JP2012180423A - Method of manufacturing acrylic resin film, and acrylic resin film and polarizing plate manufactured by the method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アクリル系樹脂フィルムの製造方法及び該方法で製造されたアクリル系樹脂フィルム並びに偏光板に関し、特に、ゴム弾性体粒子を配合したアクリル系樹脂フィルムの製造方法及び該方法で製造されたアクリル系樹脂フィルム並びに偏光板に関する。 The present invention relates to a method for producing an acrylic resin film, an acrylic resin film produced by the method, and a polarizing plate, and in particular, a method for producing an acrylic resin film containing rubber elastic particles and the method. The present invention relates to an acrylic resin film and a polarizing plate.
偏光板は、液晶表示装置の構成部材として使用されており、液晶表示装置の普及に伴って急速にその需要が増大している。そして、液晶表示装置の大型テレビなどへの適用に伴い、偏光板にも、その性能を維持あるいは改良しながら、一層の薄肉化、廉価化が求められている。 The polarizing plate is used as a constituent member of a liquid crystal display device, and the demand for the polarizing plate is rapidly increasing with the spread of the liquid crystal display device. With the application of a liquid crystal display device to a large-sized television or the like, the polarizing plate is also required to be thinner and cheaper while maintaining or improving its performance.
一般に、偏光板は、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも片面、通常は両面に、透明な保護フィルムが貼合された構造になっている。偏光板の保護フィルムには、トリアセチルセルロースに代表されるセルロースアセテート系樹脂のフィルムが多く用いられており、その厚みは通例40〜120μm程度である。このようなセルロースアセテート系樹脂フィルムの偏光フィルムへの貼合には、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を用いることが多い。しかしながら、水溶性接着剤を介して偏光フィルムに保護フィルムを積層した偏光板は、湿熱条件下で長時間使用した場合に、偏光性能が低下したり、保護フィルムが偏光フィルムから剥離したりする問題があった。 In general, a polarizing plate has a structure in which a transparent protective film is bonded to at least one side, usually both sides, of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. As the protective film for the polarizing plate, a film of cellulose acetate resin typified by triacetyl cellulose is often used, and the thickness is usually about 40 to 120 μm. For bonding such a cellulose acetate resin film to a polarizing film, an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin is often used. However, a polarizing plate in which a protective film is laminated on a polarizing film through a water-soluble adhesive has a problem that the polarizing performance is deteriorated or the protective film is peeled off from the polarizing film when used for a long time under wet heat conditions. was there.
そこで、偏光フィルムに貼合される保護フィルムをセルロースアセテート系樹脂以外の樹脂で構成する試みがある。このような樹脂として、比較的安価な樹脂材料であるアクリル系樹脂を用いる技術が知られている。このような技術として、例えば、ラクトン環を含有する(メタ)アクリル系樹脂を用いた保護フィルム(特許文献1参照)が知られている。さらに、アクリル系樹脂を延伸倍率50〜200%の範囲内で一軸又は二軸延伸した保護フィルム(特許文献2参照)も開発されている。このような延伸されたアクリル系樹脂を用いることで、機械的強度と熱収縮性の優れた光学フィルムとすることができる。 Therefore, there is an attempt to configure the protective film bonded to the polarizing film with a resin other than the cellulose acetate resin. As such a resin, a technique using an acrylic resin which is a relatively inexpensive resin material is known. As such a technique, for example, a protective film (see Patent Document 1) using a (meth) acrylic resin containing a lactone ring is known. Furthermore, a protective film (see Patent Document 2) is also developed in which an acrylic resin is uniaxially or biaxially stretched within a stretch ratio of 50 to 200%. By using such a stretched acrylic resin, an optical film having excellent mechanical strength and heat shrinkability can be obtained.
しかしながら、従来のアクリル系樹脂からなる外側樹脂フィルムは、柔軟性に劣り、割れやすいという問題があった。そこで、アクリル系樹脂フィルムの柔軟性を高めて割れにくくする研究が進められている。発明者らはこれまでに、アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子を配合することで、アクリル系樹脂フィルムの柔軟性を高める技術を開発している。 However, the conventional outer resin film made of an acrylic resin has a problem that it is inferior in flexibility and easily broken. Therefore, research is being carried out to increase the flexibility of acrylic resin films and make them difficult to break. The inventors have so far developed a technique for increasing the flexibility of an acrylic resin film by blending rubber elastic particles with an acrylic resin.
アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子を配合したアクリル系樹脂フィルムは、柔軟性が高くなる反面、フィルム表面に衝撃が加えられると、フィルム表面に打痕(凹み)やピラミッド(凸部)などの凹凸形状が生じやすく、しかもいったん生じた凹凸形状が消えにくい傾向があることがわかった。これは、アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子を配合した結果、フィルム表面の凹凸周辺に付加された応力がフィルム内に残存しやすくなったためと考えられる。一般に、アクリル系樹脂フィルムは、シート状に製膜された後でロール状に巻かれた原反として保管、搬送等が行われるが、このようなフィルム表面の凹凸は、ロール状に重なったフィルムどうしの間にごみなどの異物が挟まった場合に生じやすい。このようなフィルム表面の凹凸は、アクリル系樹脂フィルムを偏光板などに使用した場合に欠陥となり、視認性の悪化などの原因となる。 An acrylic resin film containing rubber elastic particles in an acrylic resin is more flexible, but when an impact is applied to the film surface, irregularities such as dents (dents) and pyramids (convex parts) are formed on the film surface. It was found that the shape tends to occur and the uneven shape once generated tends to be difficult to disappear. This is presumably because the stress applied to the periphery of the irregularities on the film surface was likely to remain in the film as a result of blending the elastic rubber particles with the acrylic resin. Generally, acrylic resin films are stored, transported, etc. as raw materials wound into a roll after being formed into a sheet, but such irregularities on the film surface are films that overlap in a roll It is likely to occur when foreign matter such as dust is caught between each other. Such unevenness on the surface of the film becomes a defect when an acrylic resin film is used for a polarizing plate or the like, and causes deterioration of visibility.
本発明の目的は、フィルム表面の打痕やピラミッドなどの凹凸が少なく平滑なアクリル系樹脂フィルムの製造方法及び該方法で製造されたアクリル系樹脂フィルムを提供することである。また、本発明の他の目的は、このような平滑なアクリル系樹脂フィルムを使用した、欠陥が少なく視認性が良好な偏光板を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method for producing a smooth acrylic resin film with few irregularities such as dents and pyramids on the film surface, and an acrylic resin film produced by the method. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate with few defects and good visibility, using such a smooth acrylic resin film.
すなわち、上記課題は、本発明のアクリル系樹脂フィルムの製造方法によれば、アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂組成物からなるアクリル系樹脂フィルムの製造方法であって、表面が平滑でかつ所定の加熱温度に熱せられた押圧部材を前記フィルム表面に押圧することにより解決される。 That is, according to the method for producing an acrylic resin film of the present invention, the above-described problem is a method for producing an acrylic resin film comprising an acrylic resin composition in which rubber elastic particles are blended with an acrylic resin, It is solved by pressing a pressing member having a smooth surface and heated to a predetermined heating temperature against the film surface.
この場合、前記ゴム弾性体粒子は、数平均粒径が10〜300nmの範囲内であり、前記アクリル系樹脂に対して25〜45重量%配合されていると好適である。 In this case, the rubber elastic body particles preferably have a number average particle diameter in the range of 10 to 300 nm and are blended in an amount of 25 to 45% by weight with respect to the acrylic resin.
また、前記加熱温度は、前記アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度をTgとしたとき、Tg−50℃以上、Tg+5℃以下の範囲内であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said heating temperature exists in the range of Tg-50 degreeC or more and Tg + 5 degrees C or less, when the glass transition temperature of the said acrylic resin composition is set to Tg.
さらに、前記押圧部材は熱ロール又は熱アイロンであると好適である。 Furthermore, it is preferable that the pressing member is a heat roll or a heat iron.
また、上記課題は、本発明のアクリル系樹脂フィルムによれば、上記のいずれかに記載の方法で製造されることにより解決される。 Moreover, according to the acrylic resin film of this invention, the said subject is solved by being manufactured by the method in any one of said.
上記課題は、本発明の偏光板によれば、上記に記載のアクリル系樹脂フィルムと、偏光フィルムとが積層されることにより解決される。 The said subject is solved by laminating | stacking the acrylic resin film as described above and a polarizing film according to the polarizing plate of this invention.
本発明のアクリル系樹脂フィルムの製造方法によれば、表面が平滑でかつ所定の加熱温度に熱せられた押圧部材をフィルム表面に押圧しているため、フィルム表面の打痕やピラミッドなどの凹凸形状を発生させる応力が熱により緩和され、フィルム表面を平滑にすることができる。 According to the method for producing an acrylic resin film of the present invention, a pressing member having a smooth surface and heated to a predetermined heating temperature is pressed against the film surface. The stress that generates the light is relaxed by heat, and the film surface can be smoothed.
