JP2007077352A

JP2007077352A - Liquid detergent composition for clothes

Info

Publication number: JP2007077352A
Application number: JP2005269972A
Authority: JP
Inventors: Izumi Onuki; 和泉大貫; Toshihiko Tachikawa; 利彦立川; Tatsu Ono; 龍大野; Takahiro Okamoto; 貴弘岡本
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2005-09-16
Filing date: 2005-09-16
Publication date: 2007-03-29
Anticipated expiration: 2025-09-16
Also published as: KR101240698B1; KR20080045144A; JP4896475B2; WO2007032435A1

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition for clothes that exhibits high deterging power on mud stains. <P>SOLUTION: The liquid detergent composition for clothes comprises (A) 2-50 mass% of a polyoxyethylene alkyl ether where the number of carbon in the alkyl group is 10-20 and the average molar number of added ethylene oxide is 3-26, (B) a compound represented by general formula (I) [wherein X, Y and Z are each independently H, C<SB>n'</SB>H<SB>2n'+1</SB>or (CH<SB>3</SB>)<SB>2</SB>CH (wherein n' is an integer of 1-3); and M is H, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, NH<SB>4</SB><SP>+</SP>, or an alkanolamine], (C) a semipolar surfactant and/or an amphoteric surfactant, and (D) 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or a salt thereof. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は衣料用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning composition for clothing.

従来、衣料用液体洗浄剤組成物においては、泥汚れ等の落としにくい汚れに対する高い洗浄力が求められている。
従来の衣料用液体洗浄剤組成物としては、例えば特許文献１、２には、それぞれ黒ずみ汚れの洗浄を目的としたアミンオキシド及び両性界面活性剤から選択される１種以上界面活性剤を主な成分とする酸性洗濯前処理剤組成物や酸性塗布洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献３には、黒ずみ汚れの洗浄を目的とするもので、アミンオキシド及び両性界面活性剤から選択される１種以上界面活性剤と、ｐＫａ２．０〜６．８の有機酸や無機酸を含有する洗濯前処理剤組成物が開示されている。
特許文献４には、特定の両性界面活性剤と非イオン（ノニオン）界面活性剤を含む衣料用液体洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献５には、ホスホン酸基を持つ化合物を含む酸性組成物からなる泥汚れ用前処理剤が記載されている。
特開２０００−１０９８８９号公報特開２０００−１０９８９３号公報特開２０００−１０９８９０号公報特開平０８−１５７８７０号公報特開平３−２６７９７号公報 2. Description of the Related Art Conventionally, liquid cleaning compositions for clothing have been required to have high cleaning power against dirt that is difficult to remove, such as mud dirt.
As a conventional liquid cleaning composition for clothing, for example, Patent Documents 1 and 2 mainly include one or more surfactants selected from amine oxides and amphoteric surfactants for the purpose of cleaning dark stains. An acidic laundry pretreatment composition and an acidic coating detergent composition as components are disclosed.
Patent Document 3 is intended for cleaning dark stains, and includes one or more surfactants selected from amine oxides and amphoteric surfactants, and organic and inorganic acids having a pKa of 2.0 to 6.8. A laundry pretreatment composition containing is disclosed.
Patent Document 4 describes a liquid detergent composition for clothing containing a specific amphoteric surfactant and a nonionic surfactant.
Patent Document 5 describes a mud soil pretreatment agent comprising an acidic composition containing a compound having a phosphonic acid group.
JP 2000-109889 A JP 2000-109893 A JP 2000-109890 A JP 08-157870 A JP-A-3-26797

しかしながら、特許文献１、２に記載の組成物においては、主要成分は両性界面活性剤のみであるため、泥汚れに対する洗浄効果は満足できるものではない。
また、特許文献３に記載の組成物においては、泥汚れの洗浄効果が充分ではないことがある。
特許文献４、５に記載の組成物においても、泥汚れに対する洗浄効果は満足できるものではない。 However, in the compositions described in Patent Documents 1 and 2, since the main component is only an amphoteric surfactant, the cleaning effect on mud dirt is not satisfactory.
Moreover, in the composition of patent document 3, the cleaning effect of mud dirt may not be enough.
Even in the compositions described in Patent Documents 4 and 5, the cleaning effect on mud dirt is not satisfactory.

そこで、本発明においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition for clothing having a good detergency against mud dirt.

前記課題を解決するために、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシド（以下、「ＥＯ」と略記することがある）の平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル２〜５０質量％、
（Ｂ）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、

［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立してＨ、Ｃ_ｎ”Ｈ_{２ｎ”＋１}、または（ＣＨ_３）_２ＣＨ（ｎ”は１〜３の整数である）であり；Ｍは、Ｈ、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ_４ ^＋、または、アルカノールアミン類を示す。］
（Ｃ）半極性界面活性剤及び／または両性界面活性剤、
（Ｄ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩。 In order to solve the above problems, the liquid detergent composition for clothing of the present invention comprises the following components (A), (B), (C) and (D).
(A) 2-50% by mass of polyoxyethylene alkyl ether having 10-20 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide (hereinafter sometimes abbreviated as “EO”) of 3-26.
(B) a compound represented by the following general formula (II):

Wherein X, Y and Z are each independently H, C _{n ″} H _{2n ″ +1} , or (CH ₃ ) ₂ CH (n ″ is an integer from 1 to 3); H, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, NH ₄ ⁺ , or an alkanolamine is represented.]
(C) a semipolar surfactant and / or an amphoteric surfactant,
(D) 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and / or a salt thereof.

