JP2012223569A - Multi-piece solid golf ball - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、球状の第1層、該第1層を被覆する第2層、該第2層を被覆する第3層を有する多層構造のソリッドコアと、該コアを被覆する1層又は2層以上のカバーとを具備するマルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、飛び性能及び打感に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。 The present invention relates to a solid core having a multilayer structure having a spherical first layer, a second layer covering the first layer, a third layer covering the second layer, and one or two layers covering the core More particularly, the present invention relates to a multi-piece solid golf ball having excellent flight performance and feel.
従来から、飛距離を増大させ、かつ打感を良好なものにするために、ボール構造を多層構造に設計する工夫がなされており、その後も低スピン化、高初速化、ヘッドスピード(HS)依存性、打感の更なる改良を目的にカバーだけではなくコアの構造を2層以上の構造とした多層ゴルフボールが種々提案されている。 Conventionally, in order to increase the flight distance and to improve the hit feeling, the ball structure has been devised to have a multilayer structure. After that, low spin, high initial speed, head speed (HS) Various multilayer golf balls having not only a cover but also a core structure of two or more layers have been proposed for the purpose of further improving dependency and feel.
例えば、米国特許第6290612号明細書(特許文献1)、米国特許第7086969号明細書(特許文献2)、米国特許第7160208号明細書(特許文献3)、米国特許第7175542号明細書(特許文献4)及び米国特許第7367901号明細書(特許文献5)には、2層構造のソリッドコアとカバーとを具備するゴルフボールが提案されている。また、米国特許第7510487号明細書(特許文献6)、米国特許第6569036号明細書(特許文献7)、米国特許第6626770号明細書(特許文献8)、米国特許第5743816号明細書(特許文献9)及び米国特許第7708656号明細書(特許文献10)には、3層構造のソリッドコアを具備するゴルフボールが提案されている。しかしながら、いずれもドライバー(W#1)打撃時の初速が十分でなかったり、打感が良好ではなかったりすることがあり、更なる改良が望まれている。 For example, US Pat. No. 6,290,612 (Patent Document 1), US Pat. No. 7086969 (Patent Document 2), US Pat. No. 7,160,208 (Patent Document 3), US Pat. No. 7,175,542 (Patent Document). Document 4) and US Pat. No. 7,367,901 (Patent Document 5) propose golf balls having a solid core having a two-layer structure and a cover. Also, US Pat. No. 7,510,487 (Patent Document 6), US Pat. No. 6,569,036 (Patent Document 7), US Pat. No. 6,626,770 (Patent Document 8), US Pat. No. 5,743,816 (Patent Document). Document 9) and US Pat. No. 7,708,656 (Patent Document 10) propose golf balls having a solid core having a three-layer structure. However, in either case, the initial speed at the time of hitting the driver (W # 1) may not be sufficient, or the hit feeling may not be good, and further improvement is desired.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、多層構造のコアを有し、特に高HS領域で低スピン化と実打初速を両立させ、ドライバー(W#1)でのフルショット時の飛距離の増大を図ることができるマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a multi-layered core. In particular, in the high HS region, the low spin rate and the initial hitting speed are compatible, and the flight at the time of a full shot with a driver (W # 1) is achieved. An object of the present invention is to provide a multi-piece solid golf ball capable of increasing the distance.
本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、ソリッドコアにカバーを被覆してなり、かつ該ソリッドコアを球状の第1層、該第1層を被覆する第2層、及び該第2層を被覆する第3層を有する多層構造としたゴルフボールにおいて、上記第2層の断面硬度を上記第1層及び第3層よりも低く設定し、コアの各層の硬度関係を最適化することにより、特に高ヘッドスピード領域で低スピン化と実打初速を両立することができ、ドライバー(W#1)ショット時の飛び性能を改良し得、更に良好な打感も得られることを知見し、本発明をなすに至った。 In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, the solid core is covered with a cover, and the solid core is covered with a spherical first layer, and the second layer covers the first layer. And a golf ball having a multi-layer structure having a third layer covering the second layer, the cross-sectional hardness of the second layer is set lower than that of the first layer and the third layer, and the hardness relationship of each layer of the core By optimizing the speed, it is possible to achieve both low spin and actual hitting speed, especially in the high head speed range, improve the flight performance during a driver (W # 1) shot, and obtain even better feel. As a result, the present invention has been made.
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
[1]ソリッドコアに1層又は2層以上のカバーを被覆してなり、該ソリッドコアが球状の第1層、該第1層を被覆する第2層、及び該第2層を被覆する第3層を有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記第1層の直径が3〜24mmであり、上記第3層がポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成されると共に、上記ソリッドコアを半分に切断した際の断面における
コア中心のJIS−C硬度での断面硬度を(a)、
第1層と第2層との境界面より1mm内側の第1層のJIS−C硬度での断面硬度を(b)、
上記境界面より1mm外側の第2層のJIS−C硬度での断面硬度を(c)、
第2層と第3層との境界面より1mm内側の第2層のJIS−C硬度での断面硬度を(d)、
上記境界面より1mm外側の第3層のJIS−C硬度での断面硬度を(e)、
第3層のJIS−C硬度での表面硬度を(f)とすると、
(b)−(c)の値が0〜40、
(e)−(d)の値が0〜40、
(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)の値が380〜460の範囲であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
[2]上記ソリッドコアにおいて(f)−(a)の値が−10〜20の範囲である[1]記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[3]上記第1層が、ポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成される[1]又は[2]記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[4]上記ソリッドコアのJIS−C硬度での断面硬度(a)が60〜95の範囲である[1]〜[3]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[5]上記第2層が、ポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成される[1]〜[4]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[6]第1層に第2層を被覆した球体(第2層被覆球体)の直径が20〜33mmである[1]〜[5]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[7]第1層及び第1層に第2層を被覆した球体(第2層被覆球体)の直径比(第1層/第2層被覆球体)が0.20〜0.50である[1]〜[6]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[8]第2層及びソリッドコアの体積比(第2層/ソリッドコア)が0.10〜0.50である[1]〜[7]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[9]第1層に第2層を被覆した球体(第2層被覆球体)に対して、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1,275N(130kgf)を負荷したときまでのたわみ量と、ソリッドコアに対して、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1,275N(130kgf)を負荷したときまでのたわみ量の比(第2層被覆球体/ソリッドコア)が1.50〜1.80である[1]〜[8]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[10]ソリッドコアに対して、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1,275N(130kgf)を負荷したときまでのたわみ量と、ボールに対して、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1,275N(130kgf)を負荷したときまでのたわみ量の比(ソリッドコア/ボール)が1.20〜1.40である[1]〜[9]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
[11]ボールに対して、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重5,880N(600kgf)を負荷したときまでのたわみ量と、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1,275N(130kgf)を負荷したときまでのたわみ量の比(600kgf/130kgf)が3.50〜3.80である[1]〜[10]のいずれか1項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
Accordingly, the present invention provides the following multi-piece solid golf ball.
[1] The solid core is covered with one or more covers, and the solid core has a spherical first layer, a second layer that covers the first layer, and a second layer that covers the second layer. In the multi-piece solid golf ball having three layers, the diameter of the first layer is 3 to 24 mm, the third layer is formed of a rubber composition mainly composed of polybutadiene rubber, and the solid core The cross-sectional hardness in the JIS-C hardness of the core center in the cross section when cut in half is (a),
(B) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the first layer 1 mm inside from the boundary surface between the first layer and the second layer,
(C) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the second layer 1 mm outside the boundary surface,
(D) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the second layer 1 mm inside from the boundary surface between the second layer and the third layer,
The cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the third layer 1 mm outside from the boundary surface is (e),
When the surface hardness in the JIS-C hardness of the third layer is (f),
The value of (b)-(c) is 0-40,
The value of (e)-(d) is 0-40,
A multi-piece solid golf ball having a value of (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f) in a range of 380 to 460.
[2] The multi-piece solid golf ball according to [1], wherein the value of (f)-(a) is in the range of -10 to 20 in the solid core.
[3] The multi-piece solid golf ball according to [1] or [2], wherein the first layer is formed of a rubber composition mainly composed of polybutadiene rubber.
[4] The multi-piece solid golf ball according to any one of [1] to [3], wherein the solid core has a cross-sectional hardness (a) in a JIS-C hardness of 60 to 95.
[5] The multi-piece solid golf ball according to any one of [1] to [4], wherein the second layer is formed of a rubber composition mainly composed of polybutadiene rubber.
[6] The multi-piece solid golf ball according to any one of [1] to [5], wherein a sphere in which the second layer is coated on the first layer (second layer-coated sphere) has a diameter of 20 to 33 mm.
[7] The diameter ratio (first layer / second layer coated sphere) of the sphere (second layer coated sphere) in which the second layer is coated on the first layer and the first layer is 0.20 to 0.50 [ The multi-piece solid golf ball according to any one of 1] to [6].
[8] The multi-piece solid golf ball according to any one of [1] to [7], wherein the volume ratio of the second layer and the solid core (second layer / solid core) is 0.10 to 0.50.
[9] From a state in which an initial load of 98 N (10 kgf) is applied to a sphere in which the second layer is coated on the first layer (second layer-covered sphere), from when a final load of 1,275 N (130 kgf) is applied The ratio of the amount of deflection and the amount of deflection (the second layer covered sphere / solid core) from when the initial load 98N (10 kgf) is applied to when the final load 1,275N (130 kgf) is applied to the solid core. The multi-piece solid golf ball according to any one of [1] to [8], which is 1.50 to 1.80.
[10] The amount of deflection from when the initial load of 98 N (10 kgf) is applied to the solid core until the final load of 1,275 N (130 kgf) is applied, and the initial load of 98 N (10 kgf) is applied to the ball. Any one of [1] to [9], wherein a ratio of a deflection amount (solid core / ball) from when it is loaded to when a final load of 1,275 N (130 kgf) is loaded is 1.20 to 1.40. The described multi-piece solid golf ball.
[11] The amount of deflection from when the initial load 98N (10 kgf) is applied to the ball to when the final load 5,880 N (600 kgf) is applied, and from the state where the initial load 98N (10 kgf) is applied to the ball. The multi-piece solid golf ball according to any one of [1] to [10], wherein a ratio of deflection amount (600 kgf / 130 kgf) when loaded with 1,275 N (130 kgf) is 3.50 to 3.80. .
本発明によれば、上記多層構造コアの各層の硬度関係を最適化することにより、特に高ヘッドスピード領域で低スピン化と実打初速を両立させ、飛距離増大が期待できるゴルフボールを得ることができる。また、本発明のゴルフボールは良好な打感も得ることができる。 According to the present invention, by optimizing the hardness relationship of each layer of the multilayer structure core, a golf ball that achieves both low spin and actual hitting speed at a high head speed region and can be expected to increase the flight distance is obtained. Can do. In addition, the golf ball of the present invention can provide a good feel at impact.
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、特に図示はしないが、球状の第1層、該第1層を被覆する第2層、及び該第2層を被覆する第3層を有する多層構造のソリッドコアに1層又は2層以上のカバーを被覆してなるものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The multi-piece solid golf ball of the present invention, although not particularly shown, has a multilayer structure having a spherical first layer, a second layer covering the first layer, and a third layer covering the second layer. The core is covered with one or more layers.
上記第1層は本発明のゴルフボールにおいて最も内側に位置する層であり、球状である。この第1層を形成し得る材料は、特に制限されるものではないが、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物、又は熱可塑性樹脂を主材とする樹脂組成物を用いて形成することができる。 The first layer is the innermost layer in the golf ball of the present invention and is spherical. The material capable of forming the first layer is not particularly limited, but may be formed using a rubber composition containing polybutadiene as a base rubber or a resin composition containing a thermoplastic resin as a main material. it can.
まず、上記第1層をゴム組成物を用いて形成する場合について説明する。
本発明では、ゴム組成物を用いて上記第1層を形成する場合、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物を好適に採用し得る。
First, the case where the said 1st layer is formed using a rubber composition is demonstrated.
In this invention, when forming the said 1st layer using a rubber composition, the rubber composition which uses polybutadiene as a base rubber can be employ | adopted suitably.
