JP2015146013A - 粘着剤層付偏光フィルム、積層体、及び、画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ヨウ素及び/又はヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有するヨウ素系偏光フィルムの少なくとも一方の面に、下記一般式
(式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、水素原子、又は、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数1〜18の炭化水素残基を表す。)で表される化合物、及び、前記一般式(1)で表される化合物の多量体からなる群から選択される1種以上のリン酸系化合物、及び、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム。
【選択図】なし
Description
下記一般式(1):
で表される化合物及び前記一般式(1)で表される化合物の多量体からなる群から選択される1種以上のリン酸系化合物、並びに(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルムに関する。ここで、「ヨウ素及び/又はヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子」とは、ヨウ素を含有するヨウ素系偏光子、ヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子、ヨウ素及びヨウ素イオンの両方を含有するヨウ素系偏光子のことであり、本発明においてはいずれであっても好適に用いることができる。
本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、ヨウ素及び/又はヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有するヨウ素系偏光フィルムの少なくとも一方の面に、
下記一般式(1):
で表される化合物及び前記一般式(1)で表される化合物の多量体からなる群から選択される1種以上のリン酸系化合物、並びに(メタ)アクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することを特徴とする。
本発明において用いるヨウ素系偏光フィルムは、ヨウ素及び/又はヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有するものである。本発明においては、ヨウ素系偏光子の片面に透明保護フィルムを有する片面保護偏光フィルムであっても、ヨウ素系偏光子の両面に透明保護フィルムを有する両面保護偏光フィルムであってもよいが、片面保護偏光フィルムを用いる場合に、本発明の効果が顕著である。また、両面保護偏光フィルムであっても、粘着剤層と接する側の透明保護フィルムの厚さが薄い
(例えば、25μm以下)の場合にも、本発明の効果が顕著である。なお、偏光フィルムが、片面保護偏光フィルムである場合には、粘着剤層は、前記透明保護フィルムを有さない側の偏光子表面に直接設けることができる。
本発明の粘着剤層付偏光フィルムに用いられる粘着剤層は、アクリル系粘着剤組成物から形成される。アクリル系粘着剤組成物は、
下記一般式(1):
で表される化合物、及び、前記一般式(1)で表される化合物の多量体からなる群より選ばれるリン酸系化合物、及び、(メタ)アクリル系ポリマーを含有する。
で表されるリン酸エステル系化合物を挙げることができる。
(株)製の「フォスファノールSM−172」(一般式(2)のR1=R3=C8H17、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:219mgKOH/g)、「フォスファノールGF−185」(一般式(2)のR1=R3=C13H27、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:158mgKOH/g)、「フォスファノールBH−650」(一般式(2)のR1=R3=C4H9、n=1、モノ・ジ混合物、酸価:388mgKOH/g)、「フォスファノールRS−410」(一般式(2)のR1=R3=C13H27、n=4、モノ・ジ混合物、酸価:105mgKOH/g)、「フォスファノールRS−610」(一般式(2)のR1=C13H27、R3=C13H27、n=6、モノ・ジ混合物、酸価:82mgKOH/g)、「フォスファノールRS−710」(一般式(2)のR1=C13H27、R3=C13H27、n=10、モノ・ジ混合物、酸価:62mgKOH/g)、「フォスファノールML−220」(一般式(2)のR1=R3=C12H25、n=2、モノ・ジ混合物)、「フォスファノールML−200」(一般式(2)のR1=R3=C12H25、n=0、モノ・ジ混合物)、「フォスファノールED−200」(一般式(2)のR1=R3=C8H17、n=1、モノ・ジ混合物)、「フォスファノールRL−210」(一般式(2)のR1=R3=C18H37、n=2、モノ・ジ混合物)、「フォスファノールGF−339(一般式(2)のR1=R3=C6H13〜C10H21の混合、n=0、モノ・ジ混合物)、「フォスファノールGF−199」(一般式(2)のR1=R3=C12H25、n=0、モノ・ジ混合物)、「フォスファノールRL−310」(一般式(2)のR1=R3=C18H37、n=3、モノ・ジ混合物)、「フォスファノールLP−700」(一般式(2)のR1=R3=C6H5、n=6、モノ・ジ混合物)、大八化学工業(株)製の「AP−1」(一般式(2)のR1=R3=CH3、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:650mgKOH/g以上)、「AP−4」(一般式(2)のR1=R3=C4H9、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:452mgKOH/g)、「DP−4」(一般式(2)のR1=R3=C4H9、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:292mgKOH/g)、「MP−4」(一般式(2)のR1=H、R3=C4H9、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:670mgKOH/g)、「AP−8」(一般式(2)のR1=R3=C8H17、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:306mgKOH/g)、「AP−10」(一般式(2)のR1=R3=C10H21、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:263mgKOH/g)、「MP−10」(一般式(2)のR1=H、R3=C10H21、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:400mgKOH/g)、城北化学(株)製の「JP−508」(一般式(2)のR1=R3=C8H17、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:288mgKOH/g)、「JP−513」(一般式(2)のR1=R3=C13H27、n=0、モノ・ジ混合物)、「JP−524R」(一般式(2)のR1=R3=C24H49、n=0、モノ・ジ混合物)、「DBP」(一般式(2)のR1=R3=C4H9、n=0、モノ・ジ混合物、酸価:266mgKOH/g)、「LB−58」(一般式(2)のR1=R3=C8H17、n=0、ジエステル体、酸価:173mgKOH/g)、日光ケミカルズ(株)製の「ニッコールDDP−2」(一般式(2)のR1=R3=C12H25〜C15H31の混合物、n=2)、SIGMA−ALDRICH製のモノ−N−ブチルホスフェート(O=P(OH)2(OC4H9)、一般式(2)のR1=H、R3=C4H9、n=0、Product Nomber:CDS001281、モノエステル体)等ならびにそれらの塩を挙げることができる。