また、本発明のアクリル系樹脂フィルムによれば、このようにフィルム表面に凹凸が少なく、表面が平滑で欠陥の少ないアクリル系樹脂フィルムを提供することが可能となる。さらに、本発明の偏光板によれば、このように表面が平滑で欠陥の少ないアクリル系樹脂フィルムを用いることで、凹凸に起因する問題が少なく、視認性の良好な偏光板を提供することが可能となる。 In addition, according to the acrylic resin film of the present invention, it is possible to provide an acrylic resin film with less irregularities on the film surface, a smooth surface and less defects. Furthermore, according to the polarizing plate of the present invention, by using the acrylic resin film having a smooth surface and few defects as described above, it is possible to provide a polarizing plate having few problems due to unevenness and having good visibility. It becomes possible.
以下、本発明のいくつかの実施形態について、図を参照して説明する。なお、本発明は以下に説明する部材や配置等によって限定されず、これらの部材等は本発明の趣旨に沿って適宜改変することができる。 Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited by the member, arrangement | positioning, etc. which are demonstrated below, These members etc. can be suitably changed in accordance with the meaning of this invention.
以下、アクリル系樹脂フィルムについて説明する。本発明のアクリル系樹脂フィルムは、アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂組成物からなるシート状のフィルムである。 Hereinafter, the acrylic resin film will be described. The acrylic resin film of the present invention is a sheet-like film made of an acrylic resin composition in which rubber elastic body particles are blended with an acrylic resin.
(第1の実施形態)
図1は、第1の実施形態におけるアクリル系樹脂フィルムの製造方法を示した模式図であり、本実施形態では押圧部材として熱ロールを用いた例を示している。この図に示すように、アクリル系樹脂フィルムの製造方法は、ロール状に巻いたアクリル系樹脂フィルム原反11からシート状のアクリル系樹脂フィルム25を繰り出す工程と、このアクリル系樹脂フィルム25にロール状の熱ロールを押圧して表面の凹凸を平滑にする平滑化工程と、平滑化工程により表面が平滑になったアクリル系樹脂フィルム25をロール状に巻き取る巻取り工程と、を備えている。
(First embodiment)
Drawing 1 is a mimetic diagram showing the manufacturing method of the acrylic resin film in a 1st embodiment, and shows the example which used the heat roll as a press member in this embodiment. As shown in this figure, the method for producing an acrylic resin film includes a step of feeding a sheet-like
アクリル系樹脂フィルム25は、後述するようにアクリル系樹脂にゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂組成物をシート状に製膜することで製造することができる。製造されたアクリル系樹脂フィルム25は、通常、ロール状に巻かれて原反として保管・搬送等が行われ、必要に応じて原反からシート状に繰り出されて使用される。
The
アクリル系樹脂フィルム25は、ポリプロピレン系樹脂など他の樹脂材料から形成されるフィルムと比較して、外部からの衝撃によって打痕やピラミッドなど表面の凹凸が形成されやすく、しかも時間が経過しても凹凸形状が消えにくい性質を有している。これは、アクリル系樹脂フィルム25は、表面に衝撃などを加えた場合にその応力がフィルムに残存しやすい性質を有しており、このため衝撃により形成された凹凸形状が消えにくいからであると考えられる。特に、アクリル系樹脂フィルム25がロール状に巻かれて原反とされる際に、積層されたアクリル系樹脂フィルム25のフィルム間にごみなどの異物が挟まると、その部分が打痕(凹部)になったり、あるいはその反対側から見た場合はピラミッド(凸部)となったりする場合がある。
The
本発明では、表面が平滑で所定の加熱温度に熱せられた押圧部材(本実施形態では熱ロール14)をアクリル系樹脂フィルム25の表面に押圧することで、上記の応力を緩和させて打痕やピラミッドなどの凹凸形状を小さくしてフィルム表面を平滑にする点を特徴としている。
In the present invention, by pressing a pressing member (
熱ロール14は、表面が平滑で、かつ所定の温度で加熱することができるロール状の部材である。熱ロール14の表面は、熱伝導性が高く、かつ剛性が高い金属など材料で形成されている。熱ロール14の表面を構成する金属材料としては、例えばクロムやステンレス鋼などを挙げることができる。
The
熱ロール14の表面は、平滑である点を特徴としている。このような熱ロール14としては、表面が鏡面処理されたものが好ましく用いられる。熱ロール14の表面の粗さは、例えば最大高さ(Ry)が5μm以下であることが好ましく、より好ましくは2μm以下、更に好ましくは1μm以下である。また、熱ロール14の最大高さ(Ry)の下限は特には限定されないが、例えば0.01μm以上である。
The surface of the
本実施形態の熱ロール14の内部には、発熱体が設けられている。発熱体としては、例えば電気抵抗発熱体や誘電加熱コイルなど公知の発熱手段を採用することができる。発熱体が発生した熱は、熱ロール14の表面に伝達され、これに押圧されたアクリル系樹脂フィルム25を加熱する。加熱温度は、アクリル系樹脂フィルム25を構成するアクリル系樹脂組成物の組成などによって適宜設定することができるが、アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度をTgとしたときに、Tgに近いほど好ましい。また、加熱温度の範囲としては、Tg−50℃以上、Tg+5℃以下の範囲内となるように設定することが好ましい。Tg−50℃を下回ると、アクリル系樹脂フィルム25の残存応力を緩和させるのに十分な加熱温度ではなく、フィルム表面の凹凸を平滑にすることが困難である。一方、Tg+5℃を上回ると、アクリル系樹脂フィルム25が収縮してしまうため、光学フィルムなどに使用することが困難となる。
A heating element is provided inside the
加熱時間は、アクリル系樹脂フィルム25のガラス転移温度(Tg)と熱ロール14の加熱温度に応じて適宜設定することができるが、通常は1〜60秒の範囲内である。加熱時間が1秒を下回ると、アクリル系樹脂フィルム25を十分に熱することができず、凹凸が表面に残ったままとなりやすい。一方、加熱時間が60秒を超えると、加熱時間が長くなりすぎてアクリル系樹脂フィルム25が熱収縮するなどの不都合が生じやすい。熱ロール14の加熱温度がガラス転移温度(Tg)に近いほど、加熱時間を短く設定することが好ましい。反対に、加熱温度がガラス転移温度(Tg)から低くなればなるほど、加熱温度を長く設定することが好ましい。
The heating time can be appropriately set according to the glass transition temperature (Tg) of the
アクリル系樹脂フィルム原反11からシート状に繰り出されたアクリル系樹脂フィルム25は、案内ロール12,13により案内されて最終的には巻取りロール15によってロール状に巻き取られる。本実施形態の熱ロール14は案内ロール12と案内ロール13との間に位置している。アクリル系樹脂フィルム原反11と巻取りロール15との間では、アクリル系樹脂フィルム25の機械流れ方向に沿って張力が生じており、アクリル系樹脂フィルム25は機械流れ方向に引っ張られた状態となっている。熱ロール14は、この張力に抗してアクリル系樹脂フィルム25を押圧している。アクリル系樹脂フィルム25は、熱ロール14の外周に巻き付いており、熱ロール14はアクリル系樹脂フィルム25を押圧しつつ回転しながら熱を加えることができるようになっている。このような押圧加熱処理により、アクリル系樹脂フィルム25の凹凸形状やその周辺に残存する応力が緩和され、凹凸形状が小さくなり、フィルム表面が平滑になる。
The
(1)アクリル系樹脂フィルム25;
次に、アクリル系樹脂フィルム25について説明する。アクリル系樹脂フィルム25は、アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂組成物からなるフィルムであり、後述する図2に示すように偏光板20の保護フィルムなどの用途に用いることができる。ここで、アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル系樹脂を意味し、アクリル系樹脂とメタクリル系樹脂の両方を含む概念である。以下、アクリル系樹脂について説明する。
(1)
Next, the
(1−1)アクリル系樹脂;
アクリル系樹脂は、上述したように(メタ)アクリル系樹脂であり、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体を意味する。メタクリル酸エステルの重合体としては、例えば、メタクリル酸アルキルを主体とする重合体からなるものが好ましい。メタクリル酸アルキルの単量体組成は、全単量体の合計100重量%を基準として、メタクリル酸アルキルが、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、更に好ましくは90重量%以上であり、かつメタクリル酸アルキルが99重量%以下である。なお、アクリル系樹脂としては、メタクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸アルキル50重量%以上とメタクリル酸アルキル以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。メタクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が1〜4のものが用いられ、中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
(1-1) Acrylic resin;
As described above, the acrylic resin is a (meth) acrylic resin and means a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester. As the polymer of the methacrylic acid ester, for example, a polymer composed mainly of an alkyl methacrylate is preferable. The monomer composition of the alkyl methacrylate is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more, based on the total 100% by weight of all monomers. And alkyl methacrylate is 99% by weight or less. The acrylic resin may be a homopolymer of alkyl methacrylate, or a copolymer of 50% by weight or more of alkyl methacrylate and 50% by weight or less of a monomer other than alkyl methacrylate. Also good. As the alkyl methacrylate, those having 1 to 4 carbon atoms of the alkyl group are usually used, and among them, methyl methacrylate is preferably used.