本発明においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。 In the present invention, a liquid detergent composition for clothing having good detergency against mud dirt can be provided.

（Ａ）成分
（Ａ）成分は、アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル２〜５０質量％である。
アルキル基の炭素数は、泥汚れ洗浄力の点から、下限値は好ましくは１１以上、さらに好ましくは１２以上であり、上限値は好ましくは１８以下、特には１５以下である。また、（Ａ）成分１モルにおいて、泥汚れ洗浄力の点から、エチレンオキシドの平均付加モル数は、下限値は好ましくは５以上、さらに好ましくは８以上、上限値は好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤であり、高級アルコールにエチレンオキシドを、アルカリ触媒等を用いた常法により付加反応させて得ることもできるし、市販品を使用することもできる。
高級アルコールとしては、直鎖１級アルコール、分岐１級アルコール、直鎖２級アルコール等が挙げられる。 (A) component (A) A component is 2-50 mass% of polyoxyethylene alkyl ethers whose carbon number of an alkyl group is 10-20, and whose average added mole number of ethylene oxide is 3-26.
The carbon number of the alkyl group is preferably 11 or more, more preferably 12 or more, and the upper limit is preferably 18 or less, particularly 15 or less, from the viewpoint of mud dirt cleaning power. In addition, in 1 mol of component (A), the average added mole number of ethylene oxide is preferably 5 or more, more preferably 8 or more, and the upper limit is preferably 20 or less, more preferably from the viewpoint of mud dirt cleaning power. Is 18 or less.
The component (A) is a nonionic surfactant, and can be obtained by addition reaction of higher oxide with ethylene oxide by a conventional method using an alkali catalyst or the like, or a commercially available product can be used.
Examples of higher alcohols include linear primary alcohols, branched primary alcohols, linear secondary alcohols, and the like.

（Ａ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、２〜５０質量％である。好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１５〜４５質量％、特に好ましいのは２０〜４０質量％の範囲である。（Ａ）成分の配合量がこの範囲にあると、泥汚れの洗浄力が向上する。また、皮脂汚れの洗浄力及び液安定性（ゲル化等が起こらず、安定な状態を保つことができる特性）が向上する。 (A) A component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
(A) The compounding quantity of a component is 2-50 mass% in the liquid cleaning composition for garments. Preferably it is 10-50 mass%, More preferably, it is 15-45 mass%, Especially preferably, it is the range of 20-40 mass%. When the blending amount of the component (A) is within this range, the detergency of mud dirt is improved. Moreover, the detergency and liquid stability (characteristic that gelation or the like does not occur and can maintain a stable state) of sebum stains are improved.

（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は一般式（Ｉ）で表される化合物である。
式中、Ｘ，Ｙ，Ｚはそれぞれ独立してＨ、Ｃ_ｎ”Ｈ_{２ｎ”＋１}または（ＣＨ_３）_２ＣＨ（式中ｎ”は１〜３の整数である）であり、好ましくはＣＨ_３である。
ＭはＨ；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子；ＮＨ_４ ^＋；またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類を示し、好ましくは、ナトリウム、モノエタールアミン、ジエタノールアミンである。 Component (B) The component (B) is a compound represented by the general formula (I).
In the formula, X, Y and Z are each independently H, C _{n ″} H _{2n ″ +1} or (CH ₃ ) ₂ CH (where n ″ is an integer of 1 to 3), preferably CH ₃ It is.
M represents H; an alkali metal atom such as sodium or potassium; an alkaline earth metal atom such as magnesium or calcium; NH ₄ ⁺ ; or an alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine, preferably sodium Monoethanolamine and diethanolamine.

