JP2946173B2 - 静電荷像現像用トナー，画像形成方法及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真，静電印刷の
如き画像形成方法において静電荷潜像を顕像化する為の
トナー，該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカ
ートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては、米国特許第２２９
７６９１号明細書，特公昭４２−２３９１０号公報およ
び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されているよう
に多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じ
て紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱，圧
力，加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着し複写物を
得るものである。感光体上に転写されず残ったトナーは
種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返さ
れる。

【０００３】近年、このような複写装置は、小型化，軽
量化そしてより高速化，高信頼性が厳しく追求されてき
ており、その結果トナーに要求される性能も高度になっ
てきている。例えばトナー像を紙の如きシート上に定着
する工程に関して種々の方法や装置が開発されている。
現在最も一般的な方法は熱ローラーによる加熱圧着方式
である。熱ローラーによる加熱圧着方式はトナーに対し
離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面
に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通
過せしめることにより定着を行うものである。この方法
は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧
下で接触するため、トナー像を被定着シート上に定着す
る際の熱効率が極めて良好であり迅速に定着を行うこと
が出来、高速電子写真複写機において非常に有効であ
る。

【０００４】しかしながら、上述の従来多用されてきた
熱ローラー定着では、下記課題を有している。

【０００５】（１）熱ローラーが所定温度に達するまで
の画像形成作動禁止の時間、所謂ウエイト時間がある。

【０００６】（２）記録材の通過あるいは他の外的要因
で加熱ローラーの温度が変動することによる定着不良お
よび加熱ローラーへのオフセット現象を防止するために
加熱ローラーを最適な温度に維持する必要がある。この
ためには加熱ローラーあるいは加熱体の熱容量を大きく
しなければならず、これには大きな電力を要すると共
に、画像形成装置内の機内昇温の原因ともなる。

【０００７】（３）ローラーが高温度であるため、記録
材が加熱ローラーを通過排出される際は、記録材および
記録材上のトナーが緩慢に冷却されるため、トナーの粘
着性が高い状態となり、ローラーの曲率とも相まってオ
フセットあるいは記録材を巻き込むことによる紙づまり
を生ずることがある。

【０００８】特開昭６３−３１３１８２号公報において
は、パルス状に通電発熱させた低熱容量の発熱体によっ
て移動する耐熱性シートを介してトナー顕画像を加熱
し、記録材へ定着させる定着装置によってウエイト時間
が短く低消費電力の画像形成装置が提案されている。特
開平１−１８７５８２号公報においては、トナーの顕画
像を耐熱性シートを介して記録材へ加熱定着する定着装
置において、該耐熱性シートが耐熱層と離型層あるいは
低抵抗層を有することで、オフセット現象を有効に防止
する定着装置が提案されている。

【０００９】しかしながら、優れたトナー顕画像の記録
材への定着性、オフセットの防止を達成しつつ、ウエイ
ト時間が短く低消費電力である定着方法を実現するため
には、上述の如き定着装置に加えて、トナーの特性に負
うところが非常に大きい。

【００１０】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、トナーとして離型性を増すために加熱時
に充分溶融するような低分子量ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のワックスを添加する方法も行われているが、
オフセット防止には有効である反面、トナーの凝集性が
増し、帯電特性が不安定となり、耐久性の低下を招き易
い。他の方法としてバインダー樹脂に改良を加える工夫
がいろいろと試みられている。

【００１１】例えば、トナー中のバインダー樹脂のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）や分子量を高めトナーの溶融粘弾性
を向上させる方法も知られている。しかしながら、この
ような方法は、オフセット現象を改善した場合、定着性
が不十分となり、高速現像化や省エネルギー化において
要求される低温度下での定着性（即ち低温定着性）が劣
るという問題が生じる。

【００１２】一般に、トナーの低温定着性を改良するに
は、溶融時におけるトナーの粘度を低下させ、定着基材
との接着面積を大きくする必要があり、このために使用
するバインダー樹脂のＴｇや分子量を低くすることが要
求される。

【００１３】低温定着性とオフセット防止性とは相反す
る一面を有することから、これらの機能を同時に満足す
るトナーの開発は非常に困難なことである。

【００１４】この問題を解消するために、例えば、特公
昭５１−２３３５４号公報には、架橋剤と分子量調整剤
を加え、適度に架橋されたビニル系重合体からなるトナ
ーが提案され、特公昭５５−６８０５号公報には、α，
β不飽和エチレン系単量体を構成単位とした重量平均分
子量と数平均分子量との比が３．５〜４．０となるよう
に分子量分布を広くしたトナーが提案されている。さら
にはビニル系重合体において、Ｔｇ，分子量，ゲルコン
テントなどを組み合わせたブレンド系のトナーが提案さ
れている。

【００１５】確かに、これらのトナーは、分子量分布の
狭い単一の樹脂からなるトナーに比べて、定着下限温度
（定着可能な最も低い温度）とオフセット温度（オフセ
ットが発生しはじめる温度）の間の定着可能温度範囲は
広がるものの、十分なオフセット防止性能を付与した場
合には、その定着温度を十分低くすることができず、反
対に低温定着性を重視するとオフセット防止性能が不十
分となるという問題が存在していた。

【００１６】またこれらビニル系の樹脂に代え、低温定
着性という点で本質的にビニル系樹脂よりも優れている
とされているポリエステル樹脂に架橋を施し、更にオフ
セット防止剤を加えたトナーも特開昭５７−２０８５５
９号公報で提案されている。このものは低温定着性及び
オフセット防止性ともに優れたものであるがトナーとし
ての生産性混練物の（粉砕性）という点で問題がある。

【００１７】更に特開昭５６−１１６０４３号公報では
反応性ポリエステル樹脂の存在下でビニル系単量体を重
合し、重合の過程で架橋反応、付加反応、グラフト化反
応を介して高分子化させた樹脂を用いたトナーが提案さ
れており、粉砕性の点では改善されているが、低温定着
性、オフセット防止性の点で互いの樹脂の機能を充分に
生かすことが困難である。

【００１８】単純にポリエステル樹脂とゲルコンテント
が異なる２種類（ゲル化度８０％以上とゲル化度１０％
未満）のビニル系樹脂をブレンドした樹脂を用いたトナ
ーが特公平１−１５０６３号公報で提案されており、こ
のものは低温定着性については良いが、オフセット防止
性、粉砕性の点でまだ充分ではない。耐オフセット性を
改善する目的でゲル化度８０％以上のビニル系樹脂の割
合を多くしても、オフセット防止性は良くなるが、逆に
低温定着性が著しく低下する。ゲル化度１０％未満のビ
ニル系樹脂を含有させただけでは充分な粉砕性は満足で
きない。

【００１９】一方、上記に示したようなトナーに要求さ
れる物性的な特性に対して、バインダー樹脂においてカ
ルボン酸を有する重合体と金属化合物とを反応させて架
橋を施す方法（特開昭５７−１７８２４９号，同５７−
１７８２５０号各公報）、或いはビニル系樹脂単量体と
更に特異なモノエステル化合物とを必須構成単位とする
バインダーと多価金属化合物とを反応させ、金属を介し
て架橋する方法（特開昭６１−１１０１５５号，同６１
−１１０１５６号公報）が提案されている。さらに、特
開昭６３−２１４７６０号，同６３−２１７３６２号，
同６３−２１７３６３号，同６３−２１７３６４号公報
では、低分子量と高分子量の２群に分かれる分子量分布
を有し、低分子量側に含有せしめられたカルボン酸基と
多価金属イオンを反応させ架橋せしめる（溶液重合して
得られた溶液に金属化合物の分散液を加え、加温して反
応せしめる）ということが提案されているが、いずれの
方法でもバインダーと金属化合物との反応或いはバイン
ダー中への該金属化合物の均一な分散が困難であり、ト
ナーに要求されている物性、特に定着性や耐オフセット
性を良好に満足するには至っていない。そのうえ、該金
属化合物を多量にバインダー樹脂と配合させる必要があ
るため、配合した金属化合物が条件によってはバインダ
ー樹脂に対して触媒作用を示し、バインダー樹脂がゲル
化し易くなり、その結果金属化合物を配合して所望のト
ナーを得るための製造条件を決定することが困難であ
り、例え製造条件を決定できたとしても、再現性が得ら
れ難い等の問題点を有する。

【００２０】特開平２−１６８２６４号，同２−２３５
０６９号公報では結着樹脂中の低分子量成分と高分子量
成分の更なる２極化と、カルボキシル基の含有量の調整
により、耐オフセット性の向上と、生産性や現像性の悪
化を防止することが提案されているが、検討したとこ
ろ、定着性，耐オフセット性に対しては性能は向上する
ものの、明細書に記載されている程度の酸量では逆に結
着樹脂を含めた現像剤内部の各構成成分の分散状態が不
十分なものとなり、現像剤内部での各成分の偏在や、現
像剤外部への遊離を生じやすく、安定した現像性が得が
たい。この様な状態の現像剤を定着フィルムを有する加
熱定着方法に用いた場合、定着フィルムへのトナーの固
着や、定着フィルムの破損等の問題が生じやすい。この
現象は、結着樹脂の２極化の程度を示すと考えられる重
量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が大きく
なる程、また、磁性トナーのような構成成分の比重差が
大きくなる程、顕著となる。特にＭｗ／Ｍｎが２０を超
えるような磁性トナーは、定着性や耐オフセット性につ
いてはある程度満足出来るものの、上述の如き現像性や
定着方法とのマッチングに問題を生じる。

【００２１】特開昭６２−９２５６号公報では、分子量
と樹脂酸価が異なる２種類のビニル系樹脂をブレンドし
たトナー用バインダー組成物が提案されている。しか
し、この様なバインダー樹脂を用いた場合、トナー構成
成分の相溶性、分散性を改善する為に混練条件を強化し
なければならず、該バインダーの樹脂は、分子鎖の切断
等の影響を受け、特に耐オフセット性を発揮することが
困難となる。また、分子鎖の切断が発生しない程度の混
練を行うならば、他の添加剤の分散不良を生じやすく、
キャリアやスリーブ等の現像剤担持体表面への汚染を促
進させ、現像性に関してカブリや飛び散りという問題を
生じてしまう。特に重量平均分子量が１００万以上の重
合体を用いた場合、これらの現象が顕在化してくる。

【００２２】特開平３−７２５０５号公報では、多官能
開始剤を用いた分子量３０万以上のビニル系トナーバイ
ンダーについて提案されている。この様な樹脂を用いた
場合、定着性はある程度満足できるものの、前述の問題
に加え、現像剤の高温放置下での性能の低下が発生しや
すい。この現象の原因は、明確ではないが、トナー化に
際し、バインダー樹脂の分子鎖の切断のみが促進された
為、トナー組成物中に充分な分子量をもった樹脂成分の
割合が低くなり、熱に弱くなったためであると推察され
る。

【００２３】更に、上記に挙げたようなトナーに対して
要求される種々の性能は互いに相反的であることが多
く、しかもそれらを共に高性能に満足することが近年ま
すます望まれ、更に現像特性をも包括した総括的に優れ
ているトナーが待望されている。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を改良し、定着性と耐オフセット性
を向上し、高品位なトナー画像を実現し、長期の保存性
に優れる静電荷現像用トナーを提供することにある。

【００２５】本発明の目的は、感光体、現像剤担持体、
加熱定着方法に用いられる加熱定着シート等に悪影響を
及ぼさない静電荷像現像用トナーを提供することにあ
る。

【００２６】本発明の目的は、トナーを高温環境下に長
期間放置した場合でも、初期の現像特性を損うことなく
安定した画像を形成し得る静電荷像現像用トナーを提供
することにある。

【００２７】本発明の目的は、帯電部材と被帯電体（感
光体）表面への残留トナーの固着等の汚染を防止するこ
とで、帯電部材と被帯電体との接触を十分に保つことが
でき、帯電不良や帯電ムラを起こさない帯電工程を有す
る画像形成方法を提供することにある。

【００２８】本発明の目的は、クリーニング部材で、被
帯電体（感光体）表面上の残留トナー等を除去し、且
つ、感光体削れを緩和することで、クリーニング不良を
起こさず、被帯電体表面を常時良好な状態に維持するク
リーニング工程を有する画像形成方法を提供することに
ある。

【００２９】本発明の目的は、現像剤担持体表面上に均
一に担持させることができ安定で高品位な画像を実現
し、静電荷像担持体，現像剤担持体に悪影響を及ぼさな
い、トナーを用いたプロセスカートリッジを提供するこ
とにある。

【００３０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、重合
体成分を有する樹脂組成物中に、少なくとも着色剤及び
含金属有機化合物が分散されている静電荷像現像用トナ
ーにおいて、該トナーのメルトインデックス（１２５
℃、１０ｋｇ荷重）が５〜２５ｇ／１０分であり、該ト
ナーの樹脂組成物は、 （ａ）ＴＨＦ不溶分がトナー中の樹脂組成物を基準とし
て５重量％以下であり、 （ｂ）該樹脂組成物のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
グラムにおいて、 ｉ）分子量２，０００〜３万の領域にメインピークを有
し、且つ、分子量１０万以上の領域にサブピーク又はシ
ョルダーを有し、 ｉｉ）分子量１００万以上を示す重合体成分の面積比が
３〜１０％であって、 （ｃ）分子量１０万以上の領域に、多官能性重合開始剤
と単官能性重合開始剤を併用して得られた重合体成分
（ｈ）を含有している、ことを特徴とする静電荷像現像
用トナーに関する。

【００３１】さらに、本発明は、帯電部材を被帯電体に
接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、被帯電
体に帯電を行う帯電工程と、帯電している被帯電体に静
電荷像を形成する工程と、静電荷像をトナーによって現
像してトナー画像を形成する工程と、被帯電体上のトナ
ー画像を転写材へ画像する工程と、転写後の被帯電体表
面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング
工程とを有する画像形成方法であり、該トナーとして、
上記構成のトナーを用いたことを特徴とする画像形成方
法に関する。

【００３２】さらに、本発明は、画像形成装置本体に着
脱可能なプロセスカートリッジであり、静電荷像担持体
と現像手段とが一体的にカートリッジ化されており、該
現像手段は、現像剤担持体と、該現像剤担持体上の現像
剤層を弾性力で層厚規制するための弾性規制部材と、現
像剤を収容するための現像剤容器と、該現像剤容器内に
は現像剤を撹拌するための撹拌手段を有し、該現像剤は
少なくともトナーを有し、該トナーは、上記構成のトナ
ーであることを特徴とするプロセスカートリッジに関す
る。

【００３３】本発明者等は、鋭意検討の結果、樹脂組成
物と樹脂組成物を構成する各重合体成分を調整し、トナ
ーの有する物性を特定することにより、極めて広い定着
可能温度域を有し、且つ、ドット再現性に優れ、カブリ
のない安定した良好なトナー画像を長期にわたって形成
し得ることを見出し本発明を完成するに至った。

【００３４】該トナーは実質的にＴＨＦ不溶分を含まな
い。具体的には、樹脂組成物基準で５重量％以下、好ま
しくは３重量％以下である。

【００３５】本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の
樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリ
マー成分（実質的に架橋ポリマー）の重量割合を示し、
架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメー
ターとして使うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下
のように測定された値をもって定義する。

【００３６】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（Ｗ₁ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、溶媒に
よって抽出された可溶成分をエバポレートした後、１０
０℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量
する（Ｗ₂ｇ）。トナー中の磁性体あるいは顔料の如き
樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ₃ｇ）とする。ＴＨＦ
不溶分は、下記式から求められる。

【００３７】ＴＨＦ不溶分（％）＝［（Ｗ₁−（Ｗ₃＋Ｗ
₂））／（Ｗ₁−Ｗ₃）］×１００

【００３８】ＴＨＦ不溶分を５重量％を超えて含有する
と、定着性を悪化させるだけでなく、本発明の実施例で
用いられる加熱定着装置とのマッチングに問題を生じ
る。

【００３９】本発明のトナー組成物中の重合体成分のＴ
ＨＦ可溶分はＧＰＣのクロマトグラフにおいて、分子量
２，０００〜３万の領域にメインピークを有し、且つ、
分子量１０万以上の領域にサブピークもしくはショルダ
ーを有する。

【００４０】本発明のトナーにおいて、上記ＧＰＣのク
ロマトグラムは、分子量１００万以上を示す重合体成分
の面積比が３〜１０％を示す。分子量が１００万以上で
ＴＨＦに可溶な成分が３〜１０％存在することで、低温
定着を阻害することなく耐オフセット性を向上させると
同時に、トナーの高温放置下での保存安定性をも高める
ことが出来る。

【００４１】本発明において、トナー組成物、及び、後
述の樹脂およびワックスの分子量分布はＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィ）によってそれぞれ次
の条件で測定される。

【００４２】＜トナー組成物、及び樹脂成分のＧＰＣ測
定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連 温度 ：４０℃ 溶媒 ：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入

【００４３】＜ワックスのＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【００４４】以上の条件で分子量分布を測定し、試料の
分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料に
より作成した分子量校正曲線を使用する。更に、ワック
スの分子量は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導
き出される換算式で換算することによって算出される。