なお、上記「モノ・ジ混合物」とは、モノエステル(一般式(2)のR1=H)とジエステル(一般式(2)のR1=酸素原子を含んでいてもよい、炭素数1〜18の炭化水素残基)の混合物であることを示すものであり、例えば、フォスファノールSM−172の場合、モノエステル(一般式(2)のR1=H、R3=C8H17、n=0)と、ジエステル(一般式(2)のR1=R3=C8H17、n=0)の混合物であることを示す。前記「モノ・ジ混合物」のモノエステルとジエステルの混合割合は、31P−NMRの測定結果より算出することができる。測定方法については、実施例に記載の通りである。
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマーが挙げられる。
(メタ)アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、架橋剤(固形分)10重量部程度以下の割合で配合される。前記架橋剤の配合割合は、0.01〜10重量部が好ましく、さらには0.01〜5重量部程度が好ましい。また、特に、過酸化物系架橋剤を用いる場合には、(メタ)アクリル系ポリマー(固形分)100重量部に対して、0.05〜1重量部程度が好ましく、0.06〜0.5重量部がより好ましい。
アルカリ金属塩のカチオン部を構成するアルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムの各イオンが挙げられる。これらアルカリ金属イオンの中でも、リチウムイオンが好ましい。
(4):(CnF2n+1SO2)2N− (但し、nは1〜10の整数)、
(5):CF2(CmF2mSO2)2N− (但し、mは1〜10の整数)、
(6):−O3S(CF2)lSO3 − (但し、lは1〜10の整数)、
(7):(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2) (但し、p、qは1〜10の整数)、
で表わされるものなどが用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Cl−、Br−、I−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、BF4 −、PF6 −、ClO4 −、NO3 −、AsF6 −、SbF6 −、NbF6 −、TaF6 −、(CN)2N−、などが用いられる。アニオン部としては、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、等の前記一般式(4)で表わされる、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CF3SO2)2N−、で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。
本発明で用いられる有機カチオン−アニオン塩は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されており、前記カチオン成分は有機物からなるものである。カチオン成分として、具体的には、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
(4):(CnF2n+1SO2)2N− (但し、nは1〜10の整数)、
(5):CF2(CmF2mSO2)2N− (但し、mは1〜10の整数)、
(6):−O3S(CF2)lSO3 − (但し、lは1〜10の整数)、
(7):(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2) (但し、p、qは1〜10の整数)、
で表わされるものなどが用いられる。これらの中でも、特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。
(ノナフルオロブタンスルホニル)イミド、トリフルオロメタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミド、ヘプタフルオロプロパンスルホニルトリフルオロメタンスルホニルイミド、ペンタフルオロエタンスルホニルノナフルオロブタンスルホニルイミド、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−1,3−ビス(スルホニル)イミドアニオンなどを用いた化合物などが挙げられる。
本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、前記ヨウ素系偏光フィルムの少なくとも一方の面に、前記アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層を形成することで得られる。
本発明の積層体は、前記粘着剤層付偏光フィルムと、透明導電層を有する部材とを、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と前記透明導電層を有する部材の透明導電層とが接触するように貼り合せたことを特徴とする。
本発明の積層体は、入力装置(タッチパネル等)を備えた画像表示装置(液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなど)、入力装置(タッチパネル等)等の機器を構成する基材(部材)又はこれらの機器に用いられる基材(部材)の製造において好適に用いることができるが、特に、タッチパネル用の光学基材の製造において好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。
偏光子中のヨウ素含有量(ヨウ素及び/又はヨウ素イオンの含有量)は、以下の手順により測定した。
1)複数の、所定量のヨウ化カリウムを含む偏光子について蛍光X線強度を測定し、ヨウ素含有量と蛍光X線強度の関係式を導きだした。
2)ヨウ素含有量が未知のヨウ素系偏光子の蛍光X線を測定し、その数値から前記関係式を用いてヨウ素量を計算した。
非晶性PET基材に9μm厚のポリビニルアルコール(PVA)層が製膜された積層体を、延伸温度130℃の空中補助延伸によって、延伸積層体を生成した。次に、延伸積層体を、水100重量部に対して、ヨウ素0.1重量部、ヨウ化カリウム0.7重量部を含有する染色液に60秒間浸漬して、着色積層体を生成した。さらに、着色積層体を延伸温度65℃のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸された4μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって非晶性PET基材に製膜されたPVA層のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光層を構成する、厚さ4μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。更に、当該光学フィルム積層体の偏光層の表面にPVA系接着剤を塗布しながら、けん化処理した40μm厚のアクリル樹脂フィルム(透明保護フィルム(1))を貼合せたのち、非晶性PET基材を剥離して、薄型のヨウ素系偏光子を用いた片側にのみ透明保護フィルムを有する偏光フィルムを作製した。以下、これを偏光フィルム(1)という。偏光フィルム(1)のヨウ素含有量は5.1重量%であった。