具体的な化合物の例としては、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸カリウム塩、ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ベンゼンスルホン酸マグネシウム塩、ベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸マグネシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カルシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ナトリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸アンモニウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸マグネシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カルシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸トリエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸、キュメンスルホン酸ナトリウム塩、キュメンスルホン酸カリウム塩、キュメンスルホン酸アンモニウム塩、キュメンスルホン酸マグネシウム塩、キュメンスルホン酸カルシウム塩、キュメンスルホン酸モノエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸ジエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
中でもｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸もしくはこれらのモノエタノールアミン塩が好ましい。 Examples of specific compounds include benzene sulfonic acid, benzene sulfonic acid sodium salt, benzene sulfonic acid potassium salt, benzene sulfonic acid ammonium salt, benzene sulfonic acid magnesium salt, benzene sulfonic acid calcium salt, and benzene sulfonic acid monoethanolamine salt. Benzenesulfonic acid diethanolamine salt, benzenesulfonic acid triethanolamine salt, p-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid sodium salt, p-toluenesulfonic acid potassium salt, p-toluenesulfonic acid ammonium salt, p-toluenesulfonic acid Magnesium salt, p-toluenesulfonic acid calcium salt, p-toluenesulfonic acid monoethanolamine salt, p-toluenesulfonic acid diethanolamine salt, p-toluenesulfonic acid triethanol Min salt, o- or m- or p-xylene sulfonic acid, o- or m- or p-xylene sulfonic acid sodium salt, o- or m- or p-xylene sulfonic acid potassium salt, o- or m- or p Xylenesulfonic acid ammonium salt, o- or m- or p-xylenesulfonic acid magnesium salt, o- or m- or p-xylenesulfonic acid calcium salt, o- or m- or p-xylenesulfonic acid monoethanolamine salt O- or m- or p-xylenesulfonic acid diethanolamine salt, o- or m- or p-xylenesulfonic acid triethanolamine salt, cumenesulfonic acid, cumenesulfonic acid sodium salt, cumenesulfonic acid potassium salt, cumenesulfonic acid Ammonium salt, cumene sulfonic acid Magnesium salts, particulate members sulfonic acid calcium salt, particulate members acid monoethanolamine salt, particulate members acid diethanolamine salt, particulate members acid triethanolamine salt and the like.
Of these, p-toluenesulfonic acid, m-xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or monoethanolamine salts thereof are preferable.

（Ｂ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは、３〜１０質量％、特に好ましいのは、３〜６質量％の範囲である。（Ｂ）成分がこの範囲にあると、泥汚れの洗浄力が向上する。また、保存安定性に優れるので好ましい。 (B) A component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
The blending amount of the component (B) is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, and particularly preferably 3 to 6% by mass in the liquid detergent composition for clothing. It is. When the component (B) is in this range, the detergency of mud dirt is improved. Moreover, since it is excellent in storage stability, it is preferable.

（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は半極性界面活性剤及び／または両性界面活性剤である。
半極性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ＩＩ）で示されるアミンオキシド型界面活性剤等が挙げられる。 Component (C) The component (C) is a semipolar surfactant and / or an amphoteric surfactant.
Examples of the semipolar surfactant include amine oxide surfactants represented by the following general formula (II).

（式中、Ｒ^１は炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６、さらに好ましくは１０〜１４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａは−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選ばれる基であり、ｎ’は０または１である。） (In the formula, R ¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18, preferably 8 to 16, and more preferably 10 to 14 carbon atoms, and R ² and R ³ are each independently selected. R ⁴ is an alkyl group having 1 to ⁴ carbon atoms, and A is —CO—NH—, —NHCO—, —COO—, —OCO—. Or a group selected from -O-, and n 'is 0 or 1.)

具体的には、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、好ましくは、洗浄力の点からアルキルジメチルアミンオキシドが望ましく、特にｎ−ドデシルジメチルアミンオキシドが好ましい。ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシドは例えばライオンアクゾ（株）製のもの等が市販されている。 Specific examples include alkyldimethylamine oxide and alkylamidopropyldimethylamine oxide. Preferably, alkyldimethylamine oxide is desirable from the viewpoint of detergency, and n-dodecyldimethylamine oxide is particularly preferable. n-dodecyldimethylamine oxide is commercially available, for example, from Lion Akzo Corporation.

両性界面活性剤としては、例えばＮ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸またはその塩と、ベタインが挙げられる。
Ｎ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸は、チッ素原子にアルキル基またはアルケニル基が結合し、さらに１つまたは２つの「−Ｒ−ＣＯＯＨ」（式中Ｒは２価の炭化水素基を示し、好ましくはアルキレン基であり、特に炭素数１〜２であることが好ましい）で表される基が結合した構造を有する。「−Ｒ−ＣＯＯＨ」が１つ結合した化合物においては、チッ素原子にはさらに水素原子が結合している。
「−Ｒ−ＣＯＯＨ」が１つのものをモノ体、２つのものをジ体という。（Ｃ）成分においては、これらモノ体、ジ体のいずれも用いることができる。
Ｎ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸において、アルキル基、アルケニル基の炭素数は１０〜２０であることが好ましく、これらは直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。
塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩であることが好ましい。
好ましいものとしては、アルキル若しくはアルケニルアミノプロピオン酸またはその塩が挙げられ、ラウリルアミノプロピオン酸またはそのナトリウム塩がより好ましい。
市販品としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ（一方社油脂工業（株）製）等が挙げられる。これはモノ体とジ体の９０質量％：１０質量％の混合物である。 Examples of amphoteric surfactants include N-alkyl or alkenyl amino acids or salts thereof, and betaines.
In the N-alkyl or alkenyl amino acid, an alkyl group or an alkenyl group is bonded to a nitrogen atom, and one or two “—R—COOH” (wherein R represents a divalent hydrocarbon group, preferably an alkylene And a group represented by a group having a carbon number of 1 to 2 is particularly preferable. In a compound in which one “—R—COOH” is bonded, a hydrogen atom is further bonded to the nitrogen atom.
One “—R—COOH” is called a mono form, and two are called a di form. In the component (C), any of these mono and di forms can be used.
In the N-alkyl or alkenyl amino acid, the alkyl group or alkenyl group preferably has 10 to 20 carbon atoms, and these may be linear or branched.
The salt is preferably an alkali metal salt such as sodium or potassium, and is preferably a sodium salt.
Preferable examples include alkyl or alkenylaminopropionic acid or a salt thereof, and laurylaminopropionic acid or a sodium salt thereof is more preferable.
Examples of commercially available products include Naurylaminopropionic acid Na (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd.). This is a 90% by mass: 10% by mass mixture of mono and di.