ここで、上記のポリブタジエンは、特に制限されるものではないが、シス−1,4−結合を60%以上、好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上、最も好ましくは95%以上有するものであることが推奨される。 Here, the polybutadiene is not particularly limited, but has a cis-1,4-bond of 60% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 95% or more. It is recommended that
また、上記のポリブタジエンは、特に制限されるものではないが、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が30以上、好ましくは35以上、より好ましくは40以上、更に好ましくは50以上、最も好ましくは52以上であることが推奨される。また、その上限も特に制限されるものではなく、100以下であり、好ましくは80以下、より好ましくは70以下、更に好ましくは60以下であることが推奨される。 The polybutadiene is not particularly limited, but its Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) is 30 or more, preferably 35 or more, more preferably 40 or more, still more preferably 50 or more. Most preferably it is recommended to be 52 or more. The upper limit is not particularly limited, and is 100 or less, preferably 80 or less, more preferably 70 or less, and still more preferably 60 or less.
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の1種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標(JIS K 6300)であり、単位記号としてML1+4(100℃)を用いる。また、Mはムーニー粘度、Lは大ロータ(L型)、1+4は予備加熱時間1分間、ロータの回転時間4分間を示し、100℃の条件下にて測定したことを示す。 The Mooney viscosity referred to in the present invention is an industrial viscosity index (JIS K 6300) measured with a Mooney viscometer, which is a kind of rotational plasticity meter, and has ML 1 + 4 as a unit symbol. (100 ° C.) is used. M represents Mooney viscosity, L represents a large rotor (L-type), 1 + 4 represents a preheating time of 1 minute, and a rotor rotation time of 4 minutes, and the measurement was performed at 100 ° C.
更に、上記ポリブタジエンの分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)は、特に制限されるものではないが、2.0以上、好ましくは2.2以上、より好ましくは2.4以上、更に好ましくは2.6以上である。また、その上限も特に制限はないが、6.0以下、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、更に好ましくは3.4以下である。Mw/Mnが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。 Further, the molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of the polybutadiene is not particularly limited, but is 2.0 or more, preferably 2.2 or more, more preferably 2 .4 or more, more preferably 2.6 or more. The upper limit is not particularly limited, but is 6.0 or less, preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less, and still more preferably 3.4 or less. When Mw / Mn is too small, workability may be reduced, and when Mw / Mn is too large, resilience may be reduced.
上記ポリブタジエンは、Ni触媒、Co触媒、VIII族金属触媒及び希土類元素系触媒を用いて合成したものを使用することができ、本発明では特にNi触媒及び希土類元素系触媒で合成したものを好適に使用することができる。また、必要に応じてこれらの触媒に有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物及びルイス塩基等を組み合せて使用することも任意である。本発明において、上記で例示した各種化合物は、特開平11−35633号公報に記載されているものを好適に使用することができる。 The polybutadiene can be synthesized using a Ni catalyst, a Co catalyst, a Group VIII metal catalyst, and a rare earth element-based catalyst. In the present invention, those synthesized using a Ni catalyst and a rare earth element-based catalyst are particularly suitable. Can be used. Moreover, it is also optional to use these catalysts in combination with organoaluminum compounds, alumoxanes, halogen-containing compounds, Lewis bases, and the like as necessary. In the present invention, as the various compounds exemplified above, those described in JP-A No. 11-35633 can be preferably used.
上記希土類元素系触媒の中でも、特にランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が推奨され、この場合、シス−1,4−結合が高含量、1,2−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得ることができる。 Among the rare earth element-based catalysts, use of a neodymium-based catalyst using a neodymium compound which is a lanthanum series rare earth element compound is particularly recommended. In this case, a high content of cis-1,4-bonds and 1,2-vinyl bonds However, a low content polybutadiene rubber can be obtained with excellent polymerization activity.
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−30〜150℃、好ましくは10〜100℃とすることができる。 When butadiene is polymerized in the presence of a rare earth element-based catalyst, a solvent may be used, bulk polymerization or gas phase polymerization may be performed without using a solvent, and the polymerization temperature is usually −30 to 150 ° C., preferably It can be 10-100 degreeC.
上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。 The polybutadiene may be obtained by reacting a terminal modifier with the active terminal of the polymer subsequent to the polymerization using the rare earth element-based catalyst.
末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平11−35633号公報、特開平7−268132号公報、特開2002−293996号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。 Specific examples of terminal modifiers and methods for reacting include those described in JP-A-11-35633, JP-A-7-268132, JP-A-2002-293996, and the like. it can.
上記ポリブタジエンは、特に制限されるものではないが、基材ゴム中に60質量%以上、好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、最も好ましくは90質量%以上、上限として100質量%以下、好ましくは98質量%以下、更に好ましくは95質量%以下配合されたものであることが推奨される。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になることがある。 The polybutadiene is not particularly limited, but is 60% by mass or more in the base rubber, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, most preferably 90% by mass or more, and the upper limit is 100% by mass. % Or less, preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less is recommended. If the blending amount is insufficient, it may be difficult to obtain a golf ball with good resilience.
また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)などを挙げることができる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 In addition, rubbers other than the above polybutadiene can be used and blended together as long as the object of the present invention is not impaired. Specific examples include polybutadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), natural rubber, polyisoprene rubber, ethylene propylene diene rubber (EPDM), and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
上記第1層は、上記基材ゴムに対し、不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機硫黄化合物、無機充填剤、有機過酸化物及び老化防止剤等の添加剤を所定量配合したゴム組成物にて形成される。 The first layer is a rubber composition in which a predetermined amount of an additive such as an unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof, an organic sulfur compound, an inorganic filler, an organic peroxide, and an antioxidant is added to the base rubber. Is formed.
上記の不飽和カルボン酸は、具体例として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸を好適に使用し得る。 Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and acrylic acid and methacrylic acid can be particularly preferably used.
また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を例示することができ、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。 Moreover, as a metal salt of unsaturated carboxylic acid, the zinc salt of unsaturated fatty acids, such as zinc methacrylate and zinc acrylate, a magnesium salt, etc. can be illustrated, and especially zinc acrylate can be used conveniently.
上記不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩の配合量は、特に制限されないが、上記基材ゴム100質量部に対し、10質量部以上とすることが好ましく、より好ましくは15質量部以上とすることができる。一方、その上限も特に制限されないが、50質量部以下とすることが推奨される。配合量が多すぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまうことがある。 The amount of the unsaturated carboxylic acid and / or metal salt thereof is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. be able to. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but is recommended to be 50 parts by mass or less. If the amount is too large, it becomes too hard, resulting in an unbearable feel, and if it is too small, the resilience may be lowered.
必要に応じて有機硫黄化合物を配合することができる。この有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するために好ましく用いられる。具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が2〜4のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。 An organic sulfur compound can be mix | blended as needed. This organic sulfur compound is preferably used for imparting excellent resilience. Specifically, it is recommended to blend thiophenols, thionaphthols, halogenated thiophenols or their metal salts, and more specifically, pentachlorothiophenol, pentafluorothiophenol, pentabromothio Examples include zinc salts such as phenol, parachlorothiophenol, pentachlorothiophenol, diphenyl polysulfide having 2 to 4 sulfur atoms, dibenzyl polysulfide, dibenzoyl polysulfide, dibenzothiazoyl polysulfide, dithiobenzoyl polysulfide, etc. A zinc salt of pentachlorothiophenol and diphenyl disulfide can be preferably used.
有機硫黄化合物の配合量は、0超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上、更に好ましくは0.4質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、最も好ましくは2質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。 The compounding amount of the organic sulfur compound can be more than 0, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, still more preferably 0.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. It can be 4 parts by mass or more. The upper limit of the amount is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, and most preferably 2 parts by mass or less. If the amount is too large, the hardness becomes too soft, and if it is too small, improvement in resilience cannot be expected.
無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができる。その配合量は、特に制限されないが、上記基材ゴム100質量部に対し、好ましくは5質量部以上、より好ましくは6質量部以上、更に好ましくは7質量部以上、最も好ましくは8質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、好ましくは80質量部以下、より好ましくは60質量部以下、更に好ましくは40質量部以下、最も好ましくは20質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量とならなかったり、好適な反発性を得ることができないおそれがある。 Examples of the inorganic filler include zinc oxide, barium sulfate, and calcium carbonate. The blending amount is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, further preferably 7 parts by mass or more, and most preferably 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. It can be. Moreover, the upper limit of the amount is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, still more preferably 40 parts by mass or less, and most preferably 20 parts by mass or less. If the amount is too large or too small, the weight may not be appropriate or a suitable resilience may not be obtained.
有機過酸化物としては、硬度分布を大きくするために、比較的半減期の短い有機過酸化物を用いることが好ましい。具体的には、155℃における半減期atが、5秒以上、より好ましくは10秒以上、更に好ましくは15秒以上の有機過酸化物を用いる。また、155℃における半減期atが、120秒以下、より好ましくは90秒以下、更に好ましくは60秒以下であるものを用いる。上記の条件を満たす有機過酸化物としては、1,1−ビス(t−ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン(商品名「パーヘキサHC」)、1,1−ビス(t−ヘキシルペルオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(商品名「パーヘキサTMH」)、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(商品名「パーヘキサ3M」)、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン(商品名「パーヘキサC」)等を例示することができる。これらはいずれも日油社製である。 As the organic peroxide, it is preferable to use an organic peroxide having a relatively short half-life in order to increase the hardness distribution. Specifically, an organic peroxide having a half-life at 155 ° C. of 5 seconds or more, more preferably 10 seconds or more, and further preferably 15 seconds or more is used. Further, those having a half-life at 155 ° C. of 120 seconds or less, more preferably 90 seconds or less, and still more preferably 60 seconds or less. Examples of organic peroxides that satisfy the above conditions include 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane (trade name “Perhexa HC”), 1,1-bis (t-hexylperoxy) 3,3,5- Trimethylcyclohexane (trade name “PerhexaTMH”), 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane (trade name “Perhexa 3M”), 1,1-bis (t-butylperoxy) ) Cyclohexane (trade name “Perhexa C”) and the like. These are all manufactured by NOF Corporation.
有機過酸化物の配合量は、特に制限されないが、上記基材ゴム100質量部に対し、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは0.4質量部以上、更に好ましくは0.5質量部以上である。また、配合量の上限も特に制限はないが、好ましくは4質量部以下、より好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下、最も好ましくは1.5質量部以下とすることが推奨される。本発明では、好適な反発性、耐久性を得るために配合量を上記範囲とすることが好ましい。配合量が多すぎると、反発性、耐久性が低下してしまう場合があり、一方、少なすぎると、架橋に要する時間が長くなり、生産性の低下が大きく、コンプレッションも大きく低下してしまう場合がある。 The compounding amount of the organic peroxide is not particularly limited, but is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, and further preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. More than a part. The upper limit of the blending amount is not particularly limited, but preferably 4 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less, and most preferably 1.5 parts by mass or less. Is done. In the present invention, the blending amount is preferably set in the above range in order to obtain suitable resilience and durability. If the amount is too large, the resilience and durability may decrease. On the other hand, if the amount is too small, the time required for crosslinking will increase, resulting in a significant decrease in productivity and a significant decrease in compression. There is.
上記ゴム組成物には、必要に応じて老化防止剤を配合することができる。この老化防止剤としては、例えば、市販品として「ノクラックNS−6」、「同NS−30」(大内新興化学工業社製)、「ヨシノックス425」(吉富製薬社製)等が挙げられる。 An anti-aging agent can be blended with the rubber composition as necessary. As this anti-aging agent, for example, “NOCRACK NS-6”, “Same NS-30” (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.), “Yoshinox 425” (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
老化防止剤の配合量は、0超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム100質量部に対して0.03質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは0.4質量部以下、より好ましくは0.3質量部以下、更に好ましくは0.2質量部以下とすることができる。本発明では、好適な反発性、耐久性を得ることができる点から老化防止剤の配合量を上記範囲とすることが推奨される。 The compounding amount of the anti-aging agent can be more than 0, preferably 0.03 parts by mass or more, and more preferably 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The upper limit of the amount is not particularly limited, but is preferably 0.4 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less, and still more preferably 0.2 parts by mass or less. In the present invention, it is recommended that the blending amount of the anti-aging agent is in the above range from the viewpoint that suitable resilience and durability can be obtained.
また、必要に応じて硫黄を配合することができる。具体的には、商品名「硫黄Z(ゼット)」(鶴見化学工業社製)等が例示される。硫黄の配合量は、0超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム100質量部に対して0.005質量部以上、更に好ましくは0.01質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.4質量部以下、更に好ましくは0.1質量部以下とすることができる。硫黄の添加によりコアの硬度分布を大きくすることができる。なお、硫黄の配合量が多すぎた場合、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合を生じたり、反発性が大きく低下したりするおそれがある。 Moreover, sulfur can be mix | blended as needed. Specifically, a trade name “sulfur Z (Zet)” (manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.) and the like are exemplified. The compounding amount of sulfur can be more than 0, preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The upper limit of the amount is not particularly limited, but is preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less, and still more preferably 0.1 parts by mass or less. The addition of sulfur can increase the hardness distribution of the core. In addition, when there is too much compounding quantity of sulfur, in the case of heat molding, there exists a possibility of producing malfunctions, such as an explosion of a rubber composition, or a rebounding property falling large.