染色時間を、60秒から、120秒(製造例2)、180秒(製造例3)に変更した以外は、製造例1と同様に、薄型のヨウ素系偏光子を用いた片側にのみ透明保護フィルムを有する偏光フィルムを作製した。以下、これらを偏光フィルム(2)、(3)という。偏光フィルム(2)、(3)のヨウ素含有量は、それぞれ、7.2重量%、11.1重量%であった。
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に、0.5分間浸漬しながら、総合延伸倍率が6倍まで延伸した。次いで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥し、厚さ25μm、ヨウ素含有量2.3重量%の偏光子を得た。当該偏光子の片面に、厚さ40μmのアクリル樹脂フィルム(透明保護フィルム(1))をポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて、偏光フィルムを作製した。以下、これを偏光フィルム(4)という。偏光フィルム(4)のヨウ素含有量は2.3重量%であった。
製造例1で、非晶性PET基材を剥離した後、他の片面に厚さ25μmのノルボルネン系フィルム(透明保護フィルム(2))を、ポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて、偏光フィルムを作製した。以下、これを薄型偏光フィルム(5)という。偏光フィルム(5)のヨウ素含有量は5.1重量%であった。
製造例4により得られたヨウ素含有量2.3重量%の偏光子の両面に、厚さ40μmのアクリル樹脂フィルム(透明保護フィルム(1))、厚さ25μmのノルボルネン系フィルム(透明保護フィルム(2))をポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて、偏光フィルムを作製した。以下、これを偏光フィルム(6)という。偏光フィルム(6)のヨウ素含有量は2.3重量%であった。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート99部、4−ヒドロキシブチルアクリレート1部、及び、開始剤として、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)をモノマー(固形分)100部に対して1部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量160万のアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート99部、2−ヒドロキシエチルアクリレート1部、及び、開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して1部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量160万のアクリル系ポリマー(A−2)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート100部、及び、開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して1部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量160万のアクリル系ポリマー(A−3)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート98.6部、4−ヒドロキシブチルアクリレート1部、アクリル酸0.4部、及び、開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して1部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量160万のアクリル系ポリマー(A−4)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート95部、4−ヒドロキシブチルアクリレート1部、アクリル酸4部、及び、開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して1部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量155万のアクリル系ポリマー(A−5)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート91部、2−ヒドロキシエチルアクリレート1部、アクリル酸8部、及び、開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して0.75部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で9時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量190万のアクリル系ポリマー(A−6)を含有する溶液を得た
(固形分濃度30重量%)。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート99部、4−ヒドロキシブチルアクリレート1部、及び、開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して1.5部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量90万のアクリル系ポリマー(A−7)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、ブチルアクリレート84.9部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1部、アクリル酸5部、ベンジルアクリレート10部及び、開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して1部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた。その後、その反応液に、酢酸エチルを加えて、重量平均分子量180万のアクリル系ポリマー(A−8)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
<アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)の測定>
作製したアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
装置:東ソー社製、HLC−8220GPC
カラム:
サンプルカラム:東ソー社製、TSKguardcolumn Super HZ−H
(1本)+TSKgel Super HZM−H(2本)
リファレンスカラム:東ソー社製、TSKgel Super H−RC(1本)