ベタインとしては、アルキルベダイン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、ホスホベタイン等があり、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルベダイン等のアルキルジメチルベダイン等が挙げられる。
市販品としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（商品名「ソフタゾリンＬＰＢ」；川研ファインケミカル（株）製）、ラウリルジメチルベタイン（商品名「アンヒトール２４Ｂ」；花王（株）製）等が挙げられる。
中でもアルキルベダイン、アミドベダイン、スルホベダインが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルベタインが好ましい。 Examples of betaines include alkylbedines, carbobetaines, amide betaines, sulfobetaines, amide sulfobetaines, imidazolinium betaines, phosphobetaines, and the like. Specifically, fatty acid amide propyl betaines such as amide propyl betaine laurate, 2 -Alkyldimethylbetaine such as alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylhydroxysulfobetaine, lauryldimethylbetaine and the like.
Examples of commercially available products include lauric acid amidopropyl betaine (trade name “Softazoline LPB”; manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), lauryl dimethyl betaine (trade name “Amphithol 24B”; manufactured by Kao Corporation), and the like.
Of these, alkylbedine, amidebedine, and sulfobedine are preferable, and amidepropylbetaine laurate and lauryldimethylbetaine are particularly preferable.

（Ｃ）成分としては特にＮ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸またはその塩や、アルキルベダイン、アミドベダイン、スルホベダインが好ましい。
（Ｃ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、泥汚れの洗浄力向上の観点から、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。また、この範囲であると皮脂汚れに対する洗浄力も向上する。
なお、１０質量％以下にすることにより、すすぎ時間が短くなり、より好ましい。 As the component (C), N-alkyl or alkenyl amino acids or salts thereof, alkylbedines, amidebedines, and sulfobedines are particularly preferable.
(C) component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content of the component (C) is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass in the liquid detergent composition for clothing, from the viewpoint of improving the detergency of mud dirt. . Moreover, the cleaning power with respect to sebum dirt improves also in this range.
In addition, by setting it as 10 mass% or less, the rinse time becomes short and is more preferable.

（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩である。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
中でも１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
（Ｄ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の含有量は、泥汚れ洗浄力の観点から、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．１質量％以上であることにより、泥汚れの洗浄力が向上し、１０質量％以下であることにより、（Ｄ）成分をより安定に配合することができる。また皮脂汚れの洗浄力向上の点でも好ましい。 Component (D) Component (D) is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and / or a salt thereof.
Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkanolamine salts such as monoethanolamine salt and diethanolamine salt.
Of these, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid is preferred.
(D) component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content of the component (D) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, in the liquid detergent composition for clothing, from the viewpoint of mud dirt cleaning power. By being 0.1 mass% or more, the detergency of mud dirt improves, and when it is 10 mass% or less, (D) component can be mix | blended more stably. Moreover, it is preferable also from the point of the cleaning power improvement of sebum dirt.

その他の任意成分
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤を配合することが出来る。
ノニオン界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜１０のアルキルポリグルコシド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル、炭素数１０〜２０の脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート等が挙げられる。
これらの（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中０〜１０質量％の範囲が好ましい。 Other optional components Nonionic surfactants and anionic surfactants other than the component (A) can be blended in the liquid detergent composition for clothing of the present invention.
The nonionic surfactant has an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkyl polyglucoside having an average addition mole number of 1 to 10 glucose units, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an average of glycerin units. Alkyl glyceryl ether having 1 to 3 addition moles, fatty acid diethanolamide having 10 to 20 carbon atoms, alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, methoxypolyoxyethylene alkanoate having an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 30, etc. Is mentioned.
The amount of the nonionic surfactant other than the component (A) is preferably in the range of 0 to 10% by mass in the liquid detergent composition for clothing.