また、メタクリル酸アルキル以外の単量体は、分子内に1個の重合性炭素−炭素二重結合を有する単官能単量体であってもよいし、分子内に2個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能単量体であってもよい。特に、単官能単量体が好ましく用いられ、その例としては、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルのようなアクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルが挙げられる。共重合成分としてアクリル酸アルキルを用いる場合、その炭素数は通常1〜8である。 The monomer other than alkyl methacrylate may be a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or two or more polymerizable carbons in the molecule. -A polyfunctional monomer having a carbon double bond may be used. In particular, monofunctional monomers are preferably used. Examples thereof include alkyl acrylates such as methyl acrylate and ethyl acrylate, styrene monomers such as styrene and alkyl styrene, acrylonitrile and methacrylonitrile. Such unsaturated nitriles. When using alkyl acrylate as a copolymerization component, the carbon number is 1-8 normally.
また、アクリル系樹脂としては、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体、ラクトン環構造などを有しないことが好ましい。これらのアクリル系樹脂は、アクリル系樹脂フィルム25として十分な機械強度や耐湿熱性が得られない場合がある。
The acrylic resin preferably does not have a glutarimide derivative, a glutaric anhydride derivative, a lactone ring structure, or the like. These acrylic resins may not have sufficient mechanical strength and heat-and-moisture resistance as the
(1−2)ゴム弾性体粒子;
柔軟性を向上させてハンドリング性を高めるため、アクリル系樹脂にはゴム弾性体粒子を配合している。ゴム弾性体粒子は、ゴム弾性体を含有する粒子であり、ゴム弾性体のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性体の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂フィルム25の表面硬度や耐光性、透明性の点からは、アクリル系弾性重合体が好ましい。
(1-2) Rubber elastic particles;
In order to improve flexibility and handleability, rubber-based elastic particles are blended in the acrylic resin. The rubber elastic particles are particles containing a rubber elastic body, and may be particles composed only of a rubber elastic body, or may be particles having a multilayer structure having a rubber elastic body layer. Examples of rubber elastic bodies include olefin-based elastic polymers, diene-based elastic polymers, styrene-diene-based elastic copolymers, and acrylic-based elastic polymers. Among these, an acrylic elastic polymer is preferable from the viewpoint of the surface hardness, light resistance, and transparency of the
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする重合体であるのが好ましく、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル50重量%以上とアクリル酸アルキル以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。アクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が4〜8のものが用いられる。また、アクリル酸アルキル以外の単量体の例としては、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能単量体や、(メタ)アクリル酸アリルや(メタ)アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能単量体が挙げられる。 The acrylic elastic polymer is preferably a polymer mainly composed of alkyl acrylate, and may be a homopolymer of alkyl acrylate, or may be a single polymer other than alkyl acrylate of 50% by weight or more and alkyl acrylate. A copolymer with 50% by weight or less of the monomer may be used. As the alkyl acrylate, those having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group are usually used. Examples of monomers other than alkyl acrylate include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, styrene monomers such as styrene and alkyl styrene, acrylonitrile and methacrylonitrile. Monofunctional monomers such as unsaturated nitriles, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth) acrylate and methallyl (meth) acrylate, dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate, And polyfunctional monomers such as unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as alkylene glycol di (meth) acrylate.
アクリル系弾性重合体を含有するゴム弾性体粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましく、アクリル系弾性重合体の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する2層構造のものであってもよいし、更にアクリル系弾性重合体の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する3層構造のものであってもよい。なお、アクリル系弾性重合体の外側又は内側に形成される層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例は、先にアクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例と同様である。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭55−27576号公報に記載の方法により、製造することができる。 The rubber elastic particle containing the acrylic elastic polymer is preferably a particle having a multilayer structure having an acrylic elastic polymer layer, and a polymer mainly composed of alkyl methacrylate outside the acrylic elastic polymer. It may be a two-layer structure having the above-mentioned layer, or a three-layer structure having a polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate inside the acrylic elastic polymer. In addition, the example of the monomer composition of the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the layer formed on the outside or inside of the acrylic elastic polymer is the alkyl methacrylate mentioned above as an example of the acrylic resin. It is the same as that of the example of the monomer composition of the polymer which has mainly. Such acrylic rubber elastic particles having a multilayer structure can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-27576.
ゴム弾性体粒子としては、その中に含まれるゴム弾性体の数平均粒径が10〜300nmのものを使用することができる。これにより、接着剤を用いてアクリル系樹脂フィルム25を偏光フィルム21に積層したときに、アクリル系樹脂フィルム25を接着剤層から剥がれ難くすることができる。このゴム弾性体の数平均粒径は、好ましくは50nm以上、250nm以下である。
As the rubber elastic particles, those having a number average particle diameter of 10 to 300 nm of the rubber elastic bodies contained therein can be used. Thereby, when the
最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、その中にアクリル系弾性重合体が包み込まれているゴム弾性体粒子においては、それを母体のアクリル系樹脂に混合すると、ゴム弾性体粒子の最外層が母体のアクリル系樹脂と混和する。このため、その断面において、酸化ルテニウムによるアクリル系弾性重合体への染色を施し、電子顕微鏡で観察した場合、そのゴム弾性体粒子が、最外層を除いた状態の粒子として観察することができる。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である2層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である3層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された2層構造の粒子として観察されることになる。 In the case of rubber elastic particles in which the outermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate and the acrylic elastic polymer is encapsulated therein, the rubber elastic particles are mixed with the base acrylic resin. The outermost layer is mixed with the base acrylic resin. Therefore, in the cross section, when the acrylic elastic polymer is dyed with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber elastic particles can be observed as particles excluding the outermost layer. Specifically, in the case of using rubber elastic particles having a two-layer structure in which the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate, the inner layer is an acrylic elastic polymer. The portion is dyed and observed as particles having a single layer structure. Further, the rubber elastic particles having a three-layer structure in which the innermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate, the intermediate layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is a polymer mainly composed of methyl methacrylate. When is used, the center part of the innermost layer particle is not dyed, and only the acrylic elastic polymer part of the intermediate layer is dyed and observed as a two-layered particle.
なお、本明細書において、ゴム弾性体粒子の数平均粒径とは、このように、ゴム弾性体粒子を母体樹脂に混合して断面を酸化ルテニウムで染色したときに、染色されてほぼ円形状に観察される部分の径の数平均値である。 In the present specification, the number average particle diameter of the rubber elastic particles is, as described above, when the rubber elastic particles are mixed with the base resin and the cross section is dyed with ruthenium oxide, and is dyed in a substantially circular shape. It is the number average value of the diameters of the parts observed in FIG.
アクリル系樹脂フィルム25を形成するアクリル系樹脂組成物において、ゴム弾性体粒子の配合量は特には限定されないが、例えば、透明なアクリル系樹脂に、数平均粒子径が10〜300nmのゴム弾性体粒子が25〜45重量%配合されているものが好ましい。
In the acrylic resin composition forming the
アクリル系樹脂組成物は、例えば、ゴム弾性体粒子を得た後、その存在下にアクリル系樹脂の原料となる単量体を重合させて、母体のアクリル系樹脂を生成させることにより製造してもよいし、ゴム弾性体粒子とアクリル系樹脂とを得た後、両者を溶融混練等により混合することにより製造してもよい。 The acrylic resin composition is produced, for example, by obtaining rubber elastic particles and then polymerizing a monomer as a raw material of the acrylic resin in the presence thereof to produce a base acrylic resin. Alternatively, after obtaining rubber elastic particles and an acrylic resin, they may be produced by mixing them by melt kneading or the like.
アクリル系樹脂組成物には、必要に応じて、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤を含有させてもよい。 As necessary, the acrylic resin composition includes a colorant such as a pigment or a dye, a fluorescent brightener, a dispersant, a heat stabilizer, a light stabilizer, an infrared absorber, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, You may contain compounding agents, such as antioxidant, a lubricant, and a solvent.
紫外線吸収剤は400nm以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させるために添加される。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等の公知のものが使用可能である。中でも、2,2´−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2´−ヒドロキシ−3´−tert−ブチル−5´−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2,2´−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が好適に用いられる。これらの中でも、特に2,2´−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)が好ましい。 The ultraviolet absorber is added to improve durability by absorbing ultraviolet rays of 400 nm or less. As the ultraviolet absorber, known ones such as a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, and an acrylonitrile ultraviolet absorber can be used. Among them, 2,2'-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3 ' -Tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and the like are preferably used. Among these, 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) is particularly preferable.
紫外線吸収剤の濃度は、アクリル系樹脂フィルム25の波長370nm以下の透過率が、好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、更に好ましくは2%以下となる範囲で選択することができる。紫外線吸収剤を含有させる方法としては、紫外線吸収剤を予めアクリル系樹脂中に配合する方法;溶融押出成形時に直接供給する方法などが挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。
The concentration of the ultraviolet absorber can be selected in such a range that the transmittance of the
赤外線吸収剤としては、ニトロソ化合物、その金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、カーボンブラック、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期表4A、5A若しくは6A族に属する金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等の赤外線吸収剤などを挙げることができる。これらの赤外線吸収剤は、赤外線(波長約800nm〜1100nmの範囲の光)全体を吸収できるように、選択することが好ましく、2種類以上を併用してもよい。赤外線吸収剤の量は、例えば、アクリル系樹脂フィルム25の800nm以上の波長の光線透過率が10%以下となるように適宜調整することができる。
Infrared absorbers include nitroso compounds, metal complexes thereof, cyanine compounds, squarylium compounds, thiol nickel complex compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, triallylmethane compounds, imonium compounds, diimonium compounds, Infrared absorption of naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, amino compounds, aminium salt compounds, carbon black, indium tin oxide, antimony tin oxide, metal oxides belonging to Group 4A, 5A or 6A, carbides, borides, etc. An agent etc. can be mentioned. These infrared absorbers are preferably selected so as to be able to absorb the entire infrared ray (light having a wavelength in the range of about 800 nm to 1100 nm), and two or more types may be used in combination. The amount of the infrared absorber can be appropriately adjusted so that, for example, the light transmittance at a wavelength of 800 nm or more of the
アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度Tgは、樹脂の組成などにより決定されるが、通常は80〜120℃の範囲内が好ましい。さらに、アクリル系樹脂組成物は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度(荷重500gで、JIS K5600−5−4に準拠)でB以上のものが好ましい。 The glass transition temperature Tg of the acrylic resin composition is determined by the resin composition and the like, but is usually preferably in the range of 80 to 120 ° C. Furthermore, the acrylic resin composition preferably has a high surface hardness when formed into a film, specifically, a pencil hardness (with a load of 500 g, conforming to JIS K5600-5-4) of B or higher. .