【００４５】本発明において、トナー組成物の重合体成
分は、高分子側成分にカルボキシル基、カルボン酸塩
基、又はカルボン酸無水物基のうち少なくとも１種を有
するモノマーユニット（Ａ）と架橋性モノマーユニット
（Ｂ）を２０≦Ａ／Ｂ（重量比）≦１０，０００となる
ように有することが好ましく、これにより、現像剤製造
時の熱溶融混練工程を経て含金属有機化合物との十分な
架橋反応が良好に行われる。特に低溶融粘度の結着樹脂
を用いた場合には、架橋性モノマーユニットと架橋反応
による増粘効果により、トナーを構成する各成分がこれ
まで以上に強く均一に剪断力を享受することができるの
で、相乗的に分散性が良化され、これまで以上の耐オフ
セット性と現像性の安定化が実現されることはもちろ
ん、定着フィルムを有する加熱定着方法に於いても、良
好なマッチングを示す。

【００４６】上記、トナー組成物の重合体成分は、低分
子側に反応性極性基を少なくすることにより、架橋反応
での低分子側成分の競争反応性を抑制し、高分子側成分
のみを効率良く架橋させることが出来るので、架橋によ
る定着性の悪化と不必要な含金属化合物の反応が未然に
防止され、より一層の低温定着化と現像性の安定化が可
能となる。

【００４７】上記のような効果は、結着樹脂の分子量分
布が高分子側成分と低分子側成分とに２極化する程顕著
となる。特に高分子側成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が
１００万を超える場合、結着樹脂中のモビリティーが著
しく低下する為、架橋反応により所定の効果を発現させ
る為には、一定量以上の架橋結合を形成し得る上記カル
ボキシル基等を含有させると共に、分子量１０万未満の
低分子側成分中の該極性基を含有させないことが好まし
く、酸価を３．０以下、より好ましくは１．５以下にす
るのが良い。

【００４８】本発明に係る結着樹脂を構成する分子量１
０万以上の高分子側成分は、高分子成分の酸価が３．０
より大きくなるようにカルボニル基、カルボン酸塩基、
又は、カルボン酸無水物基のうち少なくとも１種を有す
るモノマーユニットを含有するのが好ましい。より好ま
しくはその酸価は、５．０以上が良い。酸価を所定量以
上にすることで、充分な架橋構造を構築することがで
き、耐オフセット性の悪化と、現像剤内部の他成分の分
散性の低下による諸問題を良化することが出来る。

【００４９】ビニル系重合体合成用のカルボキシル基含
有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、α−
エチルアクリル酸、クロトン酸などのアクリル酸及びそ
のα−或いはβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸の如き不飽和ジカルボン酸及びそのモ
ノエステル誘導体などがある。このようなモノマーを単
独、或いは混合して、他のモノマーと共重合させること
により所望の重合体を作ることができる。この中でも、
特に不飽和ジカルボン酸のモノエステル誘導体を用いる
ことが好ましい。

【００５０】本発明で用いることのできるカルボキシル
基を含有するモノマーとしては、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マ
レイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイ
ン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノ
エチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェニルの
如きα，β−不飽和ジカルボン酸のモノエステル類；ｎ
−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オクテニルコハク
酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチル、ｎ−
ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニルアジピ
ン酸モノブチルの如きアルケニルジカルボン酸のモノエ
ステル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル酸モノ
エチルエステル、フタル酸モノブチルエステルの如き芳
香族ジカルボン酸のモノエステル類；が挙げられる。

【００５１】以上のようなカルボキシル基含有モノマー
は、結着樹脂の分子量１０万以上の高分子側を構成して
いる全モノマーに対し１〜２０重量％、好ましくは３〜
１５重量％添加するのが良い。

【００５２】上記のようなジカルボン酸のモノエステル
モノマーが選択される理由としては、該懸濁重合では水
系の懸濁液に対して、溶解度の高い酸モノマーの形で使
用するのは適切でなく、溶解度の低いエステルの形で用
いるのが好ましいからである。

【００５３】本発明において、上記のような方法で得ら
れた共重合体中のカルボン酸基及びカルボン酸エステル
部位はアルカリ処理を行い、ケン化させることもでき
る。アルカリのカチオン成分と反応させて、カルボン酸
基或いはカルボン酸エステル部位を極性官能基に変化さ
せることも好ましい。結着樹脂の高分子側成分に含金属
化合物と反応するカルボキシル基が含有されていても、
カルボキシル基が無水化、すなわち閉環された状態にあ
ると、架橋反応の効率が低下するからである。

【００５４】このアルカリ処理は、バインダー樹脂製造
後、重合時に使用した溶媒中に水溶液として投入し、撹
拌しながら行なえばよい。アルカリとしては、Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｂａの如きアルカリ金属及びア
ルカリ土類金属の水酸化物；Ｚｎ，Ａｇ，Ｐｂ，Ｎｉの
如き遷移金属の水酸化物；アンモニウム塩、アルキルア
ンモニウム塩、ピリジウム塩の如き４級アンモニウム塩
の水酸化物などがある。特に好ましい例として、ＮａＯ
ＨやＫＯＨが挙げられる。

【００５５】本発明において上記ケン化反応は、共重合
体中のカルボン酸基及びカルボン酸エステル部位の全て
に渡って行われる必要はなく、部分的にケン化反応が進
行し、極性官能基に変わっていればよい。

【００５６】ケン化反応に用いるアルカリの量は、バイ
ンダー樹脂の酸価の０．０２〜５倍当量であればよい。
０．０２倍当量より少ない場合はケン化反応が不十分と
なりやすく、反応によって生じる極性官能基の数が少な
くなり、結果として後の架橋反応が不十分となりやす
い。逆に５倍当量を超える場合は、カルボン酸エステル
部位などの官能基に対し、エステルの加水分解，ケン化
反応による塩の生成などによって官能基に悪影響を及し
やすい。

【００５７】酸価の０．０２〜５倍当量のアルカリ処理
を施した時は、処理後の残存カチオンイオン濃度が５〜
１０００ｐｐｍの間に含まれるのが良い。

【００５８】一方、本発明に係る結着樹脂の低分子量成
分の合成方法としては、公知の方法を用いることが出来
る。しかしながら、塊状重合法では、高温で重合させて
反応速度を速めることで、低分子量の重合体を得ること
が出来るが、反応をコントロールしにくい問題点があ
る。その点、溶液重合法では、溶媒によるラジカルの連
鎖移動の差を利用して、又、重合開始剤量や反応温度を
調整することで低分子量重合体を温和な条件で容易に得
ることが出来、本発明で用いる樹脂組成物中の低分子量
体を得るには好ましい。特に、重合開始剤の使用量を最
小限に抑え、重合開始剤の残渣の影響を極力抑えるとい
う意味で、加圧条件下での溶液重合法も有効である。

【００５９】本発明のトナーに用いられる結着樹脂の高
分子側成分を得る為のモノマー及び、該低分子側成分を
得る為のモノマーとしては、次のようなものが挙げられ
る。

【００６０】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
の如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体が挙げられる。こ
れらのビニル系モノマーが単独もしくは２つ以上で用い
られる。

【００６１】これらの中でもスチレン重合体，スチレン
系共重合体、スチレン−アクリル系共重合体となるよう
なモノマーの組み合わせが好ましい。

【００６２】更に、本発明のトナーの動的粘弾性特性
は、動的損失弾性率（Ｇ”）と動的貯蔵弾性率（Ｇ’）
の比である動的損失正接ｔａｎδにおいて、２００℃に
おけるＧ”₂₀₀、ｔａｎδ₂₀₀と１５０℃におけるＧ”
₁₅₀、ｔａｎδ₁₅₀が、１≦ｔａｎδ₁₅₀／ｔａｎδ₂₀₀≦
２、１０³≦Ｇ”₂₀₀≦Ｇ”₁₅₀≦１０⁵ｄｙｎ／ｃｍ²を
満足するものが好ましい。

【００６３】トナーが紙の如き転写材に対し良好な定着
性を示すには定着器の加熱部材の設定温度付近で粘性率
が充分に低下しなければならない。

【００６４】一般に加熱定着装置は連続使用によって、
加熱ローラーの非通紙領域が部分的に昇温する（いわゆ
る端部昇温現象）を生じる。特に定着装置の幅よりも短
かい転写紙を通紙した場合には、その程度は著しく、設
定温度より５０℃程度昇温する場合もあり、高温オフセ
ットの一因となる為、弾性率の保持も重要になる。

【００６５】従って、トナー組成物の動的粘弾性特性と
して、幅広い温度領域で定着性・耐オフセット性を満足
する為には、定着設定温度領域で低粘度化すると共に、
高温時での弾性を保持することが重要である。

【００６６】動的粘弾性の測定条件は以下の通りであ
る。

【００６７】装置 ：ＲＭＳ−８００メカニカル・ス
ペクトロメータ（レオメトリックス社製） テストフィクスチェアー：パラレルプレート（２５φ） 試料 ：トナーをプレスにて、２５ｍｍφ・１．５ｍ
ｍ厚の円盤に成形 測定周波数：１Ｈｚ（６．２８ｒａｄ／ｓｅｃ） 測定温度：１４０℃、２００℃ 剪断歪み：１％固定

【００６８】本発明のトナーは、メルトインデックス
（ＭＩ）が５〜２５ｇ／１０分（好ましくは８〜２０ｇ
／１０分）の範囲にあると本発明の実施例に示した画像
形成装置と、良好なマッチングを示す。ここでのメルト
インデックスは日本工業規格の熱可塑性プラスチックの
流れ試験方法ＪＩＳ Ｋ７２１０記載の装置を用いて、
下記測定条件下、手動切り取り法で測定を行う。この
時、測定値は１０分値に換算する。

【００６９】測定温度 ：１２５℃ 荷重 ：１０ｋｇ 試料充填量：５〜１０ｇ

【００７０】本発明のトナーは、保存性の観点から、ガ
ラス転移点Ｔｇが５０〜７０℃（より好ましくは５５〜
６５℃）であることが好ましい。ガラス転移温度が５０
℃より低いと高温雰囲気下での現像剤の劣化や定着時で
のオフセットの原因となりやすく、また、７０℃を超え
ると、定着性全般に影響を及ぼす。

【００７１】ガラス転移点Ｔｇは示差熱分析測定装置
（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社
製）を用い測定する。

【００７２】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【００７３】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／分で常温常湿下で測定
を行う。

【００７４】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【００７５】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点に対応
する温度をガラス転移点とする。

【００７６】本発明において、結着樹脂を製造する方法
として、高分子量重合体と低分子量重合体を別々に合成
した後にこれらを溶液状態で混合し、次いで脱溶剤する
溶液ブレンド法；押出機等により溶融混練するドライブ
レンド法；溶液重合法等により得られた低分子量重合体
を溶解した高分子量重合体を構成するモノマーに溶解
し、懸濁重合を行い、水洗・乾燥し、結着樹脂を得る２
段階重合法等が挙げられる。しかし、ドライブレンド法
では、均一な分散、相溶の点で問題があり、また、２段
階重合法は均一な分散性が得られるという利点があるも
のの、低分子量分を高分子量分以上に増量することが困
難であり、低分子量分の存在下では、好適な高分子量分
の合成が困難であるだけでなく、不必要な低分子量分が
副生成する等の問題点が有る。本発明においては、該溶
液ブレンド法が最も好適である。

【００７７】本発明に係る樹脂組成物の高分子量成分の
合成方法として、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられ
る。

【００７８】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。

【００７９】しかし、添加した乳化剤が生成重合体に残
存しやすく、純度の高い重合体を取り出すには塩析など
の操作が必要である。この不便を避けるためには懸濁重
合が好都合である。

【００８０】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられる。一般
に水系溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部の
分散剤を用いるのが良い。重合温度は５０〜９５℃が適
当であるが、使用する開始剤、目的とするポリマーによ
って適宜選択される。

【００８１】本発明に用いられる樹脂組成物の高分子量
成分は、以下に例示する様な多官能性重合開始剤と単官
能性重合開始剤を併用する。

【００８２】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、トリス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリッ
クアシッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ｔ−ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサ
イド等の１分子内に２つ以上のパーオキサイド基などの
重合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤；及びジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフ
マレート等の１分子内に、パーオキサイド基などの重合
開始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有す
る多官能性重合開始剤から選択される。

【００８３】これらの内、好ましいものは、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロ
ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテ
レフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート及
び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオキシ
アリルカーボネートである。

【００８４】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足する為に
は、単官能性重合開始剤と併用される。特に該多官能性
重合開始剤の半減期１０時間を得る為の分解温度（半減
期１０時間温度）よりも低いそれを有する重合開始剤と
併用することが好ましい。

【００８５】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドの如き有機過酸化物；
アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼ
ンの如きアゾおよびジアゾ化合物が使用出来る。

【００８６】これらの１官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加しても良い
が、該多官能性重合開始剤の開始剤効率を適正に保つ為
には、重合時間が該多官能性重合開始剤の示す半減期を
経過した後に添加するのが好ましい。

【００８７】これらの重合開始剤は、モノマー１００重
量部に対し０．０５〜２重量部用いるのが好ましい。

【００８８】本発明に用いられる樹脂組成物の高分子量
成分は、本発明の目的を達成する為に以下に例示する様
な架橋性モノマーを含有することが好ましい。

【００８９】架橋性モノマーとしては主として２個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられる。
具体例としては、芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン等）；アルキル鎖で
結ばれたジアクリレート化合物類（例えば、エチレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの）；エーテル結合を含
むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類（例え
ば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアク
リレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、及
び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代え
たもの）；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類（例えば、ポリオキシエチレ
ン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジア
クリレート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタ
クリレートに代えたもの）；ポリエステル型ジアクリレ
ート化合物類（例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化
薬））が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタ
エリスリトールアクリレート、トリメチロールエタント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエス
テルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートを
メタアクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。

【００９０】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０重量％に対して、１重量％以下、好ましくは０．００
１〜０．０５重量％の範囲で用いることが好ましい。

【００９１】これらの架橋性モノマーのうち、結着樹脂
の定着性，耐オフセット性の点から好適に用いられるも
のとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類が挙げられる。

【００９２】本発明に係る樹脂組成物を構成する高分子
側重合体は予め低分子量ワックスと混合しておくことが
好ましく、これにより、ミクロ領域での相分離が緩和さ
れ、高分子成分を再凝集させず、低分子重合体との良好
な分散状態が得られる。

【００９３】本発明に適用し得る低分子量ワックスとし
ては、ポリプロピレン、ポリエチレン、マイクロクリス
タリンワックス、カルナバワックス、サゾールワック
ス、パラフィンワックスの如きワックス状物質、及びこ
れらの酸化物やグラフト変性物等が挙げられる。

【００９４】これらの低分子量ワックスの重量平均分子
量は３万以下、好ましくは１万以下のものが良い。添加
量としてはバインダー重合体成分１００重量部に対し、
１〜２０重量部が好ましい。

【００９５】これらの低分子量ワックスは、トナー製造
に際し、予めバインダー樹脂中に添加、混合しておくこ
とが好ましい。特に、バインダー製造時に該低分子量ワ
ックスと高分子量重合体とを溶剤に予備溶解した後、低
分子量重合体溶液と混合する方法が好ましい。

【００９６】係る重合体溶液の固体濃度は、分散効率、
撹拌時の樹脂の変質防止、操作性等を考慮し、５〜７０
重量％であることが好ましく、高分子重合体成分とポリ
オレフィン重合体の予備溶液は５〜６０重量％、低分子
重合体溶液は５〜７０重量％以下であることが好まし
い。

【００９７】高分子重合体成分とポリオレフィン重合体
を溶解又は分散させる方法は、撹拌混合により行われ
る。回分式でも連続式でも良い。

【００９８】低分子重合体溶液を混合する方法は、該予
備溶液の固形分３０重量部に対して、該低分子重合体溶
液を１０〜１０００重量部添加し撹拌混合を行うことが
好ましい。回分式でも連続式でも良い。さらに好ましく
は、予備溶液の固形分量１０重量部に対して低分子量重
合体５〜１００重量部（好ましくは、１０〜８０重量
部）混合するのが良い。

【００９９】本発明に係る樹脂組成物の溶液混合時に用
いる有機溶剤としては、ベンゼン、トルオール、キシロ
ール、ソルベントナフサ１号、ソルベントナフサ２号、
ソルベントナフサ３号、シクロヘキサン、エチルベンゼ
ン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ミネラルス
ピリットの如き炭化水素系溶剤；メタノール、エタノー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコ
ール、アミルアルコール、シクロヘキサノールの如きア
ルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの如きケトン系
溶剤；酢酸エチル、ｎ−酢酸ブチル、セロソルブアセテ
ートの如きエステル系溶剤；メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトールの
如きエーテル系溶剤等が挙げられる。これらの中で芳香
族，ケトン系またはエステル系の溶剤が好ましい。これ
らを混合して用いても良い。