アニオン界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中０〜１０質量％の範囲が好ましい。 As an anionic surfactant, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, an alkyl sulfate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, and ethylene oxide Polyoxyethylene alkyl ether sulfate having an average addition mole number of 1 to 10, α-olefin sulfonate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, alkane sulfonate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, carbon number Examples include α-sulfo fatty acid methyl ester salts having 10 to 20 alkyl groups, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates having 10 to 20 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 10. .
The compounding amount of these anionic surfactants is preferably in the range of 0 to 10% by mass in the liquid detergent composition for clothing.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、必要に応じてその他の任意成分を配合することができる。
具体的には、ハイドロトロープ剤として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系溶剤やエタノール等のアルコール等が挙げられる。この中でも質量平均分子量４００〜５０００のポリエチレングリコール、エタノールが好ましい。
アルカリ剤としては、アルカノールアミン等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、アルカノールアミンは、１種でも２種以上併用してもよい。
これらのハイドロトロープ剤やアルカリ剤の配合量は、それぞれ、衣料用液体洗浄剤組成物中好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは１〜５質量％である。 The liquid detergent composition for clothing of the present invention may contain other optional components as necessary.
Specifically, examples of the hydrotrope include glycol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, and alcohols such as ethanol. Among these, polyethylene glycol and ethanol having a mass average molecular weight of 400 to 5000 are preferable.
Examples of the alkali agent include alkanolamine. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. The alkanolamine may be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of these hydrotropes and alkali agents is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, in the liquid detergent composition for clothing.

また、衣料用液体洗浄剤組成物は、抑泡剤として、炭素数８〜２２の脂肪酸を０〜１質量％含有して良い。脂肪酸は、炭素数が８〜２２の範囲にあるものが好ましく、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、またはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸のいずれであっても良い。その中でもパルミチン酸が最も好ましい。
さらに、再汚染防止を目的として、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤を０〜２質量％、洗浄力向上を目的として、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素を０〜１質量％、酵素安定化を目的として、ホウ酸、ホウ砂、蟻酸またはその塩、塩化カルシウム・硫酸カルシウム等のカルシウム塩類０〜３質量％、風合い向上を目的として、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％、白色衣料の白度向上を目的として、ジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％、液体洗浄剤組成物の着色を目的として、酸性染料等の色素を０．０００１〜０．００１質量％、香気安定化を目的として、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％、防腐性を目的として、ケーソンＣＧ／ＩＣＰ等の抗菌剤を０〜０．０５質量％配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。
さらに、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、泥汚れ洗浄力、保存後の洗浄力維持の観点から、７．０〜１１．０が好ましく、９．０〜１０．５がより好ましい。 Moreover, the liquid cleaning composition for clothing may contain 0 to 1% by mass of a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms as a foam suppressant. Fatty acids having a carbon number in the range of 8 to 22 are preferable, and saturated fatty acids such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, or oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc. Any of unsaturated fatty acids may be used. Of these, palmitic acid is most preferred.
Furthermore, for the purpose of preventing recontamination, 0-2% by mass of a recontamination inhibitor such as polyvinylpyrrolidone and carboxymethylcellulose, and for the purpose of improving detergency, 0-1% by mass of enzymes such as lipase, cellulase, amylase, and protease. For the purpose of enzyme stabilization, boric acid, borax, formic acid or salts thereof, calcium salts such as calcium chloride and calcium sulfate 0 to 3% by mass, dimethyl silicone, polyether modified silicone, amino modified for the purpose of improving the texture 0-5% by mass of silicone such as silicone, 0-1% by mass of fluorescent agent such as distyryl biphenyl type for the purpose of improving whiteness of white clothing, acid dyes, etc. for the purpose of coloring liquid detergent compositions 0.0001 to 0.001% by mass of the above dye, and dibutylhydroxytoluene for the purpose of stabilizing the fragrance Antioxidant 0.0001 mass%, the purpose of antiseptic, antibacterial agents such as caissons CG / ICP may be added 0 to 0.05 wt%. Examples of the fragrance for aroma include a fragrance composition containing a fragrance component, a solvent and a stabilizer described in JP-A No. 2002-146399, and the like in the liquid cleaning composition for clothing of the present invention. 0.01 to 1% by mass can be added.
Furthermore, as a pH adjuster, inorganic acids and inorganic bases such as sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like can be blended. The pH of the liquid detergent composition for clothing of the present invention includes mud dirt cleaning power, From the viewpoint of maintaining detergency after storage, 7.0 to 11.0 is preferable, and 9.0 to 10.5 is more preferable.

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて調整することができる。
使用方法は、通常の使用方法、すなわち洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに衣料用液体洗浄剤組成物を直接塗る方法、衣料用液体洗浄剤組成物を水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、衣料用液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、アニオン界面活性剤を含有する洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。 The liquid detergent composition for clothing of the present invention can be prepared based on a conventional method, preferably using water as a solvent.
The usage method is a normal usage method, that is, a method of pouring water together with the laundry at the time of washing, a method of directly applying the liquid cleaning composition for clothing to mud and sebum soil, and a liquid cleaning composition for clothing to water. For example, a method of immersing clothing by dissolving it in Also preferred is a method in which a liquid detergent composition for clothing is applied to the laundry and allowed to stand as appropriate, followed by normal washing using a laundry liquid containing an anionic surfactant.

この様に本発明においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は皮脂汚れに対しても高い洗浄力を示す。 Thus, in this invention, the liquid cleaning composition for clothes which has favorable detergency with respect to mud dirt can be provided. Moreover, the liquid detergent composition for clothes of the present invention exhibits a high detergency against sebum stains.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. “%” Means “% by mass” unless otherwise specified.