また、アクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂フィルム25の柔軟性の観点から、曲げ弾性率(JIS K7171)が1500MPa以下であるのが好ましい。この曲げ弾性率は、より好ましくは1300MPa以下であり、更に好ましくは1200MPa以下である。この曲げ弾性率は、アクリル系樹脂組成物中のアクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量などによって変動し、例えば、ゴム弾性体粒子の含有量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、アクリル系樹脂として、メタクリル酸アルキルの単独重合体を用いるよりも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキル等との共重合体を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。
In addition, the acrylic resin composition preferably has a flexural modulus (JIS K7171) of 1500 MPa or less from the viewpoint of flexibility of the
また、ゴム弾性体粒子として、上記3層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるよりも、上記2層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなり、更に単層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、ゴム弾性体粒子中、ゴム弾性体の平均粒径が小さいほど、又はゴム弾性体の量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。そこで、アクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量を上記所定の範囲で調整して、曲げ弾性率が1500MPa以下になるようにすることが好ましい。 In addition, the elastic elastic polymer particles having the two-layer structure are generally used as the elastic rubber particles, rather than the acrylic elastic polymer particles having the two-layer structure. In general, the flexural modulus is smaller when the acrylic elastic polymer particles having a layer structure are used. Further, in the rubber elastic body particles, as the average particle diameter of the rubber elastic body is smaller or the amount of the rubber elastic body is larger, the bending elastic modulus is generally smaller. Therefore, it is preferable to adjust the kind and amount of the acrylic resin and the rubber elastic body particles within the predetermined range so that the flexural modulus is 1500 MPa or less.
アクリル系樹脂フィルム25を多層構成とする場合、アクリル系樹脂組成物の層以外に存在しうる層は、その組成に特に限定はなく、例えば、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層であってもよいし、ゴム弾性体粒子の含有量やゴム弾性体粒子中のゴム弾性体の平均粒径が上記の規定外であるアクリル系樹脂組成物からなる層であってもよい。
In the case where the
典型的には2層又は3層構成であって、例えば、アクリル系樹脂組成物の層/ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層からなる2層構成であってもよいし、アクリル系樹脂組成物の層/ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層/アクリル系樹脂組成物の層からなる3層構成であってもよい。多層構成のアクリル系樹脂フィルム25の場合は、アクリル系樹脂組成物の層の面を偏光フィルム21との貼合面とすればよい。
Typically, it has a two-layer or three-layer structure, and may be a two-layer structure including, for example, an acrylic resin composition layer / an acrylic resin not containing rubber elastic particles or a layer of the composition. Further, it may have a three-layer structure comprising an acrylic resin composition layer / an acrylic resin not containing rubber elastic particles or a layer of the composition / an acrylic resin composition layer. In the case of the
また、アクリル系樹脂フィルム25を多層構成とする場合、ゴム弾性体粒子や上記配合剤の各層の含有量を互いに異ならせてもよい。例えば、紫外線吸収剤及び/又は赤外線吸収剤を含有する層と、この層を挟んで紫外線吸収剤及び/又は赤外線吸収剤を含有しない層とが積層されていてもよい。また、アクリル系樹脂組成物の層の紫外線吸収剤の含有量が、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層の紫外線吸収剤の含有量よりも、高くなるようにしてもよく、具体的には、前者を好ましくは0.5〜10重量%、より好ましくは1〜5重量%とし、後者を好ましくは0〜1重量%、より好ましくは0〜0.5重量%としてもよく、これにより、偏光板20の色調を悪化させることなく、紫外線を効率的に遮断することができ、長期使用時の偏光度の低下を防ぐことができる。
Moreover, when making the
アクリル系樹脂フィルム25は、延伸されていない無配向性のものでもよく、延伸されたものでもよい。延伸処理を行わない場合、膜厚が厚くなるため偏光板20の層膜厚が厚くなりやすくなるが、一方で膜厚が厚いためアクリル系樹脂フィルム25のハンドリング性が良好になる。このようなアクリル系樹脂フィルム25は、アクリル系樹脂組成物を製膜して得られた未延伸フィルム(原反フィルム)から得ることができる。反対に、延伸した場合には、位相差が発現しやすくなる一方で、延伸することでアクリル系樹脂フィルム25の膜厚が薄くなるとともに剛性も向上するという利点がある。延伸フィルムは、未延伸フィルムを任意の方法で延伸することで製造することができる。
The
アクリル系樹脂は、任意の方法で製膜して未延伸フィルムとすることができる。この未延伸フィルムは、透明で実質的に面内位相差がないものが好ましい。製膜方法としては、例えば、溶融樹脂を膜状に押し出して製膜する押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延した後で溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などを採用することができる。押出成形法の具体例としては、例えば、アクリル系樹脂組成物を2本のロールで挟み込んだ状態で製膜する方法が挙げられる。 The acrylic resin can be formed into an unstretched film by any method. This unstretched film is preferably transparent and substantially free of in-plane retardation. Examples of the film forming method include an extrusion method in which a molten resin is extruded to form a film, and a solvent cast method in which a solvent dissolved in an organic solvent is cast on a flat plate and then the solvent is removed to form a film. Etc. can be adopted. As a specific example of the extrusion molding method, for example, there is a method of forming a film in a state where an acrylic resin composition is sandwiched between two rolls.
なお、アクリル系樹脂フィルム25として多層構成のものを得る場合、アクリル系樹脂組成物を、他のアクリル系樹脂組成物と共に、多層押出後、製膜すればよい。このようにして得られる未延伸フィルムの厚みは、5〜200μmであることが好ましく、より好ましくは10μm〜85μmである。
In addition, when obtaining the thing of a multilayer structure as the
アクリル系樹脂からなる未延伸フィルムは、必要に応じて一軸延伸、二軸延伸など公知の方法で延伸することができる。延伸方法としては、テンター延伸機を用いたテンター法を挙げることができる。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。 The unstretched film made of an acrylic resin can be stretched by a known method such as uniaxial stretching or biaxial stretching as necessary. Examples of the stretching method include a tenter method using a tenter stretching machine. Biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously in two stretching directions, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in a predetermined direction and then stretching in another direction.
次に、アクリル系樹脂フィルム25のヘイズ値について説明する。ヘイズ値とは、フィルムに可視光を照射したときの全光線透過率に対する拡散光線透過率の割合であり、ヘイズ値が小さいほどフィルムが透明性に優れているものであることが認められる。また、内部ヘイズ値とは、フィルムのヘイズ値より、フィルムの表面形状に起因するヘイズ値(外部ヘイズ値)を差し引いた値を示す。
Next, the haze value of the
アクリル系樹脂フィルム25のヘイズ値は、上述したように内部ヘイズ値が1.0%以下、より好ましくは0.5%以下であり、外部ヘイズ値が5%以下であることが好ましい。内部ヘイズ値が1.0%、外部ヘイズ値が5%を超えると、フィルムを透過する光が散乱し、液晶表示装置に貼合した際に表示特性が低下してしまう場合がある。
As described above, the haze value of the
偏光板20としてアクリル系樹脂フィルム25を用いる場合、アクリル系樹脂フィルム25の表面には、各種の機能を有する機能性層を設けることが好ましい。このような機能性層としては、例えば、ハードコート層、防眩層、反射防止層、低反射層、防汚層、帯電防止層などが挙げられる。
When the
(偏光板20)
次に、アクリル系樹脂フィルム25を備えた偏光板20について説明する。図2に示すように、アクリル系樹脂フィルム25は、偏光板20を構成するフィルムとして使用可能である。この図では、アクリル系樹脂フィルム25を偏光フィルム21の外側保護フィルムとして用いた例を示している。偏光板20は、アクリル系樹脂フィルム25と、偏光フィルム21と、内側樹脂フィルム23と、粘着剤層27と、がこの順で積層された層構成を備えている。アクリル系樹脂フィルム25と偏光フィルム21の間、偏光フィルム21と内側樹脂フィルム23の間は、いずれも接着剤層(不図示)により接着されている。
(Polarizing plate 20)
Next, the
(2)偏光フィルム21;
続いて、偏光板20を構成する各層について説明する。偏光フィルム21は、自然光を直線偏光に変換する機能を有する部材である。偏光フィルム21としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものを用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができ、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
(2) Polarizing
Then, each layer which comprises the
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度であり、好ましくは1,500〜5,000程度である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol resin may be modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルム21の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば5〜150μm程度である。
A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of the
偏光フィルム21は、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を経て製造される。
The
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、ここに示した複数の段階で一軸延伸を行うこともできる。一軸延伸には、周速度の異なるロール間で一軸に延伸する方法や、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法などが採用できる。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水等の溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。 Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Of course, uniaxial stretching can also be performed in a plurality of stages shown here. For uniaxial stretching, a method of stretching uniaxially between rolls having different peripheral speeds, a method of stretching uniaxially using a hot roll, or the like can be adopted. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent such as water. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向は、長尺状の偏光フィルム21の長手方向に平行な方向としている。このため、偏光フィルム21の吸収軸は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向、すなわち長尺状の偏光フィルム21の長手方向に平行な方向となる。
The stretching direction of the polyvinyl alcohol-based resin film is a direction parallel to the longitudinal direction of the long
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法により行うことができる。二色性色素として、具体的にはヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水に浸漬して膨潤させる処理を施しておくことが好ましい。 The polyvinyl alcohol resin film can be dyed with a dichroic dye by, for example, a method of immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. In addition, it is preferable to perform the process which a polyvinyl alcohol-type resin film swells by immersing in water before a dyeing process.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、通常0.01〜1重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1,800秒程度である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. It is. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10−4〜10重量部程度であり、好ましくは1×10−3〜1重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −4 to 10 parts by weight, preferably about 1 × 10 −3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dichroic dye solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. Moreover, the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部程度であり、好ましくは5〜12重量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.1〜15重量部程度であり、好ましくは5〜12重量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常60〜1,200秒程度であり、好ましくは150〜600秒程度、更に好ましくは200〜400秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、より好ましくは60〜80℃である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The boric acid content in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。 The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 1 to 120 seconds.