【０１００】有機溶剤を除去する方法は、重合体の有機
溶剤溶液を加熱後、常圧下で有機溶剤の１０〜８０重量
％を除去した後、減圧下で、残存溶剤を除去するのが良
い。この時、有機溶剤溶液は、用いた有機溶剤の沸点以
上、２００℃以下に保持するのが良い。有機溶剤の沸点
を下回ると溶剤留去時の効率が悪いだけでなく、有機溶
剤中の重合体に不必要な剪断力がかかったり、各構成重
合体の再分散が促進され、ミクロな状態での相分離を起
こしやすい。２００℃を超えると重合体の解重合が進行
しやすく、分子切断によるオリゴマー生成にとどまら
ず、モノマー生成による製品樹脂内への残存モノマーの
混入を招きやすく、電子写真用トナーバインダーとして
好ましくない。

【０１０１】以上の製造方法によって得られた該トナー
用樹脂組成物は、低分子量ワックスの分散性は言うまで
もなく、低分子量重合体と高分子量重合体の相溶性に優
れ、従来の方法と比較して、大幅な改善がなされる。

【０１０２】本発明のトナーには、該トナー製造時にお
ける樹脂組成物の高分子鎖間の架橋を促進する為に、含
金属有機化合物を添加する。

【０１０３】上記のような含金属有機化合物のうちで
も、特に気化性や昇華性に富む有機化合物を配位子や対
イオンとして含有するものが重合体成分との相溶性や分
散性に優れ、金属化合物との反応による架橋が重合体中
でより均一に進むので、より優れた結果を与える。金属
イオンと配位子や対イオンを形成する有機化合物のうち
で上記のような性質を有するものとしては、アゾ系金属
錯体；サリチル酸、サリチルアミド、サリチルアミン、
サリチルアルデヒド、サリチロサリチル酸、ジｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸の如きサリチル酸及びその誘導体；
アセチルアセトン、プロピオンアセトンの如きβ−ジケ
トン類；酢酸塩やプロピオン酸の如き低分子カルボン酸
塩などがある。

【０１０４】さらに、該金属錯体にトナー粒子の荷電制
御性をもたすことも可能である。このような金属錯体と
しては次に示した一般式［Ｉ］で表わされるアゾ系金属
錯体がある。

【０１０５】

【化４】

【０１０６】次に該金属錯体の具体例を示す。

【０１０７】

【化５】

【０１０８】

【化６】

【０１０９】

【化７】

【０１１０】

【化８】

【０１１１】

【化９】

【０１１２】

【化１０】

【０１１３】

【化１１】

【０１１４】次の一般式［ＩＩ］に示した塩基性有機酸
金属錯体も負帯電性を有し、本発明に使用できる。

【０１１５】

【化１２】

【０１１６】

【化１３】

【０１１７】次に式［ＩＩ］の錯体の具体例を示す。

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】

【化１７】

【０１２２】

【化１８】

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】

【化２０】

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】

【化２２】

【０１２７】

【化２３】

【０１２８】これらの金属錯体は、単独でも或いは２種
以上組み合わせて用いることが可能である。

【０１２９】該金属錯体のトナー粒子への添加量は、ト
ナーバインダーの種類、キャリア併用か否か、或いはト
ナーを着色する顔料、更には該金属錯体のバインダー樹
脂に対する反応性によっても異なる。未反応のものも含
めて、バインダー１００重量部に対し、０．０１〜２０
重量部、好ましくは０．１〜１０重量部の金属錯体を使
用するのが良い。

【０１３０】上記金属錯体は、バインダー樹脂と溶融混
練時に反応させることにより、バインダー樹脂合成時に
添加する場合と比べて、反応性に富み、かつバインダー
樹脂との相溶性或いはバインダー樹脂への分散性に優
れ、トナーとして安定な帯電性が得られるといった利点
がある。

【０１３１】本発明においては、架橋成分である金属化
合物にトナーとしての荷電制御性を持たせることは可能
であるが、必要に応じてこれとは別途に荷電制御剤を使
用することもでき、従来公知の負或いは正の荷電制御剤
が用いられる。

【０１３２】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、以下のものが挙げられる。

【０１３３】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【０１３４】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、前述した様なモノアゾ金属錯体、アセチルア
セトン金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族
ジカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイ
ドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及
びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等
のフェノール誘導体類である。

【０１３５】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【０１３６】例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等によ
る変成物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒド
ロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアン
モニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニウ
ム塩、これらのホスホニウム塩の如きオニウム塩及びこ
れらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこれら
のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン
酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物など）；高級脂肪酸の金属塩；
アセチルアセトン金属錯体；ジブチルスズオキサイド、
ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキ
サイドの如きジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズ
ボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシル
スズボレートの如きジオルガノスズボレートが挙げられ
る。これらを単独で或いは２種類以上組み合わせて用い
ることができる。

【０１３７】本発明においては、帯電安定性，現像性，
流動性，耐久性向上の為、トナー粒子と無機微粉体とを
混合することが好ましい。

【０１３８】本発明に用いられる無機微粉体としては、
例えばシリカ微粉体，酸化チタン，アルミナ等が挙げら
れる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比
表面積が３０ｍ²／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ²／ｇ）
の範囲内のものが良好な結果を与える。トナー粒子１０
０重量部に対して無機微粉体０．０１〜８重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部使用するのが良い。

【０１３９】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化，帯電性コントロールなどの目的で
シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコ
ーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップ
リング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その
他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種々の処理
剤で併用して処理されていることも好ましい。

【０１４０】他の添加剤としては、例えばテフロン、ス
テアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤（中で
もポリ弗化ビニリデンが好ましい）；酸化セリウム、炭
化ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤（中で
もチタン酸ストロンチウムが好ましい）；酸化チタン、
酸化アルミニウムの如き流動性付与剤（中でも特に疎水
性のものが好ましい）；ケーキング防止剤；カーボンブ
ラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズの如き導
電性付与剤が挙げられる。さらに、トナー粒子と逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。

【０１４１】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。
この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はトナー
濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％、更に好ましくは３〜５重量％が好ましい。

【０１４２】キャリアとしては、公知のものが使用可能
である。例えば鉄粉，フェライト粉，ニッケル粉の如き
磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を
フッ素系樹脂、ビニル系樹脂或いはシリコン系樹脂等で
処理したものなどが挙げられる。

【０１４３】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材
料は着色剤の役割をかねている。磁性トナー中に含まれ
る磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金及びその混合物が挙げられる。

【０１４４】これらの磁性材料は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【０１４５】磁性材料は、１０Ｋエルステッド印加での
磁気特性が抗磁力２０〜２５０エルステッド，飽和磁化
５０〜２００ｅｍｕ／ｇ，残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇ
のものが好ましい。

【０１４６】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、顔料又は染料が挙げられる。例えば顔料としてカー
ボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラッ
ク、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミン
レーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニン
ブルー、インダンスレンブルー等がある。これらの顔料
は定着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な量が用
いられ、結着樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量
部、好ましくは２〜１０重量部の添加量が良い。同様の
目的で、染料が用いられる。例えばアゾ系染料、アント
ラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料等が
ある。これらの染料は結着樹脂１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜３重量部の添
加量が良い。

【０１４７】本発明のトナーを作製するにはバインダー
樹脂，金属化合物，着色剤（顔料，染料または磁性体）
必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシ
ェルミキサー，ボールミルの如き混合機により充分混合
してから加熱ロール，ニーダー，エクストルーダーの如
き熱混練機を用いて溶融，捏和及び練肉してバインダー
樹脂中に金属化合物，着色剤（顔料，染料または磁性
体）を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級を
行ってトナー粒子を得ることが出来る。

【０１４８】更に必要に応じ所望の添加剤とトナー粒子
とをヘンシェルミキサー等の混合機により混合して、ト
ナーを得ることができる。

【０１４９】本発明には、前混合の後の混練工程におい
て一般的な混練方法を用いることが可能であるが、特に
その中でも本発明に係るバインダー樹脂の性能を損なわ
ず、内添剤との良好なる分散性や濡れ性を得る為には、
一軸或いは二軸のスクリューを有する押し出し装置を用
いることが好ましい。特に、エクストルーダー方式が好
ましい。この場合、エクストルーダーの混練軸の長さ
（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）を１０〜６０にし
て溶融混練することが好ましい。これは、溶融混練時の
バインダー樹脂の溶融粘度を効率的に下げ、必要以上の
剪断力が樹脂にかかることを抑制することで、バインダ
ー樹脂の構成成分の再凝集と分子鎖（特に高分子成分）
の分子鎖の切断を良好に防止出来るからである。Ｌ／Ｄ
を１０未満として混練した場合、該バインダー樹脂の溶
融粘度が十分に低下しにくいために、トナーを構成する
内添剤との十分な濡れ性が得られにくく、良好な分散状
態を達成しにくい。さらに、該バインダー樹脂に剪断力
が強く働き高分子鎖の切断を生じてしまうことがある。
Ｌ／Ｄが６０より大きい場合、該バインダー樹脂の溶融
粘度が必要以上に低下し、他の添加剤の分散不良や該バ
インダーの高分子成分の相分離を生じてしまうことがあ
る。これらの傾向は、磁性材料のような該バインダー樹
脂との比重差が大きい添加剤を含有する例えば磁性トナ
ーを製造する場合、より顕著となり、Ｌ／Ｄはより好ま
しくは１５〜５５が良い。

【０１５０】図７は、本発明に係る接触帯電工程を行う
接触帯電装置の一実施例を示す概略構成図である。図
中、７１は被帯電体である静電荷像担持体（感光体ドラ
ム）であり、アルミニウム製のドラム基体７１ａの外周
面に感光体層である有機光導電体（ＯＰＣ）７１ｂを形
成してなるもので矢印方向に所定の速度で回転する。本
実施例において、感光体ドラム７１は外径２４ｍｍφで
ある。７２は感光体ドラム７１に所定圧力をもって接触
させた帯電部材である帯電ローラであり、金属芯金７２
ａに導電性ゴム層７２ｂを設け、更にその周面に離型性
被膜である表面層７２ｃを設けた。表面層７２ｃは表面
被膜強度や耐電圧性の向上、通電破壊によるピンホール
の発生の抑制等の点から、絶縁性の金属酸化物を含有す
る。７３は金属芯金７２ａに摺接し電源Ｅからのバイア
ス電圧で感光体ドラム７１を帯電するための摺接電極で
ある。

【０１５１】而して電源Ｅから摺接電極７３を介して、
金属芯金７２ａへ所定の直流（ＤＣ）バイアス、或は直
流＋交流（ＤＣ＋ＡＣ）バイアスを印加することで感光
体ドラム７１の周面が所定の極性・電位に接触帯電され
る。

【０１５２】該表面層７２ｃは本発明の現像剤及び画像
形成方法のマッチング上、離型性被膜が好ましい。

【０１５３】該離型性被膜の表面粗さの最大高さ（Ｒ
_max）（ＪＩＳ Ｂ０６０１）は、放電ポイントを増や
して帯電効率を高めるために１０μｍ以上、高画質を得
るために１００μｍ以下が好ましい。

【０１５４】該離型性被膜は、抵抗が大きすぎると感光
体ドラム７１が帯電されず、抵抗が小さすぎると感光体
ドラム７１に大きな電圧がかかり過ぎ、ドラムの破損，
ピンホールの発生が起こるので適度な抵抗、即ち体積抵
抗率１０⁷〜１０¹¹Ω・ｃｍがよく、この時の離型性被
膜の厚さは３０μｍ以内が好ましい。また、被膜の厚さ
の下限は被膜がハガレ，メクレがなければ良く５μｍく
らいと考えられる。

【０１５５】また、接触部材によるドラム傷の発生を防
ぐために、離型性被膜の表面（掻き）硬度は３０ｇ以内
が好ましい。

【０１５６】更に、該接触部材は、感光体ドラムへの傷
やトナー固着を防止するために、貯蔵弾性率は５×１０
⁶〜５×１０⁷Ｐａ、損失弾性率は１×１０⁵Ｐａにする
のが好ましい。

【０１５７】図８は本発明に係る接触帯電工程を行う接
触帯電装置の他の実施例を示す概略構成図である。前述
図７の装置との共通部材には同一の符号を付して再度の
説明は省略する。

【０１５８】本実施例の接触帯電部材８２は感光体ドラ
ム７１に所定圧力をもって順方向に当接させたブレード
状のものであり、このブレード８２は電圧が供給される
金属支持部材８２ａに導電性ゴム８２ｂが支持され、感
光体ドラム７１との当接部分には、離型性被膜となる表
面層８２ｃが設けられている。本実施例によれば、１．
０ｍｍ以上の厚みをもつブレードにより感光体ドラムと
の接着といった不具合いもなく前記実施例と同様の作用
効果がある。

【０１５９】これら接触帯電部材の離型性被膜としてナ
イロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、Ｐ
ＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）が好ましく用いられる。

【０１６０】帯電部材と感光体との間に加えられる力学
的或いは電気的圧力は、本発明の趣旨に係る要素であ
る。帯電部材の感光体への当接圧は、５〜５００ｇ／ｃ
ｍに、帯電部材に印加される直流電圧は絶対値５００〜
２０００Ｖに、交流電圧を印加する場合はピーク−ピー
ク電圧５００〜５０００Ｖ、周波数５０〜３００Ｈｚ
に、各々調整されることが好ましい。

【０１６１】前述した実施例では帯電部材としてローラ
ー状，ブレード状のものを使ったが、これに限るもので
なく、他の形状についても本発明を実施例することがで
きる。

【０１６２】また、前述した実施例では帯電部材が導電
ゴム層と離型性被膜から構成されているが、それに限ら
ず、導電ゴム層と離型性被膜表層間に感光体へのリーク
防止のために高抵抗層、例えば環境変動の小さいヒドリ
ンゴム層を形成しても良い。

【０１６３】本発明に於いて、接触帯電部材の各固有体
積抵抗値は、下記条件により測定した。

【０１６４】図９に示すように帯電部材９４上に幅１０
ｍｍのアルミ箔９５を巻き、芯金と該アルミ箔間に電源
９６より直流２５０Ｖ印加し電流を計測し、芯金とアル
ミ箔間の抵抗値を測定する。

【０１６５】次に本発明に係るグリーニング工程につい
て説明する。

【０１６６】本発明に係るクリーニング工程について
は、一般にトナー像転写後の感光ドラムはクリーナーの
ブレードの如きクリーニング部材により、転写後の残留
トナー分やその他の汚染物の拭掃除去を受けて清浄面化
され繰り返して像形成に供される。

【０１６７】係るクリーニング工程を、電子写真法に関
わる帯電工程や現像工程、或いは転写工程の中で同時に
行なうことも可能である。

【０１６８】係るクリーニング工程を有する画像形成装
置に、微粒子径を有する現像剤を用いた場合（特に、重
量平均粒子径が７μｍ以下の場合）、その形状因子以外
に、比表面積の増加によるチャージアップに伴い、静電
吸着力が強くなる為、拭掃除去の効果が悪化する。ブレ
ードの如きクリーニング部材を強く当接した場合には、
画像形成時に感光体ドラムと摺擦運動を繰り返す為、感
光体ドラムの寿命を短くするばかりかその先端部分は、
絶えず微小振動する為、微粒子径の現像剤を感光体ドラ
ムの表面へ埋め込む新たな現象が発生する。

【０１６９】本発明者らは、鋭意検討の結果、クリーニ
ング部材の配置設定と材料物性を最適化することによ
り、上述の如き問題を防止し良好なクリーニング性を達
成することが可能であることを見出した。

【０１７０】以下に、本発明に係るクリーニング工程に
適用されるクリーニング部材について説明する。

【０１７１】ブレード８の進入量αとブレード設定角θ
について図１０を用いて説明する。ブレード８の先端が
変形しないでそのまま静電荷像担持体３へ侵入した仮想
量を侵入量αといい、該ブレード先端と静電荷像担持体
３とが交わる点での接線とのブレード９の鋏む角度θを
ブレード設定角θという。

【０１７２】ブレード当接圧の測定法を図１１を用いて
説明すると、線圧を測定するため、ブレード８は１ｃｍ
幅に切断したものを矢印方向にモーター駆動により移動
可能なブレード台に固定し、荷重センサーにブレード８
を所望の設定角θに設定し、荷重センサーに当接する。
その後、求めたい侵入量αを、ブレードセット台を荷重
センサー方向に移動した、その時の荷重センサーの検知
値をアンプで増幅し、電圧計で読みとる。そして、予
め、単位電圧当たりの荷重を求めておき、単位長さ（ｃ
ｍ）当たりの当接圧と置き換える。このようにして、測
定した値をブレード当接圧としている。

【０１７３】本実施例では、クリーニング不良、トナー
固着等を防止するために、ブレード設定角θを約２０°
〜２５°の範囲に、またブレード当接圧を２５〜６０ｇ
ｆ／ｃｍの範囲にするのが好ましい。

