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JP2014177551A - Inkjet ink composition and image formation method using the same - Google Patents

Inkjet ink composition and image formation method using the same Download PDF

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JP2014177551A
JP2014177551A JP2013052258A JP2013052258A JP2014177551A JP 2014177551 A JP2014177551 A JP 2014177551A JP 2013052258 A JP2013052258 A JP 2013052258A JP 2013052258 A JP2013052258 A JP 2013052258A JP 2014177551 A JP2014177551 A JP 2014177551A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink composition capable of improving the adhesiveness of an image to a non-ink-absorbent material and an image formation method using the same.SOLUTION: The inkjet ink composition of the present invention is an inkjet ink composition including a coloring agent, a polymerizable compound, a polymerization initiator, an inert resin, and an organic solvent wherein the boiling point of the organic solvent is 125 to 220°C and wherein the viscosity of the inkjet ink composition is 4-30 mPa s. The image formation method of the present invention, furthermore, is an image formation method using the inkjet ink composition of the present invention wherein, on an occasion for jetting, onto a recording target medium, the inkjet ink composition by using an inkjet printer, the jetted inkjet ink composition is dried by heating the recording target medium with a heated platen.

Description

本発明は、インクジェットインク組成物及びそれを用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to an inkjet ink composition and an image forming method using the same.

画像データ信号に基づき、紙等の被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型・溶融型の熱転写方式、インクジェット方式等が知られている。これらの中でもインクジェット方式は、安価な装置で実施可能であり、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出して被記録媒体上に直接画像を形成可能であるため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストを低減でき、更に騒音が少なく、画像記録方式として優れている。   As an image recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal, an electrophotographic method, a sublimation type / melting type thermal transfer method, an ink jet method and the like are known. Among these, the ink jet method can be implemented with an inexpensive apparatus, and ink can be directly formed on a recording medium by ejecting ink only to a required image portion, so that ink can be used efficiently. It is possible to reduce the running cost, further reduce noise, and is excellent as an image recording method.

しかし、上記インクジェット方式で用いられるインク(インクジェットインク)は、水性インクが中心であるため、紙のようにインク吸収性のある材料への印刷には適しているが、プラスチックや金属等のようにインク吸収性のない材料ないしインク吸収性の低い材料(インク非吸収性材料)への印刷には適していない。   However, the ink (inkjet ink) used in the inkjet method is mainly water-based ink, so it is suitable for printing on an ink-absorbing material such as paper. It is not suitable for printing on a material that does not absorb ink or a material that does not absorb ink (non-ink-absorbing material).

そこで、プラスチックや金属等のインク非吸収性材料にも印刷可能なインクジェット記録用インクについて多くの提案がなされている。例えば、特許文献1には、着色剤と、紫外線硬化性組成物と、光重合開始剤と、有機溶剤とを含有するインクジェット記録用インク組成物が提案されている。   Thus, many proposals have been made on ink jet recording inks that can be printed on non-ink-absorbing materials such as plastic and metal. For example, Patent Document 1 proposes an ink composition for ink-jet recording containing a colorant, an ultraviolet curable composition, a photopolymerization initiator, and an organic solvent.

特開2002−241654号公報JP 2002-241654 A

特許文献1に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、硬化性、硬化被膜の耐久性等に優れ、かつ吐出安定性にも優れているが、吐出されたインクと被記録媒体との密着性が十分でないという問題があった。即ち、特許文献1に記載された紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いて、特許文献1では取り上げられていない、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム及び塩ビシート以外のインク非吸収性材料に画像を形成した場合、画像の密着性が低く、画像に摩擦等が加わると直ぐに被記録媒体から剥離するとう問題があった。   The ultraviolet curable ink composition for inkjet recording described in Patent Document 1 is excellent in curability, durability of a cured film, and the like, and is excellent in ejection stability. There was a problem that adhesion was not sufficient. That is, an image is formed on an ink non-absorbing material other than a polyethylene terephthalate (PET) film and a vinyl chloride sheet, which is not taken up in Patent Document 1, using the ultraviolet curable ink composition for inkjet recording described in Patent Document 1. When formed, the adhesion of the image is low, and there is a problem that the image peels off from the recording medium as soon as friction is applied to the image.

本発明は、上記問題を解消するためになされたもので、インクジェットインクを用いてインク非吸収性材料に画像を形成した場合、画像の密着性を向上させることができるインクジェットインク組成物とそれを用いた画像形成方法を提供するものである。   The present invention has been made to solve the above problems, and an inkjet ink composition capable of improving the adhesion of an image when an image is formed on a non-ink-absorbing material using an inkjet ink, and an ink-jet ink composition therefor An image forming method used is provided.

本発明のインクジェットインク組成物は、着色剤と、重合性化合物と、重合開始剤と、非反応性樹脂と、有機溶剤とを含むインクジェットインク組成物であって、前記有機溶剤の沸点が、125〜220℃であり、前記インクジェットインク組成物の粘度が、4〜30mPa・sであることを特徴とする。   The inkjet ink composition of the present invention is an inkjet ink composition containing a colorant, a polymerizable compound, a polymerization initiator, a non-reactive resin, and an organic solvent, and the boiling point of the organic solvent is 125. The viscosity of the inkjet ink composition is 4 to 30 mPa · s.

本発明の画像形成方法は、上記本発明のインクジェットインク組成物を用いた画像形成方法であって、インクジェットプリンタを用いて前記インクジェットインク組成物を被記録媒体に吐出する際に、加熱したプラテンにより前記被記録媒体を加熱することにより、吐出された前記インクジェットインク組成物を乾燥することを特徴とする。   The image forming method of the present invention is an image forming method using the above-described ink-jet ink composition of the present invention. When the ink-jet ink composition is discharged onto a recording medium using an ink-jet printer, a heated platen is used. The ejected ink-jet ink composition is dried by heating the recording medium.

本発明によれば、インク非吸収性材料からなる被記録媒体に形成した画像の密着性を向上させることができる。   According to the present invention, the adhesion of an image formed on a recording medium made of a non-ink-absorbing material can be improved.

(インクジェットインク組成物)
先ず、本発明のインクジェットインク組成物について説明する。本発明のインクジェットインク組成物は、
着色剤と、重合性化合物と、重合開始剤と、非反応性樹脂と、有機溶剤とを含むインクジェットインク組成物であって、上記有機溶剤の沸点が、125〜220℃であり、上記インクジェットインク組成物の粘度が、4〜30mPa・sであることを特徴とする。
(Inkjet ink composition)
First, the ink-jet ink composition of the present invention will be described. The inkjet ink composition of the present invention comprises:
An inkjet ink composition comprising a colorant, a polymerizable compound, a polymerization initiator, a non-reactive resin, and an organic solvent, wherein the organic solvent has a boiling point of 125 to 220 ° C., and the inkjet ink The viscosity of the composition is 4 to 30 mPa · s.

本発明のインクジェットインク組成物は、上記非反応性樹脂を含んでいるため、上記重合性化合物の硬化収縮を抑制することができ、インク非吸収性材料からなる被記録媒体に形成した画像の密着性を向上できる。また、本発明のインクジェットインク組成物は、上記有機溶剤を含んでいるため、上記非反応性樹脂が上記有機溶剤に溶解し、上記非反応性樹脂を含んでいても粘度の上昇を抑えることができ、インクの吐出性も維持できる。更に、上記有機溶剤の沸点が125〜220℃に設定されているため、インクの吐出性及び乾燥性も維持できる。   Since the ink-jet ink composition of the present invention contains the non-reactive resin, it can suppress curing shrinkage of the polymerizable compound, and can adhere an image formed on a recording medium made of a non-ink-absorbing material. Can be improved. In addition, since the ink-jet ink composition of the present invention contains the organic solvent, the non-reactive resin dissolves in the organic solvent, and even if the non-reactive resin is contained, an increase in viscosity can be suppressed. In addition, ink ejection properties can be maintained. Furthermore, since the boiling point of the organic solvent is set to 125 to 220 ° C., it is possible to maintain ink ejection and drying properties.

また、本発明のインクジェットインク組成物は、その粘度が4〜30mPa・sに設定されているため、インクの吐出性に優れている。上記粘度は、6〜22mPa・sがより好ましい。   Moreover, since the viscosity of the inkjet ink composition of the present invention is set to 4 to 30 mPa · s, the ink discharge property is excellent. The viscosity is more preferably 6 to 22 mPa · s.

以下、本発明のインクジェットインク組成物の各成分について詳細に説明する。   Hereinafter, each component of the inkjet ink composition of the present invention will be described in detail.

<重合性化合物>
本発明のインクジェットインク組成物を構成する重合性化合物は、後述する重合開始剤等から発生するラジカル等の開始種により重合又は架橋反応を生起し、これらを含有する組成物を硬化させる機能を有するものである。
<Polymerizable compound>
The polymerizable compound constituting the inkjet ink composition of the present invention has a function of causing polymerization or a crosslinking reaction by an initiation species such as a radical generated from a polymerization initiator described later, and curing a composition containing these. Is.

上記重合性化合物としては、ラジカル重合反応、二量化反応等公知の重合又は架橋反応を生起し硬化する化合物を適用することができる。例えば、少なくとも1個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物、マレイミド基を側鎖に有する高分子化合物、芳香環に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖に有する高分子化合物等が挙げられる。中でも、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物がより好ましく、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも1個、より好ましくは2個以上有する化合物(単官能又は多官能化合物)から選択されるものであることが特に好ましい。具体的には、本発明に係る産業分野において広く知られるものの中から適宜選択することができ、例えば、重合性モノマー、重合性プレポリマー(即ち、2量体、3量体及びオリゴマー)及びそれらの混合物、並びにそれらの共重合体等の化学的形態を持つものが含まれる。また、上記重合性化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   As the polymerizable compound, a compound that causes a known polymerization or cross-linking reaction such as radical polymerization reaction or dimerization reaction to be cured can be applied. For example, an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated double bond, a polymer compound having a maleimide group in the side chain, a cinnamyl group having a photodimerizable unsaturated double bond adjacent to the aromatic ring, Examples thereof include a polymer compound having a cinnamylidene group or a chalcone group in the side chain. Among these, an addition polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated double bond is more preferable, and from a compound (monofunctional or polyfunctional compound) having at least one terminal ethylenically unsaturated bond, more preferably two or more. It is particularly preferred that it is selected. Specifically, it can be appropriately selected from those widely known in the industrial field according to the present invention, and examples thereof include a polymerizable monomer, a polymerizable prepolymer (that is, a dimer, a trimer and an oligomer) and the like. And those having a chemical form such as a copolymer thereof. Moreover, the said polymeric compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

上記重合性化合物の含有量は、インクジェットインク組成物の全量に対して10質量%以上60質量%以下であることが好ましい。上記重合性化合物の含有量が上記範囲であれば、本発明のインクジェットインク組成物を確実に硬化させることができる。   The content of the polymerizable compound is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink composition. When the content of the polymerizable compound is within the above range, the inkjet ink composition of the present invention can be reliably cured.

本発明のインクジェットインク組成物を構成する重合性化合物としては、好ましくは、ラジカル重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起し硬化する各種公知のラジカル重合性のモノマー(以下、ラジカル重合性化合物という。)や、カチオン重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起し硬化する各種公知のカチオン重合性化合物を使用することができ、また、両者を併用することもできる。   The polymerizable compound constituting the inkjet ink composition of the present invention is preferably a variety of known radically polymerizable monomers (hereinafter referred to as radically polymerizable) that cause a polymerization reaction by an initiation species generated from a radical polymerization initiator and cure. Compound)), and various known cationic polymerizable compounds that cause a polymerization reaction by an initiation species generated from a cationic polymerization initiator and can be used, or both can be used in combination.