上記第1層(加熱成形物)をゴム組成物を用いて形成する場合、後述する断面硬度が得られるように、上述したゴム組成物を適宜選択し、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって作製することができる。加硫条件については、例えば、加硫温度100〜200℃、加硫時間10〜40分にて実施することができる。この場合、本発明の所望のコア用ゴム架橋体を得る観点から、加硫温度は、150℃以上であることが好ましく、特に155℃以上が好ましく、上限としては、200℃以下、より好ましくは190℃以下、更に好ましくは180℃以下、最も好ましくは170℃以下である。 When the first layer (thermoformed product) is formed using a rubber composition, the rubber composition described above is appropriately selected so that the cross-sectional hardness described later can be obtained, and is similar to a known golf ball rubber composition. It can be produced by vulcanization and curing by the method described above. As for the vulcanization conditions, for example, the vulcanization temperature can be 100 to 200 ° C. and the vulcanization time can be 10 to 40 minutes. In this case, from the viewpoint of obtaining a desired crosslinked rubber for core of the present invention, the vulcanization temperature is preferably 150 ° C or higher, particularly preferably 155 ° C or higher, and the upper limit is 200 ° C or lower, more preferably 190 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, and most preferably 170 ° C. or lower.
次に、熱可塑性樹脂を用いて第1層を形成する場合、特に制限はないが、具体的には、ナイロン、ポリアリレート、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂を使用することができる。これらの樹脂は、市販品を使用することができ、例えば「サーリンAD8512」(デュポン社製アイオノマー樹脂)、「ハイミラン1706」,「同1707」(三井・デュポン社製アイオノマー樹脂)、「リルサンBMNO」(アルケマ社製ナイロン樹脂)、「UポリマーU−8000」(ユニチカ製ポリアリレート樹脂)等を好適に使用し得る。 Next, when the first layer is formed using a thermoplastic resin, there is no particular limitation, but specifically, nylon, polyarylate, ionomer resin, polypropylene resin, polyurethane thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer A thermoplastic resin such as can be used. Commercially available products can be used for these resins, such as “Surlin AD8512” (DuPont's ionomer resin), “High Milan 1706”, “Same 1707” (Mitsui / DuPont's ionomer resin), “Rilsan BMNO”. (Nylon resin manufactured by Arkema Co., Ltd.), “U polymer U-8000” (polyarylate resin manufactured by Unitika) and the like can be suitably used.
また、本発明では上記の熱可塑性樹脂の中でも特にアイオノマー樹脂、その未中和物、或いは高中和なアイオノマー樹脂を用いることが好適である。アイオノマー樹脂、又はその未中和物としては、下記(A−I)、(A−II)
(A−I)オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体及び/又はその金属塩、及び
(A−II)オレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体及び/又はその金属塩
の樹脂成分をベース樹脂とした樹脂組成物を好適に採用し得る。以下、この樹脂組成物について説明する。
In the present invention, among the above thermoplastic resins, it is particularly preferable to use an ionomer resin, an unneutralized product thereof, or a highly neutralized ionomer resin. As the ionomer resin or its non-neutralized product, the following (AI) and (A-II)
(AI) olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ternary random copolymer and / or metal salt thereof, and (A-II) olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer and / or Or the resin composition which used the resin component of the metal salt as base resin can be employ | adopted suitably. Hereinafter, this resin composition will be described.
(A−I)成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体及び/又はその金属塩の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは100,000以上、より好ましくは110,000以上、更に好ましくは120,000以上である。一方、その上限は、好ましくは200,000以下、より好ましくは190,000以下、更に好ましくは180,000以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比は、好ましくは3以上、より好ましくは4.5以上であり、その上限は、好ましくは7以下、より好ましくは6.5以下である。 The weight average molecular weight (Mw) of the olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ternary random copolymer and / or metal salt thereof as the component (AI) is preferably 100,000 or more, more preferably 110,000 or more, more preferably 120,000 or more. On the other hand, the upper limit is preferably 200,000 or less, more preferably 190,000 or less, and still more preferably 180,000 or less. The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer is preferably 3 or more, more preferably 4.5 or more, and the upper limit is preferably 7 or less, more preferably. Is 6.5 or less.
また、(A−II)成分のオレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体及び/又はその金属塩の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは150,000以上、より好ましくは160,000以上、更に好ましくは170,000以上である。一方、その上限値は、好ましくは200,000以下、より好ましくは190,000以下、更に好ましくは180,000以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比は、好ましくは3以上、より好ましくは4.5以上、であり、その上限は、好ましくは7以下、より好ましくは6.5以下である。 Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer and / or its metal salt as the component (A-II) is preferably 150,000 or more, more preferably 160,000 or more. More preferably, it is 170,000 or more. On the other hand, the upper limit is preferably 200,000 or less, more preferably 190,000 or less, and still more preferably 180,000 or less. The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer is preferably 3 or more, more preferably 4.5 or more, and the upper limit is preferably 7 or less. Preferably it is 6.5 or less.
この場合、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)におけるポリスチレン換算にて算出されるものである。GPC分子量測定に関して述べると、2元共重合体及び3元共重合体は、分子中の不飽和カルボン酸基により、その分子がGPCのカラムに吸着されるため、そのままではGPC測定ができない。通常、不飽和カルボン酸基をエステル化後にGPC測定を行い、ポリスチレン換算した平均分子量Mw及びMnを算出する。 In this case, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are calculated in terms of polystyrene in GPC (gel permeation chromatography). Regarding the GPC molecular weight measurement, the binary copolymer and the ternary copolymer cannot be subjected to GPC measurement as they are because the molecules are adsorbed to the GPC column by the unsaturated carboxylic acid group in the molecule. Usually, GPC measurement is performed after esterification of an unsaturated carboxylic acid group, and average molecular weights Mw and Mn in terms of polystyrene are calculated.
ここで、上記(A−I)成分及び(A−II)成分中に含まれるオレフィンは、例えば、炭素数2以上、上限として8以下、特に6以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。 Here, the olefin contained in the components (AI) and (A-II) preferably has, for example, 2 or more carbon atoms and an upper limit of 8 or less, particularly 6 or less. , Propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene and the like, and ethylene is particularly preferable.
また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。 Moreover, as unsaturated carboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid etc. can be mentioned, for example, It is especially preferable that they are acrylic acid and methacrylic acid.
更に、上記(A−I)成分中に含まれる不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル(n−アクリル酸ブチル、i−アクリル酸ブチル)であることが好ましい。 Furthermore, as the unsaturated carboxylic acid ester contained in the component (AI), the above-mentioned lower alkyl esters of unsaturated carboxylic acid and the like are suitable. Specifically, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid, etc. Examples thereof include propyl acid, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and the like, and particularly butyl acrylate (n-butyl acrylate, i-butyl acrylate). preferable.
(A−I)成分及び(A−II)成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量(酸含量)は、特に制限されるものではないが、好ましくは2質量%以上、より好ましくは6質量%以上、更に好ましくは8質量%以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。 The random copolymer of the (AI) component and the (A-II) component can be obtained by random copolymerizing the above components according to a known method. Here, the content (acid content) of the unsaturated carboxylic acid contained in the random copolymer is not particularly limited, but is preferably 2% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, and still more preferably. It can be 8 mass% or more. Also, the upper limit is not particularly limited, but it is recommended that it is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less. If the acid content is low, the resilience may be reduced, and if it is high, the processability of the material may be reduced.
(A−I)成分及び(A−II)成分の配合比率は、質量比で通常100:0〜0:100であり、好ましくは100:0〜25:75、より好ましくは100:0〜50:50、更に好ましくは100:0〜75:25、最も好ましくは100:0とすることができる。 The mixing ratio of the component (A-I) and the component (A-II) is usually 100: 0 to 0: 100, preferably 100: 0 to 25:75, more preferably 100: 0 to 50 in terms of mass ratio. : 50, more preferably 100: 0 to 75:25, and most preferably 100: 0.
(A−I)、(A−II)成分の共重合体の金属塩は、上述した(A−I)、(A−II)成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンの具体例としては、例えば、Na+、K+、Li+、Zn++、Cu++、Mg++、Ca++、Co++、Ni++、Pb++等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にNa+、Li+、Zn++、Mg++、Ca++等を好適に用いることができ、更にはZn++、Mg++であることが推奨される。 The metal salt of the copolymer of the components (A-I) and (A-II) is partly a metal ion of the acid group in the random copolymer of the components (A-I) and (A-II) described above. Can be obtained by neutralization with Here, specific examples of the metal ion that neutralizes the acid group include, for example, Na + , K + , Li + , Zn ++ , Cu ++ , Mg ++ , Ca ++ , Co ++ , and Ni +. + , Pb ++ and the like. In the present invention, among these, Na + , Li + , Zn ++ , Mg ++ , Ca ++ and the like can be preferably used, and Zn ++ and Mg ++ are further recommended. .
また、(A−I)、(A−II)成分として上記共重合体の金属中和物を使用する場合、即ち、アイオノマー樹脂を使用する場合には、その金属中和物の種類や中和度については特に制限はない。その一例として具体的には、60モル%Zn(亜鉛中和度)のエチレン−アクリル酸共重合体、40モル%Mg(マグネシウム中和度)のエチレン−アクリル酸共重合体、及び40モル%Mg(マグネシウム中和度)のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体、60モル%Zn(亜鉛中和度)のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体等が挙げられる。 Moreover, when using the said metal neutralized product of the said copolymer as (AI) and (A-II) component, ie, when using ionomer resin, the kind and neutralization of the metal neutralized product are used. There is no particular limitation on the degree. As an example, specifically, an ethylene-acrylic acid copolymer of 60 mol% Zn (zinc neutralization degree), an ethylene-acrylic acid copolymer of 40 mol% Mg (magnesium neutralization degree), and 40 mol%. Examples thereof include an ethylene-methacrylic acid-isobutylene acrylate terpolymer of Mg (magnesium neutralization degree), an ethylene-methacrylic acid-isobutylene acrylate terpolymer of 60 mol% Zn (degree of zinc neutralization), and the like.
(A−I)成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体として具体的には、商品名「ニュクレルAN4318」、「同AN4319」、「同AN4311」、「同N035C」、「同N0200H」(三井・デュポンポリケミカル社製)等が挙げられる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミランAM7316」、「同AM7331」、「同1855」、「同1856」(三井・デュポンポリケミカル社製)や商品名「サーリン6320」、「同8120」(米国デュポン社製)等が挙げられる。 Specific examples of the olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ternary random copolymer of the component (AI) include the trade names “Nucrel AN4318”, “Same AN4319”, “Same AN4311”, “Same N035C "and" N0200H "(Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.). Specific examples of the metal salt of the olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ternary random copolymer include trade names “Himilan AM7316”, “AM7331”, “1855”, “1856”. (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.) and trade names “Surlin 6320”, “Same 8120” (DuPont, USA), and the like.
また、(A−II)成分のオレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体の具体例としては、商品名「ニュクレル1560」、「同1525」、「同1035」(三井・デュポンポリケミカル社製)等が挙げられる。オレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体の金属塩として、具体的には、商品名「ハイミラン1605」、「同1601」、「同1557」、「同1705」、「同1706」(三井・デュポンポリケミカル社製)や商品名「サーリン7930」、「同7920」(米国デュポン社製)、更には、商品名「エスコール5100」、「エスコール5200」(ExxonMobil Chemical社製)等が挙げられる。 Specific examples of the (A-II) component olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer include trade names “Nucrel 1560”, “Same 1525”, “Same 1035” (Mitsui / DuPont Polychemicals). Manufactured) and the like. Specific examples of the metal salt of the olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer include trade names “Himilan 1605”, “Same 1601”, “Same 1557”, “Same 1705”, “Same 1706” (Mitsui -DuPont Polychemical Co., Ltd.) and trade names "Surlin 7930", "Same 7920" (DuPont, USA), as well as trade names "Escor 5100", "Escol 5200" (ExxonMobil Chemical) .