【０１７４】また、該クリーニング部材は、均一なクリ
ーニング性を保持するために長さ変化率（ｄＬ）は１０
％以下にするのが望ましい。また、該クリーニング部材
は、感光体ドラムへの傷やトナーの埋め込みを防止する
ために、貯蔵弾性率Ｅ’は５×１０⁶〜５×１０⁷Ｐａの
範囲内、損失弾性率Ｅ”は１×１０⁵Ｐａ以上、且つ１
０℃，６０℃におけるＥ ”₁₀，Ｅ”₆₀の比Ｅ ”₁₀／Ｅ”
₆₀は３〜５０の範囲内にするのが好ましい。動的粘弾特
性の測定条件は前述の帯電部材の測定条件と同一であ
る。

【０１７５】感光体３の周辺には、その表面を一様に帯
電させるための一次帯電器、該帯電面に画像変調された
レーザー光、原稿からの反射光などの光像を投写し当該
部分の電位を減衰させて静電潜像を形成する露光部、現
像器、転写後も感光体表面に残る残留トナー分やその他
の汚染物を除去するクリーナー、その他画像形成に必要
な部材が配設してあることは云う迄もないが、それらは
すべて省略してある。

【０１７６】本発明は、静電荷像担持体（感光体）の表
面が有機化合物である画像形成装置に対し特に有効であ
る。有機化合物が表面層を形成している場合、トナー中
に含まれる結着樹脂との接着性が良く、特に同質の材料
を用いた場合、接点に於いては化学的な結合が生じ、転
写性が低下する為である。

【０１７７】本発明に用いる静電荷像担持体の表面物質
としては、シリコーン樹脂、塩化ビニルデン、エチレン
−塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル、スチレン
−メチルメタクリレート、スチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート等が挙げられるが、これ
らに限定されることなく、他のモノマー或いは、例示樹
脂間での共重合、ブレンド等も使用することができる。

【０１７８】本発明は、静電荷像担持体の直径が２５ｍ
ｍ未満の画像形成装置に対し特に有効である。小径ドラ
ムの場合、同一の線圧にしても曲率が大きい為、当接部
に於いて圧力の集中が起こりやすい為である。

【０１７９】ベルト感光体でも同一の現象があると考え
られ、転写部での曲率半径２５ｍｍ未満の画像形成装置
に対しても有効である。

【０１８０】本発明のトナーを使用すると、万一、クリ
ーニング工程を経て感光体ドラム上に残留トナーが若干
存在した場合にも帯電部材表面や感光体ドラム表面への
固着が極めて起こりにくい。

【０１８１】以上のことにより、本発明のトナーは、接
触帯電工程またはクリーニング工程とのマッチングが極
めて良く、接触帯電工程またはクリーニング工程の能力
を充分発揮させ、常に良好な画像形成を行なう。

【０１８２】本発明者等は、本発明のトナーが上記の如
き効果を発揮する理由として以下の様に考えている。ト
ナー組成物中の重合体成分が２ピーク型の分子量分布に
より広い分散度を有し、且つ、高分子側成分に適度な３
次元構造をもたせることにより、ＴＨＦ不溶分が少なく
ても、該重合体成分は適度な弾性や粘性を保持できる。
この特性によりトナーへの帯電部材と感光体表面の当接
部で機械的な圧力や帯電部材への印加電圧による直流又
は交流電界中での電気的な圧力による圧迫を緩和し、帯
電部材や感光体表面への点状あるいはフィルム上の固着
現象、さらには、両部材表面への摺擦による傷や削れを
防止し、また、高温高湿下での良好な保存性を保持して
いると推定している。

【０１８３】また、トナーが適度な粘性を有すれば、ト
ナーが感光体ドラム表面を傷つけず、接触部材と感光体
ドラムの傷や削れの発生を抑制する。

【０１８４】従って、トナー組成物の動的粘弾性特性と
して、良好な帯電性やクリーニング性を維持し、優れた
現像性を発揮するためには、帯電工程やクリーニング工
程でトナーが適度な粘弾性を保持することが好ましい。

【０１８５】図１２は、本発明のプロセスカートリッジ
の一例の断面図である。

【０１８６】図中の３は静電荷像を担持し、矢印Ａの方
向に回転する静電荷像担持体としての感光ドラムであ
り、表面に絶縁層を有するもの或いは有しないもの、い
ずれも使用可能でもちろんドラム状に限らずシート状、
ベルト状のものも可能である。６は、トナーを表面に担
持して矢印Ｂの方向に回転する現像剤担持体としてのス
リーブであり、スリーブ６の内部には多極永久磁石１５
が回転しないように固定されている。また、スリーブ６
の表面には、後述する導電性微粒子を含有した樹脂被覆
層が約０．５μｍ〜３０μｍの厚さに形成されている。
１６は、担持されたスリーブ６表面上のトナーの層を所
定の厚さに規制する部材としての弾性ブレードであり、
弾性ブレード１６は、引き抜き圧１０〜１５ｇ／ｃｍで
スリーブ６表面に当接している。引き抜き圧は、２０μ
ｍ厚のＳＵＳ薄板３枚をブレード部の圧接ニップ部へ挿
入し、中間に位置する一枚をバネ秤で引き抜き、その際
バネ秤に表示された重量（ｇ）をＳＵＳ薄板の幅（ｍ
ｍ）で割った値とする。

【０１８７】現像剤容器２内のトナー１３は、撹拌部材
１０１の往復により撹拌されて、スリーブ６方向へ供給
される。

【０１８８】上記のように構成された現像装置が起動し
てスリーブ６が矢印Ｂの方向に回転すると、現像剤収納
室２内ではトナー１３同士或いはスリーブ６表面とトナ
ー１３の接触摩擦によって、ノーマル現像の場合、感光
ドラム３上の静電荷像と逆極性の電荷がトナーに与えら
れ、スリーブ６表面に塗布される。反転現像の場合は同
極性の電荷がトナーに付与される、スリーブ表面に塗布
されたトナー層は弾性ブレード１６で所定の均一な薄い
層になるように規制され、感光ドラム３とスリーブ６と
で形成される現像領域に搬送される。

【０１８９】現像領域において、スリーブ６と感光ドラ
ム３面との間で交流バイアスを印加することにより、ス
リーブ６上のトナーを感光ドラムの方向に飛翔させるよ
うにしてもよい。

【０１９０】本発明のトナーは、特に、下記構成をもつ
現像装置またはプロセスカートリッジにおいて有効であ
る。感光体と現像剤担持体を一定間隔ＳＤ（μｍ）を保
って配置し、現像剤担持体に直流を重畳したピーク間電
圧Ｖ_PP（Ｖ），周波数ｆ（Ｈｚ）の交流電圧を印加し
て、現像を行う装置であり、Ｖ_PP，ＳＤ，ｆが Ｖ_PP／ＳＤ＜１．５＋ｆ／６００ なる関係を満たし、かつ、現像剤担持体の感光体に対す
る周速比を１．３以上にする構成である。Ｖ_PPを小さく
して、感光体上への促進電界を小さくし、かつ、周波数
を大きくして１周期でのトナーの飛翔時間を小さくする
ことにより、カブリトナーを感光体上の非印字部に付着
しないようにすることが可能であり、また、感光体に対
する現像剤担持体の周速を上げてトナー供給量を増加す
る。

【０１９１】次に、スリーブについて説明する。

【０１９２】本発明で好ましく用いられるスリーブは、
複数の球状痕跡窪みによる凹凸を形成した表面を有する
が、その表面状態を得る方法としては、定形粒子による
ブラスト処理方法が使用出来る。定形粒子としては、例
えば、特定の粒径を有するステンレス，アルミニウム，
鋼鉄，ニッケル、真ちゅう等の金属からなる各種剛体球
または、セラミック，プラスチック，グラスビーズ等の
各種剛体球を使用することができる。特定の粒径を有す
る定形粒子を用いて、スリーブ表面をブラスト処理する
ことにより、ほぼ同一の直径Ｒの複数の球状痕跡窪みを
形成することができる。

【０１９３】本発明においては、高精細化，潜像の忠実
な再現性という観点から、粒径の小さいトナーが好まし
く用いられる。具体的には、重量平均径が７．０μｍ以
下の微粒子トナーであることが好ましく、このようなト
ナー粒径に合わせて、スリーブ表面の状態は次のような
範囲でブラスト処理を行うことが好ましい。

【０１９４】本発明において、スリーブ表面の複数の球
状痕跡窪みの直径Ｒは２０〜２５０μｍが好ましく、直
径Ｒが２０μｍ未満であると、トナー中の成分による、
汚染を増す為好ましくなく、逆に直径Ｒが２５０μｍを
超える場合、スリーブ上のトナーコートの均一性が低下
し好ましくない。従って、スリーブ表面のブラスト処理
時に使用する定形粒子も、直径が２０〜２５０μｍのも
のが良い。本発明において、スリーブ表面の凹凸のピッ
チＰ及び表面粗さｄは、スリーブの表面を微小表面粗さ
計（発売元、ティラーホプソン社、小坂研究所等）を使
用して測定し、表面粗さｄは、ＪＩＳ１０点平均あらさ
（ＲＺ）「ＪＩＳ Ｂ ０６１０」によるものである。

【０１９５】本発明において、スリーブ表面の凹凸のピ
ッチＰは、２〜１００μｍが好ましく、Ｐが２μｍ未満
であると、磁性トナー中の成分によるスリーブ汚染が増
す為好ましくなく、逆にＰが１００μｍを超える場合で
あると、スリーブ上のトナーコートの均一性が低下し好
ましくない。スリーブ表面の凹凸の表面粗さｄは０．１
〜５μｍが好ましく、ｄが５μｍを超える場合は、スリ
ーブと潜像保持体との間に交番電圧を印加してスリーブ
側から潜像面へ磁性トナーを飛翔させて現像を行う方式
にあっては、凹凸部分に電界が集中して画像に乱れを生
じる傾向となるので、好ましくなく、逆にｄが０．１μ
ｍ未満であると、スリーブ上のトナーコートの均一性が
低下して好ましくない。

【０１９６】次に、スリーブの外表面にコートされる被
覆層について説明する。

【０１９７】被覆層を構成する結晶性グラファイトは、
大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人造黒
鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固めて１
２００℃位で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ、２３０
０℃位の高温で処理することにより、炭素の結晶が成長
して黒鉛に変化したものをいう。天然黒鉛は、永い間の
天然の地熱と地下の高圧によって完全に黒鉛化したもの
が地中より産出するものである。黒鉛は、暗灰色ないし
黒色の光沢のある非常に柔らかい滑性のある結晶鉱物
で、鉛筆等に利用されその他耐熱性、化学的安定性があ
るため潤滑剤、耐火材、電気材料等に粉末や固体や塗料
の形で利用されている。結晶構造は六方晶とその他に菱
面晶系に属するものがあり、完全な層状構造を有してい
る。電気的特性に関しては、炭素と炭素の結合の間に自
由電子が存在し、電気の良導体となっている。本発明で
使用する黒鉛は天然、人工のどちらでもよい。

【０１９８】本発明に使用する黒鉛は、粒径的には０．
５μｍ〜１０μｍのものが好ましい。

【０１９９】被覆層を形成する高分子材料は、例えば、
スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイ
ド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、
アクリル系樹脂の如き熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン
樹脂、ポリイミド樹脂の如き熱硬化性樹脂あるいは光硬
化性樹脂等を使用することができる。中でもシリコン樹
脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、あるいはポ
リエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリアミド、フェノール、ポリエステ
ル、ポリウレタン、スチレン系樹脂、フェノール樹脂の
ような機械的性質に優れたものがより好ましい。特に熱
硬化性フェノール樹脂が好ましい。

【０２００】導電性のアモルファスカーボンは、一般的
には「炭化水素または炭素を含む化合物を空気の供給が
不十分な状態で燃焼または熱分解させてできる結晶子の
集合体」と定義されている。特に電気伝導性に優れ、高
分子材料に充填して導電性を付与したり、添加量のコン
トロールである程度任意の導電度を得ることができるた
め広く普及している。本発明で使用する導電性のアモル
ファスカーボンの粒子径は１０μｍ〜８０μｍのものが
好ましく、１５μｍ〜４０μｍのものがより好ましい。

【０２０１】スリーブは例えばアルミニウムの引き抜き
加工後の素管を前述の定形粒子によるブラスト処理を施
した後、下記の処方例の如き調製液をスプレー法によっ
て厚さ約０．５〜３０μｍ程度コートし、次いで乾燥炉
にて熱硬化する等の工程で被覆処理することができる。
樹脂層中の揮発成分を低減化する方法としては、上述の
熱硬化工程等の加熱処理時の、加熱温度や加熱時間を調
節することにより達成される。

【０２０２】処方例１ 樹脂…フェノール樹脂（固形分） ３０重量部 カーボン…アモルファスカーボン （コロンビアンカーボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ９７５ＵＢ）５重量部 導電性潤滑剤…人工グラファイト（２μｍ） ２５重量部 希釈剤…メチルアルコール／メチルセロソルブ ２００重量部

【０２０３】処方例２ 樹脂…フェノール樹脂 １５重量部 導電性潤滑剤…人工グラファイト（１μｍ） １５重量部 希釈剤…メチルアルコール／メチルセロソルブ ２２５重量部

【０２０４】処方例３ 樹脂…フェノール樹脂（固形分） ３０重量部 導電性潤滑剤…人工グラファイト（１μｍ） １５重量部 希釈剤…メチルアルコール／メチルセロソルブ ２２５重量部

【０２０５】上記の処方例１〜３のような工程を経て、
作製された樹脂コートスリーブの樹脂層の３００℃まで
における加熱減量の全体の重量に占める割合、及び熱硬
化条件を、下記の表１にまとめる。

【０２０６】

【表１】

【０２０７】弾性ブレードとしてはウレタンゴム、シリ
コンゴム、ＮＢＲ等のゴム弾性体；ポリエチレンテレフ
タレート等の合成樹脂弾性体；ステンレス鋼等の金属弾
性体が使用できる。その上辺部側である基部は現像剤容
器側に固定保持させ、下辺部側をブレードの弾性に抗し
て現像スリーブの順方向あるいは逆方向にたわめ状態に
してブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリ
ーブ表面に適度の弾性押圧、具体的には、１０〜１５ｇ
／ｃｍの引き抜き圧をもって当接させることが好まし
い。

【０２０８】弾性ブレードは、厚さ０．８〜１．５ｔの
範囲で、かつ、ブレード自由端と現像スリーブ当接位置
（ニップ）との距離が０．５〜３．５ｍｍの範囲にある
ことが好ましい。これが小さすぎると、トナーに適正な
電荷を賦与することがむずかしく、また、大きすぎる
と、トナーの不動層が生じ、現像性が悪化する傾向があ
る。この様な装置によると、環境の変化に対しても安定
に薄く、ち密なトナー層が得られる。その理由は必ずし
も明確ではないが通常用いられる金属製のブレードをス
リーブからある間隔を隔ててとり付けた装置と比較し
て、トナー粒子が弾性ブレードによってスリーブ表面と
強制的に摩擦されるため、トナーの環境変化による挙動
の変化に関係なく常に同じ状態で帯電がおこなわれるた
めと推測される。

【０２０９】弾性ブレードの粘弾性特性は、以下の範囲
にあることが好ましい。すなわち、貯蔵弾性率Ｅ’が５
×１０⁶〜５×１０⁷Ｐａ，損失弾性率Ｅ”が１×１０⁵
Ｐａ以上であり、かつ、１０℃と６０℃における長さ変
化率が１０％以下で、１０℃における損失弾性率
Ｅ”₁₀，６０℃における損失弾性率Ｅ”₆₀の比Ｅ”₁₀／
Ｅ”₆₀が３〜５０の範囲内にあることである。この範囲
を逸脱した場合、トナーに適正な電荷を与えることがむ
ずかしく、また、弾性ブレード自身やスリーブを固着し
たトナーにより汚染しやすく、環境変動に対して、均一
なコート状態を達成することが困難である。

【０２１０】動的粘弾特性の測定条件は以下の通りであ
る。

【０２１１】装置：ＤＭＳ ２００粘弾性スペクトロメ
ータ（セイコー電子工業社製） 変形モード：引っ張りモード 試料：サンプルを３０ｍｍ（長さ）×１ｍｍ（厚さ）×
１ｍｍ（巾）に切断する。 測定周波数：０．１〜１０Ｈｚ 測定温度：１０〜６０℃ 昇温速度：１℃／ｍｉｎ． 雰囲気：窒素（Ｎ₂）雰囲気下で測定した。 Ｎ₂流量 ２００ｍｌ／ｍｉｎ．

【０２１２】本発明で使用される現像剤収納容器内の撹
拌装置は、撹拌部材が容器底面に沿った板状のトナー送
り部材で構成し、スライド往復運動させることにより、
耐久での濃度変動を小さくして、安定して良好な画像を
得るものである。

【０２１３】該撹拌装置と後述する本発明の現像剤を組
み合せて用いることにより、小型で、かつ、現像剤の取
込みが均一であり、更に、撹拌によるストレスにより、
現像剤が凝集・融着して粗粒が発生することを防ぐこと
ができた。