[ラジカル重合性化合物]
本発明のインクジェットインク組成物に用い得るラジカル重合性化合物は、エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、例えば、(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、芳香族ビニル類、ビニルエーテル類及び内部二重結合を有する化合物(マレイン酸等)等が挙げられる。ここで、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかを指し、「(メタ)アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかを指す。
[Radically polymerizable compound]
The radical polymerizable compound that can be used in the inkjet ink composition of the present invention is preferably an ethylenically unsaturated compound. Examples of the ethylenically unsaturated compound include (meth) acrylates, (meth) acrylamides, aromatic vinyls, vinyl ethers, and compounds having an internal double bond (such as maleic acid). Here, “(meth) acrylate” refers to both and / or “acrylate” and “methacrylate”, and “(meth) acryl” refers to both and / or “acryl” and “methacryl”.

上記(メタ)アクリレート類としては、例えば以下のものが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylates include the following.

単官能の(メタ)アクリレート類の具体例として、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−n−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトシキメチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート(2−HPA)、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、EO変性−2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of monofunctional (meth) acrylates include hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) ) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate 2-ethylhexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate, cyano Chill (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (Meth) acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4 -Butylphenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate Relate, glycidyl (meth) acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) ) Acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (Meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether ( (Meth) acrylate, polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, oligopropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, 2-methacryloyloxytyl succinate Acid, 2-methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methac Leuoxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate (2-HPA ), EO-modified phenol (meth) acrylate, EO-modified cresol (meth) acrylate, EO-modified nonylphenol (meth) acrylate, PO-modified nonylphenol (meth) acrylate, EO-modified-2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like.

二官能の(メタ)アクリレートの具体例として、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 2,4-dimethyl. -1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate Bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di ( Examples include meth) acrylate, 1,9-nonanedi (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and tricyclodecane di (meth) acrylate.

三官能の(メタ)アクリレートの具体例として、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリス((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス((メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tris ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tris ((meta) ) Acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) Acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ethoxylated glycerin triacrylate.

四官能の(メタ)アクリレートの具体例として、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of tetrafunctional (meth) acrylates include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated penta Examples include erythritol tetra (meth) acrylate.

五官能の(メタ)アクリレートの具体例として、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of the pentafunctional (meth) acrylate include sorbitol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

六官能の(メタ)アクリレートの具体例として、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of hexafunctional (meth) acrylate include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, phosphazene alkylene oxide modified hexa (meth) acrylate, captolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Etc.

上記(メタ)アクリルアミド化合物の具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。   Specific examples of the (meth) acrylamide compound include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and Nn-butyl (meth) acrylamide. N-t-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N- Examples include diethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, and the like.

上記芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、3−エチルスチレン、4−エチルスチレン、3−プロピルスチレン、4−プロピルスチレン、3−ブチルスチレン、4−ブチルスチレン、3−ヘキシルスチレン、4−ヘキシルスチレン、3−オクチルスチレン、4−オクチルスチレン、3−(2−エチルヘキシル)スチレン、4−(2−エチルヘキシル)スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、4−t−ブトキシカルボニルスチレン、4−メトキシスチレン、4−t−ブトキシスチレン等が挙げられる。   Specific examples of the aromatic vinyls include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, vinyl benzoate. Acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3-butylstyrene, 4-butylstyrene, 3-hexylstyrene, 4 -Hexylstyrene, 3-octylstyrene, 4-octylstyrene, 3- (2-ethylhexyl) styrene, 4- (2-ethylhexyl) styrene, allylstyrene, isopropenylstyrene, butenylstyrene, octene Rusuchiren, 4-t-butoxycarbonyl styrene, 4-methoxystyrene, and a 4-t-butoxystyrene.

上記ビニルエーテル類としては、例えば以下のものが挙げられる。   Examples of the vinyl ethers include the following.

単官能のビニルエーテル類の例として、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、n−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of monofunctional vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexyl methyl vinyl ether, 4- Methylcyclohexyl methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether, methoxypolyethylene glycol vinyl ether Tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexyl methyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, chloroethoxyethyl Examples include vinyl ether, phenyl ethyl vinyl ether, phenoxy polyethylene glycol vinyl ether, and the like.

多官能のビニルエーテル類の例として、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールAアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールFアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類;トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等の多官能ビニルエーテル類;等が挙げられる。   Examples of polyfunctional vinyl ethers include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide di Divinyl ethers such as vinyl ether; trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl Ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene oxide-added penta And polyfunctional vinyl ethers such as erythritol tetravinyl ether, ethylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether, and propylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether.

上記ビニルエーテル類の中でも、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度等の観点から、ジビニルエーテル化合物又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。   Among the vinyl ethers, a divinyl ether compound or a trivinyl ether compound is preferable from the viewpoints of curability, adhesion to a recording medium, surface hardness of a formed image, and the like, and a divinyl ether compound is particularly preferable.

本発明のインクジェットインク組成物に用い得るラジカル重合性化合物としては、上記例示した物質以外に、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;等が挙げられる。   Examples of the radical polymerizable compound that can be used in the inkjet ink composition of the present invention include, in addition to the substances exemplified above, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate; allyl esters such as allyl acetate; vinylidene chloride And halogen-containing monomers such as vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene; and the like.

〔カチオン重合性化合物〕
本発明のインクジェットインク組成物に用い得るカチオン重合性化合物は、何らかのエネルギー付与によりカチオン重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はない。カチオン重合性化合物としては、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができ、単官能化合物であっても、多官能化合物であってもよい。特に、後述するカチオン重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性モノマーを使用することができる。
[Cationically polymerizable compound]
The cationically polymerizable compound that can be used in the ink-jet ink composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that causes a cationic polymerization reaction by applying some energy and cures. The cationically polymerizable compound can be used regardless of the type of monomer, oligomer or polymer, and may be a monofunctional compound or a polyfunctional compound. In particular, various known cationically polymerizable monomers known as photocationically polymerizable monomers that cause a polymerization reaction with an initiation species generated from a cationic polymerization initiator described later can be used.

上記カチオン重合性モノマーの例としては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、特開2001−40068号、特開2001−55507号、特開2001−310938号、特開2001−310937号、特開2001−220526号等の各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。   Examples of the cationic polymerizable monomer include, for example, JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-2001. Epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like described in JP-A No. -310937 and JP-A No. 2001-220526.

上記エポキシ化合物の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。   Specific examples of the epoxy compound include the following.

単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、1,2−ブチレンオキサイド、1,3−ブタジエンモノオキサイド、1,2−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、1,2−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、3−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。   Examples of monofunctional epoxy compounds include, for example, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, 1,3-butadiene. Monooxide, 1,2-epoxydodecane, epichlorohydrin, 1,2-epoxydecane, styrene oxide, cyclohexene oxide, 3-methacryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-acryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-vinylcyclohexene oxide, etc. Is mentioned.

多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3',4'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−7,8−エポキシ−1,3−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、4−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3',4'−エポキシ−6'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、1,13−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、1,2,7,8−ジエポキシオクタン、1,2,5,6−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。   Examples of polyfunctional epoxy compounds include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, brominated bisphenol S di Glycidyl ether, epoxy novolac resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -7,8-epoxy-1,3-dioxaspiro [5.5] undecane, bis (3,4-epoxycyclohexylme A) Adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6 '-Methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), Dioctyl epoxyhexahydrophthalate, di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin Triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, 1,13-tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, 1,2,7,8-diepoxyoctane, 1,2,5,6-diepoxycyclooctane and the like. Among these epoxy compounds, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable from the viewpoint of excellent curing speed, and alicyclic epoxides are particularly preferable.

上記ビニルエーテル化合物の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。   Specific examples of the vinyl ether compound include the following.

単官能ビニルエーテルの例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、n−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、クロロブチルビニルエーテル、クロロエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of monofunctional vinyl ethers include, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexyl methyl vinyl ether, 4 -Methylcyclohexyl methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether, methoxypolyethylene glycol vinyl D Ter, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethylcyclohexyl methyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, chloro Examples thereof include ethoxyethyl vinyl ether, phenylethyl vinyl ether, phenoxy polyethylene glycol vinyl ether and the like.

多官能ビニルエーテルの例としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールAアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールFアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類;トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等の多官能ビニルエーテル;類等が挙げられる。   Examples of polyfunctional vinyl ethers include, for example, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide. Divinyl ethers such as divinyl ether; trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol hexa Nyl ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene oxide-added pentane And polyfunctional vinyl ethers such as erythritol tetravinyl ether, ethylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether, and propylene oxide-added dipentaerythritol hexavinyl ether;

上記ビニルエーテル化合物としては、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度等の観点から、上述した化合物の中でも、ジビニルエーテル化合物又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。   Among the above-mentioned compounds, the vinyl ether compound is preferably a divinyl ether compound or a trivinyl ether compound from the viewpoints of curability, adhesion to a recording medium, surface hardness of the formed image, and the like, and particularly a divinyl ether compound. preferable.

上記オキセタン化合物としては、特開2001−220526号、特開2001−310937号、特開2003−341217号の各公報に記載される如き、公知のオキセタン化合物を任意に選択して使用できる。ここで、「オキセタン化合物」とは、分子内に少なくとも1つのオキセタン環(オキセタニル基)を含む化合物のことである。   As the oxetane compound, a known oxetane compound can be arbitrarily selected and used as described in JP-A-2001-220526, JP-A-2001-310937, and JP-A-2003-341217. Here, the “oxetane compound” is a compound containing at least one oxetane ring (oxetanyl group) in the molecule.

上記オキセタン化合物としては、その構造内にオキセタン環を1〜4個有するオキセタン化合物が好ましい。このようなオキセタン化合物を使用することで、インクジェットインク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、形成された画像と被記録媒体との高い密着性を得ることができる。   As said oxetane compound, the oxetane compound which has 1-4 oxetane rings in the structure is preferable. By using such an oxetane compound, it becomes easy to maintain the viscosity of the ink-jet ink composition in a good handling range, and to obtain high adhesion between the formed image and the recording medium. Can do.

上記オキセタン化合物の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。   Specific examples of the oxetane compound include the following.

単官能オキセタン化合物の例としては、例えば、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、3−(メタ)アリルオキシメチル−3−エチルオキセタン、(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチルベンゼン、4−フルオロ−[1−(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル[ベンゼン、4−メトキシ−[1−(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、[1−(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)エチル]フェニルエーテル、イソブトキシメチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニルオキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−エチルヘキシル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、エチルジエチレングリコール(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンタジエン(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラヒドロフルフリル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラブロモフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−テトラブロモフェノキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリブロモフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−トリブロモフェノキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−ヒドロキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−ヒドロキシプロピル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ブトキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタクロロフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタブロモフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ボルニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル等が挙げられる。   Examples of monofunctional oxetane compounds include, for example, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3- (meth) allyloxymethyl-3-ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, 4- Fluoro- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl [benzene, 4-methoxy- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3-ethyl-3- Oxetanylmethoxy) ethyl] phenyl ether, isobutoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ) Ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl-3-oxe) Nylmethyl) ether, ethyldiethylene glycol (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, Dicyclopentenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrahydrofurfuryl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tetrabromophenoxy Ethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tribromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tribromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether 2-hydroxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxypropyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, butoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentachlorophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, bornyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether and the like.