水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルム21が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常30〜100℃程度であり、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒程度であり、好ましくは120〜600秒である。
After washing with water, a drying process is performed to obtain the
こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色とホウ酸処理が施され、偏光フィルム21が得られる。偏光フィルム21の厚みは、例えば2〜40μm程度とすることができる。
In this way, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment, and the
偏光フィルム21は、ロール状に巻かれた状態で保管される。使用時には、ロール状に巻かれた状態から、長尺状に繰り出して用いられる。偏光フィルム21の吸収軸は、長尺状の偏光板20の長手方向、すなわちポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向と平行な方向である。
The
(3)内側樹脂フィルム23;
内側樹脂フィルム23は、偏光フィルム21の表面に貼合されるフィルムであり、液晶パネルや液晶表示装置に要求される特性に応じて種々の性質を有するフィルムを採用することができる。内側樹脂フィルム23の例としては、偏光板20が楕円偏光板として使用される場合には、例えば1/4波長板を備える位相差層が挙げられる。また、偏光板20が直線偏光板として使用される場合には、例えば光学補償機能を有する二軸性位相差フィルムや、表面保護機能を有する無配向性フィルムなどを挙げることができる。
(3)
The
内側樹脂フィルム23を構成する樹脂材料は特に限定されない。このような樹脂材料の例としては、メタクリル酸メチル系樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂〔(メタ)アクリル系樹脂とは、メタクリル系樹脂又はアクリル系樹脂を意味する〕、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂(例えば、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等)、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、透明性や偏光フィルム21との接着性を阻害しない範囲で、添加物を含有することができる。
The resin material which comprises the inner
上述した樹脂材料は、任意の方法で製膜し、必要に応じて延伸処理することで、内側樹脂フィルム23にすることができる。製膜方法としては、例えば、溶融樹脂からの押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などが挙げられる。
The resin material mentioned above can be made into the
得られたフィルムは、未延伸のまま用いられることもあるが、必要に応じて延伸処理が施されてもよい。延伸処理としては、機械流れ方向に延伸する一軸延伸、一軸延伸に加えて機械流れ方向に直交する方向に延伸する二軸延伸、機械流れ方向と斜交する方向に延伸する斜め延伸などが挙げられる。二軸延伸の場合、延伸の順序は逐次又は同時のいずれであってもよい。 The obtained film may be used unstretched, but may be subjected to a stretching treatment as necessary. Examples of the stretching treatment include uniaxial stretching for stretching in the machine flow direction, biaxial stretching for stretching in a direction perpendicular to the machine flow direction in addition to uniaxial stretching, and oblique stretching for stretching in a direction oblique to the machine flow direction. . In the case of biaxial stretching, the order of stretching may be either sequential or simultaneous.
内側樹脂フィルム23は、JIS L 1096に準処して測定されるガーレ法剛軟度が350mgf以下であることが好ましく、200mgf以下であることがより好ましく、更には150mgf以下であることが一層好ましい。このように、剛軟度が小さい内側樹脂フィルム23を使用することにより、得られる偏光板20の剛性が低減されるため、液晶セルに貼合する際のハンドリング性を向上させることができる。なお、本明細書においてガーレ法剛軟度は、上記と同じくJIS L 1096に準処して測定される値である。
The
内側樹脂フィルム23の厚みは、通常、20〜200μmであり、好ましくは20〜120μmである。内側樹脂フィルム23の厚みが20μm未満であると、ハンドリング性に劣る傾向にあり、厚みが200μmを超える場合にも、フィルムの剛性が高くなることによってハンドリング性が低下することがある。
The thickness of the
内側樹脂フィルム23を構成する樹脂材料は、上述した樹脂材料を単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの樹脂材料は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもできる。このポリマー変性としては、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、及び異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。
The resin material which comprises the inner
(4)粘着剤層27;
粘着剤層27は、偏光板20又はこれから所定形状に裁断された偏光板20を液晶セルに貼合するために用いられる。粘着剤層27を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとするものが挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤は、光学的な透明性に優れ、適度の濡れ性や凝集力を保持し、更に耐候性や耐熱性などに優れ、加熱や加湿の条件下でも、浮きや剥がれなどのセパレート問題が生じにくいため、好ましく用いられる。
(4) pressure-
The pressure-
アクリル系粘着剤を構成するアクリル系ベースポリマーには、エステル部分が、メチル基、エチル基、ブチル基、又は2−エチルヘキシル基のような炭素数20以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルと、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルのような官能基含有(メタ)アクリル系モノマーとのアクリル系共重合体が好ましく用いられる。このようなアクリル系共重合体を含む粘着剤層27は、液晶セルに貼合した後で何らかの不具合があって剥離する必要が生じた場合に、液晶セル表面のガラス基板に糊残りなどを生じさせることなく、比較的容易に剥離することができる。粘着剤に用いるアクリル系共重合体は、ガラス転移温度が25℃以下であることが好ましく、0℃以下であることがより好ましい。また、このアクリル系共重合体は、通常10万以上の重量平均分子量を有する。
In the acrylic base polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive, an acrylic acid alkyl ester having an ester group having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, or a 2-ethylhexyl group; An acrylic copolymer with a functional group-containing (meth) acrylic monomer such as (meth) acrylic acid or 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferably used. The pressure-
粘着剤層27を形成する粘着剤として、光拡散剤が分散された拡散粘着剤を用いることもできる。光拡散剤は、粘着剤層27に光拡散性を付与するためのものである。光拡散剤は、粘着剤層27を構成するベースポリマーと異なる屈折率を有する微粒子であればよく、無機化合物からなる微粒子や有機化合物(ポリマー)からなる微粒子を用いることができる。上記したようなアクリル系ベースポリマーを含めて、粘着剤層27を構成するベースポリマーは1.4前後の屈折率を示すことが多いので、光拡散剤は、その屈折率が1〜2程度のものから適宜選択すればよい。粘着剤層27を構成するベースポリマーと光拡散剤との屈折率差は、通常0.01以上であり、適用される液晶表示装置の明るさや視認性を確保する観点からは、0.01以上0.5以下であることが好ましい。光拡散剤として用いる微粒子は、球形のもの、それも単分散に近いものが好ましく、平均粒径が2〜6μm程度の微粒子が好適に用いられる。
As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-
無機化合物からなる微粒子としては、例えば、酸化アルミニウム(屈折率1.76)、酸化ケイ素(屈折率1.45)などを挙げることができる。また、有機化合物(ポリマー)からなる微粒子としては、例えば、メラミン樹脂ビーズ(屈折率1.57)、ポリメタクリル酸メチルビーズ(屈折率1.49)、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体樹脂ビーズ(屈折率1.50〜1.59)、ポリカーボネートビーズ(屈折率1.55)、ポリエチレンビーズ(屈折率1.53)、ポリスチレンビーズ(屈折率1.6)、ポリ塩化ビニルビーズ(屈折率1.46)、シリコーン樹脂ビーズ(屈折率1.46)などが挙げられる。
Examples of the fine particles made of an inorganic compound include aluminum oxide (refractive index 1.76) and silicon oxide (refractive index 1.45). Examples of the fine particles composed of an organic compound (polymer) include melamine resin beads (refractive index 1.57), polymethyl methacrylate beads (refractive index 1.49), methyl methacrylate / styrene copolymer resin beads ( (Refractive index 1.50 to 1.59), polycarbonate beads (refractive index 1.55), polyethylene beads (refractive index 1.53), polystyrene beads (refractive index 1.6), polyvinyl chloride beads (
光拡散剤の配合量は、それが分散される粘着剤層27に必要とされるヘイズ値や、それが適用される液晶表示装置の明るさなどを考慮して適宜決められるが、通常、粘着剤層27を構成するベースポリマー100重量部に対して3〜30重量部程度である。
The amount of the light diffusing agent is appropriately determined in consideration of the haze value required for the pressure-
光拡散剤が分散された粘着剤層27のJIS K 7361に従って測定されるヘイズ値は、適用される液晶表示装置の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、20〜80%の範囲とすることが好ましい。
The haze value measured according to JIS K 7361 of the pressure-
透明な粘着剤又は拡散粘着剤を構成する各成分(ベースポリマー、光拡散剤、架橋剤など)は、酢酸エチルなどの適当な溶剤に溶かして粘着剤組成物とされる。ただし、光拡散剤などの溶剤に溶けない成分は、分散された状態となる。この粘着剤組成物を内側樹脂フィルム23上に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層27を形成することができる。