更に、良好な反発性を得るために、上記(A−I)成分及び(A−II)成分に後述する(B)分子量280以上1500以下の脂肪酸又はその誘導体及び(C)塩基性無機金属化合物を加熱混合することで中和度を向上させた高中和アイオノマー樹脂を使用することができる。 Furthermore, in order to obtain good resilience, (B) a fatty acid having a molecular weight of 280 or more and 1500 or less, or a derivative thereof, and (C) a basic inorganic metal compound, which will be described later, on the components (AI) and (A-II). A highly neutralized ionomer resin whose degree of neutralization has been improved by heating and mixing can be used.
(B)成分は、分子量280以上1500以下の脂肪酸又はその誘導体であり、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分で、上記(A)成分の熱可塑性樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい減少に寄与するものである。また、(B)成分中の脂肪酸(誘導体)は、分子量が280以上1500以下で高含量の酸基(誘導体)を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。 Component (B) is a fatty acid having a molecular weight of 280 to 1500, or a derivative thereof, which contributes to improving the fluidity of the heated mixture, and has a very small molecular weight compared to the thermoplastic resin of component (A) above. It contributes to a significant decrease in the melt viscosity of the mixture. In addition, the fatty acid (derivative) in the component (B) has a molecular weight of 280 to 1500 and contains a high content of acid groups (derivatives), so that there is little loss of resilience due to addition.
(B)成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸(誘導体)であっても、アルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸(誘導体)であってもよいが、1分子中の炭素数は、通常18以上、上限として80以下、特に40以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性が劣り、酸基の含量が多すぎてベース樹脂中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られなくなり、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性が低下する場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。 Even if the fatty acid of component (B) or a derivative thereof is an unsaturated fatty acid (derivative) containing a double bond or a triple bond in the alkyl group, a saturated fatty acid in which the bond in the alkyl group is composed of only a single bond ( It is recommended that the number of carbon atoms in one molecule is usually 18 or more and 80 or less, particularly 40 or less as the upper limit. If the number of carbon atoms is small, the heat resistance is poor, the content of acid groups is too high, and the desired fluidity cannot be obtained due to the interaction with the acid groups contained in the base resin. Therefore, the fluidity may be lowered and the material may be difficult to use.
(B)成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸を好適に用いることができる。 Specific examples of the fatty acid (B) include stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, lignoceric acid and the like, and in particular, stearic acid and arachidinic acid. Acid, behenic acid, lignoceric acid and oleic acid can be preferably used.
また、脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんを例示することができる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Li+、Ca++、Mg++、Zn++、Mn++、Al+++、Ni++、Fe++、Fe+++、Cu++、Sn++、Pb++、Co++等が挙げられ、特にCa++、Mg++、Zn++が好ましい。 Examples of the fatty acid derivative include those obtained by substituting protons contained in the acid group of the fatty acid. Examples of such fatty acid derivatives include metal soaps substituted with metal ions. Examples of metal ions used for the metal soap include Li + , Ca ++ , Mg ++ , Zn ++ , Mn ++ , Al +++ , Ni ++ , Fe ++ , Fe +++ , and Cu. ++ , Sn ++ , Pb ++ , Co ++, etc. are mentioned, and Ca ++ , Mg ++ , Zn ++ are particularly preferable.
(B)成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。 Specific examples of the fatty acid derivative of the component (B) include magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, 12-hydroxy magnesium stearate, 12-hydroxy calcium stearate, zinc 12-hydroxy stearate, magnesium arachidate, and arachidin. Calcium acid, Zinc arachidate, Magnesium behenate, Calcium behenate, Zinc behenate, Magnesium lignocerate, Calcium lignocerate, Zinc lignocerate, etc. Especially magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium arachidate , Calcium arachidate, zinc arachidate, magnesium behenate, calcium behenate, zinc behenate, magnesium lignocerate Um, calcium lignoceric acid, can be preferably used zinc lignocerate.
(B)成分の配合量は、上記ベース樹脂100質量部に対して、30質量部以上、好ましくは45質量部以上、より好ましくは60質量部以上、更に好ましくは80質量部以上である。また、配合量の上限は170質量部以下であり、好ましくは150質量部以下、より好ましくは130質量部以下、更に好ましくは110質量部以下である。 (B) The compounding quantity of a component is 30 mass parts or more with respect to 100 mass parts of said base resins, Preferably it is 45 mass parts or more, More preferably, it is 60 mass parts or more, More preferably, it is 80 mass parts or more. Moreover, the upper limit of the amount is 170 parts by mass or less, preferably 150 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, and still more preferably 110 parts by mass or less.
なお、上述した(A)成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー樹脂(米国特許第5312857号明細書、米国特許第5306760号明細書、国際公開第98/46671号パンフレット等)を使用することもできる。 In addition, when using the component (A) described above, a known metal soap-modified ionomer resin (US Pat. No. 5,312,857, US Pat. No. 5,306,760, WO 98/46671, etc.) should be used. You can also.
(C)成分の塩基性無機金属化合物は、上記(A)、(B)成分中の酸基を中和するために配合するものである。従来例でも挙げたように、(A)、(B)成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ(例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ)を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。 The basic inorganic metal compound (C) is blended to neutralize the acid groups in the components (A) and (B). As mentioned in the conventional example, when only the components (A) and (B), particularly only the metal-modified ionomer resin (for example, only the metal soap-modified ionomer resin described in the above-mentioned patent publication) are mixed by heating, as shown below. In addition, a fatty acid is generated by an exchange reaction between the metal soap and the unneutralized acid group contained in the ionomer resin. This generated fatty acid has low thermal stability and is easily vaporized at the time of molding, so it not only causes molding defects, but when the generated fatty acid adheres to the surface of the molded product, the adhesion of the coating is significantly reduced. Cause.
このような問題を解決すべく、(C)成分として、上記(A)、(B)成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。(C)成分の配合で、上記(A)、(B)成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、樹脂組成物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与される。 In order to solve such a problem, as the component (C), a basic inorganic metal compound that neutralizes the acid group contained in the components (A) and (B) is blended as an essential component. (C) The blending of the components neutralizes the acid groups in the above components (A) and (B), and the synergistic effect of blending these components increases the thermal stability of the resin composition and at the same time provides good molding. And the excellent properties of improving the resilience of the golf ball material.
(C)成分は、上記(A)、(B)成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であるが、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨される。これらの化合物は、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、樹脂組成物の中和度を上げることができる。 The component (C) is a basic inorganic metal compound capable of neutralizing the acid groups in the components (A) and (B), but is preferably a monoxide or hydroxide. The Since these compounds are highly reactive with ionomer resins and do not contain organic substances in the reaction by-products, the degree of neutralization of the resin composition can be increased without impairing thermal stability.
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Li+、Na+、K+、Ca++、Mg++、Zn++、Al+++、Ni+、Fe++、Fe+++、Cu++、Mn++、Sn++、Pb++、Co++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。これらの中でも、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適であり、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムや水酸化カルシウムを好適に使用できる。 Here, examples of the metal ions used for the basic inorganic metal compound include Li + , Na + , K + , Ca ++ , Mg ++ , Zn ++ , Al +++ , Ni + , and Fe ++. , Fe +++ , Cu ++ , Mn ++ , Sn ++ , Pb ++ , Co ++ and the like. Examples of inorganic metal compounds include basic inorganic fillers containing these metal ions, specifically Examples thereof include magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, zinc oxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, lithium hydroxide, lithium carbonate and the like. Among these, as described above, monoxide or hydroxide is preferable, and magnesium oxide or calcium hydroxide having high reactivity with the ionomer resin can be preferably used.
上記(C)成分の配合量は、所望の中和度を得るために適宜選定することができ、特に制限されるものではないが、上記(A)、(B)成分中の酸基に対して、好ましくは30モル%以上、より好ましくは45モル%以上、更に好ましくは60モル%以上、最も好ましくは70モル%以上とすることができる。また、その上限値は、好ましくは130モル%以下、より好ましくは110モル%以下、更に好ましくは100モル%以下、最も好ましくは90モル%以下とすることができる。また、上記の配合量を質量ベースで表現すれば、上記ベース樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましい。この場合、より好ましい下限値は0.5質量部以上であり、更に好ましくは0.8質量部以上、最も好ましくは1質量部以上である。一方、より好ましい上限値は8質量部以下であり、更に好ましくは5質量部以下、最も好ましくは4質量部以下である。 The blending amount of the component (C) can be appropriately selected in order to obtain a desired degree of neutralization, and is not particularly limited, but with respect to the acid groups in the components (A) and (B). Thus, it can be preferably 30 mol% or more, more preferably 45 mol% or more, still more preferably 60 mol% or more, and most preferably 70 mol% or more. The upper limit is preferably 130 mol% or less, more preferably 110 mol% or less, still more preferably 100 mol% or less, and most preferably 90 mol% or less. Moreover, if said compounding quantity is expressed on a mass basis, it is preferable that it is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of said base resins. In this case, a more preferable lower limit is 0.5 parts by mass or more, further preferably 0.8 parts by mass or more, and most preferably 1 part by mass or more. On the other hand, a more preferable upper limit is 8 parts by mass or less, further preferably 5 parts by mass or less, and most preferably 4 parts by mass or less.
上記樹脂組成物のメルトフローレート(JIS K 6760(試験温度190℃、試験荷重21N(2.16kgf)にて測定))は、好ましくは1g/10min以上、より好ましくは2g/10min以上、更に好ましくは3g/10min以上である。また、その上限値は、好ましくは30g/10min以下、より好ましくは20g/10min以下、更に好ましくは15g/10min以下、最も好ましくは10g/10min以下である。この樹脂組成物のメルトフローレートが低いと加工性が著しく低下してしまう。 The melt flow rate (JIS K 6760 (measured at a test temperature of 190 ° C. and a test load of 21 N (2.16 kgf))) of the resin composition is preferably 1 g / 10 min or more, more preferably 2 g / 10 min or more, still more preferably. Is 3 g / 10 min or more. The upper limit is preferably 30 g / 10 min or less, more preferably 20 g / 10 min or less, still more preferably 15 g / 10 min or less, and most preferably 10 g / 10 min or less. If the melt flow rate of this resin composition is low, the processability is significantly reduced.
上記の樹脂組成物の製造方法としては、特に制限はないが、(A−I)、(A−II)成分のアイオノマー樹脂又は未中和のポリマーと(B)成分と(C)成分とを一緒にホッパーに投入し、所望の条件で押出す方法を採用することができる。また、(B)成分については、別のフィーダーから投入してもよい。この場合、上記の(C)成分である金属カチオン源による(A−I)、(A−II)及び(B)成分中のカルボン酸への中和反応を各種の押出機によって行うことができる。この場合、押出機は、単軸押出機及び2軸押出機のいずれも使用することができるが、混練効果が大きい2軸押出機をより好適に使用できる。また、これらの押出機の連結型でもよく、例えば、単軸押出機−2軸押出機、2軸押出機−2軸押出機等の連結タイプが挙げられる。これらの装置の構成は特別なものではなく、既存の押出機で十分である。 Although there is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of said resin composition, The ionomer resin or unneutralized polymer of (AI) and (A-II) component, (B) component, and (C) component are included. It is possible to adopt a method in which they are put together into a hopper and extruded under desired conditions. Moreover, about (B) component, you may throw in from another feeder. In this case, the neutralization reaction to the carboxylic acid in the components (A-I), (A-II) and (B) by the metal cation source which is the component (C) can be performed by various extruders. . In this case, as the extruder, either a single screw extruder or a twin screw extruder can be used, but a twin screw extruder having a large kneading effect can be used more suitably. Moreover, the connection type | mold of these extruders may be sufficient, for example, connection types, such as a single screw extruder-2 screw extruder, a 2 screw extruder-2 screw extruder, are mentioned. The configuration of these apparatuses is not special, and an existing extruder is sufficient.
また、熱可塑性樹脂を用いて上記第1層を形成する方法は、特に制限されるものではなく、型付けや射出成形等の公知の方法を採用し得、特に射出成形にて製造することが好ましい。この場合、コア形成用金型のキャビティ内に上述した熱可塑性樹脂材料を射出する方法を好適に採用できる。 In addition, the method for forming the first layer using a thermoplastic resin is not particularly limited, and a known method such as molding or injection molding can be adopted, and it is particularly preferable to manufacture by injection molding. . In this case, a method of injecting the above-described thermoplastic resin material into the cavity of the core forming mold can be suitably employed.