（実施例１〜１６、比較例１〜６）
表１〜４に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を、以下の様にして調整した。なお、表中の配合量の単位は質量％であり、総量が１００質量％となるように、水量を調整した。
まず、（Ａ）成分とポリエチレングリコールを５０℃以下で攪拌、溶解した後、４０℃以下まで冷却した。その後の工程はすべて、室温〜４０℃の間で行った。その後、（Ｂ）成分、モノエタノールアミン、または、ジエタノールアミンを加え、攪拌した。その後、精製水（バランス）質量の９０％を加え、香料を入れて攪拌した。さらに（Ｃ）成分、（Ｄ）成分その他の任意成分、色素を入れ、攪拌した後、ｐＨを調整し、残りの精製水を加えて衣料用液体洗浄剤組成物を得た。
ｐＨの調整は、調整した衣料用液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが表１〜４に示す値となるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を添加することにより行った。
そして、以下の方法及び評価基準によって評価し、その結果を表１〜４にあわせて示した。 (Examples 1-16, Comparative Examples 1-6)
The liquid detergent composition for clothes having the composition shown in Tables 1 to 4 was prepared as follows. In addition, the unit of the compounding quantity in a table | surface is the mass%, and adjusted the water quantity so that the total amount might be 100 mass%.
First, the component (A) and polyethylene glycol were stirred and dissolved at 50 ° C. or lower, and then cooled to 40 ° C. or lower. All subsequent steps were performed between room temperature and 40 ° C. Then, (B) component, monoethanolamine, or diethanolamine was added and stirred. Thereafter, 90% of the mass of purified water (balance) was added, and the fragrance was added and stirred. Furthermore, after adding (C) component, (D) component other arbitrary components, and the pigment | dye, and stirring, pH was adjusted and the remaining purified water was added and the liquid cleaning composition for clothing was obtained.
The pH was adjusted by adding a pH adjuster (sodium hydroxide or sulfuric acid) so that the adjusted pH of the liquid detergent composition for clothing at 25 ° C. would be the value shown in Tables 1 to 4. .
And it evaluated by the following methods and evaluation criteria, and the result was shown according to Tables 1-4.

《表中に示した成分の説明》
（Ａ）成分
Ａ−１：Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）_１５Ｈ（ｎ＝１２／１３混合物（質量比５５／４５））（下記合成方法により得られた合成品） << Description of ingredients shown in the table >>
(A) Component A-1: C _n H _{2n + 1} O (EO) ₁₅ H (n = 12/13 mixture (mass ratio 55/45)) (synthetic product obtained by the following synthesis method)

Ａ−１の合成方法
Ｓａｓｏｌ製商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（分岐率５０％^＊１）２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。
次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながらエチレンオキシド（ガス状）７６３．６ｇを吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ａ−１を得た。
＊１分岐率：分岐率とは、全炭素数に対する分岐鎖を構成する炭素数の割合を示す。 Synthesis method of A-1 Product name Safol 23 alcohol (branch rate 50% ^{* 1} ) 224.4g, 30% NaOH aqueous solution 2.0g was extract | collected in the pressure | voltage resistant type reaction container, and the inside of a container was substituted with nitrogen.
Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. While stirring the alcohol, 763.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the alcohol liquid while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C. using a blowing tube.
After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes.
Next, after cooling the temperature to 100 ° C. or lower, 70% p-toluenesulfonic acid was added to neutralize so that the pH of the 1% aqueous solution of the reaction was about 7, to obtain A-1.
* 1 Branching rate: The branching rate indicates the ratio of the number of carbon atoms constituting the branched chain to the total number of carbon atoms.

Ａ−２：Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＣＨＣ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ（ＥＯ）_９Ｈ（ｍ＋ｎ＝１１〜１３）、
日本触媒（株）製商品名ソフタノール９０（分岐鎖含有２級アルコールの平均ＥＯ（エチレンオキシド）９モル付加物））
Ａ−３：Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）_１５Ｈ（ｎ＝１２／１４混合物（質量比７１／２９））（下記合成方法により得られた合成品） _{_{_{A-2: C n H 2n}}} + 1 CH C m H 2m + 1 O (EO) 9 H (m + n = 11~13),
Nippon Shokubai Co., Ltd. product name Softanol 90 (average EO (ethylene oxide) 9 mol adduct of branched chain-containing secondary alcohol))
_{_{A-3: C n H 2n}} + 1 O (EO) 15 H (n = 12/14 mixture (weight ratio 71/29)) (Synthesis articles obtained by the following synthesis method)

Ａ−３の合成方法
Ｐ＆Ｇ製Ｃ_{１２〜１４}アルコール２２４．４ｇを用いてＡ−１と同様に合成した。 It was synthesized in the same manner as A-1 using the synthetic methods P & G manufactured by _{C 12 to 14} alcohol 224.4g of A-3.