多官能オキセタン化合物の例としては、例えば、3,7−ビス(3−オキセタニル)−5−オキサ−ノナン、3,3'−(1,3−(2−メチレニル)プロパンジイルビス(オキシメチレン))ビス−(3−エチルオキセタン)、1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、1,2−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,3−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、エチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリメチロールプロパントリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、1,4−ビス(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)ブタン、1,6−ビス(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ポリエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、PO変性ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、PO変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールF(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル等の多官能オキセタンが挙げられる。   Examples of polyfunctional oxetane compounds include, for example, 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, 3,3 ′-(1,3- (2-methylenyl) propanediylbis (oxymethylene) ) Bis- (3-ethyloxetane), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenylbis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether , Triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol bis (3- Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tricyclodecanediyldimethylene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis (3 -Ethyl-3-oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) hexane, pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tetrakis (3-ethyl- 3-oxetanylmethyl) ether, polyethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentakis (3-e Ru-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol pentane Kis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropane tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified bisphenol A Bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3 Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, polyfunctional oxetane such as EO-modified bisphenol F (3- ethyl-3-oxetanylmethyl) ether.

このようなオキセタン化合物については、上記特開2003−341217号公報の段落0021乃至0084に詳細に記載されているものを好適に使用し得る。   As such oxetane compounds, those described in detail in paragraphs 0021 to 0084 of JP-A-2003-341217 can be preferably used.

上記オキセタン化合物の中でも、インクジェットインク組成物の粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を1〜2個有する化合物を使用することが好ましい。   Among the oxetane compounds, it is preferable to use a compound having 1 to 2 oxetane rings from the viewpoint of the viscosity and tackiness of the inkjet ink composition.

本発明のインクジェットインク組成物に用い得るカチオン重合性化合物としては、硬化性及び耐擦過性の観点から、オキシラン化合物及びオキセタン化合物が好適であり、オキシラン化合物及びオキセタン化合物の両方を含有する態様がより好ましい。ここで、「オキシラン化合物」とは、分子内に、少なくとも1つのオキシラン環(オキシラニル基、エポキシ基)を含む化合物のことであり、具体的にはエポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。上記オキシラン化合物を含有する重合性化合物は、モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれであってもよい。   As the cationically polymerizable compound that can be used in the inkjet ink composition of the present invention, an oxirane compound and an oxetane compound are preferable from the viewpoint of curability and scratch resistance, and an embodiment containing both an oxirane compound and an oxetane compound is more preferable. preferable. Here, the “oxirane compound” refers to a compound containing at least one oxirane ring (oxiranyl group, epoxy group) in the molecule, and specifically from those normally used as epoxy resins. Examples thereof include conventionally known aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and aliphatic epoxy resins. The polymerizable compound containing the oxirane compound may be any of a monomer, an oligomer and a polymer.

上述したカチオン重合性化合物は、1種のみを用いても、2種以上を併用してもよい。   The cationically polymerizable compound described above may be used alone or in combination of two or more.

<重合開始剤>
本発明のインクジェットインク組成物を構成する重合開始剤としては、エネルギー線によって重合反応又は架橋反応を開始させるものが好ましい。上記インクジェットインク組成物が重合開始剤を含むことにより、被記録媒体に付与されたインクジェットインク組成物をエネルギー線の照射によって硬化させることができる。
<Polymerization initiator>
As the polymerization initiator constituting the ink-jet ink composition of the present invention, one that initiates a polymerization reaction or a crosslinking reaction by energy rays is preferable. When the inkjet ink composition contains a polymerization initiator, the inkjet ink composition applied to the recording medium can be cured by irradiation with energy rays.

上記重合開始剤は、本発明のインクジェットインク組成物を構成する重合性化合物が上記ラジカル重合性化合物である場合には、ラジカル重合を起こさせる重合開始剤(ラジカル重合開始剤)を含有することが好ましく、上記重合性化合物が上記カチオン重合性化合物である場合には、カチオン重合を起こさせる重合開始剤(カチオン重合開始剤)を含有することが好ましく、それらが光重合開始剤であることが特に好ましい。   When the polymerizable compound constituting the inkjet ink composition of the present invention is the radical polymerizable compound, the polymerization initiator may contain a polymerization initiator (radical polymerization initiator) that causes radical polymerization. Preferably, when the polymerizable compound is the cationic polymerizable compound, it preferably contains a polymerization initiator (cationic polymerization initiator) that causes cationic polymerization, and in particular, it is a photopolymerization initiator. preferable.

上記光重合開始剤としては、照射されるエネルギー線、例えば、200〜400nmの紫外線、遠紫外線、g線、h線、i線、KrFエキシマレーザー光、ArFエキシマレーザー光、電子線、X線、分子線、LED光線又はイオンビーム等に感度を有するものを適宜選択して使用することができる。   Examples of the photopolymerization initiator include irradiated energy rays such as ultraviolet rays of 200 to 400 nm, far ultraviolet rays, g rays, h rays, i rays, KrF excimer laser rays, ArF excimer laser rays, electron rays, X rays, Those having sensitivity to a molecular beam, an LED beam, an ion beam, or the like can be appropriately selected and used.

具体的な光重合開始剤は、当業者間で公知のものを制限なく使用できる。好ましい光重合開始剤としては、(a)芳香族ケトン類、(b)芳香族オニウム塩、(c)有機過酸化物、(d)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(e)ケトオキシムエステル化合物、(f)ボレート化合物、(g)アジニウム化合物、(h)メタロセン化合物、(i)活性エステル化合物、(j)炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。以下、各化合物の具合例を示す。   Specific photopolymerization initiators known among those skilled in the art can be used without limitation. Preferred photopolymerization initiators include (a) aromatic ketones, (b) aromatic onium salts, (c) organic peroxides, (d) hexaarylbiimidazole compounds, (e) ketoxime ester compounds, f) borate compounds, (g) azinium compounds, (h) metallocene compounds, (i) active ester compounds, (j) compounds having a carbon halogen bond, and the like. Hereinafter, specific examples of each compound will be shown.

上記(a)芳香族ケトン類の例としては、ベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を有する化合物、α−チオベンゾフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、α−置換ベンゾイン化合物、ベンゾイン誘導体、アロイルホスホン酸エステル、ジアルコキシベンゾフェノン、ベンゾインエーテル類、α−アミノベンゾフェノン類、p−ジ(ジメチルアミノベンゾイル)ベンゼン、チオ置換芳香族ケトン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイド、アシルホスフィン、チオキサントン類、クマリン類等を挙げることができる。   Examples of (a) aromatic ketones include compounds having a benzophenone skeleton or a thioxanthone skeleton, α-thiobenzophenone compounds, benzoin ether compounds, α-substituted benzoin compounds, benzoin derivatives, aroylphosphonic acid esters, dialkoxybenzophenones Benzoin ethers, α-aminobenzophenones, p-di (dimethylaminobenzoyl) benzene, thio-substituted aromatic ketones, α-aminoalkylphenones, acyl phosphine oxides, acyl phosphines, thioxanthones, coumarins, and the like. it can.

上記(b)芳香族オニウム塩としては、周期律表の第V、VI及びVII族の元素、具体的にはN、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、又はIの芳香族オニウム塩が含まれる。ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、ジアゾニウム塩類(置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等)、ジアゾニウム塩樹脂類(ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等)、N−アルコキシピリジニウム塩類等が好適に使用される。これらの塩は活性種としてラジカルや酸を生成する。   As the (b) aromatic onium salt, elements of groups V, VI and VII of the periodic table, specifically, N, P, As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, or I Aromatic onium salts are included. Iodonium salts, sulfonium salts, diazonium salts (such as benzenediazonium which may have a substituent), diazonium salt resins (such as formaldehyde resin of diazodiphenylamine), and N-alkoxypyridinium salts are preferably used. These salts generate radicals and acids as active species.

上記(c)有機過酸化物としては、分子中に酸素−酸素結合を1個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれる。   The organic peroxide (c) includes almost all organic compounds having one or more oxygen-oxygen bonds in the molecule.

上記(d)ヘキサアリールビイミダゾール化合物の例としては、ロフィンダイマー類が挙げられる。   Examples of the (d) hexaarylbiimidazole compound include lophine dimers.

上記(e)ケトオキシムエステル化合物の例としては、3−ベンゾイロキシイミノブタン−2−オン、3−アセトキシイミノブタン−2−オン、3−プロピオニルオキシイミノブタン−2−オン、2−アセトキシイミノペンタン−3−オン、2−アセトキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ベンゾイロキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、3−p−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−2−オン、2−エトキシカルボニルオキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン等が挙げられる。   Examples of the (e) ketoxime ester compound include 3-benzoyloxyiminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutane-2-one, and 2-acetoxyimino. Pentan-3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3-p-toluenesulfonyloxyiminobutan-2-one, And 2-ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one.

上記(f)ボレート化合物の例としては、米国特許第3,567,453号明細書、米国特許第4,343,891号明細書、欧州特許第109,772号明細書、欧州特許第109,773号明細書に記載されている化合物が挙げられる。   Examples of the (f) borate compound include U.S. Pat. No. 3,567,453, U.S. Pat. No. 4,343,891, European Patent 109,772, European Patent 109, And the compounds described in the specification of 773.

上記(g)アジニウム化合物の例としては、特開昭63−138345号公報、特開昭63−142345号公報、特開昭63−142346号公報、特開昭63−143537号公報、特公昭46−42363号公報に記載されているN−O結合を有する化合物群を挙げることができる。   Examples of the above (g) azinium compound include JP-A-63-138345, JP-A-63-142345, JP-A-63-142346, JP-A-63-143537, JP-B-46. The compound group which has NO bond described in -42363 gazette can be mentioned.

上記(h)メタロセン化合物の例としては、チタノセン化合物、鉄−アレーン錯体を挙げることができる。   Examples of the (h) metallocene compound include titanocene compounds and iron-arene complexes.

上記(i)活性エステル化合物の例としては、ニトロベンズルエステル化合物、イミノスルホネート化合物等が挙げられる。   Examples of the (i) active ester compound include nitrobenzester compounds and iminosulfonate compounds.

上記(j)炭素ハロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、たとえば、若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan,42,2924(1969)に記載されている化合物や、F.C.Schaefer等によるJ.Org.Chem.29、1527(1964)に記載されている化合物を挙げることができる。   Preferred examples of the compound (j) having a carbon halogen bond include those described in Wakabayashi et al., Bull. Chem. Soc. Japan, 42, 2924 (1969), F.I. C. J. Schaefer et al. Org. Chem. 29, 1527 (1964).

本発明のインクジェットインクに用いられる重合開始剤としては、硬化性の点から、上述した化合物の中でも、芳香族ケトン類が好ましく、ベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を有する化合物がより好ましく、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイドが特に好ましい。   The polymerization initiator used in the inkjet ink of the present invention is preferably an aromatic ketone among the above-mentioned compounds from the viewpoint of curability, more preferably a compound having a benzophenone skeleton or a thioxanthone skeleton, and an α-aminoalkylphenone. Acylphosphine oxide is particularly preferable.

上記重合開始剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、重合開始剤の感度向上の目的で公知の増感剤を併用することもできる。なお、増感剤については後述する。   The said polymerization initiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, a known sensitizer can be used in combination for the purpose of improving the sensitivity of the polymerization initiator. The sensitizer will be described later.