上記第1層の直径は、3〜24mmに設定される。この場合、その直径の好ましい下限値は5mm以上であり、より好ましくは7mm以上である。一方、その直径の好ましい上限値は20mm以下であり、より好ましくは15mm以下、更に好ましくは12mm以下である。上記の直径が上記の範囲を逸脱した場合、W#1打撃時に十分な初速が得られなかったり、スピン量が多くなりすぎて、飛距離が伸びない場合がある。 The diameter of the first layer is set to 3 to 24 mm. In this case, the preferable lower limit of the diameter is 5 mm or more, more preferably 7 mm or more. On the other hand, the preferable upper limit of the diameter is 20 mm or less, more preferably 15 mm or less, and still more preferably 12 mm or less. If the above diameter deviates from the above range, there may be a case where a sufficient initial speed cannot be obtained at the time of W # 1 hit or the spin amount becomes too large to increase the flight distance.
第2層は、上記第1層を被覆する層であり、上記ソリッドコアを構成する3層の内、中間に位置する層である。この第2層は、特に制限されるものではないが、上記第1層の形成に使用する材料と同様の材料を用いて形成することができる。即ち、上述したポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物や熱可塑性樹脂を好適に使用することができる。 The second layer is a layer covering the first layer, and is a layer located in the middle of the three layers constituting the solid core. The second layer is not particularly limited, but can be formed using a material similar to the material used for forming the first layer. That is, a rubber composition or a thermoplastic resin using the above polybutadiene as a base rubber can be preferably used.
上記第2層をゴム組成物を用いて形成する方法は、公知の方法を採用し得、特に制限されるものではないが、以下の方法を好適に採用し得る。まず、所定の金型に第2層形成用材料を入れ、一次加硫(半加硫)して一対の半球殼状のハーフカップを作製する。次いで、予め作製した球状の第1層を前記で作製したハーフカップで包んだ状態で二次加硫(全加硫)を行う。即ち、加硫工程を2段階に分けた方法を好適に採用し得る。また、第1層の周囲に第2層形成用材料を射出して成形する方法も好適に採用できる。 The method for forming the second layer using the rubber composition may employ a known method, and is not particularly limited, but the following method can be suitably employed. First, the material for forming the second layer is put into a predetermined mold, and primary vulcanization (semi-vulcanization) is performed to produce a pair of hemispherical half cups. Next, secondary vulcanization (total vulcanization) is performed in a state where the spherical first layer produced in advance is wrapped in the half cup produced above. That is, a method in which the vulcanization process is divided into two stages can be suitably employed. Further, a method of injecting and molding a second layer forming material around the first layer can also be suitably employed.
また、上記第1層が熱可塑性樹脂で形成されたものである場合、該第1層の表面に予め接着剤を塗布することにより、第1層と第2層との界面を強固に結合させることができる。接着剤で両者を強固に結合することによりゴルフボールの耐久性をより向上させ、高い反発性を得ることができる。また、第1層の表面に対して、バレル研磨機等による研磨処理、プラズマ処理、コロナ放電、又は化学処理等の前処理を施して表面に微細な凹凸を形成することにより、上記第1層と上記第2層との密着性を更に高めることができる。 In addition, when the first layer is formed of a thermoplastic resin, the interface between the first layer and the second layer is firmly bonded by previously applying an adhesive to the surface of the first layer. be able to. By firmly bonding the two together with an adhesive, the durability of the golf ball can be further improved and high resilience can be obtained. Further, the surface of the first layer is subjected to pretreatment such as polishing treatment with a barrel grinder, plasma treatment, corona discharge, or chemical treatment to form fine irregularities on the surface, whereby the first layer And the second layer can be further improved in adhesion.
上記第2層を熱可塑性樹脂を用いて形成する方法についても、特に制限されるものではないが、公知の方法を採用し得、例えば、第1層の球体の周囲に第2層形成用材料を射出して成形する方法や、予め第2層形成用材料で一対の半球殼状のハーフカップを作製し、これらハーフカップで上記第1層を包み、140〜180℃で2〜10分間加圧加熱成形する方法等を採用することができる。 The method for forming the second layer using a thermoplastic resin is not particularly limited, but a known method can be adopted. For example, the second layer forming material is formed around the sphere of the first layer. A pair of hemispherical half cups are prepared in advance using a second layer forming material, and the first layer is wrapped with these half cups and heated at 140 to 180 ° C. for 2 to 10 minutes. A method of pressure heating molding or the like can be employed.
上記第1層に第2層を被覆した球体(第2層被覆球体)の直径は、特に制限されるものではないが、18〜35mmとすることができる。この場合、その直径の好ましい下限値は20mm以上であり、より好ましくは22mm以上である。一方、好ましい上限値は32mm以下であり、より好ましくは30mm以下である。 The diameter of the sphere obtained by coating the first layer with the second layer (second layer-coated sphere) is not particularly limited, but may be 18 to 35 mm. In this case, the preferable lower limit of the diameter is 20 mm or more, more preferably 22 mm or more. On the other hand, a preferable upper limit is 32 mm or less, and more preferably 30 mm or less.
第3層は、上記第2層を被覆する層であり、上記ソリッドコアを構成する3層の内、最も外側に位置する層である。本発明において、この第3層は、ポリブタジエンを主材とするゴム組成物にて形成されることが必要であり、特に、上記第1層の形成に好適に使用し得るゴム組成物と同様のゴム組成物を使用することができる。 The third layer is a layer covering the second layer, and is the outermost layer among the three layers constituting the solid core. In the present invention, this third layer needs to be formed of a rubber composition mainly composed of polybutadiene, and in particular, the same as the rubber composition that can be suitably used for forming the first layer. A rubber composition can be used.
上記第3層の形成方法は、特に制限されるものではないが、上記第2層の形成方法と同様の方法を好適に採用することができる。即ち、所定の金型に第3層形成用材料を入れ、一次加硫(半加硫)して一対の半球殼状のハーフカップを作製し、次いで、予め作製した第2層被覆球体を前記で作製したハーフカップで包んだ状態で二次加硫(全加硫)を行う方法や、上記第2層の周囲に第3層形成用材料を射出して成形する方法を好適に採用できる。 The method for forming the third layer is not particularly limited, but a method similar to the method for forming the second layer can be suitably employed. That is, the third layer forming material is put into a predetermined mold, and primary vulcanization (semi-vulcanization) is performed to produce a pair of hemispherical bowl-shaped half cups. A method of performing secondary vulcanization (total vulcanization) in a state of being wrapped in a half cup produced in step 1 above, or a method of injecting and molding a third layer forming material around the second layer can be suitably employed.
また、上記第2層が熱可塑性樹脂で形成されたものである場合、該第2層の表面に予め接着剤を塗布することにより、第2層と第3層との界面を強固に結合させることができる。接着剤で両者を強固に結合することによりゴルフボールの耐久性をより向上させ、高い反発性を得ることができる。また、第2層の表面に対して、バレル研磨機等による研磨処理、プラズマ処理、コロナ放電、又は化学処理等を施して表面に微細な凹凸を形成することにより、上記第2層と上記第3層との密着性を更に高めることができる。 In addition, when the second layer is formed of a thermoplastic resin, an adhesive is previously applied to the surface of the second layer to firmly bond the interface between the second layer and the third layer. be able to. By firmly bonding the two together with an adhesive, the durability of the golf ball can be further improved and high resilience can be obtained. Further, the surface of the second layer is subjected to polishing treatment with a barrel grinder or the like, plasma treatment, corona discharge, or chemical treatment to form fine irregularities on the surface, whereby the second layer and the second layer are formed. The adhesion with the three layers can be further enhanced.
以上のようにして上記第1層〜第3層を積層したソリッドコアの直径は、特に制限されるものではないが、33〜41mmであることが好ましい。この直径のより好ましい下限値は35mm以上であり、更に好ましくは37mm以上である。また、より好ましい上限値は40mm以下、更に好ましくは39mm以下である。 The diameter of the solid core in which the first to third layers are laminated as described above is not particularly limited, but is preferably 33 to 41 mm. A more preferable lower limit of the diameter is 35 mm or more, and more preferably 37 mm or more. Moreover, a more preferable upper limit is 40 mm or less, More preferably, it is 39 mm or less.
本発明は、第1層〜第3層を有するソリッドコアにおいて、第2層の断面硬度を第1層及び第3層よりも低く設定することにより最適化したものである。より具体的には、上記ソリッドコアを半分に切断した際の断面におけるコア中心のJIS−C硬度での断面硬度を(a)、
第1層と第2層との境界面より1mm内側の第1層のJIS−C硬度での断面硬度を(b)、
上記境界面より1mm外側の第2層のJIS−C硬度での断面硬度を(c)、
第2層と第3層との境界面より1mm内側の第1層のJIS−C硬度での断面硬度を(d)、
上記境界面より1mm外側の第3層のJIS−C硬度での断面硬度を(e)、
第3層のJIS−C硬度での表面硬度を(f)とした時、
(b)−(c)の値が0〜40、
(e)−(d)の値が0〜40、
(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)の値が380〜460の範囲であることを要する。
以下、上記のソリッドコア断面各部の硬度(a)〜(f)について詳述する。
In the solid core having the first to third layers, the present invention is optimized by setting the cross-sectional hardness of the second layer to be lower than that of the first and third layers. More specifically, the cross-sectional hardness in the JIS-C hardness at the core center in the cross section when the solid core is cut in half is (a),
(B) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the first layer 1 mm inside from the boundary surface between the first layer and the second layer,
(C) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the second layer 1 mm outside the boundary surface,
The cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the first layer 1 mm inside from the boundary surface between the second layer and the third layer is (d),
The cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the third layer 1 mm outside from the boundary surface is (e),
When the surface hardness in the JIS-C hardness of the third layer is (f),
The value of (b)-(c) is 0-40,
The value of (e)-(d) is 0-40,
The value of (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f) needs to be in the range of 380 to 460.
Hereinafter, the hardness (a) to (f) of each part of the solid core cross section will be described in detail.
コア中心の断面硬度(a)は、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で60以上、好ましくは65以上、より好ましくは70以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、JIS−C硬度で95以下、好ましくは90以下、より好ましくは85以下とすることができる。上記断面硬度(a)が小さすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合があり、一方、大きすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。 The cross-sectional hardness (a) at the core center is not particularly limited, but may be 60 or more, preferably 65 or more, more preferably 70 or more in JIS-C hardness. Further, the upper limit is not particularly limited, but it can be 95 or less, preferably 90 or less, more preferably 85 or less in JIS-C hardness. If the cross-sectional hardness (a) is too small, a sufficient initial speed may not be obtained at the time of W # 1 strike. On the other hand, if it is too large, the spin rate may be too high at the time of W # 1 strike.
第1層と第2層との境界面より1mm内側の第1層の断面硬度(b)は、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で65以上、好ましくは70以上、より好ましくは75以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、JIS−C硬度で95以下、好ましくは92以下、より好ましくは90以下とすることができる。 The cross-sectional hardness (b) of the first layer 1 mm inside 1 mm from the boundary surface between the first layer and the second layer is not particularly limited, but the JIS-C hardness is 65 or more, preferably 70 or more, more preferably. Can be 75 or more. The upper limit is not particularly limited, but it can be 95 or less, preferably 92 or less, more preferably 90 or less in JIS-C hardness.
上記境界面より1mm外側の第2層の断面硬度(c)は、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で35以上、好ましくは40以上、より好ましくは45以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、JIS−C硬度で70以下、好ましくは65以下、より好ましくは60以下とすることができる。 The cross-sectional hardness (c) of the second layer 1 mm outside the boundary surface is not particularly limited, but it can be JIS-C hardness of 35 or more, preferably 40 or more, more preferably 45 or more. . The upper limit is not particularly limited, but it can be JIS-C hardness of 70 or less, preferably 65 or less, more preferably 60 or less.
第2層と第3層との境界面より1mm内側の第2層の断面硬度(d)は、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で50以上、好ましくは55以上、より好ましくは60以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、JIS−C硬度で75以下、好ましくは70以下、より好ましくは65以下とすることができる。 The cross-sectional hardness (d) of the second layer 1 mm inside from the boundary surface between the second layer and the third layer is not particularly limited, but is 50 or more, preferably 55 or more, in terms of JIS-C hardness. Can be 60 or more. The upper limit is not particularly limited, but it can be JIS-C hardness of 75 or less, preferably 70 or less, more preferably 65 or less.
上記境界面より1mm外側の第3層の断面硬度(e)は、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で60以上、好ましくは65以上、より好ましくは70以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、JIS−C硬度で90以下、好ましくは85以下、より好ましくは80以下とすることができる。 The cross-sectional hardness (e) of the third layer 1 mm outside the boundary surface is not particularly limited, but can be 60 or more, preferably 65 or more, more preferably 70 or more in terms of JIS-C hardness. . Also, the upper limit is not particularly limited, but it can be JIS-C hardness of 90 or less, preferably 85 or less, more preferably 80 or less.