流量:0.6mL/min
注入量:10μL
カラム温度:40℃
溶離液:THF
注入試料濃度:0.2重量%
検出器:示差屈折計
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
(アクリル系粘着剤組成物の調整)
製造例7で得られたアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液(固形分濃度30重量%)の固形分100部あたり、架橋剤として、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(商品名:タケネートD110N、三井化学(株)製)を0.1部と、ジベンゾイルパーオキサイドを0.3部、リン酸化合物として、フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)を0.03部と、シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM−403、信越化学工業(株)製)を0.075部と、フェノール系酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート(IRGANAOX 1010、BASFジャパン(株)製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
前記アクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(基材)の表面に、ファウンテンコーターで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、基材の表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、偏光フィルム(1)の保護フィルムを有さない面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
リン酸化合物の添加量を、0.03部から表3に記載の部数に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、フォスファノールRS−410(東邦化学工業(株)製)0.1部に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、フォスファノールRS−710(東邦化学工業(株)製)0.1部に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、DBP(城北化学(株)製)0.05部に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、リン酸(試薬特級)(和光純薬工業(株)製)0.03部に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
製造例7で得られたアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、それぞれ、製造例8〜12で得られたアクリル系ポリマー(A−2)〜(A−6)を含有する溶液に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
実施例1の(粘着剤層付偏光フィルムの作製)において、偏光フィルム(1)を偏光フィルム(2)、(3)、(4)に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
(アクリル系粘着剤組成物の調整)
製造例7で得られたアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液(固形分濃度30重量%)の固形分100部あたり、架橋剤として、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(商品名:タケネートD110N、三井化学(株)製)を0.1部と、ジベンゾイルパーオキサイドを0.3部、リン酸化合物として、フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)を0.03部と、シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM−403、信越化学工業(株)製)を0.075部と、イオン性化合物として、リチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド(森田化学工業(株)製)0.5部、フェノール系酸化防止剤として、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート(IRGANAOX 1010、BASFジャパン(株)製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
前記アクリル系粘着剤組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
リチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド(森田化学工業(株)製)0.5部を、1−メチル−1−エチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(キシダ化学(株)製)0.5部に変更した以外は、実施例18と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
製造例7で得られたアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例14で得られたアクリル酸エステル共重合体(A−8)に変更し、かつ、フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、リン酸(試薬特級)(和光純薬工業(株)製)0.05部に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
リン酸(試薬特級)(和光純薬工業(株)製)の添加量を0.05部から0.1部に変更した以外は、実施例20と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、MP−4(商品名、酸価:670mgKOH/g、大八化学工業(株)製)0.01部に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
MP−4(商品名、酸価:670mgKOH/g、大八化学工業(株)製)の添加量を0.01部から0.06部に変更した以外は、実施例22と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
製造例7で得られたアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例14で得られたアクリル酸エステル共重合体(A−8)に変更し、かつ、フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、MP−4(商品名、酸価:670mgKOH/g、大八化学工業(株)製)0.1部に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
MP−4(商品名、酸価:670mgKOH/g、大八化学工業(株)製)の添加量を、0.1部から、0.8部、3部に変更した以外は、実施例24と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
