ｒ₂₈及びＲ₂₉は水素原子、芳香環基または複素環基を示すが、Ｒ₂₈とＲ₂₉が同時に水素原子であることはない］を示す。Ｒ₂₅〜Ｒ₂₇及びＡのいずれか最低一つは前記式（１）で示される置換基を有する）
3. 請求項１または２に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
4. 請求項１または２に記載の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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