上記重合開始剤の含有量は、インク中の全固形分に対して0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。0.1質量%以上であれば、十分な硬化性が得られ、20質量%以下であれば、インクの低温保管時にも析出・沈殿することによる不具合を防ぐことができる。   The content of the polymerization initiator is preferably from 0.1 to 20 mass%, more preferably from 0.5 to 10 mass%, based on the total solid content in the ink. If it is 0.1% by mass or more, sufficient curability can be obtained, and if it is 20% by mass or less, it is possible to prevent problems caused by precipitation / precipitation even when the ink is stored at a low temperature.

本発明のインクジェットインクにおいて、上記重合開始剤と上記重合性化合物との含有比(質量比)は、0.5:100〜30:100であることが好ましく、1:100〜15:100であることがより好ましい。質量比が0.5:100以上であれば、十分な硬化性が得られ、30:100以下であれば、インクの低温保管時にも析出・沈殿することによる不具合を防ぐことができる。   In the inkjet ink of the present invention, the content ratio (mass ratio) of the polymerization initiator and the polymerizable compound is preferably 0.5: 100 to 30: 100, and is 1: 100 to 15: 100. It is more preferable. If the mass ratio is 0.5: 100 or more, sufficient curability can be obtained, and if it is 30: 100 or less, it is possible to prevent problems caused by precipitation and precipitation even when the ink is stored at a low temperature.

上記ラジカル重合開始剤としては、硬化性の点から、上述の光重合開始剤の中でも、芳香族ケトン類が好ましく、ベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を有する化合物がより好ましく、α−アミノアルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物が特に好ましい。上記カチオン重合開始剤としては、硬化性の点から、上述の光重合開始剤の中でも、芳香族オニウム塩が好ましく、ヨードニウム塩、スルホニウム塩がより好ましく、ヨードニウム塩のPF6塩、スルホニウム塩のPF6塩が特に好ましい。 Among the above-mentioned photopolymerization initiators, the radical polymerization initiator is preferably an aromatic ketone, more preferably a compound having a benzophenone skeleton or a thioxanthone skeleton, an α-aminoalkylphenone compound, an acyl. A phosphine oxide compound is particularly preferred. Among the above photopolymerization initiators, the cationic polymerization initiator is preferably an aromatic onium salt, more preferably an iodonium salt or a sulfonium salt, and a PF 6 salt of an iodonium salt or a PF of a sulfonium salt. Six salts are particularly preferred.

上記カチオン重合開始剤又は上記ラジカル重合開始剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、重合開始剤の感度向上の目的で、公知の増感剤を併用することもできる。   The cationic polymerization initiator or the radical polymerization initiator can be used alone or in combination of two or more. Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, a known sensitizer can be used in combination for the purpose of improving the sensitivity of the polymerization initiator.

上記カチオン重合開始剤又は上記ラジカル重合開始剤の含有量は、インクジェットインク組成物中の全固形分に対し、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。   The content of the cationic polymerization initiator or the radical polymerization initiator is preferably 0.1 to 20% by mass and more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the total solid content in the ink-jet ink composition.

本発明のインクジェットインク組成物において、上記重合開始剤と上記重合性化合物との含有比(質量比)は、0.5:100〜30:100であることが好ましく、1:100〜15:100であることがより好ましい。   In the inkjet ink composition of the present invention, the content ratio (mass ratio) of the polymerization initiator and the polymerizable compound is preferably 0.5: 100 to 30: 100, and 1: 100 to 15: 100. It is more preferable that

<非反応性樹脂>
本発明のインクジェットインク組成物を構成する非反応性樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂及びケトン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。これらの樹脂であれば、本発明のインクジェットインク組成物の粘度の調整が容易となる。
<Non-reactive resin>
The non-reactive resin constituting the inkjet ink composition of the present invention is at least one resin selected from the group consisting of acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, and ketone resins. It is preferable. With these resins, the viscosity of the inkjet ink composition of the present invention can be easily adjusted.

上記アクリル系樹脂としては、三菱レイヨン社製の“ダイヤナールBR113”、ジョンソンポリマー社製の“ジョンクリル”、積水化学社製の“エスレックP”等が挙げられる。上記ポリエステル系樹脂としては、ユニチカ社製の“エリーテル”、東洋紡社製の“バイロン”等が挙げられる。上記ポリウレタン系樹脂としては、東洋紡社製の“バイロンUR”、大日精化社製の“NT−ハイラミック”、大日本インキ化学工業社製の“クリスボン”、日本ポリウレタン社製の“ニッポラン”等が挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業社製の“SOLBIN”、積水化学社製の“セキスイPVC−TG”、“セキスイPVC−HA”、ダウケミカル社製のUCARシリーズ等が挙げられる。上記ケトン系樹脂としては、エボニック テゴ ケミー社製の“TEGO VariPlusSK”等が挙げられる。   Examples of the acrylic resin include “Dianar BR113” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., “John Krill” manufactured by Johnson Polymer Co., “ESREC P” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., and the like. Examples of the polyester resin include “Elitel” manufactured by Unitika, “Byron” manufactured by Toyobo. Examples of the polyurethane-based resin include “Byron UR” manufactured by Toyobo Co., Ltd., “NT-Hilamic” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., “Chris Bon” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, “Nipporan” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., etc. Can be mentioned. Examples of the vinyl chloride resin include “SOLBIN” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., “Sekisui PVC-TG”, “Sekisui PVC-HA” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., and UCAR series manufactured by Dow Chemical. Examples of the ketone resin include “TEGO VariPlusSK” manufactured by Evonik Tego Chemie.

上記非反応性樹脂の含有量は、インクジェットインク組成物の全量に対して6質量%以上30質量%以下であることが好ましい。上記非反応性樹脂の含有量が上記範囲であれば、画像の密着性を確実に向上できる。   The content of the non-reactive resin is preferably 6% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink composition. If the content of the non-reactive resin is within the above range, the adhesion of the image can be reliably improved.

<有機溶剤>
本発明のインクジェットインク組成物を構成する有機溶剤としては、沸点が125〜220℃の有機溶剤であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトシキブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート)、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、1,3-ブタンジオール、シクロヘキサノール、N−メチルピロリドン、シクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン等を使用できる。
<Organic solvent>
The organic solvent constituting the ink-jet ink composition of the present invention is not particularly limited as long as it has an organic solvent having a boiling point of 125 to 220 ° C. For example, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene Glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, methoxybutyl acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether , Diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate), propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol Diacetate, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, 1,3-butanediol, cyclohexanol, N-methylpyrrolidone, cyclohexanone, γ-butyrolactone and the like can be used.

上記有機溶剤の含有量は、インクジェットインク組成物の全量に対して20質量%以上70質量%以下が好ましい。上記有機溶剤の含有量が上記範囲であれば、上記非反応性樹脂を確実に溶解でき、本発明のインクジェットインク組成物の粘度の調整が容易となる。   The content of the organic solvent is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink composition. If the content of the organic solvent is within the above range, the non-reactive resin can be reliably dissolved, and the viscosity of the inkjet ink composition of the present invention can be easily adjusted.

また、上記非反応性樹脂の含有量と上記有機溶剤の含有量との質量比は、1:1〜1:10であることが好ましい。上記非反応性樹脂の含有量と上記有機溶剤の含有量との質量比が上記範囲であれば、上記非反応性樹脂を上記有機溶剤で十分に溶解することができ、本発明のインクジェットインク組成物の粘度の上昇を抑制できる。   Moreover, it is preferable that mass ratio of content of the said non-reactive resin and content of the said organic solvent is 1: 1-1: 10. If the mass ratio between the content of the non-reactive resin and the content of the organic solvent is within the above range, the non-reactive resin can be sufficiently dissolved with the organic solvent, and the ink-jet ink composition of the present invention. An increase in the viscosity of the product can be suppressed.

<着色剤>
本発明のインクジェットインク組成物を構成する着色剤としては特に限定されず、公知の水溶性染料、油溶性染料及び顔料等から適宜選択して用いることができるが、本発明のインクジェットインク組成物は非水系であることから、非水溶性媒体に均一に分散、溶解しやすい油溶性染料、顔料が好ましい。
<Colorant>
The colorant constituting the ink-jet ink composition of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected from known water-soluble dyes, oil-soluble dyes, pigments, and the like. Since they are non-aqueous, oil-soluble dyes and pigments that are easily dispersed and dissolved in a water-insoluble medium are preferred.

次に、本発明のインクジェットインク組成物に好適な顔料について説明する。顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用できる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系等の有機顔料が挙げられる。また、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックを用いてもよい。更に、架橋したアクリル樹脂の中空粒子等も有機顔料として用いてもよい。   Next, the pigment suitable for the inkjet ink composition of the present invention will be described. As the pigment, either an organic pigment or an inorganic pigment can be used. Inorganic pigments include, for example, titanium oxide, zinc white, zinc oxide, tripone, iron oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, kaolinite, montmorillonite, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silica, alumina, cadmium red, red rose, molybdenum Red, chrome vermilion, molybdate orange, yellow lead, chrome yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome oxide, pyridian, cobalt green, titanium cobalt green, cobalt chrome green, ultramarine blue, ultramarine blue, bitumen, Examples include cobalt blue, cerulean blue, manganese violet, cobalt violet, and mica. Examples of organic pigments include organic pigments such as azo, azomethine, polyazo, phthalocyanine, quinacridone, anthraquinone, indigo, thioindigo, quinophthalone, benzimidazolone, and isoindoline. Carbon black made of acidic, neutral or basic carbon may be used. Further, crosslinked acrylic resin hollow particles and the like may be used as the organic pigment.

本発明のインクジェットインク組成物には、通常、黒色、並びにシアン、マゼンタ、及びイエローの3原色の顔料が用いられるが、その他の色相を有する顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料等も目的に応じて用いることができる。   In the ink-jet ink composition of the present invention, black and pigments of three primary colors of cyan, magenta and yellow are usually used. However, pigments having other hues, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or A light-colored extender pigment or the like can also be used depending on the purpose.

まず、原色(マゼンタ、シアン、イエロー)に黒色あるいは白色を加えたものを基本色として使用する顔料から説明する。なお、顔料の具体例としては、カラーインデックス(C.I.:The Society of Dyers and Colourists社発行)においてピグメントに分類されている化合物、即ち、下記に示すようなカラーインデックス(C.I.)番号が付されているものが挙げられる。   First, a description will be given of a pigment that uses a primary color (magenta, cyan, yellow) plus black or white as a basic color. Specific examples of the pigment include compounds classified as pigments in the color index (CI: issued by The Society of Dyers and Colorists), that is, the color index (CI) as shown below. Those with numbers are listed.

上記マゼンタ色を呈する顔料として、例えば、C.I.ピグメントレッド3(トルイジンレッド等)の如きモノアゾ系顔料、C.I.ピグメントレッド38(ピラゾロンレッドB等)の如きジスアゾ顔料、C.I.ピグメントレッド53:1(レーキレッドC等)やC.I.ピグメントレッド57:1(ブリリアントカーミン6B)の如きアゾレーキ顔料、C.I.ピグメントレッド144(縮合アゾレッドBR等)の如き縮合アゾ顔料、C.I.ピグメントレッド194(ペリノンレッド等)の如きペリノン顔料、C.I.ピグメントレッド149(ペリレンスカーレット等)の如きペリレン顔料、C.I.ピグメントバイオレット19(無置換キナクリドン、チバ・スペシャリティケミカルズ社製の“CINQUASIA Magenta RT−355T”)、C.I.ピグメントレッド122(キナクリドンマゼンタ等)の如きキナクリドン顔料、C.I.ピグメントレッド180(イソインドリノンレッド2BLT等)の如きイソインドリノン顔料、C.I.ピグメントレッド83(マダーレーキ等)の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。   Examples of the pigment exhibiting the magenta color include C.I. I. Monoazo pigments such as CI Pigment Red 3 (Toluidine Red, etc.); I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Red 38 (Pyrazolone Red B, etc.); I. Pigment Red 53: 1 (Lake Red C, etc.) and C.I. I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Red 57: 1 (Brilliant Carmine 6B); I. Condensed azo pigments such as C.I. Pigment Red 144 (condensed azo red BR, etc.); I. Perinone pigments such as C.I. Pigment Red 194 (perinone red, etc.); I. Perylene pigments such as C.I. Pigment Red 149 (perylene scarlet, etc.); I. Pigment Violet 19 (unsubstituted quinacridone, “CINQUASIA Magenta RT-355T” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Red 122 (quinacridone magenta, etc.); I. Isoindolinone pigments such as CI Pigment Red 180 (isoindolinone red 2BLT, etc.); I. And alizarin lake pigments such as CI Pigment Red 83 (Mada Lake, etc.).