製造例7で得られたアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例14で得られたアクリル酸エステル共重合体(A−8)に変更し、かつ、フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、MP−4(商品名、酸価:670mgKOH/g、大八化学工業(株)製)0.04部とリン酸(試薬特級)(和光純薬工業(株)製)0.01部の混合物に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
製造例7で得られたアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例14で得られたアクリル酸エステル共重合体(A−8)に変更し、かつ、フォスファノールSM−172(商品名、東邦化学工業(株)製)0.03部を、フォスファノールSM−172
(商品名、東邦化学工業(株)製)0.04部とリン酸(試薬特級)(和光純薬工業(株)製)0.01部の混合物に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
得られたアクリル系ポリマーを含有する溶液の種類、リン酸化合物の種類と添加量を、表3に記載の種類と部数に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
アクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例8で得られたアクリル系ポリマー(A−2)を含有する溶液に変更し、かつ、リン酸エステルを用いなかった以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
アクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例9で得られたアクリル系ポリマー(A−3)を含有する溶液に変更し、かつ、リン酸エステルを用いなかった以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
アクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例11で得られたアクリル系ポリマー(A−5)を含有する溶液に変更し、かつ、リン酸エステルを用いなかった以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
アクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例13で得られたアクリル系ポリマー(A−7)を含有する溶液に変更し、かつ、リン酸エステルを用いなかった以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
実施例1の(粘着剤層付偏光フィルムの作製)において、偏光フィルム(1)を偏光フィルム(5)、(6)に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。なお、粘着剤層は、保護フィルム(2)側に積層した。
実施例24の(粘着剤層付偏光フィルムの作製)において、偏光フィルム(1)を偏光フィルム(5)に変更した以外は、実施例24と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。なお、粘着剤層は、保護フィルム(2)側に積層した。
実施例1(アクリル系粘着剤組成物の調整)においてリン酸エステルを用いず、(粘着剤層付偏光フィルムの作製)において、偏光フィルム(1)を偏光フィルム(5)に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。なお、粘着剤層は、保護フィルム(2)側に積層した。
実施例1(アクリル系粘着剤組成物の調整)において、アクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を、製造例9で得られたアクリル系ポリマー(A−3)を含有する溶液に変更し、かつ、リン酸エステルを用いず、(粘着剤層付偏光フィルムの作製)において、偏光フィルム(1)を偏光フィルム(6)に変更した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。なお、粘着剤層は、保護フィルム(2)側に積層した。
(分析方法)
実施例及び比較例で使用したリン酸系化合物の組成を、31P−NMR(Acetone−d6、室温)の測定結果に基づき算出した。測定により得られたピークの積分値より、mol%を算出した後、エステルのアルコール成分のアルキル鎖から含有量比(重量%)を算出した。
(31P−NMR測定条件)
測定装置:Bruker Biospin、AVANCEIII−400
観測周波数:160MHz(31P)
フリップ角:30°
測定溶媒:Acetone−d6(重アセトン)
測定温度:室温
化学シフト標準:P=(OCH3)3 in Acetone−d6(31P;140ppm 外部標準)
表面にITO層が形成された導電性フィルム(商品名:エレクリスタ(P400L)、日東電工(株)製)を15mm×15mmに切断し、この導電性フィルム上の中央部に、実施例、及び比較例で得られたサンプルを8mm×8mmに切断して貼り合わせた後、50℃、5atmで15分間オートクレーブにかけたものを耐腐食性の測定サンプルとした。得られた測定用サンプルの抵抗値を後述の測定装置を用い測定し、これを「初期抵抗値」とした。
その後、測定用サンプルを温度60℃、湿度90%の環境に、500時間投入した後に、抵抗値を測定したものを、「湿熱後の抵抗値」とした。なお、上記の抵抗値は、Accent Optical Technologies社製 HL5500PCを用いて測定を行った。上述のように測定した「初期抵抗値」及び「湿熱後の抵抗値」から、次式にて抵抗値変化率(%)を算出し、以下の評価基準により評価した。
◎:抵抗値変化率が、150%未満(湿熱による抵抗値の上昇幅小さい(耐腐食性良好))
○:抵抗値変化率が、150%以上300%未満
△:抵抗値変化率が、300%以上400%未満
×:抵抗値変化率が、400%以上(湿熱による抵抗値の上昇幅大きい(耐腐食性不良))
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムサンプルのセパレータフィルムを剥がし、無アルカリガラス及び、下記の非結晶ITOが形成されたガラスのITO面に貼り合わせに貼り合わせ、50℃、5atm、15分間のオートクレーブ処理を行った後、80℃及び100℃の加熱オーブン及び60℃/90%RH及び85℃/85%RHの恒温恒湿機に投入した。500時間後の偏光フィルムの剥がれ及び発泡を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。また、85℃と−40℃の環境を1サイクル1時間で300サイクル施した後(ヒートショック試験(HS試験))の偏光フィルムの剥がれ及び発泡を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
◎:全く剥がれまたは発泡が認められなかった。
○:目視では確認できない程度の剥がれまたは発泡が認められた。
△:目視で確認できる小さな剥がれまたは発泡が認められた。