第3層の表面硬度(f)は、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で70以上、好ましくは75以上、より好ましくは80以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、JIS−C硬度で95以下、好ましくは90以下とすることができる。 The surface hardness (f) of the third layer is not particularly limited, but can be 70 or more, preferably 75 or more, more preferably 80 or more in terms of JIS-C hardness. The upper limit is not particularly limited, but it can be 95 or less, preferably 90 or less in JIS-C hardness.
上記(b)−(c)の値は、上述した通り、0〜40とすることが必要である。この場合、好ましい下限値は5以上であり、より好ましくは10以上である。また、その値の好ましい上限値は30以下であり、より好ましくは25以下である。上記(b)−(c)の値が大きすぎると、割れ耐久性が十分でない場合があり、小さすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合がある。 The value of (b)-(c) needs to be 0-40 as described above. In this case, a preferable lower limit is 5 or more, more preferably 10 or more. Moreover, the preferable upper limit of the value is 30 or less, More preferably, it is 25 or less. If the value of (b)-(c) is too large, the crack durability may not be sufficient, and if it is too small, a sufficient initial speed may not be obtained when W # 1 is hit.
(e)−(d)の値は、上述の通り、0〜40とすることが必要である。この場合、好ましい下限値は5以上であり、より好ましくは10以上である。また、その値の好ましい上限値は30以下であり、より好ましくは25以下である。上記(e)−(d)の値が大きすぎると、割れ耐久性が十分でない場合があり、小さすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合がある。 The value of (e)-(d) needs to be 0-40 as above-mentioned. In this case, a preferable lower limit is 5 or more, more preferably 10 or more. Moreover, the preferable upper limit of the value is 30 or less, More preferably, it is 25 or less. If the value of (e)-(d) is too large, the crack durability may not be sufficient, and if it is too small, a sufficient initial speed may not be obtained when W # 1 is hit.
(f)−(a)の値は、特に制限されるものではないが、−10〜20とすることが好ましい。この場合、より好ましい下限値は−5以上であり、更に好ましくは0以上である。また、その値のより好ましい上限値は15以下であり、より好ましくは12以下である。上記(f)−(a)の値が大きすぎると、割れ耐久性が十分でない場合がある。 The value of (f)-(a) is not particularly limited, but is preferably -10-20. In this case, a more preferable lower limit value is −5 or more, and further preferably 0 or more. Moreover, the more preferable upper limit of the value is 15 or less, More preferably, it is 12 or less. If the value of (f)-(a) is too large, the crack durability may not be sufficient.
(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)の値は、上述した通り、380〜460の範囲であることを要する。この場合、より好ましい下限値は390以上であり、更に好ましくは400以上である。また、その値のより好ましい上限値は450以下であり、更に好ましくは440以下である。上記(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)の値が大きすぎると、打感が硬くなりすぎる場合があり、小さすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合がある。 The value of (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f) needs to be in the range of 380 to 460 as described above. In this case, a more preferable lower limit value is 390 or more, and further preferably 400 or more. Moreover, the more preferable upper limit of the value is 450 or less, More preferably, it is 440 or less. If the value of (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f) is too large, the hit feeling may become too hard. Sufficient initial speed may not be obtained.
上記のように、ソリッドコア断面各部の断面硬度(a)〜(f)を最適化することにより、実打時の反発性が非常に高く、良好な打感を得ることができる。 As described above, by optimizing the cross-sectional hardness (a) to (f) of each part of the solid core cross-section, the resilience at the time of actual hitting is very high and a good hitting feeling can be obtained.
上記第1層及び第2層被覆球体の直径比(第1層/第2層被覆球体)は、特に制限されるものではないが、0.20〜0.50とすることが好ましい。この場合、上記直径比のより好ましい下限値は0.25以上である。また、上記直径比のより好ましい上限値は0.40以下であり、更に好ましくは0.30以下である。この直径比の値が大きすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合あり、小さすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合がある。 The diameter ratio between the first layer and the second layer-coated sphere (first layer / second layer-coated sphere) is not particularly limited, but is preferably 0.20 to 0.50. In this case, a more preferable lower limit value of the diameter ratio is 0.25 or more. Further, the upper limit value of the diameter ratio is more preferably 0.40 or less, and still more preferably 0.30 or less. If the value of the diameter ratio is too large, the spin amount may be excessive when hitting W # 1, and if it is too small, a sufficient initial speed may not be obtained when hitting W # 1.
上記第2層の体積(第1層を含まない第2層のみの体積)とソリッドコアの体積との比(第2層/ソリッドコア)は、特に制限されるものではないが、0.10〜0.50とすることが好ましい。この場合、上記体積比のより好ましい下限値は0.15以上であり、更に好ましくは0.20である。また、上記体積比のより好ましい上限値は0.40以下であり、更に好ましくは0.30以下、最も好ましくは0.24以下である。この体積比の値が大きすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合があり、小さすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。 The ratio of the volume of the second layer (the volume of only the second layer not including the first layer) and the volume of the solid core (second layer / solid core) is not particularly limited, but is 0.10. It is preferable to set it to -0.50. In this case, the more preferable lower limit of the volume ratio is 0.15 or more, and further preferably 0.20. Further, the upper limit value of the volume ratio is more preferably 0.40 or less, further preferably 0.30 or less, and most preferably 0.24 or less. If the volume ratio is too large, a sufficient initial speed may not be obtained when W # 1 is hit. If it is too small, the spin amount may be too high when W # 1 is hit.
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、上記ソリッドコアに1層又は2層以上のカバーを被覆形成してなる。本発明では、特に制限はないが、該カバーを形成する材料として公知のカバー材料を使用することができる。具体的には、公知の熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂、上述したような高中和なアイオノマー樹脂組成物、熱可塑性及び熱硬化型のポリウレタン、或いは、ポリアミド系、ポリエステル系等の熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。また、カバーの形成には、通常の射出成形を好適に採用し得る。 The multi-piece solid golf ball of the present invention is formed by covering the solid core with a cover of one layer or two layers or more. In the present invention, although there is no particular limitation, a known cover material can be used as a material for forming the cover. Specific examples include known thermoplastic resins, ionomer resins, highly neutralized ionomer resin compositions as described above, thermoplastic and thermosetting polyurethanes, and thermoplastic elastomers such as polyamides and polyesters. be able to. Further, normal injection molding can be suitably employed for forming the cover.
本発明では、上述したカバー材料のうち、アイオノマー樹脂、高中和アイオノマー樹脂組成物、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等を採用することが好適である。また、カバーが1層の場合には、特に制限されるものではないが、その厚さは0.5〜2.0mmとすることが好ましく、カバーの材料硬度はショアD硬度で30〜65に設定することが好適である。なお、カバーの材料硬度とは、カバー材料を所定厚のシート状に成形した時の硬度を意味する。 In the present invention, among the above-described cover materials, it is preferable to employ an ionomer resin, a highly neutralized ionomer resin composition, a thermoplastic polyurethane, a polyester-based thermoplastic elastomer, or the like. Further, when the cover has a single layer, the thickness is not particularly limited, but the thickness is preferably 0.5 to 2.0 mm, and the material hardness of the cover is 30 to 65 in Shore D hardness. It is preferable to set. The material hardness of the cover means the hardness when the cover material is formed into a sheet having a predetermined thickness.
また、カバーが2層以上の場合、内層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上、更に好ましくは0.9mm以上、最も好ましくは1.1mm以上とすることができる。また、その上限値も特に制限されないが、好ましくは3mm以下、より好ましくは2.7mm以下、更に好ましくは2.5mm以下、最も好ましくは2.3mm以下とすることができる。一方、内層カバーの材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアD硬度で51以上とすることが好ましく、より好ましくは53以上、更に好ましくは55以上、最も好ましくは57以上とすることができる。また、その上限値は特に制限されないが、好ましくは70以下、より好ましくは67以下、更に好ましくは64以下とすることができる。 When the cover has two or more layers, the thickness of the inner layer cover is not particularly limited, but is preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more, still more preferably 0.9 mm or more, most preferably Preferably it can be 1.1 mm or more. The upper limit is not particularly limited, but it is preferably 3 mm or less, more preferably 2.7 mm or less, still more preferably 2.5 mm or less, and most preferably 2.3 mm or less. On the other hand, the material hardness of the inner layer cover is not particularly limited, but is preferably 51 or more in Shore D hardness, more preferably 53 or more, still more preferably 55 or more, and most preferably 57 or more. Can do. Moreover, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 70 or less, more preferably 67 or less, and even more preferably 64 or less.
外層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは0.3mm以上、より好ましくは0.5mm以上、更に好ましくは0.7mm以上とすることができる。また、その上限値も特に制限されないが、好ましくは2mm以下、より好ましくは1.7mm以下、更に好ましくは1.4mm以下、最も好ましくは1.2mm以下とすることができる。一方、外層カバーの材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアD硬度で好ましくは30以上、より好ましくは35以上、更に好ましくは40以上、最も好ましくは42以上とすることができる。また、その上限値は特に制限されないが、好ましくは57以下、より好ましくは56以下、更に好ましくは55以下とすることができる。 The thickness of the outer layer cover is not particularly limited, but is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, and even more preferably 0.7 mm or more. The upper limit is not particularly limited, but it is preferably 2 mm or less, more preferably 1.7 mm or less, still more preferably 1.4 mm or less, and most preferably 1.2 mm or less. On the other hand, the material hardness of the outer layer cover is not particularly limited, but the Shore D hardness is preferably 30 or more, more preferably 35 or more, still more preferably 40 or more, and most preferably 42 or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 57 or less, more preferably 56 or less, and even more preferably 55 or less.
上記のようにカバーを形成することにより、飛距離増大効果に加えて、アプローチでのスピン性能も向上し、コントロール性と飛距離の両立を図ることができる。 By forming the cover as described above, in addition to the effect of increasing the flight distance, the spin performance in the approach is also improved, and both controllability and flight distance can be achieved.
上述したコア及びカバーを形成したゴルフボールの直径は、ゴルフボールの規格に対応するべく、42.67mm以上であることが好ましい。また、その上限値は、特に制限されるものではないが、44mm以下とすることが好ましく、より好ましくは43.8mm以下、更に好ましくは43.5mm以下、最も好ましくは43mm以下とすることができる。 The diameter of the golf ball on which the core and cover described above are formed is preferably 42.67 mm or more so as to correspond to the standard of the golf ball. The upper limit value is not particularly limited, but is preferably 44 mm or less, more preferably 43.8 mm or less, still more preferably 43.5 mm or less, and most preferably 43 mm or less. .
また、上記ゴルフボールの直径の範囲において、ボール全体の初期荷重98N(10kgf)から終荷重1275N(130kgf)まで負荷したときの変形量(別名、製品硬度とも呼ばれる。)は、特に制限されるものではないが、好ましくは2.0mm以上、より好ましくは2.2mm以上、更に好ましくは2.4mm以上である。また、その上限は特に制限されないが、好ましくは5.0mm以下、より好ましくは4.5mm以下、更に好ましくは4.0mm以下、最も好ましくは3.5mm以下である。上記の変形量が大きすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合があり、小さすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。 Further, in the range of the diameter of the golf ball, the amount of deformation (also called product hardness) when the entire ball is loaded from the initial load 98N (10 kgf) to the final load 1275N (130 kgf) is particularly limited. However, it is preferably 2.0 mm or more, more preferably 2.2 mm or more, and still more preferably 2.4 mm or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 5.0 mm or less, more preferably 4.5 mm or less, still more preferably 4.0 mm or less, and most preferably 3.5 mm or less. If the amount of deformation is too large, a sufficient initial speed may not be obtained when the W # 1 is hit. If it is too small, the spin amount may be too high when the W # 1 is hit.
更に、ボール全体の初期荷重98N(10kgf)から終荷重5880N(600kgf)まで負荷したときの変形量は、特に制限されるものではないが、好ましくは7.2mm以上、より好ましくは7.6mm以上、更に好ましくは8mm以上である。また、その上限は特に制限されないが、好ましくは14mm以下、より好ましくは12mm以下、更に好ましくは10mm以下である。上記の変形量が大きすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合があり、小さすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。 Further, the amount of deformation when the entire ball is loaded from an initial load of 98 N (10 kgf) to a final load of 5880 N (600 kgf) is not particularly limited, but is preferably 7.2 mm or more, more preferably 7.6 mm or more. More preferably, it is 8 mm or more. Moreover, the upper limit in particular is not restrict | limited, However, Preferably it is 14 mm or less, More preferably, it is 12 mm or less, More preferably, it is 10 mm or less. If the amount of deformation is too large, a sufficient initial speed may not be obtained when the W # 1 is hit. If it is too small, the spin amount may be too high when the W # 1 is hit.