【０２１４】これは、前述の如き、ブラスト処理を施し
て後に結着性グラファイト−樹脂コートした現像剤担持
体とともに用いた場合に、特に有効にその特性を発揮す
る。前述の如きブラスト処理により、現像剤担持体は、
その搬送力を増し、現像剤の取り込みが不均一となりや
すい。撹拌部材が容器内で回転することにより、撹拌さ
れる装置では、撹拌部材の周辺では、良好な撹拌状態が
得られるが、その他の部分、特に、容器底面では充分な
撹拌が行われ難い。また、充分な撹拌状態を得るため
に、回転力を増すなど、強撹拌装置を用いると、耐久使
用によりトナーがチャージアップし現像性が低下した
り、撹拌によるストレスをトナーが受け、凝集・粗粒化
してしまう。特に、本発明の如き、低温での定着を行う
装置に適応される現像剤の場合には、これらの影響を受
けやすく、凝集しやすい傾向にあるために、前述の如き
撹拌部材の適用が有効である。

【０２１５】本発明で用いる現像装置のマグネットロー
ルは、４極永久磁石であることが好ましく、その現像剤
搬送極の磁力が、５５０Ｇ以上であることが好ましい。
前述の撹拌装置は、このような強力な現像剤搬送極によ
り、有効に作用し、均一な現像剤の取り込みを可能とす
る。

【０２１６】本発明のトナーは、定形粒子によるブラス
ト処理を施した表面に結晶性グラファイトを含有した樹
脂層を持ち、現像剤を担持して搬送するための現像剤担
持体を有し、該担持体上の現像剤層を弾性力で当接する
弾性層厚規制部材を有し、かつ、現像剤容器内に容器底
面に沿った板状の現像剤送り部材で構成された撹拌部材
を往復スライド運動することにより、撹拌する装置を有
する現像装置を用いる画像形成方法に好適である。

【０２１７】特に低溶融粘度の結着樹脂を用いた場合に
は、架橋性モノマーユニットと架橋反応による増粘効果
により、現像剤を構成する各成分がこれまで以上に強く
均一に剪断力を享受することができるので、相乗的に分
散性が良化され、現像剤担持体・感光体などの接触部材
に固着することなく、また、現像剤容器内で凝集しにく
く、トナーの取込みが均一となり、本発明で用いられる
画像形成方法に、良好なマッチングを示すのだと考えて
いる。

【０２１８】本発明に用いられる転写装置としては、図
６または図１３に見られるような転写ローラーが挙げら
れる。

【０２１９】転写ローラー４０は芯金４０ａと導電性弾
性層４０ｂを有し、導電性弾性層４０ｂはカーボンの如
き導電材料を分散させたポリウレタン系樹脂またはエチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
の如き体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ω・ｃｍの弾性体でつく
られている。芯金４０ａには定電圧電源４１によりバイ
アスが印加されている。バイアス条件としては、電流値
０．１〜５０μＡ、電圧（絶対値）１００〜５０００Ｖ
（好ましくは５００〜４０００Ｖ）が好ましい。

【０２２０】転写ローラーの静電荷像担持体への当接圧
力としては、線圧として３ｇ／ｃｍ以上であることが好
ましい。線圧については次式で算定する。

【０２２１】（線圧）［ｇ／ｃｍ］＝（転写材に加えら
れる総圧）［ｇ］÷（当接されている長さ）［ｃｍ］ 当接圧が３ｇ／ｃｍ未満であると転写材の搬送ブレ，転
写電流不足による転写不良がおこり好ましくない。特に
好ましくは２０ｇ／ｃｍ以上（さらに好ましくは２５〜
８０ｇ／ｃｍ）である。

【０２２２】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。

【０２２３】［樹脂組成物の製造例１］低分子量重合体（Ｌ−１）の合成 ４つ口フラスコ内にキシレン３００重量部を投入し、撹
拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、昇温して
還流させた。

【０２２４】この還流下で、スチレン８５重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１５重量部、及びジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド２重量部の混合液を４時間かけて滴
下した後、２時間保持し重合を完了し、低分子量重合体
（Ｌ−１）溶液を得た。

【０２２５】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１）
のＧＰＣ、及びガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行ったと
ころ、重量平均分子量（Ｍｗ）は９，４００であり、数
平均分子量（Ｍｎ）は５，９００であり、ピークの分子
量（ＰＭｗ）は８，１００であり、Ｔｇは６３℃であっ
た。

【０２２６】この時の重合体転化率は９７％であった。

【０２２７】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成 ４つ口フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、ス
チレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、マレイン酸モノブチル５重量部、ジビニルベンゼン
０．００５重量部、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
（半減期１０時間温度：９２℃）０．１重量部の混合液
を加え、撹拌し懸濁液とした。

【０２２８】フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（半減期１０時
間温度：７２℃）０．１重量部を追加添加した。さら
に、１２時間保持して重合を完了した。

【０２２９】反応終了後の懸濁液に、得られた高分子量
重合体（Ｈ−１）の酸価（ＡＶ＝７．８）の６倍当量の
ＮａＯＨ水溶液を投入し、２時間撹拌を行った。

【０２３０】該高分子量重合体（Ｈ−１）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗは１８０万であ
り、ＰＭｗは１２０万であり、Ｔｇは６２℃であった。

【０２３１】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−１）２５重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）４重量部を投入し、昇温して還流
下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持
した後、高分子重合体（Ｈ−１）とポリプロピレンとが
均一に混合している予備溶解液（Ｙ−１）を得た。

【０２３２】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測
定したところ、６１℃であった。

【０２３３】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
１）の均一溶液３００重量部を投入し、還流させた。

【０２３４】上記予備溶解液（Ｙ−１）と低分子量重合
体（Ｌ−１）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂を冷却、固化後粉砕して樹脂組成物
（Ｉ）を得た。

【０２３５】該樹脂組成物（Ｉ）を分析したところ、Ｐ
Ｍｗは１１０万であり、樹脂組成物のＧＰＣの分子量分
布における分子量１００万以上の成分の面積比は９．２
％であり、Ｔｇは６２．５℃であり、ＴＨＦ不溶分は
２．１重量％であった。

【０２３６】［樹脂組成物の製造例２］低分子量重合体（Ｌ−２）の合成 ガラス製オートクレーブ内にキシレン３００重量部を投
入し、撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、
密閉し、２００℃まで昇温させた。

【０２３７】同温度で加圧還流状態を保ちながらスチレ
ン７０重量部とジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２
重量部の混合液を２．５時間かけて滴下した後、１時間
保持し、重合を完了し、低分子量重合体（Ｌ−２）溶液
を得た。

【０２３８】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた重合体（Ｌ−２）を分析し
たところ、Ｍｗは５，０００であり、ＰＭｗは３，７０
０であり、Ｔｇは６４℃であった。この時の重合体転化
率は９８％であった。

【０２３９】バインダーの製造 ４つ口フラスコに、キシレン２００重量部、上記高分子
量重合体（Ｈ−１）５０重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）４重量部を投入し、昇温して還流
下で撹拌し、予備溶解を行った。この状態で１２時間保
持し、高分子重合体（Ｈ−１）とポリプロピレンとが均
一に混合されている予備溶解液（Ｙ−２）を得た。

【０２４０】この予備溶解液中の固形分のＴｇは６１．
５℃であった。

【０２４１】上記予備溶解液（Ｙ−２）と低分子量重合
体（Ｌ−２）溶液２００重量部を還流下で混合した後、
有機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕し
て樹脂組成物（ＩＩ）を得た。

【０２４２】該樹脂組成物（ＩＩ）のＰＭｗは１１０万
であり、分子量１００万以上の成分の面積比は１６．４
％であり、Ｔｇは６１．７℃であり、ＴＨＦ不溶分は
２．９重量％であった。

【０２４３】［樹脂組成物の製造例３］低分子量重合体（Ｌ−３）の合成 スチレン８４重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量
部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド６重量
部とした以外は前述の製造例１の低分子量重合体（Ｌ−
１）の合成と同様にして、低分子量重合体（Ｌ−３）溶
液を得た。

【０２４４】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−３）
の分析を行ったところ、Ｍｗは３０，０００であり、Ｍ
ｎは１５，０００であり、ＰＭｗは２８，０００であ
り、Ｔｇは６３．２℃であった。この時の重合体転化率
は９７％であった。

【０２４５】バインダーの製造 ４つ口フラスコに、キシレン１００重量部、前記高分子
量重合体（Ｈ−１）１０重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）４重量部を投入し、昇温して還流
下で撹拌し、予備溶解を行った。この状態で１２時間保
持し、高分子重合体（Ｈ−１）とポリプロピレンとが均
一に混合されている予備溶解液（Ｙ−３）を得た。

【０２４６】この予備溶解液中の固形分のＴｇは６０．
５℃であった。

【０２４７】上記予備溶解液（Ｙ−３）と低分子量重合
体（Ｌ−３）溶液３６０重量部を還流下で混合した後、
有機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後、粉砕
してトナー用樹脂組成物（ＩＩＩ）を得た。

【０２４８】該樹脂組成物（ＩＩＩ）のＰＭｗは１１０
万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は４．０
％であり、Ｔｇは６１．０℃であり、ＴＨＦ不溶分は
１．０重量％であった。

【０２４９】［樹脂組成物の製造例４〜７］高分子量重合体（Ｈ−２〜Ｈ−５）の合成 マレイン酸モノブチルとジビニルベンゼンを表２に示す
処方量とした以外は、前述の製造例１；高分子量重合体
（Ｈ−１）の合成と同様にして、高分子量重合体（Ｈ−
２〜Ｈ−５）を得た。

【０２５０】上記高分子量重合体を分析したところ、Ｍ
ｗはいずれも１００万以上であり、ＰＭｗは８０万以上
であった。

【０２５１】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記で得
られた高分子量重合体（Ｈ−２〜Ｈ−５）を各々２５重
量部、及びポリエチレン（Ｍｗ＝３０，０００）６重量
部を投入し、前述の製造例１と同様に予備溶解を行った
後、低分子量重合体（Ｌ−１）溶液と混合して樹脂組成
物（ＩＶ〜ＶＩＩ）を得た。該樹脂組成物の分析値を表
３に示す。

【０２５２】

【表２】

【０２５３】

【表３】

【０２５４】［樹脂組成物の比較製造例１］高分子量重合体（Ｈ−６）の合成 スチレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、マレイン酸モノブチル５重量部とを塊状重合させた
後、キシレンを添加し溶媒存在下で溶液重合を完了し、
高分子量重合体（Ｈ−６）を得た。

【０２５５】上記高分子量重合体（Ｈ−６）を分析した
ところ、Ｍｗは１３０万であり、ＰＭｗは６５万であ
り、Ｔｇは６２℃であった。

【０２５６】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン３００重量部、低分子量
重合体（Ｌ−１）７０重量部、上記高分子量重合体（Ｈ
−６）３０重量部、及び、ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，
０００）４重量部を一括投入し、昇温して還流下で２４
時間、撹拌混合した後、有機溶剤を留去し、得られた樹
脂を冷延、固化後、粉砕して、比較用樹脂組成物（ｉ）
を得た。

【０２５７】該比較用樹脂組成物（ｉ）のＰＭｗは５９
万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は６．７
％であり、ＴＨＦ不溶分は０．４重量％であった。

【０２５８】［樹脂組成物の比較製造例２］高分子量重合体（Ｈ−７）の合成 ４つ口フラスコ内に、スチレン５７重量部、メタアクリ
ル酸ブチル４０重量部、及び、アクリル酸３重量部とを
投入し塊状重合させた後、キシレンを添加し、溶媒存在
下で溶液重合を完了し、高分子量重合体（Ｈ−７）を得
た。

【０２５９】得られた高分子量重合体（Ｈ−７）を分析
したところ、Ｍｗは９０万であり、ＰＭｗは５０万であ
り、Ｔｇは６４℃であった。

【０２６０】バインダーの製造 高分子量重合体を上記の（Ｈ−７）とした以外は、比較
製造例１と同様にして比較用樹脂組成物（ｉｉ）を得
た。

【０２６１】該比較用樹脂組成物（ｉｉ）のＰＭｗは４
５万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は５．
２％であり、ＴＨＦ不溶分は６．８重量％であった。

【０２６２】［樹脂組成物の比較製造例３］低分子量重合体（Ｌ−４）の合成 スチレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、マレイン酸モノブチル５重量部、及び、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド６重量部とした以外は、前述
の製造例１の低分子量重合体（Ｌ−１）の合成と同様に
して、低分子量重合体（Ｌ−４）を得た。

【０２６３】上記低分子量重合体（Ｌ−４）を分析した
ところ、Ｍｗは９，９００であり、Ｍｎは５，３００で
あり、ＰＭｗは８，５００であり、Ｔｇは６５℃であっ
た。

【０２６４】バインダーの製造 低分子量重合体を上記の（Ｌ−４）とした以外は、比較
製造例１と同様にして比較用樹脂組成物（ｉｉｉ）を得
た。

【０２６５】該比較用樹脂組成物（ｉｉｉ）のＰＭｗは
６０万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は
６．７重量％であった。

【０２６６】［樹脂組成物の比較製造例４］高分子量重合体（Ｈ−８）の合成 スチレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、ジビニルベンゼン０．１重量部とを塊状重合させた
後、キシレンを添加し溶媒存在下で溶液重合を完了し、
高分子量重合体（Ｈ−８）を得た。

【０２６７】上記高分子量重合体（Ｈ−８）を分析した
ところ、Ｍｗは３００万であり、ＰＭｗは１４０万であ
り、Ｔｇは６２．５℃であった。

【０２６８】バインダーの製造 高分子量重合体を上記の（Ｈ−８）とした以外は、比較
製造例１と同様にして比較用樹脂組成物（ｉｖ）を得
た。

【０２６９】該比較用樹脂組成物（ｉｖ）のＰＭｗは１
３０万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は
４．０％であり、Ｔｇは６２．９℃、ＴＨＦ不溶分は
８．１重量％であった。

【０２７０】［樹脂組成物の比較製造例５］バインダーの製造 ポリプロピレンに代えて、ポリエチレン（Ｍｗ＝３０，
０００）６重量部とする以外は比較製造例４と同様にし
て比較用樹脂組成物（ｖ）を得た。

【０２７１】該比較用樹脂組成物（ｖ）のＰＭｗは１３
０万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は８．
１％であり、Ｔｇは６２．６℃であり、ＴＨＦ不溶分は
８．４重量％であった。

【０２７２】［樹脂組成物の比較製造例６］高分子量重合体（Ｈ−９）の合成 マレイン酸モノブチルの添加量を１０重量部とする以外
は、比較製造例１；高分子量重合体（Ｈ−６）の合成と
同様にして高分子量重合体（Ｈ−９）を得た。

【０２７３】上記高分子量重合体（Ｈ−９）を分析した
ところ、Ｍｗは１４０万であり、ＰＭｗは８０万であ
り、Ｔｇは６３℃であった。

【０２７４】バインダーの製造 高分子量重合体を上記の（Ｈ−９）とした以外は、比較
製造例５と同様にして比較用樹脂組成物（ｖｉ）を得
た。

【０２７５】該比較用樹脂組成物（ｖｉ）のＰＭｗは７
９万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は６．
８％であり、Ｔｇは６２．７℃、ＴＨＦ不溶分は８．４
重量％であった。

【０２７６】［樹脂組成物の比較製造例７］高分子量重合体（Ｈ−１０）の合成 スチレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、マレイン酸モノブチル１重量部、ジビニルベンゼン
０．１重量部、及びベンゾイルパーオキサイド０．１重
量部とした以外は前述の比較製造例１の高分子量重合体
（Ｈ−６）の合成と同様にした。

【０２７７】上記高分子量重合体（Ｈ−１０）を分析し
たところ、Ｍｗは２９０万であり、ＰＭｗは１２０万で
あり、Ｔｇは６２．３℃であった。

【０２７８】バインダーの製造 高分子量重合体を上記の（Ｈ−１０）とした以外は比較
製造例５と同様にして比較用樹脂組成物（ｖｉｉ）を得
た。

【０２７９】該比較用樹脂組成物（ｖｉｉ）のＰＭｗは
１００万であり、分子量１００万以上の成分の面積比は
５．１％であり、Ｔｇは６２．７℃であり、ＴＨＦ不溶
分は１４．３重量％であった。

【０２８０】＜実施例１〜３、及び比較例１〜４＞上記
製造例で得られた樹脂組成物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）、及び
比較製造例で得られた比較用樹脂組成物（ｉ）〜（ｉ
ｖ）の各々１００重量部に磁性体微粉体（個数平均径：
０．２μｍ）を１００重量部、負荷電性制御剤（アゾ染
料系クロム錯体；前記錯体［Ｉ］−２）を１重量部を均
一に混合した後、これを１１０℃に加熱された二軸エク
ストルーダー（Ｌ／Ｄ＝３０）で溶融混練した。この混
練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、更にジェット
ミルで微粉砕して、得られた粉砕物を風力分級し、重量
平均径６．５μｍの磁性トナー、及び、比較用磁性トナ
ーを得た。