Each component (base polymer, light diffusing agent, crosslinking agent, etc.) constituting the transparent pressure-sensitive adhesive or diffusion pressure-sensitive adhesive is dissolved in a suitable solvent such as ethyl acetate to form a pressure-sensitive adhesive composition. However, components that are not soluble in a solvent such as a light diffusing agent are dispersed. The pressure-
偏光板20に帯電する静電気を除電するために、粘着剤層27は帯電防止性を有することが好ましい。偏光板20は、必要に応じて粘着剤層27上にセパレートフィルムが積層されるが、このセパレートフィルムを剥離して液晶セルに貼合するときなどに、静電気を帯びることがある。このとき、粘着剤層27が帯電防止性を有していると、その静電気が速やかに除電され、液晶セルの表示回路が破壊されたり、液晶分子が配向を乱されたりすることが抑制される。
In order to remove static electricity charged in the
粘着剤層27に帯電防止性を付与する方法としては、例えば、粘着剤組成物に、金属微粒子、金属酸化物微粒子、又は金属等をコーティングした微粒子等を含有させる方法、電解質塩とオルガノポリシロキサンとからなるイオン導電性組成物を含有させる方法、有機塩系の帯電防止剤を配合する方法などが挙げられる。求められる帯電防止性の保持時間は、一般的な偏光板20の製造、流通及び保管期間の観点から、最低6ヶ月程度である。
Examples of the method for imparting antistatic properties to the pressure-
粘着剤層27は、接着剤層を硬化させるため、活性エネルギー線を通す場合がある。そのため、活性エネルギー線の該当スペクトル領域に高透過率を有することが好ましい。なお、活性エネルギー線の照射により粘着剤としての諸特性が変化しないことが好ましい。
The
粘着剤層27は、例えば、温度23℃、相対湿度65%の環境下で3〜20日程度熟成され、架橋剤の反応を十分に進行させた後、液晶セルへの貼合に供される。
For example, the pressure-
粘着剤層27の厚みは、その接着力などに応じて適宜決定されるが、通常、1〜40μm程度である。加工性や耐久性などの特性を損なうことなく、薄型の偏光板20を得るためには、粘着剤層27の厚みは3〜25μm程度とすることが好ましい。また、光拡散剤が分散された粘着剤層27を用いる場合、粘着剤層27の厚みをこの範囲とすることにより、液晶表示装置を正面から見た場合や斜めから見た場合の明るさを保ち、表示像のにじみやボケを生じにくくすることができる。
The thickness of the pressure-
(5)接着剤層(不図示);
偏光フィルム21への内側樹脂フィルム23とアクリル系樹脂フィルム25の貼合は、通常、接着剤層を介してなされる。偏光フィルム21の両面に設けられる接着剤層を形成する接着剤は、同種であってもよく、異種であってもよい。
(5) Adhesive layer (not shown);
The
接着剤としては、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、アクリルアミド系樹脂などを接着剤成分とする接着剤を用いることができる。好ましく用いられる接着剤の1つは、無溶剤型の接着剤である。無溶剤型の接着剤は、有意量の溶剤を含まず、加熱や活性エネルギー線(例えば、紫外線、可視光、電子線、X線等)の照射により反応硬化する硬化性化合物(モノマー又はオリゴマーなど)を含み、当該硬化性化合物の硬化により接着剤層を形成するものであり、典型的には、加熱や活性エネルギー線の照射により反応硬化する硬化性化合物と、重合開始剤とを含む。特に、内側樹脂フィルム23やアクリル系樹脂フィルム25がポリプロピレン系樹脂からなる場合、ポリプロピレン系樹脂フィルムは透湿度が低いため、水系接着剤を使用した場合に水抜けが悪く、接着剤の水分によって偏光フィルム21の損傷や偏光性能の劣化などを引き起こす場合がある。したがって、このような透湿度の低い樹脂フィルムを接着する場合には、無溶剤系の接着剤が好ましい。
As the adhesive, an adhesive having an epoxy resin, urethane resin, cyanoacrylate resin, acrylamide resin, or the like as an adhesive component can be used. One of the adhesives preferably used is a solventless type adhesive. Solventless adhesives do not contain a significant amount of solvent, and are curable compounds (monomers or oligomers) that are reactively cured by heating or irradiation with active energy rays (for example, ultraviolet rays, visible light, electron beams, X-rays, etc.) ), And an adhesive layer is formed by curing of the curable compound, and typically includes a curable compound that is reactively cured by heating or irradiation of active energy rays, and a polymerization initiator. In particular, when the
速硬化性及びこれに伴う第1の偏光板20の生産性向上の観点から、接着剤層を形成する好ましい接着剤の例として、活性エネルギー線の照射で硬化する活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。このような活性エネルギー線硬化性接着剤の例として、例えば、紫外線や可視光などの光エネルギーで硬化する光硬化性接着剤が挙げられる。光硬化性接着剤としては、反応性の観点から、カチオン重合で硬化するものが好ましく、特に、エポキシ化合物を硬化性化合物とする無溶剤型のエポキシ系接着剤は、偏光フィルム21と内側樹脂フィルム23やアクリル系樹脂フィルム25との接着性に優れているためより好ましい。
As an example of a preferable adhesive for forming the adhesive layer, an active energy ray-curable adhesive that is cured by irradiation with an active energy ray is used as an example of a preferable adhesive from the viewpoint of improving the productivity of the first
上記無溶剤型のエポキシ系接着剤に含有される硬化性化合物であるエポキシ化合物としては、特に制限されないが、カチオン重合により硬化するものが好ましい。特に、耐候性や屈折率などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を用いることがより好ましい。このような分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物として、芳香族エポキシ化合物の水素化物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。なお、硬化性化合物であるエポキシ化合物は、通常、分子内に2個以上のエポキシ基を有する。 Although it does not restrict | limit especially as an epoxy compound which is a sclerosing | hardenable compound contained in the said solventless type epoxy adhesive, The thing hardened | cured by cationic polymerization is preferable. In particular, from the viewpoint of weather resistance and refractive index, it is more preferable to use an epoxy compound that does not contain an aromatic ring in the molecule. Examples of such epoxy compounds that do not contain an aromatic ring in the molecule include hydrides of aromatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and aliphatic epoxy compounds. In addition, the epoxy compound that is a curable compound usually has two or more epoxy groups in the molecule.
未硬化のエポキシ系接着剤からなる接着剤層を介して偏光フィルム21に内側樹脂フィルム23やアクリル系樹脂フィルム25を貼合した後は、活性エネルギー線を照射するか、又は加熱することにより、接着剤層を硬化させ、偏光フィルム21上に内側樹脂フィルム23やアクリル系樹脂フィルム25を固着させる。活性エネルギー線の照射により硬化させる場合、好ましくは紫外線が用いられる。具体的な紫外線光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ブラックライトランプ、メタルハライドランプなどを挙げることができる。活性エネルギー線、例えば紫外線の照射強度や照射量は、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム21などのフィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。また、加熱により硬化させる場合は、一般的に知られた方法で加熱することができ、そのときの温度や時間も、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム21などのフィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。
After laminating the
以上のようにして得られる、硬化後のエポキシ系接着剤からなる接着剤層の厚みは、通常50μm以下、好ましくは20μm以下、更に好ましくは10μm以下であり、また通常は1μm以上である。 The thickness of the adhesive layer comprising the cured epoxy adhesive obtained as described above is usually 50 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and usually 1 μm or more.
また、接着剤として、接着剤層を薄くする観点から、水系接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解した、又は接着剤成分を水に分散させた接着剤を用いることもできる。例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた水系組成物が、好ましい水系接着剤として挙げられる。 Further, from the viewpoint of thinning the adhesive layer, an aqueous adhesive, that is, an adhesive in which an adhesive component is dissolved in water or an adhesive component is dispersed in water can also be used as the adhesive. For example, an aqueous composition using a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin as a main component can be mentioned as a preferred aqueous adhesive.