Ａ−４：Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ（ＥＯ）_５Ｈ（分岐鎖含有、ダイアドール１３、分岐率５０％^＊１）（三菱化学（株）製Ｃ１３の分岐鎖含有高級アルコールの平均ＥＯ５モル付加物）
Ａ−５：Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ（ＥＯ）_７Ｈ（Ｃ鎖長、分岐型）、（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＬｕｔｅｎｚｏｌＴＯ７） _{_{A-4: C 13 H 27}} O (EO) 5 H ( branched chain-containing, die doll 13, the branch ^{50% *} 1) (average EO5 mol adduct of branched containing higher alcohol Mitsubishi Chemical Corp. C13 )
_{_{A-5: C 13 H 27}} O (EO) 7 H (C chain length, branched), (BASF Corp., trade name: Lutenzol TO7)

Ｂ成分
Ｂ−１：ｐ−トルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製
Ｂ−２：キュメンスルホン酸：テイカ（株）製商品名「テイカトックス５００」
Ｂ−３：ｍ−キシレンスルホン酸：三菱ガス化学（株）製商品名「ＳＸＡ−６０」 B component B-1: p-toluenesulfonic acid: manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. B-2: cumenesulfonic acid: manufactured by Teika Co., Ltd. Trade name “Taikatox 500”
B-3: m-xylenesulfonic acid: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. trade name “SXA-60”

Ｃ成分
Ｃ−１：ラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ：一方社油脂工業（株）製
Ｃ−２：ラウリン酸アミドプロピルベタイン：川研ファインケミカル（株）製商品名「ソフタゾリンＬＰＢ」
Ｃ−３：ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド：ライオンアクゾ（株）製
Ｃ−４：ラウリルジメチルベタイン：花王（株）製商品名「アンヒトール２４Ｂ」 Component C-1: Naurylaminopropionate Na: manufactured by Otsuka Industries Co., Ltd. C-2: Amidopropyl betaine laurate: Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. Trade name “Softazoline LPB”
C-3: n-dodecyldimethylamine oxide: Lion Akzo Co., Ltd. C-4: Lauryldimethylbetaine: Kao Co., Ltd. Trade name “Amphitol 24B”

Ｄ成分
Ｄ−１：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸：ＡＬＢＲＩＴＥ＆ＷＩＬＳＯＮ製商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴＡＤＰＡ−Ａ」 D component D-1: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid: product name “BRIQUEST ADPA-A” manufactured by ALBRITE & WILSON

任意成分
モノエタノールアミン：（株）日本触媒製
ジエタノールアミン：（株）日本触媒製
ＬＡＳ−Ｎａ：ライオン（株）製直鎖型アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数炭素数１０／１２／１４の混合物）
パルミチン酸：日本油脂（株）製
エタノール：９５ｖｏｌ％合成エタノールＮＥＤＯ製
ポリエチレングリコール：ＰＥＧ＃１０００（質量平均分子量１０００）日本油脂（株）製
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ〜Ｄ
色素Ａ：緑色２０１、癸巳化成（株）製
色素Ｂ：黄色２０１、癸巳化成（株）製
色素Ｃ：緑色３号、癸巳化成（株）製
色素Ｄ：キリンイエロ−ＷＧ−ＧＣＯＮＣ、中央合成化学（株）製 Optional components Monoethanolamine: Diethanolamine manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: LAS-Na manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: Linear alkyl sodium sulfonate sulfonate (manufactured by Lion Co., Ltd.) blend)
Palmitic acid: Ethanol manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: 95 vol% Synthetic ethanol Polyethylene glycol manufactured by NEDO: PEG # 1000 (mass average molecular weight 1000) Fragrance composition manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Table 11 described in JP-A-2002-146399 ~ 18 perfume compositions AD
Dye A: Green 201, Sakai Kasei Co., Ltd. Dye B: Yellow 201, Sakai Kasei Co., Ltd. Dye C: Green No. 3, Sakai Kasei Co., Ltd. Dye D: Kirin Yellow-WG-G CONC, Central Synthetic Chemistry Made by