そして、特に制限されるものではないが、上記第2層被覆球体の初期荷重98N(10kgf)から終荷重1275N(130kgf)まで負荷したときの変形量と、上記ソリッドコアの初期荷重98N(10kgf)から終荷重1275N(130kgf)まで負荷したときの変形量との比(第2層被覆球体/ソリッドコア)が、1.50〜1.80であることが好ましい。この場合、上記変形量比のより好ましい下限値は1.55以上であり、更に好ましくは1.60以上である。また、この変形量比のより好ましい上限値は1.75以下である。この変形量比の値が大きすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合があり、小さすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合がある。 Although not particularly limited, the amount of deformation when the initial load 98N (10 kgf) to the final load 1275N (130 kgf) of the second layer coated sphere and the initial load 98N (10 kgf) of the solid core are applied. To a final load of 1275 N (130 kgf), the ratio of the deformation (second layer coated sphere / solid core) is preferably 1.50 to 1.80. In this case, the more preferable lower limit value of the deformation amount ratio is 1.55 or more, and more preferably 1.60 or more. Further, a more preferable upper limit value of the deformation amount ratio is 1.75 or less. If the value of the deformation amount ratio is too large, the spin amount may be excessive when hitting W # 1, and if it is too small, a sufficient initial speed may not be obtained when hitting W # 1.
また、特に制限されるものではないが、上記ソリッドコアの初期荷重98N(10kgf)から終荷重1275N(130kgf)まで負荷したときの変形量と、上記のボール全体の初期荷重98N(10kgf)から終荷重1275N(130kgf)まで負荷したときの変形量との比(ソリッドコア/ボール)が、1.20〜1.40であることが好ましい。この場合、上記変形量比のより好ましい下限値は1.23以上であり、更に好ましくは1.26以上である。また、この変形量比のより好ましい上限値は1.37以下であり、更に好ましくは1.34以下である。この変形量比の値が大きすぎると、打感が硬くなりすぎる場合があり、小さすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。 Further, although not particularly limited, the amount of deformation when the solid core is loaded from the initial load 98N (10 kgf) to the final load 1275N (130 kgf), and the initial load 98N (10 kgf) of the entire ball is finished. It is preferable that the ratio (solid core / ball) to the deformation amount when loading up to a load of 1275N (130 kgf) is 1.20 to 1.40. In this case, the more preferable lower limit value of the deformation amount ratio is 1.23 or more, and further preferably 1.26 or more. Further, a more preferable upper limit value of the deformation amount ratio is 1.37 or less, and further preferably 1.34 or less. If the value of the deformation amount ratio is too large, the hit feeling may be too hard, and if it is too small, the spin amount may be too large when W # 1 is hit.
更に、特に制限されるものではないが、ボール全体の初期荷重98N(10kgf)から終荷重5880N(600kgf)まで負荷したときの変形量と、上記のボール全体の初期荷重98N(10kgf)から終荷重1275N(130kgf)まで負荷したときの変形量との比(600kgf/130kgf)が、3.50〜3.80であることが好ましい。この場合、上記変形量比のより好ましい下限値は3.55以上であり、更に好ましくは3.60以上である。また、この変形量比のより好ましい上限値は3.75以下であり、更に好ましくは3.70以下である。この変形量比の値が大きすぎると、W#1打撃時に十分な初速が得られない場合があり、小さすぎると、W#1打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。 Further, although not particularly limited, the deformation amount when the entire ball is loaded from the initial load 98N (10 kgf) to the final load 5880N (600 kgf), and the above-mentioned whole ball initial load 98N (10 kgf) to the final load. It is preferable that the ratio (600 kgf / 130 kgf) to the deformation amount when loading up to 1275 N (130 kgf) is 3.50 to 3.80. In this case, a more preferable lower limit value of the deformation amount ratio is 3.55 or more, and further preferably 3.60 or more. Further, the more preferable upper limit value of the deformation amount ratio is 3.75 or less, and further preferably 3.70 or less. If the value of the deformation amount ratio is too large, a sufficient initial speed may not be obtained when the W # 1 is hit. If it is too small, the spin amount may be too high when the W # 1 is hit.
本発明のゴルフボールにおいては、更に空力特性を高めて飛距離を増大させるために、通常のゴルフボールと同様にカバーの表面に多数のディンプルを形成することができる。この場合、ボール表面に形成されるディンプルの個数については、特に制限はないが、好ましくは280個以上、より好ましくは300個以上、更に好ましくは320個以上である。また、その上限は特に制限されないが、好ましくは400個以下、より好ましくは380個以下、更に好ましくは350個以下とすることができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり飛距離が出なくなることがある。一方、ディンプルの個数が上記範囲より少なくなると弾道が高くなり飛距離が伸びなくなる場合がある。 In the golf ball of the present invention, in order to further increase the aerodynamic characteristics and increase the flight distance, a large number of dimples can be formed on the surface of the cover in the same manner as a normal golf ball. In this case, the number of dimples formed on the ball surface is not particularly limited, but is preferably 280 or more, more preferably 300 or more, and further preferably 320 or more. The upper limit is not particularly limited, but it is preferably 400 or less, more preferably 380 or less, and still more preferably 350 or less. If the number of dimples exceeds the above range, the trajectory of the ball may be lowered and the flight distance may not be achieved. On the other hand, when the number of dimples is less than the above range, the trajectory becomes high and the flight distance may not be extended.
一方、ディンプルの幾何学的配列としては、8面体、20面体等が採用でき、更に、ディンプルの形状は、円形のほか、スクウェア型、ヘキサゴン型、ペンタゴン型、トライアングル型等の各種多角形、デュードロップ形、楕円形等の中から1種又は2種以上を適宜使用することができる。その直径(多角形においては対角長)は、特に制限されるものではないが、2.5〜6.5mmとすることが好ましい。また、深さについても、特に制限されるものではないが、0.08〜0.30mmとすることが好ましい。 On the other hand, as the geometric arrangement of dimples, octahedrons, icosahedrons, etc. can be adopted. Furthermore, the shape of the dimples is not only circular but also various polygons such as square type, hexagon type, pentagon type, triangle type, etc. One type or two or more types can be appropriately used from drop shapes, elliptical shapes, and the like. The diameter (diagonal length in a polygon) is not particularly limited, but is preferably 2.5 to 6.5 mm. Further, the depth is not particularly limited, but is preferably 0.08 to 0.30 mm.
また、ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値V0は、特に制限されるものではないが、本発明においては0.35〜0.80とすることができる。 Further, a value V 0 obtained by dividing the space volume of the dimple below the plane surrounded by the edge of the dimple by the cylindrical volume having the plane as the bottom surface and the maximum depth of the dimple from the bottom surface as a height is particularly limited. However, in the present invention, it can be set to 0.35 to 0.80.
ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率SRは、特に制限されるものではないが、空気抵抗を低減する観点から60〜90%とすることが好ましい。なお、このSRは、形成するディンプルの個数を増やすほか、直径の異なる複数種のディンプルを混在させたり、隣接ディンプル間距離(土手幅)が実質的に0になるような形状とすることにより高めることができる。 The ratio SR of the total surface area of the phantom sphere assuming that the dimple area defined by the plane surrounded by the edge of the dimple does not exist on the ball surface is not particularly limited. From the viewpoint of reduction, it is preferably 60 to 90%. In addition to increasing the number of dimples to be formed, the SR is increased by mixing a plurality of types of dimples having different diameters or by forming a shape in which the distance between adjacent dimples (bank width) is substantially zero. be able to.
ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率VRは、特に制限されるものではないが、本発明においては0.6〜1とすることができる。 The ratio VR of the total volume of the dimple space formed downward from the plane surrounded by the edge of the dimple to the volume of the phantom sphere assuming that no dimple exists on the ball surface is not particularly limited. In this invention, it can be set as 0.6-1.
本発明においては、上記のV0、SR及びVRを上記範囲とすることにより、空気抵抗を低減すると共に、良好な飛距離が得られる弾道になりやすく、飛び性能を向上させることができる。 In the present invention, by setting the above V 0 , SR, and VR within the above ranges, air resistance can be reduced, and a trajectory with a good flight distance can be easily obtained, and the flight performance can be improved.
なお、本発明では、ゴルフボールのデザイン性や耐久性を向上させるために、上記のカバー表面に下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことは任意である。 In the present invention, in order to improve the design and durability of the golf ball, it is optional to perform various treatments such as ground treatment, stamping and painting on the cover surface.
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
〔実施例1〜8、比較例1〜10〕
下記表1に示すゴム組成物を調製した後、155℃、15分間の加硫条件で加硫成形することにより第1層の球状成形物を作製した。ただし、実施例2は、表3のNo.1に示した樹脂材料を使用し、射出成形により球体成形物を得た。
第2層については、まず、表2に示すゴム組成物を混練ロールを用いて混練し、130℃,6分間で一次加硫(半加硫)して一対の半球殼状のハーフカップを作製した。次いで、得られたハーフカップで上記の第1層を包み、金型内で155℃、15分間の条件にて二次加硫(全加硫)して第2層を形成し、第2層被覆球体を作製した。
第3層についても、上記第2層と同様の方法で形成した。より具体的に述べると、まず、表2に示すゴム組成物を混練ロールを用いて混練し、130℃,6分間で一次加硫(半加硫)して一対の半球殼状のハーフカップを作製した。次いで、得られたハーフカップで上記の第2層被覆球体を包み、金型内で155℃、15分間の条件にて全体を二次加硫(全加硫)して第3層を形成し、3層構造を有するソリッドコアを作製した。なお、比較例10は、表3のNo.2に示す樹脂材料を上記第2層の周囲に射出することにより第3層を形成した。
[Examples 1-8, Comparative Examples 1-10]
After preparing the rubber composition shown in Table 1 below, a spherical molded product of the first layer was produced by vulcanization molding at 155 ° C. for 15 minutes. However, Example 2 is No. in Table 3. Using the resin material shown in No. 1, a spherical molded product was obtained by injection molding.
For the second layer, first, the rubber composition shown in Table 2 was kneaded using a kneading roll and subjected to primary vulcanization (semi-vulcanization) at 130 ° C. for 6 minutes to produce a pair of hemispherical bowl-shaped half cups. did. Next, the first layer is wrapped with the obtained half cup, and second vulcanization (total vulcanization) is performed in a mold at 155 ° C. for 15 minutes to form a second layer. Coated spheres were produced.
The third layer was also formed by the same method as the second layer. More specifically, first, the rubber composition shown in Table 2 is kneaded using a kneading roll, and primary vulcanization (semi-vulcanization) is performed at 130 ° C. for 6 minutes to form a pair of hemispherical bowl-shaped half cups. Produced. Next, the above-mentioned second layer coated sphere is wrapped with the obtained half cup, and the whole is subjected to secondary vulcanization (total vulcanization) at 155 ° C. for 15 minutes in a mold to form a third layer. A solid core having a three-layer structure was produced. In Comparative Example 10, No. 1 in Table 3 was used. The third layer was formed by injecting the resin material shown in 2 around the second layer.
次に、各ソリッドコアについて、表3に示した組成の樹脂材料(カバー材料)を射出成形して、内層カバー(中間層)と、同一形状、配列、個数のディンプルを表面に有する外層カバーとをそれぞれ形成し、3層構造のソリッドコアに2層カバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボールを得た。この際、カバー表面には図1に示したディンプルを形成した。このディンプルの詳細については表4に示した。 Next, for each solid core, a resin material (cover material) having the composition shown in Table 3 is injection-molded to form an inner layer cover (intermediate layer) and an outer layer cover having the same shape, arrangement, and number of dimples on the surface. And a multi-piece solid golf ball having a three-layer solid core covered with a two-layer cover. At this time, the dimples shown in FIG. 1 were formed on the cover surface. Details of the dimples are shown in Table 4.
表1及び表2に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ポリブタジエンゴム:JSR社製「BR730」、Nd系触媒を用いて得られたポリブタジエンゴム、シス−1,4−結合含有量96質量%、ムーニー粘度「55」、分子量分布「3」
アクリル酸亜鉛:日本蒸留工業社製
過酸化物:日油社製「パーヘキサC−40」、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサンを無機充填剤で40%に希釈、155℃の半減期が約50sec
酸化亜鉛:堺化学工業社製
硫酸バリウム:堺化学工業社製「沈降性硫酸バリウム100」
老化防止剤:大内新興化学工業社製「ノクラックNS−6」
Details of the materials described in Tables 1 and 2 are as follows.