上記シアン色を呈する顔料として、例えば、C.I.ピグメントブルー25(ジアニシジンブルー等)の如きジスアゾ系顔料、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:3(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の“IRGALITE BLUE GLO”)(フタロシアニンブルー等)の如きフタロシアニン顔料、C.I.ピグメントブルー24(ピーコックブルーレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントブルー18(アルカリブルーV−5:1)の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。   Examples of the pigment exhibiting the cyan color include C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Blue 25 (Dianisidine Blue, etc.); I. Pigment blue 15, C.I. I. Phthalocyanine pigments such as CI Pigment Blue 15: 3 (“IRGALITE BLUE GLO” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (phthalocyanine blue, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Blue 24 (Peacock Blue Lake, etc.); I. And alkali blue pigments such as CI Pigment Blue 18 (Alkali Blue V-5: 1).

上記イエロー色を呈する顔料として、例えば、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG等)、C.I.ピグメントイエロー74の如きモノアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー12(ジスアジイエローAAA等)、C.I.ピグメントイエロー17の如きジスアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー200(Novoperm Yellow 2HG)の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー100(タートラジンイエローレーキ等)の如きアゾレーキ顔料、C.I.ピグメントイエロー95(縮合アゾイエローGR等)の如き縮合アゾ顔料、C.I.ピグメントイエロー115(キノリンイエローレーキ等)の如き酸性染料レーキ顔料、C.I.ピグメントイエロー18(チオフラビンレーキ等)の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー(Y−24)の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー3RLT(Y−110)の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー(Y−138)の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー(Y−139)の如きイソインドリン顔料、C.I.ピグメントイエロー153(ニッケルニトロソイエロー等)の如きニトロソ顔料、C.I.ピグメントイエロー117(銅アゾメチンイエロー等)の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。   Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G, etc.), C.I. I. A monoazo pigment such as C.I. Pigment Yellow 74; I. Pigment Yellow 12 (disaji yellow AAA, etc.), C.I. I. Disazo pigments such as C.I. Pigment Yellow 17; I. Pigment yellow 180, C.I. I. Non-benzidine type azo pigments such as C.I. Pigment Yellow 200 (Novoperm Yellow 2HG); I. Azo lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 100 (eg Tartrazine Yellow Lake); I. Condensed azo pigments such as CI Pigment Yellow 95 (Condensed Azo Yellow GR, etc.); I. Acidic dye lake pigments such as C.I. Pigment Yellow 115 (such as quinoline yellow lake); I. Basic dye lake pigments such as CI Pigment Yellow 18 (Thioflavin Lake, etc.), anthraquinone pigments such as Flavantron Yellow (Y-24), isoindolinone pigments such as Isoindolinone Yellow 3RLT (Y-110), and quinophthalone yellow Quinophthalone pigments such as (Y-138), isoindoline pigments such as isoindoline yellow (Y-139), C.I. I. Nitroso pigments such as C.I. Pigment Yellow 153 (nickel nitroso yellow, etc.); I. And metal complex salt azomethine pigments such as CI Pigment Yellow 117 (copper azomethine yellow, etc.).

上記黒色を呈する顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。カーボンブラックとしては、デグサ社製の“SPECIAL BLACK 250”が例示できる。   Examples of the black pigment include carbon black, titanium black, and aniline black. An example of carbon black is “SPECIAL BLACK 250” manufactured by Degussa.

上記白色を呈する顔料としては、PigmentWhite 6,18,21が例示できる。また、白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛(2PbCO3Pb(OH)2、いわゆる、シルバーホワイト)、酸化亜鉛(ZnO、いわゆる、ジンクホワイト)、酸化チタン(TiO2、いわゆる、チタンホワイト)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト)等が利用可能である。 Examples of the white pigment include Pigment White 6, 18, and 21. Specific examples of the white pigment include basic lead carbonate (2PbCO 3 Pb (OH) 2 , so-called silver white), zinc oxide (ZnO, so-called zinc white), titanium oxide (TiO 2 , so-called titanium white). ), Strontium titanate (SrTiO 3 , so-called titanium strontium white) and the like can be used.

ここで、上記酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく、化学的・物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料(列挙した白色顔料以外であってもよい。)を使用してもよい。   Here, the titanium oxide has a smaller specific gravity than other white pigments, a large refractive index, and is chemically and physically stable, and therefore has a high hiding power and coloring power as a pigment. Excellent durability against alkalis and other environments. Therefore, it is preferable to use titanium oxide as the white pigment. Of course, other white pigments (may be other than the listed white pigments) may be used as necessary.

上記例示した顔料の中でも、シアン色を呈する顔料がピグメントブルー15:3又はピグメントブルー15:4であることが好ましく、マゼンタ色を呈する顔料がピグメントレッド122、ピグメントレッド202又はピグメントバイオレット19であることが好ましく、イエロー色を呈する顔料がピグメントイエロー150、ピグメントイエロー180、ピグメントイエロー155であることがより好ましい。また、白色を呈する顔料が酸化チタンであることが好ましい。   Among the pigments exemplified above, the pigment exhibiting cyan color is preferably pigment blue 15: 3 or pigment blue 15: 4, and the pigment exhibiting magenta color is pigment red 122, pigment red 202 or pigment violet 19. It is preferable that pigments exhibiting a yellow color are Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 180, and Pigment Yellow 155. Moreover, it is preferable that the pigment which exhibits white is a titanium oxide.

次に、色再現性に優れた画像を形成するために、場合によって用いるバイオレット色、ブルー色、グリーン色、オレンジ色、レッド色等を呈する顔料について説明する。   Next, in order to form an image having excellent color reproducibility, a violet color, a blue color, a green color, an orange color, a red color, or the like that is used in some cases will be described.

上記バイオレット色を呈する顔料としては、例えば、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンB)、C.I.ピグメントバイオレット2(ローダミン3B)、C.I.ピグメントバイオレット3(メチルバイオレットレーキ)、C.I.ピグメントバイオレット3:1(メチルバイオレットレーキ)、C.I.ピグメントバイオレット3:3(メチルバイオレットレーキ)、C.I.ピグメントバイオレット5:1(アリザリンマルーン)、C.I.ピグメントバイオレット13(ウルトラマリンピンク)、C.I.ピグメントバイオレット17(ナフトールAS)、C.I.ピグメントバイオレット23(ジオキサジンバイオレット)、C.I.ピグメントバイオレット25(ナフトールAS)、C.I.ピグメントバイオレット29(ペリレンバイオレット)、C.I.ピグメントバイオレット31(ビオランスロンバイオレット)、C.I.ピグメントバイオレット32(ベンズイミダゾロンボルドーHF3R)、C.I.ピグメントバイオレット36(チオインジゴ)、C.I.ピグメントバイオレット37(ジオキサジンバイオレット)、C.I.ピグメントバイオレット42(キナクリドンマルーンB)、C.I.ピグメントバイオレット50(ナフトールAS)等が市販品として入手可能である。   Examples of the pigment exhibiting the violet color include C.I. I. Pigment violet 1 (rhodamine B), C.I. I. Pigment violet 2 (rhodamine 3B), C.I. I. Pigment violet 3 (methyl violet lake), C.I. I. Pigment violet 3: 1 (methyl violet lake), C.I. I. Pigment violet 3: 3 (methyl violet lake), C.I. I. Pigment Violet 5: 1 (Alizarin Maroon), C.I. I. Pigment violet 13 (ultramarine pink), C.I. I. Pigment violet 17 (naphthol AS), C.I. I. Pigment violet 23 (dioxazine violet), C.I. I. Pigment violet 25 (naphthol AS), C.I. I. Pigment violet 29 (perylene violet), C.I. I. Pigment violet 31 (violanslon violet), C.I. I. Pigment Violet 32 (Benzimidazolone Bordeaux HF3R), C.I. I. Pigment violet 36 (thioindigo), C.I. I. Pigment violet 37 (dioxazine violet), C.I. I. Pigment Violet 42 (Quinacridone Maroon B), C.I. I. Pigment Violet 50 (Naphthol AS) and the like are commercially available.

上記ブルー色を呈する顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー2、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー22、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー66等が市販品として入手可能である。   Examples of the blue pigment include C.I. I. Pigment blue 1, C.I. I. Pigment blue 2, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 22, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment Blue 66 and the like are commercially available.

上記グリーン色を呈する顔料としては、例えば、C.I.ピグメントグリーン1(ブリリアントグリーンレーキ)、C.I.ピグメントグリーン4(マラカイトグリーンレーキ)、C.I.ピグメントグリーン7(フタロシアニングリーン)、C.I.ピグメントグリーン8(ピグメントグリーンB)、C.I.ピグメントグリーン10(ニッケルアゾイエロー)、C.I.ピグメントグリーン36(臭素化フタロシアニングリーン)等が市販品として入手可能である。   Examples of the green pigment include C.I. Pigment Green 1 (Brilliant Green Lake), C.I. Pigment Green 4 (Malachite Green Lake), C.I. Pigment Green 7 (phthalocyanine green), C.I. Pigment Green 8 (Pigment Green B), C.I. Pigment green 10 (nickel azo yellow), C.I. I. Pigment Green 36 (brominated phthalocyanine green) and the like are commercially available.