各フィルムを貼合する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光フィルム21及び/又はこれに貼合されるフィルムの接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。
A conventionally known method can be used as a method of laminating each film. For example, the
各フィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面活性化処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 In order to improve adhesiveness, the surface of each film may be appropriately subjected to surface activation treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
水系接着剤を介して接合された積層体は、通常、乾燥処理が施され、接着剤層の乾燥、硬化が行われる。乾燥処理は、例えば熱風を吹き付けることにより行うことができる。乾燥温度は、通常40〜100℃程度の範囲から選択され、好ましくは60〜100℃である。乾燥時間は、例えば20〜1,200秒程度である。乾燥後の接着剤層の厚みは、通常0.001〜5μm程度であり、好ましくは0.01μm以上、また好ましくは2μm以下、更に好ましくは1μm以下である。接着剤層の厚みが大きくなりすぎると、第1の偏光板20の外観不良となりやすい。
The laminated body joined through the water-based adhesive is usually subjected to a drying treatment, and the adhesive layer is dried and cured. The drying process can be performed, for example, by blowing hot air. A drying temperature is normally selected from the range of about 40-100 degreeC, Preferably it is 60-100 degreeC. The drying time is, for example, about 20 to 1,200 seconds. The thickness of the adhesive layer after drying is usually about 0.001 to 5 μm, preferably 0.01 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. If the thickness of the adhesive layer becomes too large, the appearance of the first
<液晶パネル及び液晶表示装置>
次に、偏光板20を使用した液晶パネルと液晶表示装置について説明する。図3は、偏光板20を使用した液晶パネル2及びこれを適用した液晶表示装置1の基本的な層構成の一例を示す概略断面図である。この図に示すように、偏光板20は、液晶セル40に貼合され、液晶パネル2の構成部品として用いられる。液晶パネル2は、液晶表示装置1の構成部材となる。液晶パネル2は、液晶セル40と、液晶セル40の背面側に貼合された偏光板20と、液晶セル40の視認側に貼合された偏光板30とにより構成されている。液晶表示装置1は、液晶パネル2と、バックライト10と、光拡散板50とにより構成される。液晶表示装置1において、液晶パネル2は、偏光板20がバックライト10側となるように配置される。偏光板20と偏光板30は、それぞれ粘着剤層を介して液晶セル40に貼合されている。ここで、背面側とは、液晶パネル2を液晶表示装置1に搭載した際のバックライト10側を意味する。また、視認側とは、液晶パネル2を液晶表示装置1に搭載した際のバックライト10とは反対側を意味する。
<Liquid crystal panel and liquid crystal display device>
Next, a liquid crystal panel and a liquid crystal display device using the
なお、この図では、アクリル系樹脂フィルム25を偏光フィルム21の外側(偏光フィルム21を挟んで液晶セル40とは反対側)に配置しているが、アクリル系樹脂フィルム25の配置としてはこれに限定されない。例えば、偏光フィルム21の内側(偏光フィルム21を挟んで液晶セル40とは同じ側:内側樹脂フィルム23の位置)に配置してもよい。
In this figure, the
液晶セル40は、ガラス基板の間に液晶物質を封入したセルを電気的に制御することで、画像を表示させる素子である。より詳細には、液晶セル40は、図示しない表示制御部からの電気的制御により液晶物質の分子配向を変化させることで、液晶セル40の背面側に配置した偏光板20により偏光化されたバックライト10の光の偏光状態を変化させ、液晶セル40の視認側に配置した偏光板30を透過する光の光量を制御することによって画像を表示させる。液晶セル40のモードは特に制限されないが、例えばVAモード、IPSモード、TNモード、STNモード、OCBモード、ASMモードなどを使用することができる。
The
液晶パネル2や液晶表示装置1は、公知の方法で製造することができる。液晶パネル2の製造方法としては、ロール状に巻かれた長尺状の偏光板20や偏光板30を枚葉に切り出し、液晶セル40に貼合することで製造することができる。
The
バックライト10は、液晶セル40を照明するための装置である。バックライト10の種類としては、エッジライト式や直下型方式などが挙げられる。エッジライト式のバックライト10は、側面に配置した冷陰極管やLEDなどの光源から導光板を通じて液晶セル40に光を照射する。また、直下型方式のバックライト10では、液晶セル40の背面側に光源を配置して液晶セル40に光を照射する。バックライト10の種類は、液晶表示装置1の用途に応じたものを適宜採用することができる。
The
光拡散板50は、バックライト10からの光を拡散させる機能を有する光学部材であって、例えば、熱可塑性樹脂に光拡散剤である粒子を分散させて光拡散性を付与したもの、熱可塑性樹脂フィルムの表面に凹凸を形成して光拡散性を付与したもの、熱可塑性樹脂フィルムの表面に粒子が分散された樹脂組成物の塗布層を設け、光拡散性を付与したものなどであり得る。その厚みは、0.1〜5mm程度とすることができる。
The
光拡散板50と液晶パネル2との間には、輝度向上シート(反射型偏光フィルムである(「DBEF」など))、光拡散シートなど、他の光学機能性を示すシート又はフィルムを配置することもできる。他の光学機能性を示すシート又はフィルムは、必要に応じて2枚以上、複数種類配置することも可能である。
Between the
(第2の実施形態)
上述した第1の実施形態では、押圧部材として熱ロール14を用いた形態について説明したが、本発明の押圧部材としては熱ロールに限定されず、他の部材であっても構わない。本実施形態では、押圧部材として熱アイロンを用いた例について説明する。
(Second Embodiment)
In 1st Embodiment mentioned above, although the form using the
図4は、第2の実施形態におけるアクリル系樹脂フィルムの製造方法を示した模式図である。この図に示すように、本実施形態では、押圧部材として熱アイロン16を使用している。熱アイロン16は、市販されている一般家庭用のアイロンや業務用のアイロンを使用することができる。
FIG. 4 is a schematic view showing a method for producing an acrylic resin film in the second embodiment. As shown in this figure, in this embodiment, the
熱アイロン16を用いてアクリル系樹脂フィルム25の熱処理を行う場合、衣類等に対する通常のアイロンがけのような方法で行うことができる。すなわち、アクリル系樹脂フィルム25に張力を加えた状態で、熱した状態の熱アイロン16を上から押し当て、フィルム表面を移動させることで、アクリル系樹脂フィルム25の表面を平滑にすることができる。熱アイロン16の加熱温度や加熱時間については、上述した第1の実施形態の条件とほぼ同様の条件とすることができる。
When the heat treatment of the
このように、熱アイロン16を使用することで、フィルム表面の凹凸を手作業で平滑にすることが可能となる。したがって、アクリル系樹脂フィルム25の表面に部分的に凹凸を発見した場合に、熱アイロン16を用いて作業員が手作業でフィルム表面を平滑にすることも可能である。また、手作業で熱処理を行うことで、フィルムの状態を作業員が観察しながら熱処理を行うことができるため、加熱不足や熱しすぎを防止することも可能となる。
Thus, by using the
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下の例において、使用量を表す部は、特にことわりがない限り重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the following examples, the part representing the amount used is based on weight unless otherwise specified.
[実施例1]
(a)アクリル系樹脂フィルムの作製;
(アクリル系樹脂とアクリル系弾性重合体粒子)
アクリル系樹脂として、メタクリル酸メチル/アクリル酸メチルの重量比96/4の共重合体を使用した。また、ゴム弾性体粒子として、最内層、中間層、最外層からなる3層構造のアクリル系弾性重合体粒子を使用した。このアクリル系弾性重合体粒子は、最内層は、メタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体、中間層は、アクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体、最外層は、メタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなり、中間層である弾性体までの平均粒径が240nmである。
[Example 1]
(A) Production of acrylic resin film;
(Acrylic resin and acrylic elastic polymer particles)
As the acrylic resin, a copolymer having a weight ratio of methyl methacrylate / methyl acrylate of 96/4 was used. Further, as the elastic rubber particles, acrylic elastic polymer particles having a three-layer structure including an innermost layer, an intermediate layer, and an outermost layer were used. In the acrylic elastic polymer particles, the innermost layer is a hard polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate with a small amount of allyl methacrylate, the intermediate layer is mainly composed of butyl acrylate, styrene and a small amount of Soft elastic body polymerized using allyl methacrylate, outermost layer is made of a hard polymer polymerized with a small amount of ethyl acrylate in methyl methacrylate, and the average particle size up to the elastic body that is the intermediate layer The diameter is 240 nm.
(アクリル系樹脂フィルムの作製)
上記のアクリル系樹脂と上記のアクリル系弾性重合体粒子が前者/後者=70/30の重量比で配合されているペレットを二軸押出機で溶融混練しつつ、アクリル系樹脂組成物のペレットとした。このペレットを65mmφの一軸押出機に投入し、設定温度275℃のT型ダイを介して押し出し、押し出されたフィルム状溶融樹脂の両面を、45℃に温度設定された鏡面を有するポリシングロール(冷却ロール)と、表面がゴム弾性体で形成されたポリシングロール(弾性ロール)とで挟み込んで冷却し、アクリル系樹脂フィルムを作製した。このアクリル系樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)を示差走査熱重量計(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、EXSTAR6000)で測定したところ、106℃であった。
(Preparation of acrylic resin film)
While melting and kneading a pellet in which the above acrylic resin and the above acrylic elastic polymer particles are blended in a weight ratio of the former / the latter = 70/30 with a twin screw extruder, did. The pellets were put into a 65 mmφ single screw extruder, extruded through a T die having a set temperature of 275 ° C., and both sides of the extruded film-like molten resin were polished rolls (cooling rolls) having mirror surfaces set at 45 ° C. Roll) and a polishing roll (elastic roll) whose surface is formed of a rubber elastic body, and cooled, to prepare an acrylic resin film. It was 106 degreeC when the glass transition temperature (Tg) of this acrylic resin film was measured with the differential scanning thermogravimetry (the SII nanotechnology company make, EXSTAR6000).