【０２８１】これらの磁性トナー各々１００重量部に対
して、１．２重量部の疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表
面積：１８０ｍ²／ｇ）を乾式混合し、磁性トナー
（Ａ）〜（Ｃ）、及び、比較用磁性トナー（ａ）〜
（ｄ）を得た。

【０２８２】得られた磁性トナーの分析値を表４に示
す。

【０２８３】

【表４】

【０２８４】＜実施例４〜７、及び比較例５〜７＞前記
製造例で得られた樹脂組成物（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）、及
び比較製造例で得られた比較用樹脂組成物（ｖ）〜（ｖ
ｉｉ）の各々１００重量部にカーボンブラック（ＢＥＴ
比表面積：１３０ｍ²／ｇ）６重量部、負帯電性制御剤
（サリチル酸系クロム錯体；前記錯体［ＩＩ］−３）２
重量部を均一に混合した後、上記実施例と同様の方法で
重量平均径６．７μｍの非磁性トナー、及び、比較用非
磁性トナーを得た。

【０２８５】これらの非磁性トナー各々１００重量部に
対して、１．２重量部の疎水性酸化チタン微粉体（ＢＥ
Ｔ比表面積：１５０ｍ²／ｇ）を乾式混合し、非磁性ト
ナー（Ｄ）〜（Ｇ）、及び、比較用非磁性トナー（ｆ）
〜（ｈ）を得た。

【０２８６】得られた非磁性トナーの分析値を表５にま
とめる。

【０２８７】

【表５】

【０２８８】本実施例に用いた画像形成装置について説
明する。

【０２８９】実施例１〜３の磁性トナーＡ，Ｂ，Ｃ及び
比較例１〜４の比較磁性トナーａａ，ｂ，ｃ及びｄの場
合は、市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−ＳＸ
（キヤノン製）を図１に示す如く、プロセスカートリッ
ジ部分の鉄ブレードをウレタンゴム製の弾性ブレード１
６に変え、加熱定着装置を図３（分解斜視図）及び図４
（断面図）に示す定着装置に変えたＬＢＰプリンターを
用いた。

【０２９０】実施例４〜７の非磁性トナーＤ，Ｅ，Ｆ及
びＧと比較例５〜７の比較非磁性トナーｅ，ｆ及びｇの
場合は、市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−ＳＸ
（キヤノン製）を図２に示す如く、プロセスカートリッ
ジ部分の鉄ブレードをウレタンゴム製の弾性ブレード１
６に変え、塗布ローラー３３を設置し、加熱定着装置を
図３及び図４に示す定着装置に変えたＬＢＰプリンター
を用いた。

【０２９１】画出し条件を下記に示す。

【０２９２】一次帯電を−６００Ｖとして静電潜像を形
成し、感光ドラム３と現像剤担持体６（磁石内包）上の
現像剤層を非接触に間隙（３００μｍ）を設定し、交流
バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ Ｖｐｐ＝１２００Ｖ）及
び直流バイアス（Ｖ_DC＝−４００Ｖ）とをバイアス印加
手段１２により現像スリーブ６に印加しながら、Ｖ_Lを
−１５０Ｖにし静電荷像を反転現像により現像してトナ
ー像をＯＰＣ感光体上に形成した。得られた該トナー像
をプラス転写電位で普通紙に転写し、該トナー像を有す
る普通紙を加熱定着装置を通して紙上に定着させた。こ
の時、加熱定着装置の、加熱体２１の検温素子２１ｄの
表面温度は１５０℃、加熱体２１−加圧ローラー２３間
の総圧は６ｋｇ、加圧ローラーとフィルムのニップは３
ｍｍとし、定着フィルム２２には、転写材との接触面に
ＰＴＥＦに導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有
する厚さ６０μｍの耐熱性ポリイミドフィルムを使用し
た。

【０２９３】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃，６
０％ＲＨ）と高温高湿（３０℃，８０％ＲＨ）環境下、
８枚（Ａ４）／ｍｉｎのプリント速度で連続４０００枚
にわたりプリントアウト試験を行い、得られた画像を下
記の項目について評価した。

【０２９４】（１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に３０００枚プ
リントアウト終了時の画像濃度維持により評価した。
尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社
製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０２９５】◎（優）：１．４０以上， ○
（良）：１．３５以上、１．４０未満 △（可）：１．００以上、１．３５未満 ， ×（不
可）：１．００未満

【０２９６】（２）画像品質 図４に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。

【０２９７】◎：非常に良好（欠損２個以下／１００
個） ○：良好 （欠損３〜５個／１００個） △：実用可 （欠損６〜１０個／１００個） ×：実用不可 （欠損１１個以上／１００個）

【０２９８】「リフレクトメータ」（東京電色社製）に
より測定したプリントアウト画像の白地部分の白色度と
転写紙の白色度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、
画像カブリを評価した。

【０２９９】◎：非常に良好（１．５％未満） ○：良好 （１．５％以上、２．５％未満） △：実用可 （２．５％以上、４．０％未満） ×：実用不可 （４％以上）

【０３００】（３）保存安定性 現像剤を４５℃に設定した乾燥器に１週間、放置した
後、この放置現像剤を高温高湿環境下で同様にプリント
アウト試験を行い、得られた画像の画像濃度、及び、画
像品質から評価した。

【０３０１】（４）定着性 定着性は、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。

【０３０２】◎（優）：５％以下 ， ○
（良）：５％以下、１０％未満 △（可）：１０％以上、２０％未満， ×（不可）：２
０％以上

【０３０３】（５）耐オフセット性 耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、３０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。

【０３０４】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほとんど発生せず） △： 実用可 ， ×： 実用不可

【０３０５】一方、プリントアウト試験終了後、現像ス
リーブ表面への残留トナーの固着の様子とプリントアウ
ト画像への影響を目視で評価した。

【０３０６】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （ほとんど発生せず） △：実用可 （固着があるが、画像への影響が少な
い）， ×：実用不可（固着が多く、画像ムラを生じる）

【０３０７】同様に感光体ドラム表面の傷や残留トナー
の固着の発生状況とプリントアウト画像への影響を目視
で評価した。

【０３０８】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （わずかに傷の発生が見られるが、画像へ
の影響はない） △：実用可 （固着や傷があるが、画像への影響が少な
い）， ×：実用不可（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じ
る）

【０３０９】同時に定着フィルム表面の様子を観察し、
その耐久性を評価した。

【０３１０】（１）表面性 プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の傷や削
れの発生の様子を目視で評価した。

【０３１１】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほとんど発生せず） △： 実用可 ， ×： 実用不可

【０３１２】（２）残留現像剤の固着状況 プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留現
像剤の固着状況を目視で評価した。

【０３１３】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほとんど発生せず） △： 実用可 ， ×： 実用不可

【０３１４】以上の結果を表６，表７にまとめる。

【０３１５】

【表６】

【０３１６】

【表７】

【０３１７】［樹脂組成物の製造例８］低分子量重合体（Ｌ−５）の合成 ４つ口フラスコ内にキシレン３００重量部を投入し、撹
拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、昇温して
還流させる。

【０３１８】この還流下で、スチレン８６重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１４重量部、及びジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド２重量部の混合液を４時間かけて滴
下した後、２時間保持し重合を完了し、低分子量重合体
（Ｌ−５）溶液を得た。

【０３１９】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−５）
のＧＰＣ、及びガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行ったと
ころ、重量平均分子量（Ｍｗ）は９，５００であり、数
平均分子量（Ｍｎ）は６，０００であり、ピーク分子量
（ＰＭｗ）は８，４００であり、Ｔｇは６４℃であっ
た。

【０３２０】この時の重合体転化率は９７％であった。

【０３２１】高分子量重合体（Ｈ−１１）の合成 ４つ口フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、ス
チレン６５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２７重量
部、マレイン酸モノブチル５重量部、ジビニルベンゼン
０．００５重量部、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
（半減期１０時間、温度；９２℃）０．１重量部の混合
液を加え、撹拌し懸濁液とした。

【０３２２】フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（半減期１０時
間、温度；７２℃）０．１重量部を追加添加した。さら
に、１２時間保持して重合を完了した。

【０３２３】反応終了後の懸濁液に、得られた高分子量
重合体（Ｈ−１１）の酸価（ＡＶ＝７．８）の６倍当量
のＮａＯＨ水溶液を投入し、２時間撹拌を行った。

【０３２４】該高分子量重合体（Ｈ−１１）を濾別し、
水洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗは１８０万で
あり、ＰＭｗは１１０万であり、Ｔｇは６０℃であっ
た。

【０３２５】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−１１）２５重量部、及びポリプロピレ
ン（Ｍｗ＝６，０００）４．５重量部を投入し、昇温し
て還流下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時
間保持した後、高分子重合体（Ｈ−１１）とポリプロピ
レンの均一な予備溶解液（Ｙ−４）を得た。

【０３２６】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測
定したところ、６０℃であった。

【０３２７】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
１１）の均一溶液３００重量部を投入し、還流させる。

【０３２８】上記予備溶解液（Ｙ−４）と低分子量重合
体（Ｌ−１１）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を
留去し、得られた樹脂を冷却、固化後粉砕してトナー用
樹脂組成物（ＶＩＩＩ）を得た。

【０３２９】該樹脂組成物（ＶＩＩＩ）を分析したとこ
ろ、Ｐ₁Ｍｗは８，４００であり、Ｐ₂Ｍｗは１０４万で
あり、分子量１００万以上の樹脂組成物のＧＰＣのクロ
マトグラムの面積比は９．２％、Ｔｇは６１．０℃、Ｔ
ＨＦ不溶分は０．９重量％であった。

【０３３０】［樹脂組成物の製造例９］低分子量重合体（Ｌ−６）の合成 ガラス製オートクレーブ内にキシレン３００重量部を投
入し、撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、
密閉し、２００℃まで昇温させた。

【０３３１】同温度で加圧還流状態を保ちながらスチレ
ン７０重量部とジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド３
重量部の混合液を２．５時間かけて滴下した後、１時間
保持し、重合を完了し、低分子量重合体（Ｌ−６）溶液
を得た。

【０３３２】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた重合体（Ｌ−６）を分析し
たところ、Ｍｗは３，０００であり、Ｍｎは２，８００
であり、ＰＭｗは４，２００であり、Ｔｇは６２．９℃
であった。この時の重合体転化率は９８％であった。

【０３３３】バインダーの製造 ４つ口フラスコに、キシレン２００重量部、上記高分子
量重合体（Ｈ−１１）５０重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）４．５重量部を投入し、昇温して
還流下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間
保持し、高分子重合体（Ｈ−１１）とポリプロピレンの
均一な予備溶解液（Ｙ−５）を得た。

【０３３４】この予備溶解液中の固形分のＴｇは６０．
５℃であった。

【０３３５】上記予備溶解液（Ｙ−５）と低分子量重合
体（Ｌ−６）溶液２００重量部を還流下で混合した後、
有機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕し
てトナー用樹脂組成物（ＩＸ）を得た。

【０３３６】該樹脂組成物（ＩＸ）を分析したところ、
Ｐ₁Ｍｗは４，２００、Ｐ₂Ｍｗは１０４万、分子量１０
０万以上の樹脂組成物の面積比は５．１％、Ｔｇは６
０．８℃、ＴＨＦ不溶分は１．４重量％であった。

【０３３７】［樹脂組成物の製造例１０］低分子量重合体（Ｌ−７）の合成 スチレン８５重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１７重量
部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド５重量
部とした以外は前述の製造例８の低分子量重合体（Ｌ−
５）の合成と同様にして、低分子量重合体（Ｌ−７）溶
液を得た。

【０３３８】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−３）
の分析を行ったところ、Ｍｗは２５，０００、Ｍｎは１
５，０００、ＰＭｗは２８，０００、Ｔｇは６３．１℃
であった。この時の重合体転化率は９７％であった。

【０３３９】バインダーの製造 ４つ口フラスコに、キシレン１００重量部、前記高分子
量重合体（Ｈ−１１）１０重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）４．５重量部を投入し、昇温して
還流下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間
保持し、高分子重合体（Ｈ−１１）とポリプロピレンの
均一な予備溶解液（Ｙ−６）を得た。

【０３４０】この予備溶解液中の固形分のＴｇは６０．
５℃であった。

【０３４１】上記予備溶解液（Ｙ−６）と低分子量重合
体（Ｌ−７）溶液３６０重量部を還流下で混合した後、
有機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後、粉砕
してトナー用樹脂組成物（Ｘ）を得た。

【０３４２】該樹脂組成物（Ｘ）を分析したところ、Ｐ
₁Ｍｗは２８，０００、Ｐ₂Ｍｗは１０４万、分子量１０
０万以上の樹脂組成物の面積比は４．０％、Ｔｇは６
０．５℃、ＴＨＦ不溶分は０．７重量％であった。

【０３４３】［樹脂組成物の製造例１１］高分子量重合体（Ｈ−１２）の合成 マレイン酸モノブチルを３．０重量部、ジビニルベンゼ
ンを０．０１重量部とした以外は前述の製造例８の高分
子量重合体（Ｈ−１１）の合成と同様にして高分子量重
合体（Ｈ−１２）を得た。

【０３４４】上記高分子量重合体を分析したところ、Ｍ
ｗは１００万以上、ＰＭｗは８０万以上であった。

【０３４５】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記で得
られた高分子量重合体（Ｈ−１２）を２５重量部、及
び、ポリエチレン（Ｍｗ＝３０，０００）４．５重量部
を投入し、前述の製造例８と同様に予備溶解を行った
後、低分子量重合体（Ｌ−５）溶液と混合してトナー用
樹脂組成物（ＸＩ）を得た。

【０３４６】該樹脂組成物（ＸＩ）を分析したところ、
Ｐ₁Ｍｗは８，４００であり、Ｐ₂Ｍｗは１１２万であ
り、分子量１００万以上の樹脂組成物の面積比は３．７
％であり、Ｔｇは６３．２℃であり、ＴＨＦ不溶分は
２．０重量％であった。

【０３４７】該トナー組成物の分析値を表８に示す。

【０３４８】

【表８】

【０３４９】＜実施例８＞以上の樹脂組成物の製造例で
得られた樹脂組成物（ＶＩＩＩ）１００重量部に磁性体
微粉体（個数平均径：０．２μｍ）を１００重量部、負
荷電性制御剤（アゾ染料系鉄錯体；前記錯体［Ｉ］−
７）を１重量部を均一に混合した後、これを１１０℃に
加熱された二軸エクストルーダーで溶融混練した。この
混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、更にジェッ
トミルで微粉砕して、得られた粉砕物を風力分級し、重
量平均径６．３μｍの分級粉（磁性トナー）とした。

【０３５０】＜実施例９〜１１＞前記樹脂組成物の製造
例で得られた樹脂組成物（ＩＸ）〜（ＩＸ）１００重量
部に磁性体（個数平均径：０．２μｍ）１００重量部、
負荷電性制御剤（サリチル酸系クロム錯体；前記錯体
［ＩＩ］−１）２重量部を均一に混合した後、上記実施
例と同様の方法で重量平均径６．９μｍの分級粉（磁性
トナー）を得た。

【０３５１】＜実施例１２＞実施例８の磁性トナー１０
０重量部に対して、１．０重量部の疎水性オイル処理シ
リカ微粉体（ＢＥＴ比表面積：１８０ｍ²／ｇ）を乾式
混合し、磁性トナーＨを得た。得られた磁性トナーＨの
分析値を表９に示す。

【０３５２】次に、磁性トナーＨを図７に示す接触帯電
装置、クリーニング装置及び図３，４に示す加熱定着装
置を有する画像形成装置（図６参照）を用いて、６枚
（Ａ４）／分のプリント速度で連続して５千回にわたり
反転現像方式でトナー画像を形成する実写テストを常温
常圧（２５℃，６０％ＲＨ）、高温高湿（３０℃，９０
％ＲＨ）及び低温低湿（１５℃，１０％ＲＨ）で行い、
プリントアウト画像を評価した。また、同時に帯電部材
及び感光体ドラム表面の様子を観察した。

【０３５３】図６に示す画像形成装置において、バイア
ス印加手段７６を有する帯電ローラー７２及びバイアス
印加手段４１を有する転写ローラー４０以外は、図１に
示す各部材と同様なものを使用した。その結果、各環境
のいずれにおいても画像濃度の濃淡差の無い良好な画像
を得た。また、帯電部材及び感光体ドラム表面に傷や削
れ、さらには残留現像剤の固着等は発生せず、良好な耐
久性を示した。

【０３５４】接触帯電条件、クリーニング条件及び加熱
定着条件は以下の通りである。

【０３５５】（接触帯電条件） 帯電ローラ−型：Ｒ_max＝８０μｍ Ｒ’＝１．０×１０¹⁴Ω・ｃｍ、 Ｒ”＝１．５×１０⁹Ω・ｃｍ Ｒｄ＝６．０×１０⁴Ω・ｃｍ 帯電部材の感光体ドラムへの当接圧＝５０ｇ／ｃｍ 帯電部材への印加電圧＝直流５００Ｖ、交流１８００Ｖ
ｐｐ、周波数３００Ｈｚ

