JP2008533227A5 - - Google Patents

Description

本発明は、ＤＭＣ触媒とも呼ばれる、複金属シアン化化合物の製造方法に関する。

本発明の複金属シアン化化合物類はブレンステッド酸の存在下で行われる反応で、以下に示すように従来の方法で製造される。

複金属シアン化化合物類の形態を整えるため、界面活性物質の存在下でこれらの化合物の製造を行うことが有用であることが見出された。界面活性物質は一般的に、初めに２種の溶液の内の少なくとも１種に入れられ、好ましくは沈殿工程中および／または直後に添加される。界面活性物質の沈殿溶液中の含有率は沈殿懸濁液の全質量を基準として、好ましくは０．０１〜４０質量％、特に好ましくは０．０５〜３０質量％である。さらに好ましい実施形態において、界面活性物質は両方の開始溶液に比例的に分配して供給される。

ＷＯ ０１／６４７７２に記載されているように、さらに好ましい複金属シアン化化合物の製造の実施形態において、金属塩とシアノメタレート化合物との反応は２段階で行われる。その方法では、触媒的に不活性な位相、特に立方相（cubic phase）である複金属シアン化化合物が最初に製造され、次に、再結晶により触媒的に活性な位相である複金属シアン化化合物へ変換される。再結晶は様々な方法で行うことができる。従って、反応後、生成された懸濁液にさらに開始溶液、特に金属塩の溶液を加えることができる。また、沈殿工程が完了した後、沈殿の懸濁液の温度を変えること、特に懸濁液を加熱することができる。さらに、沈殿工程が完了した後、沈殿懸濁液にヘテロ原子含有配位子および／または界面活性物質をさらに添加することもできる。

本発明の方法の特に好ましい実施形態において、例えばＷＯ ９９／１６７７５に記載されているように、複金属シアン化化合物、特に結晶の複金属シアン化化合物が最初に製造される。その後、これはさらなる工程、例えば、好ましくは不活性ガスの存在下で加熱処理する方法により、本発明による複金属シアン化化合物へ変換することができる。

加熱処理を行うため、複金属シアン化化合物を沈殿懸濁液から分離し、乾燥することができる。本方法の一実施形態において、複金属シアン化化合物は沈殿懸濁液中で加熱処理が行われる。さらなる本方法の実施形態において、従来の方法で製造された複金属シアン化化合物がポリエーテルアルコール類を製造するために使用される開始物質へ加えられ、この混合物が加熱処理される。この際、必要に応じて減圧下および／または不活性ガスを混合物に通気して行われる。

沈殿工程の後、沈殿した複金属シアン化化合物は沈殿懸濁液から分離される。これは遠心分離、または好ましくはろ過により行うことができる。分離された沈殿は、好ましくは水で１回以上洗浄される。有機配位子および／または界面活性化合物もまた洗浄水に加えることができる。

本発明の方法により製造される複金属シアン化物触媒は一般式：

本発明の方法により製造された触媒は結晶質または非結晶質である。ｋが０の場合、結晶質の複金属シアン化化合物が好ましい。ｋが０より大きい場合、結晶質、部分的に結晶質および実質的に非結晶質の触媒が好ましい。

好ましい一実施形態においては、ｋが０より大きい一般式（Ｉ）の触媒を含む。
好ましい触媒は、
ａ）少なくとも１種の複金属シアン化化合物と
ｂ）少なくとも１種の有機配位子と
ｃ）少なくとも１種の有機添加剤Ｐ
を含む。