上記オレンジ色を呈する顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ1(ハンザイエロー3R)、C.I.ピグメントオレンジ2(オルソニトロオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ3(βナフトール)、C.I.ピグメントオレンジ4(ナフトールAS)、C.I.ピグメントオレンジ5(βナフトール)、C.I.ピグメントオレンジ13(ピラゾロンオレンジG)、C.I.ピグメントオレンジ15(ジスアゾオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ16(アニシジンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ17(ペルシアンオレンジレーキ)、C.I.ピグメントオレンジ19(ナフタレンイエローレーキ)、C.I.ピグメントオレンジ24(ナフトールオレンジY)、C.I.ピグメントオレンジ31(縮合アゾオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ34(ピアゾロンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ36(ベンズイミダゾロンオレンジHL)、C.I.ピグメントオレンジ38(ナフトールオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ40(ピランスロンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ43(ペリノンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ46(エチルレッドレーキC)、C.I.ピグメントオレンジ48(キナクリドンゴールド)、C.I.ピグメントオレンジ49(キナクリドンゴールド)、C.I.ピグメントオレンジ51(ピランスロンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ60(イミダゾロンオレンジHGL)、C.I.ピグメントオレンジ61(イソインドリノンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ62(ベンズイミダゾロンオレンジH5G)、C.I.ピグメントオレンジ64(ベンズイミダゾロン)、C.I.ピグメントオレンジ65(アゾメチンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ66(イソインドリオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ67(ピラゾロキナゾロンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ68(アゾメチンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ69(イソインドリノンオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ71(ジケトピロロピロールオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ72(イミダゾロンオレンジH4GL)、C.I.ピグメントオレンジ73(ジケトピロロピロールオレンジ)、C.I.ピグメントオレンジ74(ナフトールオレンジ2RLD)、C.I.ピグメントオレンジ81(ジケトピロロピロールオレンジ)等が市販品として入手可能である。   Examples of the orange pigment include C.I. I. Pigment Orange 1 (Hansa Yellow 3R), C.I. I. Pigment orange 2 (orthonitro orange), C.I. I. Pigment orange 3 (β-naphthol), C.I. I. Pigment Orange 4 (Naphthol AS), C.I. I. Pigment orange 5 (β-naphthol), C.I. I. Pigment orange 13 (pyrazolone orange G), C.I. I. Pigment orange 15 (disazo orange), C.I. I. Pigment orange 16 (anisidine orange), C.I. I. Pigment Orange 17 (Persian Orange Lake), C.I. I. Pigment Orange 19 (Naphthalene Yellow Lake), C.I. I. Pigment orange 24 (naphthol orange Y), C.I. I. Pigment orange 31 (condensed azo orange), C.I. I. Pigment orange 34 (piazolone orange), C.I. I. Pigment Orange 36 (Benzimidazolone Orange HL), C.I. I. Pigment orange 38 (naphthol orange), C.I. I. Pigment orange 40 (pyranthron orange), C.I. I. Pigment orange 43 (perinone orange), C.I. I. Pigment Orange 46 (Ethyl Red Lake C), C.I. I. Pigment orange 48 (quinacridone gold), C.I. I. Pigment Orange 49 (Quinacridone Gold), C.I. I. Pigment orange 51 (pyranthrone orange), C.I. I. Pigment Orange 60 (Imidazolone Orange HGL), C.I. I. Pigment orange 61 (isoindolinone orange), C.I. I. Pigment Orange 62 (Benzimidazolone Orange H5G), C.I. I. Pigment orange 64 (benzimidazolone), C.I. I. Pigment orange 65 (azomethine orange), C.I. I. Pigment Orange 66 (Isoindori Orange), C.I. I. Pigment orange 67 (pyrazoloquinazolone orange), C.I. I. Pigment orange 68 (azomethine orange), C.I. I. Pigment orange 69 (isoindolinone orange), C.I. I. Pigment orange 71 (diketopyrrolopyrrole orange), C.I. I. Pigment orange 72 (imidazolone orange H4GL), C.I. I. Pigment orange 73 (diketopyrrolopyrrole orange), C.I. I. Pigment orange 74 (naphthol orange 2RLD), C.I. I. Pigment Orange 81 (diketopyrrolopyrrole orange) and the like are commercially available.

上記レッド色を呈する顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド171、C.I.ピグメントレッド175、C.I.ピグメントレッド176、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド255、C.I.ピグメントレッド264、C.I.ピグメントレッド270等が市販品として入手可能である。   Examples of the red pigment include C.I. I. Pigment red 171, C.I. I. Pigment red 175, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. Pigment red 220, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment Red 270 and the like are commercially available.

上記例示した顔料の中でも、色再現性、耐光性や顔料分散物の安定性の観点から、バイオレット色を呈する顔料としてはC.I.ピグメントバイオレット23が好ましく、オレンジ色を呈する顔料としてはC.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ71が好ましく、グリーン色を呈する顔料としてはC.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン36が好ましい。   Among the pigments exemplified above, from the viewpoint of color reproducibility, light resistance, and pigment dispersion stability, C.I. I. Pigment Violet 23 is preferred, and the orange pigment is C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment Orange 71 is preferable, and a pigment exhibiting a green color is C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Green 36 is preferable.

本発明のインクジェットインクとしては、上述したマゼンタ色、シアン色、イエロー色、黒色又は白色の基本色を呈する顔料及び/又は染料を含有するインクジェットインク組成物と、上記基本色以外の色(バイオレット、ブルー、グリーン、オレンジ、レッド等)を呈する顔料を含有するインクジェットインク組成物と、を使用することが好ましい。   As the ink-jet ink of the present invention, an ink-jet ink composition containing a pigment and / or a dye exhibiting the above-described magenta, cyan, yellow, black or white basic color, and a color other than the basic color (violet, It is preferable to use an ink-jet ink composition containing a pigment exhibiting blue, green, orange, red or the like.

上記着色剤は、1種単独のみならず、2種以上を混合して使用してもよい。また、本発明においては、2種類以上の有機顔料又は有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもできる。また、打滴する液滴及び液体ごとに異なる着色剤を用いてもよいし、同一の着色剤を用いてもよい。   The colorant may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, two or more kinds of organic pigments or solid solutions of organic pigments can be used in combination. Different colorants may be used for each droplet and liquid to be ejected, or the same colorant may be used.

上記着色剤の分散には、例えばビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。   For the dispersion of the colorant, for example, bead mill, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, jet mill, homogenizer, paint shaker, kneader, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, etc. An apparatus can be used.

上記着色剤の分散を行う際には、分散剤を添加することができる。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、公知の高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤としては、BYKケミー社製の“DisperBYK−101”、“DisperBYK−102”、“DisperBYK−103”、“DisperBYK−106”、“DisperBYK−111”、“DisperBYK−161”、“DisperBYK−162”、“DisperBYK−163”、“DisperBYK−164”、“DisperBYK−166”、“DisperBYK−167”、“DisperBYK−168”、“DisperBYK−170”、“DisperBYK−171”、“DisperBYK−174”、“DisperBYK−182”;エフカアディティブ社製の“EFKA4010”、“EFKA4046”、“EFKA4080”、“EFKA5010”、“EFKA5207”、“EFKA5244”、“EFKA6745”、“EFKA6750”、“EFKA7414”、“EFKA7462”、“EFKA7500”、“EFKA7570”、“EFKA7575”、“EFKA7580”;サンノプコ社製の“ディスパースエイド6”、“ディスパースエイド8”、“ディスパースエイド15”、“ディスパースエイド9100”;アビシア社製の“ソルスパース(Solsperse)3000”、“ソルスパース5000”、“ソルスパース9000”、“ソルスパース12000”、“ソルスパース13240”、“ソルスパース13940”、“ソルスパース17000”、“ソルスパース24000”、“ソルスパース26000”、“ソルスパース28000”、“ソルスパース32000”、“ソルスパース36000”、“ソルスパース39000”、“ソルスパース41000”、“ソルスパース71000”;旭電化社製の“アデカプルロニックL31”、“F38”、“L42”、“L44”、“L61”、“L64”、“F68”、“L72”、“P95”、“F77”、“P84”、“F87”、“P94”、“L101”、“P103”、“F108”、“L121”、“P−123”;三洋化成社製の“イソネットS−20”;楠本化成社製の“ディスパロン KS−860”、“873SN”、“874”(高分子分散剤)、“#2150”(脂肪族多価カルボン酸)、“#7004”(ポリエーテルエステル型)等が挙げられる。   When dispersing the colorant, a dispersant can be added. The type of the dispersant is not particularly limited, but a known polymer dispersant is preferably used. Examples of the polymer dispersant include “DisperBYK-101”, “DisperBYK-102”, “DisperBYK-103”, “DisperBYK-106”, “DisperBYK-111”, “DisperBYK-161”, and “DisperBYK” manufactured by BYK Chemie. -162 "," DisperBYK-163 "," DisperBYK-164 "," DisperBYK-166 "," DisperBYK-167 "," DisperBYK-168 "," DisperBYK-170 "," DisperBYK-171 "," DisperBYK-1 " "DisperBYK-182"; "EFKA4010", "EFKA4046", "EFKA4080", "EFKA5010", "Efka Additives" “FKA5207”, “EFKA5244”, “EFKA6745”, “EFKA6750”, “EFKA7414”, “EFKA7462”, “EFKA7500”, “EFKA7570”, “EFKA7575”, “EFKA7580”; “Disperse Aid 8”, “Disperse Aid 15”, “Disperse Aid 9100”; “Solsperse 3000”, “Solspers 5000”, “Solspers 9000”, “Solspers 12000”, “Solspers” manufactured by Abyssia 13240 "," Sol Sparse 13940 "," Sol Sparse 17000 "," Sol Sparse 24000 "," Sol Sparse 26000 "," Sol Sparse 28000 "," Sol Spa "32000", "Sol Sparse 36000", "Sol Sparse 39000", "Sol Sparse 41000", "Sol Sparse 71000"; "Adeka Pluronic L31", "F38", "L42", "L44", "L61" manufactured by Asahi Denka , “L64”, “F68”, “L72”, “P95”, “F77”, “P84”, “F87”, “P94”, “L101”, “P103”, “F108”, “L121”, “ “Isonet S-20” manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .; “Disparon KS-860”, “873SN”, “874” (polymer dispersing agent), “# 2150” (aliphatic) manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. Polyvalent carboxylic acid), “# 7004” (polyether ester type), and the like.

また、上記分散剤は、エフカ社製のフタロシアニン誘導体“EFKA−745”、アビシア社製の“ソルスパース5000”、“ソルスパース12000”、“ソルスパース22000”等の顔料誘導体と併用することもできる。   In addition, the dispersant may be used in combination with pigment derivatives such as phthalocyanine derivative “EFKA-745” manufactured by Efka Corporation, “Solsperse 5000”, “Solsperse 12000”, “Solsperse 22000” manufactured by Abyssia.

上記分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、例えば、インクジェットインク組成物全量に対し、0.01〜5質量%と設定できる。   Although content of the said dispersing agent is suitably selected according to the intended purpose, for example, it can be set with 0.01-5 mass% with respect to the inkjet ink composition whole quantity.

また、上記着色剤を添加するにあたっては、必要に応じて、分散助剤として、各種着色剤に応じたシナージストを用いることも可能である。   Moreover, when adding the said coloring agent, it is also possible to use the synergist according to various coloring agents as a dispersing aid as needed.

上記着色剤の平均粒径は、微細なほど発色性に優れるため、0.01μm以上0.4μm以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.02μm以上0.2μm以下の範囲である。最大粒径は好ましくは3μm以下、より好ましくは1μm以下となるよう、着色剤、分散剤、分散媒の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができる。本発明においては、分散性、安定性に優れた上記分散剤を用いることにより、微粒子着色剤を用いた場合でも、均一で安定な分散物が得られる。インク中における着色剤の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には遠心沈降光透過法、X線透過法、レーザー回折・散乱法、動的光散乱法により測定することができる。   The average particle size of the colorant is preferably 0.01 μm or more and 0.4 μm or less, and more preferably 0.02 μm or more and 0.2 μm or less because the finer the particle size, the better the color developability. It is preferable to set the colorant, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions so that the maximum particle size is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, transparency, and curing sensitivity can be maintained. In the present invention, a uniform and stable dispersion can be obtained even when a fine particle colorant is used by using the above-mentioned dispersant having excellent dispersibility and stability. The particle diameter of the colorant in the ink can be measured by a known measurement method. Specifically, it can be measured by a centrifugal sedimentation light transmission method, an X-ray transmission method, a laser diffraction / scattering method, and a dynamic light scattering method.

上記着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、画像濃度及び保存安定性の観点から、インクジェットインク組成物全量に対し、0.3〜30質量%であることが好ましく、0.5〜20質量%であることがさらに好ましい。   The content of the colorant is appropriately selected depending on the color and purpose of use, but is preferably 0.3 to 30% by mass with respect to the total amount of the inkjet ink composition from the viewpoint of image density and storage stability. More preferably, it is 0.5-20 mass%.