【０３５６】（クリーニング条件） クリーニング部材の線圧 Ｐ＝４０ｇｆ／ｃｍ クリーニング部材の長さ変化率 ｄＬ＝２％ クリーニング部材の貯蔵弾性率 Ｅ’＝２．４×１０⁷
Ｐａ クリーニング部材の損失弾性率 Ｅ”＝４×１０⁵Ｐａ １０℃、６０℃におけるＥ”₁₀とＥ”₆₀の比Ｅ”₁₀／
Ｅ”₆₀＝１２

【０３５７】（加熱定着条件）転写材との接触面にＰＴ
ＥＦに導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有する
厚さ５５μｍの耐熱性ポリイミドフィルムを使用した図
３，４に示した加熱装置 加熱体と加圧ローラ−の間の総圧＝５．５ｋｇｆ 加圧ローラ−とフィルムのニップ＝３ｍｍ 設定温度＝１５０℃

【０３５８】＜実施例１３＞実施例９の磁性トナー１０
０重量部に対して、１．２重量部の疎水性シリカ微粉体
（ＢＥＴ比表面積：１５０ｍ²／ｇ）を乾式混合し、磁
性トナーＩを得た。得られたトナーの分析値を表９に示
す。

【０３５９】図８に示す接触帯電装置（帯電ブレード
型）を用いた以外は、実施例１２と同様にして各環境で
プリントアウト試験を行ったところ、帯電部材及び感光
体ドラム表面に固着等は無いが若干の傷が認められた。
しかしながら、画像品位には問題無く、良好な耐久性を
示した。

【０３６０】（接触帯電） 帯電ブレード型：Ｒ_max＝７２μｍ Ｒ’＝１．２×１０¹⁴Ω・ｃｍ、 Ｒ”＝１．５×１０⁹Ω・ｃｍ Ｒｄ＝５．５×１０⁴Ω・ｃｍ 帯電部材の感光体ドラムへの当接圧＝５０ｇ／ｃｍ 帯電部材への印加電圧＝直流５００Ｖ、交流１８００Ｖ
ｐｐ、周波数３００Ｈｚ

【０３６１】＜実施例１４＞実施例１０の磁性トナー１
００重量部に対して、１．０重量部の疎水性オイル処理
酸化チタン微粉体（ＢＥＴ比表面積：１５０ｍ²／ｇ）
を乾式混合し、磁性トナーＪを得た。得られたトナーの
分析値を表９に示す。

【０３６２】実施例８と同様にして各環境でプリントア
ウト試験を行ったところ、帯電部材及び感光体ドラム表
面に傷や削れは無かったが、残留現像剤が極微量に固着
していた。しかしながら、画像品位には問題無く、良好
な耐久性を示した。

【０３６３】＜実施例１５＞実施例１１の磁性トナー１
００重量部に対して、１．２重量部の疎水性酸化チタン
微粉体（ＢＥＴ比表面積：１５０ｍ²／ｇ）を乾式混合
し、磁性トナーＫを得た。得られたトナーの分析値を表
９に示す。

【０３６４】実施例１２と同様にして各環境でプリント
アウト試験を行ったところ、画像濃度の濃淡差の無い良
好な画像を得た。また、帯電部材及び感光体ドラム表面
に傷や削れは無く、残留現像剤の固着等は発生せず、良
好な耐久性を示した。

【０３６５】

【表９】

【０３６６】［樹脂組成物の製造例１２］低分子量重合体（Ｌ−８）の合成 反応容器にキシレン２００重量部を入れ還流温度まで上
昇した。これにスチレン８４重量部，アクリル酸ブチル
１６重量部にジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド４重
量部を混合し、キシレン還流下、６時間で溶液重合を完
了し、低分子量重合体（Ｌ−８）溶液を得た。

【０３６７】この重合体溶液の一重量部をサンプリング
し、減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−
８）のＧＰＣ、及びガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行っ
たところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１５００，数平
均分子量（Ｍｎ）は３９００，ピーク分子量（ＰＭｗ）
は７６００，Ｔｇは５６℃であった。

【０３６８】また、この時の重合体転化率は９７％であ
った。

【０３６９】高分子量重合体（Ｈ−１３）の合成 反応容器に脱気水２００重量部，ポリビニルアルコール
０．２重量部，スチレン７０重量部，アクリル酸ブチル
２５重量部，マレイン酸モノブチル５重量部，ジビニル
ベンゼン０．００３重量部及び、２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プ
ロパン（半減期１０時間温度：９２℃）０．１重量部を
混合懸濁分散させた。上記懸濁分散溶液を加熱し、窒素
雰囲気下において８５℃に２４時間保持した後、ベンゾ
イルパーオキサイド（半減期１０時間温度：７２℃）
０．１重量部を追加添加し、さらに１２時間保持して重
合を完了した。

【０３７０】反応終了後の懸濁液に、得られた高分子量
重合体（Ｈ−１３）の酸価（ＡＶ）＝７．４の２倍当量
のＮａＯＨ水溶液を投入し、２時間撹拌した。

【０３７１】該高分子量重合体（Ｈ−１３）を濾別し、
水洗，乾燥した後、分析したところＭｗは１５５万であ
り、ＰＭｗは７３万であり、Ｔｇは６２℃であった。

【０３７２】バインダーの製造 反応容器に、キシレン１００重量部，上記高分子量重合
体（Ｈ−１３）２５重量部，及びポリプロピレン（Ｍｗ
＝６０００）４重量部を投入し、昇温して還流下で撹拌
し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持した後、
高分子量重合体（Ｈ−１３）とポリプロピレンの均一な
予備溶液（Ｙ−７）を得た。

【０３７３】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測定
したところ、６１℃であった。

【０３７４】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
８）の均一溶液２２５重量部を投入し、還流させる。

【０３７５】上記予備溶解液（Ｙ−７）と低分子量重合
体（Ｌ−８）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂を冷却，固化後粉砕してトナー用樹
脂組成物（ＸＩＩ）を得た。

【０３７６】該樹脂組成物（ＸＩＩ）を分析したとこ
ろ、分子量８４００と９７万にピークがあり、分子量１
００万以上の樹脂組成物のＧＰＣの分子量分布における
面積比は、９．１％であり、Ｔｇは５６．０℃であり、
ＴＨＦ不溶分は２．２重量％であった。

【０３７７】［樹脂組成物の製造例１３］上記製造例１
２の高分子量重合体（Ｈ−１３）を３５重量部，低分子
量重合体溶液（Ｌ−８）を１９５重量部として、バイン
ダーを製造した以外は、上記製造例１２と同様にして、
トナー用樹脂組成物（ＸＩＩＩ）を得た。

【０３７８】該樹脂組成物（ＸＩＩＩ）を分析したとこ
ろ、分子量８５００と１１０万にピークがあり、分子量
１００万以上の樹脂組成物のＧＰＣの分子量分布におけ
る面積比は、１４．０％であり、Ｔｇは５７．５℃であ
り、ＴＨＦ不溶分は２．３重量％であった。

【０３７９】［樹脂組成物の製造例１４］低分子量重合体（Ｌ−９）の合成 低分子量重合体（Ｌ−８）の合成において、スチレンを
８８重量部，アクリル酸ブチルを１２重量部，ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイドを２重量部とした以外は、
低分子量重合体（Ｌ−８）の合成と同様にして、低分子
量重合体（Ｌ−９）溶液を得た。

【０３８０】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−９）
を分析したところ、Ｍｗは１２２００であり、Ｍｎは４
５００であり、ＰＭｗは１０１００であり、Ｔｇは６５
℃であった。

【０３８１】この時の重合体転化率は９８％であった。

【０３８２】バインダーの製造 上記高分子量重合体（Ｈ−１３）を２５重量部，低分子
量重合体（Ｌ−９）溶液２２５重量部とした以外は、バ
インダー樹脂（ＸＩＩ）と同様に溶解・ブレンドし、ト
ナー用樹脂組成物（ＸＩＶ）を得た。

【０３８３】該樹脂組成物（ＸＩＶ）を分析したとこ
ろ、分子量１０６００と９７万にピークがあり、分子量
１００万以上の樹脂組成物のＧＰＣの分子量分布におけ
る面積比は、９．８％であり、Ｔｇは６４．３℃であ
り、ＴＨＦ不溶分は２．１重量％であった。

【０３８４】［樹脂組成物の製造例１５］高分子量重合体（Ｈ−１４）の合成 高分子量重合体（Ｈ−１３）の合成において、スチレン
を６７重量部，アクリル酸ブチルを２８重量部，２，２
−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパンを０．２重量部とした以外は、同
様に合成し、高分子量重合体（Ｈ−１４）懸濁液を得
た。

【０３８５】反応終了後、該懸濁液に、得られた高分子
量重合体（Ｈ−１４）の酸価（ＡＶ）＝９．２の２倍当
量のＮａＯＨ水溶液を投入し、２時間撹拌した。

【０３８６】該高分子量重合体（Ｈ−１４）を濾別し、
水洗，乾燥した後、分析したところ、Ｍｗは１３８万で
あり、ＰＭｗは５３万であり、Ｔｇは５６℃であった。

【０３８７】バインダーの製造 上記高分子量重合体（Ｈ−１４）を２５重量部，低分子
量重合体（Ｌ−９）溶液２２５重量部とした以外は、バ
インダー樹脂（ＸＩＩ）と同様に溶解・ブレンドし、ト
ナー用樹脂組成物（ＸＶ）を得た。

【０３８８】該樹脂組成物（ＸＶ）を分析したところ、
分子量１０６００と５５万にピークがあり、分子量１０
０万以上の樹脂組成物のＧＰＣの分子量分布における面
積比は、６．８％であり、Ｔｇは５９℃であり、ＴＨＦ
不溶分は１．２重量％であった。

【０３８９】［樹脂組成物の比較製造例８］高分子量重合体（Ｈ−１５）の合成 マレイン酸モノブチルを添加せず、スチレンを７６重量
部，アクリル酸ブチルを２４重量部とした以外は、高分
子量重合体（Ｈ−１３）と同様にして、高分子量重合体
（Ｈ−１５）懸濁液を得た。

【０３９０】該高分子量重合体（Ｈ−１５）を濾別し、
水洗，乾燥した後、分析したところ、Ｍｗは９２．５万
であり、ＰＭｗは６５万であり、Ｔｇは６２℃であっ
た。

【０３９１】バインダーの製造 上記高分子量重合体（Ｈ−１５）を２５重量部，低分子
量重合体（Ｌ−８）溶液２２５重量部とした以外は、バ
インダー樹脂（差にに）と同様に溶解・ブレンドし、ト
ナー用樹脂組成物（ｖｉｉｉ）を得た。

【０３９２】該樹脂組成物（ｖｉｉｉ）を分析したとこ
ろ、分子量８４００と６９万にピークがあり、分子量１
００万以上の樹脂組成物のＧＰＣの分子量分布における
面積比は、１．５％であり、Ｔｇは５８．３℃であり、
ＴＨＦ不溶分は０．９重量％であった。

【０３９３】［樹脂組成物の比較製造例９］高分子量重合体（Ｈ−１６）の合成 高分子量重合体（Ｈ−１３）の合成において、スチレン
を６４重量部，アクリル酸ブチルを３１重量部，重合開
始剤をベンゾイルパーオキサイド０．２重量部の単独使
用とした以外は、同様に合成し、高分子量重合体（Ｈ−
１６）懸濁液を得た。

【０３９４】反応終了後、該懸濁液に、得られた高分子
量重合体の酸価（ＡＶ）＝１０．８の２倍当量のＮａＯ
Ｈ水溶液を投入し、２時間撹拌した。

【０３９５】該高分子量重合体（Ｈ−１６）を濾別し、
水洗，乾燥した後、分析したところ、Ｍｗは９１．５万
であり、ＰＭｗは３７万であり、Ｔｇは５１℃であっ
た。

【０３９６】バインダーの製造 上記高分子量重合体（Ｈ−１６）を２５重量部，低分子
量重合体（Ｌ−９）溶液２２５重量部とした以外は、バ
インダー樹脂（ＸＩＩ）と同様に溶解・ブレンドし、ト
ナー用樹脂組成物（ｉｘ）を得た。

【０３９７】該樹脂組成物（ｉｘ）を分析したところ、
分子量１０８００と３７万にピークがあり、分子量１０
０万以上の樹脂組成物のＧＰＣの分子量分布における面
積比は、６．５％であり、Ｔｇは５８．２℃であり、Ｔ
ＨＦ不溶分は、０．９重量％であった。

【０３９８】［樹脂組成物の比較製造例１０］低分子量重合体（Ｌ−１０）の合成 低分子量重合体（Ｌ−８）の合成において、スチレンを
８２重量部，アクリル酸ブチルを１８重量部，ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイドを０．９重量部とした以外
は、低分子量重合体（Ｌ−８）の合成と同様にして、低
分子量重合体（Ｌ−１０）溶液を得た。

【０３９９】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１
０）を分析したところ、Ｍｗは２９０００であり、Ｍｎ
は９５００であり、ＰＭｗは２８２００であり、Ｔｇは
６５℃であった。

【０４００】この時の重合体転化率は９７％であった。

【０４０１】バインダーの製造 上記高分子量重合体（Ｈ−１３）を３０重量部，低分子
量重合体（Ｌ−１０）溶液２１０重量部とした以外は、
バインダー樹脂（ＸＩＩ）と同様に、溶解・ブレンド
し、トナー用樹脂組成物（ｘ）を得た。

【０４０２】該樹脂組成物（ｘ）を分析したところ、分
子量３２０００と１１０万にピークがあり、分子量１０
０万以上の樹脂組成物のＧＰＣの分子量分布における面
積比は、１０．１％であり、Ｔｇは６３．５℃であり、
ＴＨＦ不溶分は、２．２重量％であった。

【０４０３】以上、樹脂比較製造例１２〜１５及び比較
製造例８〜１０で得られたトナー用樹脂組成物（ＸＩ
Ｉ）〜（ＸＶ）及び（ｖｉｉｉ）〜（ｘ）の分析値を表
１０に示す。

【０４０４】

【表１０】

【０４０５】＜実施例１６＞ トナー用樹脂組成物（ＸＩＩ） １００重量部 磁性体微粉体（平均粒径０．２μｍ） １００重量部 負帯電性モノアゾ顔料 ０．６重量部

【０４０６】上記混合物を１３０℃に加熱された二軸エ
クストルーダー（Ｌ／Ｄ＝３０）で溶融混練し、冷却し
た混合物をハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミ
ルで微粉砕して得られた微粉物を風力分級し、重量平均
粒径６．７μｍの磁性粉含有樹脂粒子とした。この樹脂
粒子１００重量部に対して１．２重量部のシリカ微粉体
を混合し磁性現像剤を得た。得られたトナーの分析値を
表１１にまとめる。

【０４０７】次にこの現像剤を用い、下記の構成をもつ
レーザービームプリンターによりプリントアウトテスト
を行い、得られた画像を評価した。同時に現像剤担持体
表面感光体及び弾性層厚規制部材の様子を観察し、その
耐久性を評価した。

【０４０８】図１３は、実施例で使用したＬＢＰの断面
図である。感光体１３（直径２４ｍｍ）は３６．０ｍｍ
／ｓの速度で回転し、バイアス印加手段を省略してある
帯電ロール７２により一様に帯電される（暗部電位Ｖｄ
＝−６００Ｖ）。次に露光装置５４により、画像部に露
光が行われ明部電位Ｖｌ＝−１５０Ｖにして静電潜像が
形成される。現像装置５５により画像部にネガトナーを
現像する。転写工程では、バイアス印加手段を省略して
ある転写ロール４０によって転写材上にトナーを転移さ
せ、感光体上に残ったトナーをクリーナー５８によりク
リーニングする。以上の工程を繰り返して、画像形成を
行なっている。

【０４０９】次に現像装置は、図１２に示すものを用い
た。

【０４１０】現像容器内には、トナーが入っている。容
器内のトナーは撹拌部材１０１のアーム部分が、現像剤
担持体の回転につれて前後に動き、現像剤収納器底面に
沿った板状の現像剤送り部材をスライドさせることによ
り、撹拌されて現像剤担持体６方向へ供給される。現像
剤担持体は、直径１２．０ｍｍのアルミニウム製素管に
定形粒子として８０％以上の直径５３〜６２μｍのガラ
スビーズを用いてブラスト処理を行い、直径Ｒが５３〜
６２μｍ，凹凸のピッチが３３μｍ，素面粗さｄが２．
０μｍの球状痕跡窪みを得た後、前記処方例１の方法に
従い、コートを行ったものを用いた。トナーはマグネッ
トロール１５の磁力（現像剤搬送極Ｓ２：７００Ｇ）に
よって、現像剤担持体６に引きつけられ、その回転に従
って搬送される。現像剤担持体の回転速度を５４．０ｍ
ｍ／ｓとして、感光体に対して１．５倍の周速にする。