(b)サンプル調製;
市販のプラスドライバー(直径5mm、先端2mm)の先端をカッティングマット上でアクリル系樹脂フィルムに押し込んで、フィルム表面に人為的に打痕を形成した。図5(a)に示すように、打痕はアクリル系樹脂フィルム25の長手方向に沿った異なる位置に2列、それぞれ幅方向に沿って4か所ほど形成した。このときの打痕深さを共焦点顕微鏡(株式会社ナノシステムソリューションズ製、PLμ2300)で測定したところ、6μmであった。
(B) sample preparation;
The tip of a commercially available plus screwdriver (diameter 5 mm,
(c)熱アイロン処理;
図5に示す延伸用治具と熱アイロンを用いて熱アイロン処理を行った。まず、図5(a)に示すように、打痕Dが形成されたアクリル系樹脂フィルム25を延伸用治具Hに装着し、アクリル系樹脂フィルム25に対して機械流れ方向(MD)に張力をかけた。この状態で、図5(b)に示すように、アクリル系樹脂フィルム25の下にガラスをあて、2列の打痕Dのうち一方の列(図では右列)のみ、60℃に加熱した熱アイロン16を10秒間フィルムに当てて熱アイロン処理を行った。熱アイロン処理後の打痕深さを上記と同様の方法で測定したところ、2μmであった。
(C) thermal ironing;
Thermal ironing was performed using a drawing jig and a thermal iron shown in FIG. First, as shown in FIG. 5A, the
アイロン処理後のフィルムのヘイズを測定した。ヘイズは、JIS K 7136に準拠した(株)村上色彩技術研究所製のヘイズメーター「HM−150」型を用いて測定した。その結果、内部ヘイズが0.0%、外部ヘイズが1.7%であった。以上の結果を表1に示した。 The haze of the film after ironing was measured. The haze was measured using a haze meter “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. based on JIS K 7136. As a result, the internal haze was 0.0% and the external haze was 1.7%. The above results are shown in Table 1.
[実施例2]
上記(c)の熱アイロン処理において、熱アイロンの加熱温度を80℃、フィルムに当てた時間を5秒間とした以外は、実施例1と同様の条件で実験を行った。その結果を表1に示した。
[Example 2]
The experiment was performed under the same conditions as in Example 1 except that the heating temperature of the heating iron in the above (c) was set to 80 ° C. and the time applied to the film was set to 5 seconds. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
上記(c)の熱アイロン処理において、熱アイロンの加熱温度を60℃、フィルムに当てた時間を5秒間とした以外は、実施例1と同様の条件で実験を行った。その結果を表1に示した。
[Example 3]
In the thermal ironing process of (c) above, an experiment was performed under the same conditions as in Example 1 except that the heating temperature of the thermal iron was 60 ° C. and the time applied to the film was 5 seconds. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
上記(c)の熱アイロン処理において、熱アイロンの加熱温度を40℃、フィルムに当てた時間を20秒間とした以外は、実施例1と同様の条件で実験を行った。その結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
The experiment was performed under the same conditions as in Example 1 except that the heating temperature of the heating iron in the above (c) was set to 40 ° C. and the time applied to the film was set to 20 seconds. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
上記(c)の熱アイロン処理において、熱アイロンの加熱温度を115℃、フィルムに当てた時間を5秒間とした以外は、実施例1と同様の条件で実験を行った。その結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
In the thermal ironing process of (c) above, an experiment was performed under the same conditions as in Example 1 except that the heating temperature of the thermal iron was 115 ° C. and the time applied to the film was 5 seconds. The results are shown in Table 1.
表1から、実施例1,2では、アイロン前の打痕深さがアイロン後では大幅に改善され、ほとんど打痕が残っていないことがわかる。また、実施例1の60℃、10秒の条件よりも、実施例2の80℃、5秒の条件のほうがアイロン後の打痕深さが小さいことがわかる。このことから、アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度(Tg=106℃)に近いほど、短い加熱時間で打痕が平滑になることがわかった。 From Table 1, it can be seen that in Examples 1 and 2, the dent depth before ironing was significantly improved after ironing and almost no dents remained. Further, it can be seen that the dent depth after ironing is smaller under the conditions of 80 ° C. and 5 seconds of Example 2 than with the conditions of 60 ° C. and 10 seconds of Example 1. From this, it was found that as the glass transition temperature (Tg = 106 ° C.) of the acrylic resin composition is closer, the dent becomes smoother in a shorter heating time.
一方、実施例3では、アイロン前の打痕深さが7μm、アイロン後が5μmであり、若干の改善が見られるものの改善幅は小さい。実施例3は実施例1と同じ60℃で加熱を行っているが、加熱時間が5秒と実施例1の半分の時間であり、加熱時間が十分ではなかったことが改善幅の小さい原因であると考えられる。 On the other hand, in Example 3, the dent depth before ironing is 7 μm and after ironing is 5 μm, and although there is some improvement, the improvement width is small. In Example 3, heating was performed at 60 ° C. as in Example 1, but the heating time was 5 seconds, which was half the time of Example 1, and the heating time was not sufficient because of the small improvement. It is believed that there is.
比較例1は、アイロン前後で打痕深さが全く改善していない。これは、この比較例1は、加熱温度が40℃であり、ガラス転移温度(Tg)を大幅に下回っているため、十分な熱量がフィルムに加えられなかったことが原因と考えられる。 In Comparative Example 1, the dent depth is not improved at all before and after the ironing. The reason for this is considered that the heating temperature in Comparative Example 1 was 40 ° C., which was significantly lower than the glass transition temperature (Tg), so that a sufficient amount of heat was not added to the film.
比較例2は、打痕深さが1μmと減少したが、フィルムが収縮してしまった。これは、比較例2の熱処理温度が115℃であり、ガラス転移温度(Tg)を9℃も上回っているため、フィルムに加えた熱量が多すぎたことが原因として考えられる。 In Comparative Example 2, the dent depth decreased to 1 μm, but the film contracted. This is probably because the heat treatment temperature of Comparative Example 2 was 115 ° C. and exceeded the glass transition temperature (Tg) by 9 ° C., so that the amount of heat applied to the film was too much.
なお、いずれの実施例、比較例においても、内部ヘイズ及び外部ヘイズの値は小さいことがわかった。したがって、これらのいずれのアクリル系樹脂フィルムを光学用途に用いても問題ないことが確認できた。 In both Examples and Comparative Examples, it was found that the values of internal haze and external haze were small. Therefore, it was confirmed that any of these acrylic resin films could be used for optical purposes.
(d)アクリル系樹脂フィルム表面の観察;
次に、共焦点顕微鏡を用いて実施例1のアクリル系樹脂フィルムの表面を観察した。共焦点顕微鏡として株式会社ナノシステムソリューションズ製、PLμ2300を使用した。図6は、アクリル系樹脂フィルムの表面の顕微鏡写真を示しており、(a)は熱アイロン処理前の打痕及びその周辺の写真、(b)は熱アイロン処理後の打痕及びその周辺の写真である。
(D) Observation of the acrylic resin film surface;
Next, the surface of the acrylic resin film of Example 1 was observed using a confocal microscope. PLμ2300 manufactured by Nano System Solutions Co., Ltd. was used as a confocal microscope. FIG. 6 shows a photomicrograph of the surface of the acrylic resin film, (a) is a photograph of the dent before and after the thermal ironing process, and (b) is a photograph of the dent and the surrounding area after the thermal ironing process. It is a photograph.
これらの写真に示すように、熱アイロン処理前(図6(a))では打痕(図中の破線で囲った部分)がはっきりと視認できるが、熱アイロン処理後(図6(b))では打痕の痕跡がほとんど見られず、表面が平滑であることがわかる。このことから、熱アイロン処理により、アクリル系樹脂フィルムの表面の打痕の深さが小さくなり、表面が平滑に近づいたことがわかった。 As shown in these photographs, the dent (the portion surrounded by the broken line in the figure) can be clearly seen before the thermal ironing process (FIG. 6A), but after the thermal ironing process (FIG. 6B). Shows almost no dent marks and a smooth surface. From this, it was found that the depth of the dent on the surface of the acrylic resin film was reduced by the thermal ironing process, and the surface approached smoothness.
1 液晶表示装置、2 液晶パネル、10 バックライト、11 アクリル系樹脂フィルム原反、12,13 案内ロール、14 熱ロール、15 巻取りロール、16 熱アイロン、20 偏光板、21 偏光フィルム、23 内側樹脂フィルム、25 アクリル系樹脂フィルム、27 粘着剤層、30 偏光板、40 液晶セル、50 光拡散板、D 打痕、H 延伸用治具
DESCRIPTION OF
Claims (6)
表面が平滑でかつ所定の加熱温度に熱せられた押圧部材を前記フィルム表面に押圧することを特徴とするアクリル系樹脂フィルムの製造方法。 A method for producing an acrylic resin film comprising an acrylic resin composition in which rubber elastic particles are blended with an acrylic resin,
A method for producing an acrylic resin film, comprising pressing a pressing member having a smooth surface and heated to a predetermined heating temperature onto the film surface.
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