<その他の成分>
本発明のインクジェットインク組成物には、インクの表面張力の制御、着色剤及び非反応性樹脂の分散安定性の向上のため、界面活性剤を更に含有させてもよい。上記界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤を添加した場合、ノズル近傍でのインク中の固形分の付着を抑制し、吐出性を向上できる。アセチレングリコール系界面活性剤を添加した場合、動的表面張力を低下させ、吐出性を向上できる。シリコン系界面活性剤を添加した場合、インク非吸収性材料に対する濡れ性を向上できる。
<Other ingredients>
The inkjet ink composition of the present invention may further contain a surfactant for controlling the surface tension of the ink and improving the dispersion stability of the colorant and the non-reactive resin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, acetylene glycol surfactants, and silicon surfactants. When a nonionic surfactant is added, it is possible to suppress adhesion of solid content in the ink in the vicinity of the nozzle and to improve dischargeability. When an acetylene glycol surfactant is added, the dynamic surface tension can be reduced and the discharge properties can be improved. When the silicon surfactant is added, the wettability with respect to the ink non-absorbing material can be improved.

また、本発明のインクジェットインク組成物には、必要に応じて、インクジェットインク分野で従来から用いられている、消泡剤、殺菌剤、保湿剤、pH調整剤、貯蔵安定化剤、ゲル化防止剤、防腐剤、防錆剤等の添加剤を添加することができる。   Further, the ink-jet ink composition of the present invention, if necessary, is conventionally used in the ink-jet ink field, such as an antifoaming agent, a bactericidal agent, a humectant, a pH adjuster, a storage stabilizer, and an anti-gelling agent. Additives such as additives, preservatives, and rust inhibitors can be added.

(画像形成方法)
次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、上記本発明のインクジェットインク組成物を用いた画像形成方法であって、インクジェットプリンタを用いて上記インクジェットインク組成物を被記録媒体に吐出する際に、加熱したプラテンにより上記被記録媒体を加熱することにより、吐出された上記インクジェットインク組成物を乾燥することを特徴とする。また、本発明の画像形成方法は、上記インクジェットプリンタのヘッド部にエネルギー線照射源が配置され、上記ヘッド部から上記インクジェットインク組成物を吐出しながらエネルギー線を照射して、吐出された上記インクジェットインク組成物を硬化させることが好ましい。
(Image forming method)
Next, the image forming method of the present invention will be described. The image forming method of the present invention is an image forming method using the above-described ink-jet ink composition of the present invention. When the ink-jet ink composition is discharged onto a recording medium using an ink-jet printer, The ejected ink-jet ink composition is dried by heating the recording medium. Further, in the image forming method of the present invention, an energy ray irradiation source is disposed in a head portion of the ink jet printer, and the ink jet ejected by irradiating energy rays while discharging the ink jet ink composition from the head portion. It is preferable to cure the ink composition.

上記プラテンによる加熱温度は、通常40℃以上であればよいが、好ましくは40℃以上80℃以下の範囲であり、より好ましくは45℃以上60℃以下である。加熱温度が80℃を超えると、被記録媒体が変形する等の問題が生じることがある。上記プラテンによる加熱は、インクジェットインク組成物が被記録媒体に付着された際にこれとほぼ同時に加熱処理を施す場合であるが、インクジェットインク組成物が被記録媒体に付着される前に加熱ロールにより被記録媒体を予め加熱してもよいし、また、インクジェットインク組成物が被記録媒体に付着された後に更に加熱ロールにより被記録媒体と共に加熱してもよい。   Although the heating temperature by the said platen should just be 40 degreeC or more normally, Preferably it is the range of 40 to 80 degreeC, More preferably, it is 45 to 60 degreeC. When the heating temperature exceeds 80 ° C., problems such as deformation of the recording medium may occur. The heating by the platen is a case where the heat treatment is performed almost simultaneously with the ink-jet ink composition attached to the recording medium, but before the ink-jet ink composition is attached to the recording medium, a heating roll is used. The recording medium may be heated in advance, or after the inkjet ink composition is attached to the recording medium, it may be further heated together with the recording medium by a heating roll.

上記被記録媒体としては、紙等のインク吸収性材料からなる基材や、プラスチック、金属等のインク非吸収性材料からなる基材を用いることができるが、本発明の画像形成方法は、特にインク非吸収性材料からなる基材を用いる場合に適している。   As the recording medium, a substrate made of an ink-absorbing material such as paper or a substrate made of an ink non-absorbing material such as plastic or metal can be used. This is suitable when a substrate made of a non-ink-absorbing material is used.

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、特に指摘がない場合、下記において、「部」は「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, unless otherwise indicated, in the following, “part” means “part by mass”.

表1に、下記の実施例及び比較例において、インクジェットインクに使用した成分をまとめた。   Table 1 summarizes the components used in the inkjet inks in the following Examples and Comparative Examples.

Figure 2014177551
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(実施例1〜26及び比較例1〜5)
先ず、実施例1〜26及び比較例1〜5のインクジェットインクを次のようにして調製した。即ち、プラスチック製ビンに、表2〜4に示す各成分のうち、着色剤、顔料分散剤、単官能重合性モノマー及び二官能重合性モノマーを表2〜4に示す配合量(単位:質量部)で計り取り、これに直径0.1mmのジルコニアビーズ100部を加えて、この混合物をペイントコンディショナー(東洋精機社製)により2時間分散処理した。その後、この混合物に表2〜4に示す各成分のうち残りの成分を表2〜4に示す配合量(単位:質量部)で加え、マグネチックスターラーにより混合物を30分撹拌した。撹拌後、グラスフィルター(桐山製作所製)を用いて、この混合物を吸引ろ過し、各インクジェットインクを調製した。
(Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 5)
First, the inkjet inks of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared as follows. That is, among the components shown in Tables 2 to 4 in the plastic bottle, the colorant, the pigment dispersant, the monofunctional polymerizable monomer, and the bifunctional polymerizable monomer shown in Tables 2 to 4 (unit: parts by mass) ), 100 parts of zirconia beads having a diameter of 0.1 mm were added thereto, and this mixture was subjected to a dispersion treatment for 2 hours with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Thereafter, the remaining components of the components shown in Tables 2 to 4 were added to the mixture in the compounding amounts (unit: parts by mass) shown in Tables 2 to 4, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer for 30 minutes. After stirring, this mixture was subjected to suction filtration using a glass filter (manufactured by Kiriyama Seisakusho) to prepare each inkjet ink.

Figure 2014177551
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次に、上記実施例1〜26及び比較例1〜5のインクジェットインクについて、下記に示す方法によって、粘度、表面張力、表面粗さ、硬化収縮、密着性、吐出性及び乾燥性を評価した。   Next, with respect to the inkjet inks of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 5, the viscosity, surface tension, surface roughness, curing shrinkage, adhesion, dischargeability, and drying property were evaluated by the following methods.

<粘度>
粘度は、東機産業社製の“R100型粘度計”を用いて、25℃、コーン回転数10rpmの条件下で測定した。
<Viscosity>
The viscosity was measured using a “R100 viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. under the conditions of 25 ° C. and cone rotation speed 10 rpm.

<表面張力>
表面張力は、協和科学社製の全自動平衡式エレクトロ表面張力計“ESB−V”を用いて、25℃の条件下において測定した。
<Surface tension>
The surface tension was measured under the condition of 25 ° C. using a fully automatic equilibrium electro surface tension meter “ESB-V” manufactured by Kyowa Kagaku.

<表面粗さ>
インクジェットインクとミマキエンジニアリング社製のUV−LEDプリンタ“UJF−3042”とを用いて、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製“A−4300”)の100mm×100mmの領域に100%べた印刷を行った。但し、上記プリンタのプラテン部分にヒーターを設置し、上記フィルムの印刷表面の温度が50℃となるように設定した。また、印刷記録密度は720×900dpiとし、バリアブルドットを12パスとし、インクの粘度は25℃で10mPa・sを超える場合には上記プリンタのヘッド温度調節機能を用いて10mPa・s程度となるように調整した。
<Surface roughness>
Using inkjet ink and Mimaki Engineering's UV-LED printer “UJF-3042”, 100% solid printing on a 100 mm × 100 mm area of polyethylene terephthalate (PET) film (“A-4300” manufactured by Toyobo) went. However, a heater was installed on the platen portion of the printer, and the temperature of the printing surface of the film was set to 50 ° C. In addition, when the print recording density is 720 × 900 dpi, the variable dots are 12 passes, and the ink viscosity exceeds 10 mPa · s at 25 ° C., the head temperature adjustment function of the printer is used so that it becomes about 10 mPa · s. Adjusted.

次に、上記印刷表面の表面粗さ(Ra)を3次元表面構造解析顕微鏡“Zygo New View 5030”を用いて測定した。測定条件は、下記のとおりとした。
カメラモード:640×480(20Hz)
波長幅−1:0.6000μm
波長幅−2:0.6000μm
スキャン長:40μm
拡張スキャン長:1000μm
Next, the surface roughness (Ra) of the printed surface was measured using a three-dimensional surface structure analysis microscope “Zygo New View 5030”. The measurement conditions were as follows.
Camera mode: 640x480 (20Hz)
Wavelength width-1: 0.6000 μm
Wavelength width-2: 0.6000 μm
Scan length: 40 μm
Extended scan length: 1000μm

上記測定結果に基づき、表面粗さ(Ra)が0.5μm未満の場合をA(優秀)、表面粗さ(Ra)が0.5μm以上1.0μm未満の場合をB(良好)、表面粗さ(Ra)が1.0μm以上の場合をC(不良)と評価した。   Based on the above measurement results, A (excellent) when the surface roughness (Ra) is less than 0.5 μm, B (good) when the surface roughness (Ra) is 0.5 μm or more and less than 1.0 μm, surface roughness The case where the thickness (Ra) was 1.0 μm or more was evaluated as C (bad).

<硬化収縮>
PETフィルム(東洋紡社製“A−4300”、厚さ:100μm)上に、インクジェットインクをバーコータ(♯4)により印刷して、厚さ3μmの印字膜を形成した。この印字膜に、アイグラフィックス社製の紫外線照射装置“ECS−151S”を用い、トータル照射光量が200mJ/cm2となるように紫外線を照射してインクを硬化させて、試験サンプルを作製した。
<Curing shrinkage>
An inkjet ink was printed on a PET film (“A-4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 100 μm) with a bar coater (# 4) to form a print film having a thickness of 3 μm. An ultraviolet ray irradiation device “ECS-151S” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used for the printed film, and the ink was cured by irradiating the ultraviolet ray so that the total irradiation light amount was 200 mJ / cm 2 , thereby preparing a test sample. .