×:明らかな剥がれまたは発泡が認められた
無アルカリガラスの一方の面に、スパッタリング法によりITO膜を形成して、非結晶化ITO薄膜を有する被着体を作製した。結晶性ITO薄膜のSn比率は、3重量%であった。なお、ITO薄膜のSn比率は、Sn原子の重量/(Sn原子の重量+In原子の重量)から算出した。
(リン酸化合物)
B−1:フォスファノールSM−172、酸価:219mgKOH/g、モノ・ジ混合物、東邦化学工業(株)製
B−2:フォスファノールRS−410、酸価:105mgKOH/g、モノ・ジ混合物、東邦化学工業(株)製
B−3:フォスファノールRS−710、酸価:62mgKOH/g、モノ・ジ混合物、東邦化学工業(株)製
B−4:DBP、酸価:266mgKOH/g、モノ・ジ混合物、城北化学(株)製
B−5:リン酸(試薬特級)、和光純薬工業(株)製
B−6:MP−4、酸価:670mgKOH/g、モノ・ジ混合物、大八化学工業(株)製
B−7:モノ−N−ブチルホスフェート(O=P(OH)2(OC4H9)、Product Nomber:CDS001281)、SIGMA−ALDRICH製
過酸化物系:ジベンゾイルパーオキサイド
イソシアネート系:トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(商品名:タケネートD110N)(三井化学(株)製)
E−1:リチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド(森田化学工業(株)製)
E−2:1−メチル−1−エチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(キシダ化学(株)製)
2 粘着剤層
3 帯電防止層
4 ガラス基板
5 液晶層
6 駆動電極
7 帯電防止層兼センサー層
8 駆動電極兼センサー層
9 センサー層
Claims (22)
- 前記ヨウ素系偏光子中のヨウ素及び/又はヨウ素イオンの含有量が、1〜14重量%であることを特徴とする請求項1に記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記ヨウ素系偏光子中のヨウ素及び/又はヨウ素イオンの含有量が、3〜12重量%であることを特徴とする請求項2に記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記リン酸系化合物が、リン酸を含み、かつ、一般式(1)のR1及びR2のいずれか一方が水素原子であり、他方が、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数1〜18の炭化水素残基であるリン酸モノエステル、及び、一般式(1)のR1及びR2が、酸素原子を含んでいてもよい、炭素数1〜18の炭化水素残基であるリン酸ジエステルからなる群から選択される1つ以上のリン酸エステルを含む混合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記リン酸系化合物が、リン酸及びリン酸モノエステルを含む混合物であることを特徴とする、請求項4に記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記炭素数の1〜18の炭化水素残基が、炭素数1〜10の直鎖又は分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記ヨウ素系偏光フィルムが、前記ヨウ素系偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有する片面保護偏光フィルムであり、かつ、前記片面保護偏光フィルムの透明保護フィルムを有していない面と、前記粘着剤層が接触していることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記ヨウ素系偏光子の厚みが、10μm以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記ヨウ素系偏光フィルムの総厚みが、80μm以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と、透明導電層を有する部材の透明導電層とが接触するように貼り合せて用いることを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記リン酸系化合物の添加量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して0.001〜4重量部であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート、及びヒドロキシル基含有モノマーを含有することを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- ヒドロキシル基含有モノマーが、4−ヒドロキシブチルアクリレートであることを特徴とする請求項12に記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- (メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量が、120万〜300万であることを特徴とする請求項1〜13のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記アクリル系粘着剤組成物が、さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項1〜14のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 架橋剤は、過酸化物系架橋剤、及びイソシアネート系架橋剤からなる群から選択される1種以上の架橋剤であることを特徴とする請求項15に記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記アクリル系粘着剤組成物が、さらに、イオン性化合物を含有することを特徴とする請求項1〜16のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 請求項1〜17のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルムと、透明導電層を有する透明導電性部材とを、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と前記基材の透明導電層とが接触するように貼り合せたことを特徴とする積層体。
- 前記透明導電層が、酸化インジウムスズから形成されることを特徴とする請求項18に記載の積層体。
- 前記酸化インジウムスズが、非結晶性の酸化インジウムスズであることを特徴とする請求項19に記載の積層体。
- 請求項1〜17のいずれかに記載の粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と、透明導電層を有する液晶パネルとを、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層と前記液晶パネルの透明導電層とが接触するように貼り合せたことを特徴とする画像表示装置。
- 請求項18〜20のいずれかに記載の積層体をタッチパネルとして用いることを特徴とする画像表示装置。
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