【０４１１】そして、弾性ブレード１６で所定の均一な
層が形成されるとともに電荷が付与され、感光体との対
向位置（現像領域）へと搬送される。弾性ブレードは厚
さ１．２ｔのウレタンゴムを支持板金に接着してなり、
貯蔵弾性率Ｅ’＝６．８×１０⁶Ｐａ，損失弾性率Ｅ”
＝３．７×１０⁵Ｐａであり、１０℃と６０℃における
長さ変化率が３％であって、損失弾性率の比Ｅ”₁₀／
Ｅ”₆₀＝１３．４であった。この弾性ブレードが現像剤
担持体に引き抜き圧１２ｇ／ｃｍで当接しており、ブレ
ード自由端と現像スリーブ当接置との距離は、２．０ｍ
ｍである。

【０４１２】感光体と現像剤担持体は、最近接部でＳＤ
＝３２０μｍの間隔を保って対向する。画像形成時（画
像域）には現像スリーブにＶ_dc＝−４００Ｖを重畳した
Ｖ_pp＝−１２００Ｖ，ｆ＝１８００Ｈｚの交流バイアス
を印加して現像を行った。

【０４１３】プリントアウトの結果は、表１２にまとめ
た。

【０４１４】＜実施例１７＞トナー用樹脂組成物（ＸＩ
ＩＩ）を用いることを除いて実施例１６と同様にして現
像剤を調製し、同様のプリントアウトテストを行った。

【０４１５】結果を表１２にまとめた。

【０４１６】＜実施例１８＞トナー用樹脂（ＸＩＶ）を
用いることを除いて実施例１６と同様にして現像剤を調
製し、同様のプリントアウトテストを行った。

【０４１７】結果を表１１にまとめた。

【０４１８】＜実施例１９＞ トナー用樹脂組成物（ＸＶ） １００重量部 磁性体微粉体 １００重量部 負帯電性アゾ系鉄錯体 ２重量部

【０４１９】上記混合物を実施例１６と同様にして現像
剤を調製した。

【０４２０】次にこの現像剤を用い、現像剤担持体のコ
ートを処方例２のものとしたことを除いては、実施例１
６と同様のプリントアウトテストを行った。

【０４２１】結果を表１２に示す。

【０４２２】＜比較例８＞トナー用樹脂組成物（ｖｉｉ
ｉ）を用いることを除いて、実施例１６と同様にして現
像剤を調製し、同様のプリントアウトテストを行った。

【０４２３】結果を表１２に示す。

【０４２４】＜比較例９＞トナー用樹脂組成物（ｉｘ）
を用いることを除いて、実施例１６と同様にして現像剤
を調製し、実施例１６と同様のプリントアウトテストを
行った。

【０４２５】結果を表１２に示す。

【０４２６】＜比較例１０＞トナー用樹脂組成物（ｘ）
を用いることを除いて、実施例１６と同様にして現像剤
を調製し、実施例１６と同様のプリントアウトテストを
行った。

【０４２７】結果を表１２に示す。

【０４２８】

【表１１】

【０４２９】

【表１２】

【０４３０】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明はトナー中の
樹脂組成物と樹脂組成物を構成する各重合体成分の調整
により、トナーの有する物性を特定することにより、極
めて低い定着可能温度域を有し、且つ、ドット再現性に
優れ、カブリのない安定した良好な画像を長期にわたっ
て形成することが出来る。

【０４３１】また、該トナーは、本発明の画像形成方法
に適用した場合、良好なマッチングを示し、安定で、か
つ、高品位な画像を実現し、感光体，現像剤担持体等の
現像剤接触部材に悪影響を及ぼさない、電子写真プロセ
スに高度に適用可能なものとなる。

【０４３２】更に、本発明は帯電部材と被帯電体との良
好な接触状態を十分に保つことができ、トナーの帯電部
材や被帯電体への固着性を防止したことで、現像剤の帯
電部材及び被帯電体表面への汚染や傷による帯電不良を
防止することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを適用し得る画像形成装置の一
具体例を示す説明図である。

【図２】本発明のトナーを適用し得る他の画像形成装置
の一具体例を示す説明図である。

【図３】本発明のトナーの定着に好ましく適用し得る定
着装置の分解斜視図を示す。

【図４】本発明のトナーの定着に好ましく適用し得る定
着装置の断面図を示す。

【図５】画像品質の評価に用いた模様の説明図である。

【図６】本発明のトナーを適用し得る画像形成装置の他
の具体例を示す説明図である。

【図７】接触帯電ローラーの説明図である。

【図８】接触帯電ブレードの説明図である。

【図９】接触帯電部材の固有体積抵抗値を測定する際の
測定方法を説明するための説明図である。

【図１０】クリーニングブレードの進入量αとブレード
設定角θに関する説明図である。

【図１１】ブレード当接圧の測定法に関する説明図であ
る。

【図１２】本発明のトナーが適用し得るプロセスカート
リッジの概略的説明図である。

【図１３】本発明のトナーが適用し得るＬＢＰプリンタ
ーの概略的説明図である。

【符号の説明】

１ 現像装置 ２ 現像剤容器 ３ 潜像担持体（感光体） ４ 転写手段 ５ レーザー光またはアナログ光 ６ 現像スリーブ ８ クリーニングブレード １１ 帯電器 １２ バイアス印加手段 １３ 現像剤（トナー） １４ クリーニング手段 １５ 磁界発生手段（永久磁石） １６ 弾性ブレード １９ イレース露光 ２０ ステー ２１ 加熱体 ２１ａ ヒーター基板 ２１ｂ 発熱体 ２１ｃ 表面保護層 ２１ｄ 検温素子 ２２ 定着フィルム ２３ 加圧ローラー ２４ コイルばね ２５ フィルム端部規制フランジ ２６ 給電コネクター ２７ 断電部材 ２８ 入口ガイド ２９ 出口ガイド（分離ガイド） ４０ 転写ローラー ７１ 感光体ドラム ７２ 帯電ローラー ８２ 帯電ブレード

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 21/18 Ｇ０３Ｇ 21/00 ３１８ 15/00 ５５６ (72)発明者 末松 浩之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 仲沢 明彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (27)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合体成分を有する樹脂組成物中に、少
   なくとも着色剤及び含金属有機化合物が分散されている
   静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーのメルトイン
   デックス（１２５℃、１０ｋｇ荷重）が５〜２５ｇ／１
   ０分であり、該トナーの樹脂組成物は、 （ａ）ＴＨＦ不溶分がトナー中の樹脂組成物を基準とし
   て５重量％以下であり、 （ｂ）該樹脂組成物のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
   グラムにおいて、 ｉ）分子量２，０００〜３万の領域にメインピークを有
   し、且つ、分子量１０万以上の領域にサブピーク又はシ
   ョルダーを有し、 ｉｉ）分子量１００万以上を示す重合体成分の面積比が
   ３〜１０％であって、 （ｃ）分子量１０万以上の領域に、多官能性重合開始剤
   と単官能性重合開始剤を併用して得られた重合体成分
   （ｈ）を含有している、 ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 該重合体成分（ｈ）は、カルボキシル
   基、カルボン酸塩基、又は、カルボン酸無水物基のうち
   少なくとも１種を有するモノマーユニット（Ａ）を有し
   ている請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 該重合体成分（ｈ）は、カルボキシル
   基、カルボン酸塩基、又は、カルボン酸無水物基のうち
   少なくとも１種を有するモノマーユニット（Ａ）と架橋
   性モノマーユニット（Ｂ）とを２０≦Ａ／Ｂ≦１０，０
   ００となるように有している請求項１に記載の静電荷像
   現像用トナー。
4. 【請求項４】 該トナーが、動的損失弾性率（Ｇ”）と
   動的貯蔵弾性率（Ｇ’）との比である動的損失正接ｔａ
   ｎδにおいて、２００℃におけるＧ”₂₀₀、ｔａｎδ₂₀₀
   と１５０℃におけるＧ”₁₅₀、ｔａｎδ₁₅₀が、 １≦ｔａｎδ₁₅₀／ｔａｎδ₂₀₀≦２ １０³≦Ｇ”₂₀₀≦Ｇ”₁₅₀≦１０⁵ｄｙｎ／ｃｍ² を満たす動的粘弾性特性を有することを特徴とする請求
   項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 該樹脂組成物は、ＴＨＦ不溶分がトナー
   中の樹脂組成物を基 準として３重量％以下である請求項
   １乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
6. 【請求項６】 該樹脂組成物中の重合体成分は、分子量
   １０万以上の高分子量成分において、モノマーユニット
   Ａを１〜２０重量％含んでいる請求項１乃至５のいずれ
   かに記載の静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 該樹脂組成物中の重合体成分は、分子量
   １０万以上の高分子量成分において、モノマーユニット
   Ａを３〜１５重量％含んでいる請求項６に記載の静電荷
   像現像用トナー。
8. 【請求項８】 該トナーは、ガラス転移点が５０〜７０
   ℃である請求項１乃至７のいずれかに記載の静電荷像現
   像用トナー。
9. 【請求項９】 該トナーは、ガラス転移点が５５〜６５
   ℃である請求項８に記載の静電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 該トナーのメルトインデックスが８〜
    ２０ｇ／１０分である請求項１乃至９のいずれかに記載
    の静電荷像現像用トナー。
11. 【請求項１１】 該重合体成分（ｈ）は、分子量１０万
    以上の高分子量成分において、架橋性モノマーユニット
    を１重量％以下有している請求項１乃至１０のいずれか
    に記載の静電荷像現像用トナー。
12. 【請求項１２】 該重合体成分（ｈ）は、分子量１０万
    以上の高分子量成分において、架橋性モノマーユニット
    を０．００１〜０．０５重量％有している請求項１１に
    記載の静電荷像現像用トナー。
13. 【請求項１３】 該樹脂組成物は、低分子量ワックスを
    さらに含んでいる請求項１乃至１２のいずれかに記載の
    静電荷像現像用トナー。
14. 【請求項１４】 該樹脂組成物は、重合体成分１００重
    量部当り１〜２０重量部の低分子量ワックスを含んでい
    る請求項１３に記載の静電荷像現像用トナー。
15. 【請求項１５】 該含金属有機化合物は、下記式［Ｉ］ 【化１】 で示される化合物である請求項１乃至１４のいずれかに
    記載の静電荷像現像用トナー。
16. 【請求項１６】 該含金属有機化合物は、下記式［Ｉ
    Ｉ］ 【化２】 【化３】 で示される化合物である請求項１乃至１５のいずれかに
    記載の静電荷像現像用トナー。
17. 【請求項１７】 該トナーは、重量平均径が７μｍ以下
    である請求項１乃至１６のいずれかに記載の静電荷像現
    像用トナー。
18. 【請求項１８】 帯電部材を被帯電体に接触させて、外
    部より帯電部材に電圧を印加し、被帯電体に帯電を行う
    帯電工程と、 帯電している被帯電体に静電荷像を形成する工程と、 静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成す
    る工程と、 被帯電体上のトナー画像を転写材へ現像する工程と、 転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニン
    グするクリーニング工程とを有する画像形成方法であ
    り、 該トナーは、重合体成分を有する樹脂組成物中に、少な
    くとも着色剤及び含金属有機化合物が分散されており、
    該樹脂組成物のメルトインデックス（１２５℃、１０ｋ
    ｇ荷重）が５〜２５ｇ／１０分であり、該樹脂組成物
    は、 （ａ）ＴＨＦ不溶分をトナー中の樹脂組成物を基準とし
    て５重量％以下含有して おり、 （ｂ）該樹脂組成物のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
    グラムにおいて、 ｉ）分子量２，０００〜３万の領域にメインピークを有
    し、且つ、分子量１０万以上の領域にサブピーク又はシ
    ョルダーを有し、 ｉｉ）分子量１００万以上を示す重合体成分の面積比が
    ３〜１０％であって、 （ｃ）分子量１０万以上の領域に、多官能性重合開始剤
    と単官能性重合開始剤を併用して得られ重合体成分
    （ｈ）を含有していることを特徴とする画像形成方法。
19. 【請求項１９】 帯電部材は、少なくとも被帯電体と接
    触する表層と弾性層を有し、該表層樹脂中に少なくとも
    絶縁性の金属酸化物を含有し、該表層樹脂が半導電性で
    ある請求項１８に記載の画像形成方法。
20. 【請求項２０】 帯電部材は、 ａ）該表層樹脂層に含まれる金属酸化物の体積固有抵抗
    Ｒ’が Ｒ’≧１×１０¹²Ω・ｃｍ であり、且つ該表面樹脂の体積固有抵抗Ｒ”が Ｒ”＝１×１０⁷〜１×１０¹¹Ω・ｃｍ であって、 ｂ）該表面樹脂層の最大粗さＲ_maxが Ｒ_max＝１０〜１００μｍ であり、 ｃ）該弾性層の体積固有抵抗Ｒｄが Ｒｄ＝１×１０²〜１×１０¹⁰Ω・ｃｍ である請求項１９に記載の画像形成方法。
21. 【請求項２１】 クリーニング部材の線圧Ｐ、長さ変化
    率ｄＬ、貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”が Ｐ＝２５〜６０ｇｆ／ｃｍ ｄＬ≦１０％ Ｅ’＝５×１０⁶〜５×１０⁷Ｐａ Ｅ”≧１×１０⁵Ｐａ であり、１０℃、６０℃におけるＥ”₁₀、Ｅ”₆₀が Ｅ”₁₀／Ｅ”₆₀＝３〜５０ を満たしている請求項１８乃至２０のいずれかに記載の
    画像形成方法。
22. 【請求項２２】 トナーが、請求項２乃至１７のいずれ
    かに記載のトナーである請求項１８乃至２１のいずれか
    に記載の画像形成方法。
23. 【請求項２３】 画像形成装置本体に着脱可能なプロセ
    スカートリッジであり、静電荷像担持体と現像手段とが
    一体的にカートリッジ化されており、 該現像手段は、現像剤担持体と、該現像剤担持体上の現
    像剤層を弾性力で層厚規制するための弾性規制部材と、
    現像剤を収容するための現像剤容器と、該現像剤容器内
    には現像剤を撹拌するための撹拌手段を有し、 該現像剤は少なくともトナーを有し、 該トナーは、重合体成分を有する樹脂組成物中に、少な
    くとも着色剤及び含金属有機化合物が分散されており、
    該樹脂組成物のメルトインデックス（１２５℃、１０ｋ
    ｇ荷重）が５〜２５ｇ／１０分であり、該樹脂組成物
    は、 （ａ）ＴＨＦ不溶分をトナー中の樹脂組成物を基準とし
    て５重量％以下含有して おり、 （ｂ）該樹脂組成物のＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
    グラムにおいて、 ｉ）分子量２，０００〜３万の領域にメインピークを有
    し、且つ、分子量１０万以上の領域にサブピーク又はシ
    ョルダーを有し、 ｉｉ）分子量１００万以上を示す重合体成分の面積比が
    ３〜１０％であって、 （ｃ）分子量１０万以上の領域に、多官能性重合開始剤
    と単官能性重合開始剤を併用して得られ重合体成分
    （ｈ）を含有していることを特徴とするプロセスカート
    リッジ。
24. 【請求項２４】 前記現像剤担持体が外径１５ｍｍ以下
    であり、その外表面が下記条件 凹凸球状痕跡窪み 直径 ２０〜２５０μｍ ピッチ ２〜１００μｍ 表面粗さ ０．１〜５μｍ を満足する複数の球状痕跡窪みによる凹凸を形成する定
    形粒子によるブラスト処理を施した後、更にその外表面
    に結着性グラファイトを含有する樹脂被膜を形成させる
    現像剤担持体である請求項２３に記載のプロセスカート
    リッジ。
25. 【請求項２５】 現像剤担持体に当接する弾性層厚規制
    部材が、引き抜き圧１０〜１５ｇ／ｃｍの範囲で当接
    し、かつ、該規制部材の粘弾性特性が貯蔵弾性率Ｅ’が
    ５×１０⁶〜５×１０⁷Ｐａ，損失弾性率Ｅ”が１×１０
    ⁵Ｐａ以上であり、１０℃と６０℃における長さ変化率
    が１０％以下で、１０℃と６０℃における損失弾性率の
    比Ｅ”₁₀／Ｅ”₆₀が３〜５０の範囲内にある請求項２３
    又は２４に記載のプロセスカートリッジ。
26. 【請求項２６】 現像剤撹拌装置が、現像剤を収容する
    現像容器と、現像剤担持体の回転とともに動く撹拌部材
    を有したものであり、該撹拌部材が容器底面に沿った板
    状のトナー送り部材で構成され、スライド往復運動可能
    である請求項２３乃至２５のいずれかに記載のプロセス
    カートリッジ。
27. 【請求項２７】 トナーが請求項２乃至１７のいずれか
    に記載のトナーである請求項２３乃至２６のいずれかに
    記載のプロセスカートリッジ。