次に、得られた試験サンプルを100mm×100mmの正方形にカットして評価試験片とし、この評価試験片を平坦な板に印刷面を上にして載置して、下記の基準で硬化収縮を評価した。
A(優秀):評価試験片の四隅の全てに反り返りが見られない場合
B(良好):評価試験片に反り返りは見られるものの、評価試験片の四角の浮き上がった部分の合計高さが30mm未満の場合
C(不良):評価試験片の四角の浮き上がった部分の合計高さが30mm以上の場合
Next, the obtained test sample is cut into a square of 100 mm × 100 mm to be an evaluation test piece, and this evaluation test piece is placed on a flat plate with the printing surface facing upward, and cured shrinkage is performed according to the following criteria. evaluated.
A (excellent): When all the four corners of the evaluation test piece are not warped B (good): Although the evaluation test piece is warped, the total height of the raised parts of the square of the evaluation test piece is less than 30 mm In the case of C (defect): When the total height of the raised part of the square of the evaluation test piece is 30 mm or more

<密着性>
インクジェットインクとミマキエンジニアリング社製のUV−LEDプリンタ“UJF−3042”とを用いて、被記録媒体の100mm×100mmの領域に100%べた印刷を行い、評価用サンプルを作製した。但し、上記プリンタのプラテン部分にヒーターを設置し、被記録媒体の印刷表面の温度が50℃となるように設定した。また、印刷記録密度は720×900dpiとし、バリアブルドットを12パスとし、インクの粘度は25℃で10mPa・sを超える場合には上記プリンタのヘッド温度調節機能を用いて10mPa・s程度となるように調整した。また、被記録媒体としては、下記の4種類を用いた。
PETフィルム(東洋紡社製“A−4300”、厚さ:100μm)
アクリル樹脂フィルム(クラレ社製“トレーディング”、厚さ:1.0mm)
ポリカーボネートフィルム(旭硝子社製“レキサンフイルム 8B35”、厚さ:0.13mm)
ガラス基板(MATSUNAMI社製、標準大型白縁磨:No2 S9112)
金属基板(株式会社光社製のアルミニウム板“HA246T”)
<Adhesion>
Using an inkjet ink and a UV-LED printer “UJF-3042” manufactured by MIMAKI ENGINEERING CO., LTD., 100% solid printing was performed on a 100 mm × 100 mm region of the recording medium to prepare a sample for evaluation. However, a heater was installed on the platen portion of the printer, and the temperature of the printing surface of the recording medium was set to 50 ° C. In addition, when the print recording density is 720 × 900 dpi, the variable dots are 12 passes, and the ink viscosity exceeds 10 mPa · s at 25 ° C., the head temperature adjustment function of the printer is used so that it becomes about 10 mPa · s. Adjusted. The following four types of recording media were used.
PET film (“A-4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 100 μm)
Acrylic resin film (Kuraray "Trading", thickness: 1.0mm)
Polycarbonate film ("Lexan Film 8B35" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., thickness: 0.13 mm)
Glass substrate (manufactured by MATSUNAMI, standard large white edge polish: No2 S9112)
Metal substrate (Aluminum plate “HA246T” manufactured by Hikari Co., Ltd.)

次に、得られた評価用サンプルを用いて、日本工業規格(JIS)5600−5−6−1999に準拠した碁盤目剥離試験を行った。その結果、試験升目100個に対して剥離が全く見られなかった場合を密着性:A(良好)、剥離が1〜5個見られた場合を密着性:B(やや不良)、及び剥離が6個所以上見られた場合を密着性:C(不良)と評価した。   Next, a cross-cut peel test based on Japanese Industrial Standard (JIS) 5600-5-6-1999 was performed using the obtained sample for evaluation. As a result, when no peeling was observed for 100 test squares, the adhesion: A (good), when 1-5 peeling was observed, the adhesion: B (somewhat poor), and peeling The case where 6 or more places were seen was evaluated as adhesiveness: C (defect).

<吐出性>
インクジェットインクとミマキエンジニアリング社製のUV−LEDプリンタ“UJF−3042”とを用いて、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製“A−4300”)の100mm×100mmの領域に100%べた印刷を行い、評価用サンプルを作製した。但し、上記プリンタのプラテン部分にヒーターを設置し、被記録媒体の印刷表面の温度が50℃となるように設定した。また、印刷記録密度は720×900dpiとし、バリアブルドットを12パスとし、インクの粘度は25℃で10mPa・sを超える場合には上記プリンタのヘッド温度調節機能を用いて10mPa・s程度となるように調整した。
<Dischargeability>
Using inkjet ink and Mimaki Engineering's UV-LED printer “UJF-3042”, 100% solid printing on a 100 mm × 100 mm area of polyethylene terephthalate (PET) film (“A-4300” manufactured by Toyobo) The sample for evaluation was produced. However, a heater was installed on the platen portion of the printer, and the temperature of the printing surface of the recording medium was set to 50 ° C. In addition, when the print recording density is 720 × 900 dpi, the variable dots are 12 passes, and the ink viscosity exceeds 10 mPa · s at 25 ° C., the head temperature adjustment function of the printer is used so that it becomes about 10 mPa · s. Adjusted.

べた印刷物を作製後、テスト作図を行いインク吐出不良部(ノズル抜け)の頻度を確認した。その結果、ノズル抜けが3箇所未満の場合を吐出性:A(優秀)、ノズル抜けが3箇所以上10箇所未満の場合を吐出性:B(良好)、ノズル抜けが10箇所以上の場合を吐出性:C(不良)と評価した。   After producing a solid print, a test drawing was performed to confirm the frequency of defective ink ejection portions (nozzle missing). As a result, ejection performance: A (excellent) when nozzle missing is less than 3 locations, ejection performance: B (good) when nozzle missing is 3 or more and less than 10 locations, ejection when nozzle missing is 10 locations or more Sex: Evaluated as C (defect).

<乾燥性>
インクジェットインクとミマキエンジニアリング社製のUV−LEDプリンタ“UJF−3042”とを用いて、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製“A−4300”)の100mm×100mmの領域に100%べた印刷を行い、評価用サンプルを作製した。但し、上記プリンタのプラテン部分にヒーターを設置し、被記録媒体の印刷表面の温度が50℃となるように設定した。また、印刷記録密度は900×600dpiとし、インクの粘度は上記プリンタのヘッド温度調節器を用いて9〜12mPa・sとなるように調整した。
<Drying>
Using inkjet ink and Mimaki Engineering's UV-LED printer “UJF-3042”, 100% solid printing on a 100 mm × 100 mm area of polyethylene terephthalate (PET) film (“A-4300” manufactured by Toyobo) The sample for evaluation was produced. However, a heater was installed on the platen portion of the printer, and the temperature of the printing surface of the recording medium was set to 50 ° C. The printing recording density was 900 × 600 dpi, and the viscosity of the ink was adjusted to 9 to 12 mPa · s using the head temperature controller of the printer.

次に、得られた評価用サンプルの印刷表面を指で触り、表面状態を下記の基準で評価した。
A(良好):表面はさらさらしており、有機溶剤の残存は無く、指への付着感が無い場合
B(やや不良):表面はややしっとりとしており、有機溶剤がやや残存しており、指への付着感が有る場合
C(不良):表面はべたべたしており、有機溶剤が残存しており、指に有機溶剤の一部が付着する場合
Next, the printed surface of the obtained sample for evaluation was touched with a finger, and the surface state was evaluated according to the following criteria.
A (good): The surface is smooth, the organic solvent does not remain, and there is no adhesion to the finger. B (slightly bad): The surface is slightly moist, the organic solvent remains slightly, C (defect): The surface is sticky, the organic solvent remains, and part of the organic solvent adheres to the finger

以上の結果を表6〜9に示す。   The above results are shown in Tables 6-9.

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表6〜9から、本発明のインクジェットインクは、全ての評価項目で満足できる結果を得た。一方、インクの粘度が30mPa・sを超えた比較例1では吐出性が劣り、非反応性樹脂を含まない比較例2では密着性が劣り、有機溶剤の沸点が125℃を下回った比較例3では吐出性が劣り、有機溶剤の沸点が220℃を超えた比較例4では乾燥性が劣り、有機溶剤を含まない比較例5では表面粗さに劣ることが分かる。   From Tables 6 to 9, the inkjet ink of the present invention obtained satisfactory results in all the evaluation items. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the viscosity of the ink exceeded 30 mPa · s, the ejection property was poor, and in Comparative Example 2 not containing a non-reactive resin, the adhesion was poor, and the boiling point of the organic solvent was lower than 125 ° C. Thus, it can be seen that the dischargeability is poor, the drying property is poor in Comparative Example 4 where the boiling point of the organic solvent exceeds 220 ° C., and the surface roughness is poor in Comparative Example 5 which does not contain the organic solvent.

本発明は、プラスチック、金属等のインク非吸収性材料からなる被記録媒体に対して画像の形成が可能で、更に画像と被記録媒体との密着性が高いインクジェットインクを提供できる。   The present invention can provide an ink-jet ink capable of forming an image on a recording medium made of a non-ink-absorbing material such as plastic and metal and having high adhesion between the image and the recording medium.

Claims (10)

着色剤と、重合性化合物と、重合開始剤と、非反応性樹脂と、有機溶剤とを含むインクジェットインク組成物であって、
前記有機溶剤の沸点が、125〜220℃であり、
前記インクジェットインク組成物の粘度が、4〜30mPa・sであることを特徴とするインクジェットインク組成物。
An ink-jet ink composition comprising a colorant, a polymerizable compound, a polymerization initiator, a non-reactive resin, and an organic solvent,
The boiling point of the organic solvent is 125 to 220 ° C.
An inkjet ink composition, wherein the inkjet ink composition has a viscosity of 4 to 30 mPa · s.
前記非反応性樹脂の含有量が、前記インクジェットインク組成物の全量に対して6質量%以上30質量%以下である請求項1に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the content of the non-reactive resin is 6% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink composition. 前記有機溶剤の含有量が、前記インクジェットインク組成物の全量に対して20質量%以上70質量%以下である請求項1又は2に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 1 or 2, wherein a content of the organic solvent is 20% by mass or more and 70% by mass or less with respect to a total amount of the inkjet ink composition. 前記非反応性樹脂の含有量と前記有機溶剤の含有量との質量比が、1:1〜1:10である請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 1, wherein a mass ratio of the content of the non-reactive resin and the content of the organic solvent is 1: 1 to 1:10. 前記非反応性樹脂が、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂及びケトン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The nonreactive resin is at least one resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, and a ketone resin. The ink-jet ink composition described in 1. 前記重合性化合物が、重合性モノマーを含む請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the polymerizable compound contains a polymerizable monomer. 前記重合性化合物が、重合性モノマー及び重合性オリゴマーを含む請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the polymerizable compound includes a polymerizable monomer and a polymerizable oligomer. 前記重合性オリゴマーが、ポリエステル系オリゴマー、ポリエーテル系オリゴマー、ポリカーボネート系オリゴマー及びアクリル系オリゴマーよりなる群から選ばれるいずれか1種のオリゴマーである請求項7に記載のインクジェットインク組成物。   The inkjet ink composition according to claim 7, wherein the polymerizable oligomer is any one oligomer selected from the group consisting of a polyester oligomer, a polyether oligomer, a polycarbonate oligomer, and an acrylic oligomer. 請求項1〜8のいずれか1項に記載のインクジェットインク組成物を用いた画像形成方法であって、
インクジェットプリンタを用いて前記インクジェットインク組成物を被記録媒体に吐出する際に、加熱したプラテンにより前記被記録媒体を加熱することにより、吐出された前記インクジェットインク組成物を乾燥することを特徴とする画像形成方法。
An image forming method using the inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 8,
When the inkjet ink composition is ejected to a recording medium using an inkjet printer, the ejected inkjet ink composition is dried by heating the recording medium with a heated platen. Image forming method.
前記インクジェットプリンタのヘッド部にエネルギー線照射源が配置され、前記ヘッド部から前記インクジェットインク組成物を吐出しながらエネルギー線を照射して、吐出された前記インクジェットインク組成物を硬化させる請求項9に記載の画像形成方法。   The energy ray irradiation source is disposed at a head portion of the ink jet printer, and the discharged ink jet ink composition is cured by irradiating energy rays while discharging the ink jet ink composition from the head portion. The image forming method described.
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