《泥汚れ洗浄力評価》
園芸用黒土（ｋｙｏｔｏｃｈｉｙａ製）１５ｇを秤量し、水道水５００ｇ中に投入し、ホモジナイザ−（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡスイス）社製、商品名ポリトロンＴｙｐｅＰＴ１０／３５）にて、８０ｒｐｍで約５分間分散させた。得られた泥分散液中に、１０ｃｍ×２５ｃｍに裁断した綿メリヤスニット布（（株）谷頭商店製染色試材、綿ニット未シル晒）１５枚を浸漬させ、布を手で良く揉み、布全体に均一に泥分散液を含ませた。布を取り出し、ローラーで軽く絞った。１時間自然乾燥させた後、１０５℃の恒温槽にてさらに１時間乾燥させた。
最後に布表面をウレタンスポンジで擦り、余分な泥粒子を落としたものをモデル泥汚れ布として、評価に供した。
上記で調整した各モデル泥汚れ布を５枚（各２×２ｃｍ^２）に分断し、これを評価布として、実験に使用した。
洗浄方法は、以下の方法を適用した。すなわち、汚垢布５枚あたり衣料用液体洗浄剤組成物を０．６ｇ塗布し、５分放置後、５枚の汚垢布をそのままＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（洗浄試験機）に投入し、２５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分攪拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分脱水した。その後、１分流水すすぎ、１分脱水をした後、風乾した。《Mud dirt cleaning power evaluation》
15 g of horticultural black clay (manufactured by kyotochiya) was weighed and poured into 500 g of tap water, and dispersed with a homogenizer (KINEMATICA Switzerland), trade name Polytron Type PT 10/35) at 80 rpm for about 5 minutes. In the obtained mud dispersion, 15 pieces of cotton knitted fabric cut into 10 cm x 25 cm (dyeing material made by Tanigami Shoten Co., Ltd., cotton knit unsilled) are immersed, and the cloth is thoroughly rubbed by hand. The mud dispersion was uniformly contained throughout. The cloth was taken out and lightly squeezed with a roller. After naturally drying for 1 hour, it was further dried for 1 hour in a thermostatic bath at 105 ° C.
Finally, the surface of the cloth was rubbed with a urethane sponge and the excess mud particles were removed and used as a model mud soil cloth for evaluation.
Each model mud soil cloth adjusted as described above was divided into five pieces (each 2 × 2 cm ² ), and this was used as an evaluation cloth for the experiment.
The following method was applied as the cleaning method. That is, 0.6 g of the liquid detergent composition for clothing was applied to 5 sheets of soiled cloth, left for 5 minutes, and then 5 sheets of soiled cloth were directly put into a Terg-O-Tometer (cleaning tester). After putting 0.9L of tap water (hardness 3DH) 0.9 C and stirring at 120 rpm for 10 minutes, it was transferred to a two-tank washing machine (Mitsubishi Electric Corporation, product number: CW-C30A1-H1) and dehydrated for 1 minute. Thereafter, it was rinsed with running water for 1 minute, dehydrated for 1 minute, and then air-dried.

《皮脂汚れ洗浄力評価》
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（未汚染布）に顔面の皮脂汚れを擦りつけて作製した皮脂汚れ布（汚染布）１０枚を用意した。
洗浄方法としては、衣料用液体洗浄剤組成物０．６ｇをＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒに投入し、３０秒攪拌した後、１０枚の汚垢布をそのままＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒに投入し、１５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分攪拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分脱水した。その後、１分流水すすぎ、１分脱水をした後、風乾した。 << Evaluation of sebum dirt cleaning power >>
Ten sheets of sebum soiled cloth (contaminated cloth) prepared by rubbing the sebum dirt on the face against 100th cotton plain weave cloth (uncontaminated cloth) cut to 10 cm square were prepared.
As a washing method, 0.6 g of a liquid detergent composition for clothing was put into a Terg-O-Tometer, stirred for 30 seconds, and then 10 pieces of dirty cloth were put into the Terg-O-Tometer as they were at 15 ° C. After adding 0.9L of tap water (hardness 3DH) and stirring at 120 rpm for 10 minutes, it was transferred to a two-tank washing machine (Mitsubishi Electric Corporation, product number: CW-C30A1-H1) and dehydrated for 1 minute. Thereafter, it was rinsed with running water for 1 minute, dehydrated for 1 minute, and then air dried.

《評価基準》
泥汚れ洗浄力、皮脂汚れ洗浄力は、汚れ付着前の原布及び洗浄前後の汚染布のＺ値を測色色差計（日本電色社製：商品名ＳＥ２０００）を用いて測定し、次式の洗浄率として評価した。評価にはそれぞれ１０枚の平均値を用いた。 "Evaluation criteria"
The mud dirt cleaning power and sebum dirt cleaning power are measured by using a colorimetric color difference meter (Nippon Denshoku Co., Ltd., trade name: SE2000) to measure the Z value of the raw cloth before and after cleaning. The washing rate was evaluated. The average value of 10 sheets was used for each evaluation.

洗浄率（％）＝（洗浄後のＺ値−洗浄前のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前のＺ値）×１００ Washing rate (%) = (Z value after washing−Z value before washing) / (Z value of raw fabric−Z value before washing) × 100

泥汚れ洗浄力の評価は以下の基準で行った。
Ａ：洗浄率２５％を超える
Ｂ：洗浄率２０〜２５％
Ｃ：洗浄率２０％未満 The mud dirt cleaning power was evaluated according to the following criteria.
A: Cleaning rate exceeds 25% B: Cleaning rate 20-25%
C: Cleaning rate less than 20%

皮脂汚れ洗浄力の評価は以下の基準で行った。
Ａ：洗浄率６０％を超える
Ｂ：洗浄率４０〜６０％
Ｃ：洗浄率４０％未満 The evaluation of the sebum dirt cleaning power was performed according to the following criteria.
A: Cleaning rate exceeds 60% B: Cleaning rate 40-60%
C: Cleaning rate less than 40%

表１〜４に示した結果から明らかな様に、本発明に係る実施例においては泥汚れ、皮脂汚れともに良好な洗浄力が得られることが確認できた。

As is apparent from the results shown in Tables 1 to 4, it was confirmed that good detergency was obtained for both mud and sebum soils in the examples according to the present invention.

Claims

A liquid detergent composition for clothing comprising the following component (A), component (B), component (C) and component (D).
(A) 2-50% by mass of a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group with 10-20 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide of 3-26,
(B) a compound represented by the following general formula (I),