Polybutadiene rubber: “BR730” manufactured by JSR, polybutadiene rubber obtained using an Nd-based catalyst, cis-1,4-bond content of 96 mass%, Mooney viscosity “55”, molecular weight distribution “3”
Zinc acrylate: Nippon Distillation Co., Ltd. Peroxide: NOF Corporation “Perhexa C-40”, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane diluted to 40% with inorganic filler, 155 ° C. halved The period is about 50 sec
Zinc oxide: Barium sulfate manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: “Precipitated barium sulfate 100” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Anti-aging agent: “NOCRAK NS-6” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
表3に記載した材料の詳細は下記の通りである。
サーリン:Dupont社製のアイオノマー樹脂
ニュクレルN035C:三井デュポンポリケミカル製のエチレン−メタクリル酸−エステル3元共重合体
ハイミラン:三井デュポンポリケミカル製のアイオノマー樹脂
ダイナロン6100P:JSR社製の水添ポリマー
パンデックス:DIC Bayer Polymer社製のMDI−PTMGタイプの熱可塑性ポリウレタン
ステアリン酸マグネシウム:日油社製「マグネシウムステアレートG」
酸化マグネシウム:協和化学工業社製「キョーワマグMF150」
ベヘニン酸:日油社製「NAA−222S」
水酸化カルシウム:白石カルシウム社製「CLS−B」
ポリイソシアネート化合物:4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート
ハイトレル:東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
酸化チタン:石原産業社製「タイペークR550」
ポリエチレンワックス:三洋化成社製「サンワックス161P」
Details of the materials listed in Table 3 are as follows.
Surlyn: Ionomer resin Nucrel N035C manufactured by Dupont Co., Ltd .: Ethylene-methacrylic acid-ester terpolymer made by Mitsui DuPont Polychemical Himiran: Ionomer resin Dynalon 6100P manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Hydrogenated polymer pandex manufactured by JSR : DIC Bayer Polymer MDI-PTMG type thermoplastic polyurethane magnesium stearate: NOF "Magnesium stearate G"
Magnesium oxide: “Kyowa Mag MF150” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Behenic acid: “NAA-222S” manufactured by NOF Corporation
Calcium hydroxide: “CLS-B” manufactured by Shiraishi Calcium
Polyisocyanate compound: 4,4′-diphenylmethane diisocyanate Hytrel: Thermoplastic polyester elastomer titanium oxide manufactured by Toray DuPont, Ltd. “Typaque R550” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
Polyethylene wax: Sanyo Chemical Co., Ltd. “Sun Wax 161P”
ディンプルの定義
直径:ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ:ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
V0 :ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値
SR:ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率
VR:ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率
Dimples Definition <br/> diameter: diameter depth flat plane circumscribed by an edge of the dimple: maximum depth of the dimple from the plane surrounded by the edge of the dimple V 0: under flat plane circumscribed by an edge of the dimple A value obtained by dividing the spatial volume of the dimple by a cylindrical volume having the above-mentioned plane as the bottom surface and the maximum depth of the dimple from the bottom surface as a height SR: Total sum of dimple areas defined by the plane surrounded by the edge of the dimple However, the ratio of the surface area of the phantom sphere assuming that no dimples exist on the ball surface VR: If the total dimple space volume formed below the plane surrounded by the edges of the dimples is not present on the ball surface Percentage of hypothetical sphere in volume
得られたゴルフボールについて、下記の物性を調べた。また、下記方法で飛び試験を行い、フィーリングも評価した。その結果を表5〜表8に示す。 The following physical properties of the obtained golf ball were examined. Moreover, the flying test was done by the following method and the feeling was also evaluated. The results are shown in Tables 5 to 8.
ソリッドコアの断面硬度及び表面硬度(JIS−C硬度)
ソリッドコアの中心及び断面硬度については、コアの中心を通るようにコアをカットして断面を平面にして、その断面の所定箇所に硬度計の針を垂直に押し当てて測定した。JIS−C硬度の値で示される。
ソリッドコアの表面硬度については、球状のコアの表面部分に垂直になるように硬度計をセットしてJIS−C硬度規格に基づいて硬度を計測した。JIS−C硬度の値で示される。23℃に温調後の測定値である。
上記断面硬度及び表面硬度の具体的な測定箇所は以下の通りである。
(a)コアの中心
(b)第1層と第2層との境界面より1mm内側の第1層
(c)第1層と第2層との境界面より1mm外側の第2層
(d)第2層と第3層との境界面より1mm内側の第2層
(e)第2層と第3層との境界面より1mm外側の第3層
(f)第3層の表面
Cross section hardness and surface hardness of solid core (JIS-C hardness)
The center of the solid core and the cross-sectional hardness were measured by cutting the core so as to pass through the center of the core to make the cross-section flat, and pressing a hardness meter needle vertically onto a predetermined portion of the cross-section. It is shown by the value of JIS-C hardness.
Regarding the surface hardness of the solid core, a hardness meter was set to be perpendicular to the surface portion of the spherical core, and the hardness was measured based on the JIS-C hardness standard. It is shown by the value of JIS-C hardness. It is a measured value after temperature adjustment to 23 ° C.
Specific measurement locations of the cross-sectional hardness and surface hardness are as follows.
(A) the center of the core (b) the first layer 1 mm inside the interface between the first layer and the second layer (c) the second layer (d) 1 mm outside the interface between the first layer and the second layer (d ) The second layer 1 mm inside the interface between the second layer and the third layer (e) The third layer 1 mm outside the interface between the second layer and the third layer (f) The surface of the third layer
中間層及びカバーの材料硬度(ショアD硬度)
材料硬度は、測定対象となる材料を6mm厚のシート状とした測定サンプルについて、ASTM−D2240に準拠したタイプDデュロメータにより測定した値である。
Intermediate layer and cover material hardness (Shore D hardness)
The material hardness is a value measured by a type D durometer based on ASTM-D2240 for a measurement sample in which a material to be measured is a sheet of 6 mm thickness.
変形量
ボール、第2層被覆球体及びソリッドコアについて、インストロン・コーポレーション製 4204型を用いて、10mm/minの速度で圧縮し、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1275N(130kgf)に負荷したときまでのたわみ変形量を計測した。また、同様に初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重5880N(600kgf)に負荷したときまでのたわみ変形量を計測した。
The deformation ball, the second layer coated sphere, and the solid core were compressed at a speed of 10 mm / min using an Instron Corporation model 4204, and an initial load of 98 N (10 kgf) was applied to a final load of 1275 N (130 kgf). ) The amount of deflection deformation until the load was measured. Similarly, the amount of deflection deformation from when the initial load 98N (10 kgf) was applied to when the final load 5880N (600 kgf) was applied was measured.
ボールの初速
ボールの初速は、R&Aの承認する装置であるUSGAのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは23±1℃の温度で3時間以上温度調節し、室温23±2℃の部屋でテストされた。10個のボールを各々2回打撃して、6.28ft(1.91m)の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。
Initial velocity of the ball The initial velocity of the ball was measured using an initial velocity measuring device of the same type as a USGA drum rotation type initial velocity meter approved by R & A. The balls were conditioned at a temperature of 23 ± 1 ° C. for more than 3 hours and tested in a room at room temperature 23 ± 2 ° C. Ten balls were struck twice, the time required to pass between 6.28 ft (1.91 m) was measured, and the initial velocity was calculated.
W#1での飛距離
ゴルフ打撃ロボットにブリヂストンスポーツ社製の「Tour Stage X−Drive」(ロフト角10.5°)のドライバー(W#1)でヘッドスピード(HS)50m/sで各ボールを10発ずつ打撃し、スピン量(rpm)及びトータル飛距離(m)を測定した。初速については、高速カメラを用いて測定した。なお、飛距離の評価基準は以下の通りである。
○:250m以上
×:250m未満
Each ball at a head speed (HS) of 50 m / s with a driver (W # 1) of “Tour Stage X-Drive” (loft angle 10.5 °) manufactured by Bridgestone Sports as a flying golf ball hitting robot at W # 1 Were hit 10 times, and the spin rate (rpm) and total flight distance (m) were measured. The initial speed was measured using a high-speed camera. The flight distance evaluation criteria are as follows.
○: 250 m or more ×: less than 250 m
打感(フィーリング)
3人のトップアマチュアゴルファーが、ヘッドスピード(HS)40〜50m/sでドライバー(W#1)でボールを打撃した時の打感を下記の基準に従って評価した。
○:良好な打感
×:硬すぎる、又は軟らかすぎる
Feeling (feeling)
Three top amateur golfers evaluated the hit feeling when hitting the ball with a driver (W # 1) at a head speed (HS) of 40 to 50 m / s according to the following criteria.
○: Good hitting feeling ×: Too hard or too soft
比較例1は、コアが2層で、初速が十分でないため、飛距離が出ていない。
比較例2は、コアが2層で、スピン量が多く、飛距離が出ていない。
比較例3は、コアが単層で、スピン量が多いため、十分な飛距離が出ていない。
比較例4は、コアの第1層の直径が大きく、スピン量が多いため、十分な飛距離が出ていない。
比較例5は、(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)の値が大きいため、打感が悪い。また、スピン量が多く飛距離十分でない。
比較例6は、(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)の値が小さいため、初速が遅く、飛距離が十分でない。
比較例7は、(b)−(c)の値が0未満のため、スピンは少なめだが初速が十分でないため、飛距離が出ていない。
比較例8は、(e)−(d)の値が0未満のため、スピン量が多く、十分な飛距離が出ていない。
比較例9は、(b)−(c)の値、及び(e)−(d)の値が0未満のため、スピン量が多く、飛距離が出ていない。
比較例10は、コアの第3層が熱可塑性樹脂を用いて形成されているため、スピン量が多く飛距離が出ていない。
In Comparative Example 1, since the core has two layers and the initial speed is not sufficient, the flight distance does not come out.
In Comparative Example 2, the core has two layers, the spin amount is large, and the flight distance does not come out.
In Comparative Example 3, since the core is a single layer and the spin amount is large, a sufficient flight distance is not obtained.
In Comparative Example 4, since the diameter of the first layer of the core is large and the spin amount is large, a sufficient flight distance is not obtained.
Since the comparative example 5 has a large value of (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f), the hit feeling is bad. Also, the spin amount is large and the flight distance is not sufficient.
In Comparative Example 6, since the value of (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f) is small, the initial speed is slow and the flight distance is not sufficient.
In Comparative Example 7, since the values of (b)-(c) are less than 0, the spin is small, but the initial speed is not sufficient, so the flight distance does not come out.
In Comparative Example 8, since the value of (e)-(d) is less than 0, the spin amount is large and a sufficient flight distance is not obtained.
In Comparative Example 9, since the values of (b)-(c) and (e)-(d) are less than 0, the spin amount is large and the flight distance is not output.
In Comparative Example 10, since the third layer of the core is formed using a thermoplastic resin, the spin amount is large and the flight distance does not come out.
Claims (11)
コア中心のJIS−C硬度での断面硬度を(a)、
第1層と第2層との境界面より1mm内側の第1層のJIS−C硬度での断面硬度を(b)、
上記境界面より1mm外側の第2層のJIS−C硬度での断面硬度を(c)、
第2層と第3層との境界面より1mm内側の第2層のJIS−C硬度での断面硬度を(d)、
上記境界面より1mm外側の第3層のJIS−C硬度での断面硬度を(e)、
第3層のJIS−C硬度での表面硬度を(f)とすると、
(b)−(c)の値が0〜40、
(e)−(d)の値が0〜40、
(a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)の値が380〜460の範囲であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。 A solid core is covered with one or more covers, and the solid core has a spherical first layer, a second layer that covers the first layer, and a third layer that covers the second layer. In the multi-piece solid golf ball having, the diameter of the first layer is 3 to 24 mm, the third layer is formed of a rubber composition mainly composed of polybutadiene rubber, and the solid core is cut in half. (A), the cross-sectional hardness in the JIS-C hardness of the core center in the cross section when
(B) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the first layer 1 mm inside from the boundary surface between the first layer and the second layer,
(C) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the second layer 1 mm outside the boundary surface,
(D) the cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the second layer 1 mm inside from the boundary surface between the second layer and the third layer,
The cross-sectional hardness in JIS-C hardness of the third layer 1 mm outside from the boundary surface is (e),
When the surface hardness in the JIS-C hardness of the third layer is (f),
The value of (b)-(c) is 0-40,
The value of (e)-(d) is 0-40,
A multi-piece solid golf ball having a value of (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f) in a range of 380 to 460.
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