JP2005300773A - Meandering prevention guide tape of endless belt - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真式複写機、レーザープリンタ等の中間転写装置、転写分離装置、搬送装置、帯電装置、現像装置等に使用されるエンドレスベルトの蛇行防止ガイドテープに関するものである。 The present invention relates to an endless belt meandering prevention guide tape used in an intermediate transfer device such as an electrophotographic copying machine and a laser printer, a transfer separation device, a transport device, a charging device, a developing device and the like.
従来から電子写真式複写機等の感光装置、中間転写装置、転写分離装置、搬送装置、帯電装置、現像装置等には、エンドレスベルトが使用されている(特許文献1、2参照)。この種のエンドレスベルトは、熱可塑性樹脂等を使用して形成され、その内周面に接する複数のローラにより支持されてトナー像の転写や記録紙の搬送に用いられる。複数のローラは、最低1本がモータ等の駆動源に接続された駆動ローラであり、その他がエンドレスベルトの循環に伴い回転する従動ローラである。 Conventionally, endless belts are used for photosensitive devices such as electrophotographic copying machines, intermediate transfer devices, transfer separation devices, transport devices, charging devices, developing devices, and the like (see Patent Documents 1 and 2). This type of endless belt is formed using a thermoplastic resin or the like, and is supported by a plurality of rollers in contact with the inner peripheral surface thereof, and is used for transferring a toner image and conveying recording paper. At least one of the plurality of rollers is a driving roller connected to a driving source such as a motor, and the other is a driven roller that rotates as the endless belt circulates.
ところで、エンドレスベルトを高精度に駆動するには、各ローラの軸が互いに平行であること、ローラの真円度や真直度が高いことが必要になる。これらが満たされない場合には、エンドレスベルトが蛇行し、露光位置や転写位置がずれるため、画像ムラや画像ずれが発生する。そこで、このエンドレスベルトの蛇行を防止するため、駆動ロールにフランジを設けたり(特許文献3参照)、蛇行量を検出し、各ロールの平行度を制御する方法が提案されている。
しかしながら、フランジを設けた場合には、蛇行が大きいと、エンドレスベルトがフランジに乗り上げて破断するおそれがあり、ロールの平行度を制御する場合には、構造が複雑で高価な上、大型化してしまうという問題がある。 However, when the flange is provided, if the meandering is large, the endless belt may ride on the flange and break, and when controlling the parallelism of the roll, the structure is complicated and expensive, and the size is increased. There is a problem of end.
一方、エンドレスベルト1を改良して蛇行防止を図るため、ホットメルト接着剤や弾性を有するシート状のプラスチックの一方に感圧接着剤が設けてある蛇行防止ガイド4を接着剤層5を介して接着する技術が提案されている(図3参照)。
しかし、ホットメルト接着剤でガイドを形成する場合、180〜200℃に溶融したホットメルト接着剤をエンドレスベルト1に直接塗布するため、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂からなるエンドレスベルト1が熱変形するおそれが少なくない。また、ホットメルト接着剤が低粘度のため、冷却固化するまでガイドの形状を保持することが困難であるという問題がある。
On the other hand, in order to improve the endless belt 1 and prevent meandering, a
However, when the guide is formed with a hot melt adhesive, since the hot melt adhesive melted at 180 to 200 ° C. is directly applied to the endless belt 1, the endless belt 1 made of a thermoplastic resin such as polyethylene may be thermally deformed. There are many. Further, since the hot melt adhesive has a low viscosity, there is a problem that it is difficult to maintain the shape of the guide until it is cooled and solidified.
さらに、弾性を有するシート状のプラスチックの一方に感圧接着剤が設けてある蛇行防止ガイド4を接着する場合、実際の作業時では感圧接着剤が設けてあるテープ状の蛇行防止ガイド4をエンドレスベルト1に貼着するときに接続部が発生するが、この蛇行防止ガイド4の接続部が段差になることが少なくない。係る段差部が発生すると、エンドレスベルト1が蛇行して露光位置や転写位置がずれ、結果として画像ムラや画像ずれを招くこととなる。
Further, when the
本発明は上記に鑑みなされたもので、エンドレスベルトが熱変形するおそれが少なく、ガイドの形状を維持することができ、蛇行防止ガイドの接続部に段差の生じるおそれが少なく、しかも、露光位置や転写位置のずれに伴う画像ムラや画像ずれを抑制防止することのできるエンドレスベルトの蛇行防止ガイドテープを提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above, the endless belt is less likely to be thermally deformed, the shape of the guide can be maintained, there is less possibility of a step in the meandering prevention guide connecting portion, and the exposure position and It is an object of the present invention to provide an endless belt meandering prevention guide tape capable of suppressing and preventing image unevenness and image displacement due to a transfer position shift.
本発明においては上記課題を解決するため、エンドレスベルトの内周面の少なくとも一側部に、蛇行防止用のガイドテープを周方向に設けたものであって、
ガイドテープを、硬化前には所定の形に成形され、硬化後にはエンドレスベルトの内周面に接着して一体化するシリコーン接着剤としたことを特徴としている。
In the present invention, in order to solve the above problems, a guide tape for meandering prevention is provided in the circumferential direction on at least one side portion of the inner peripheral surface of the endless belt,
The guide tape is formed into a predetermined shape before curing, and after curing, it is a silicone adhesive that is bonded to and integrated with the inner peripheral surface of the endless belt.
なお、ウイリアムス可塑度計で測定した場合におけるシリコーン接着剤の硬化前の可塑度を30〜500の範囲に設定することが好ましい。
また、シリコーン接着剤に重合層を設け、この重合層を、金属箔、フィルム、及び又は繊維布とすることができる。
In addition, it is preferable to set the plasticity before hardening of a silicone adhesive in the range of 30-500 when it measures with a Williams plasticity meter.
Moreover, a polymerization layer can be provided in a silicone adhesive, and this polymerization layer can be used as a metal foil, a film, and / or a fiber cloth.
ここで、特許請求の範囲におけるエンドレスベルトは、少なくとも電子写真式複写機等の感光装置、中間転写装置、転写分離装置、搬送装置、帯電装置、現像装置等に用いることができる。ガイドテープは、エンドレスベルトの内周面一側部に設けても良いし、エンドレスベルトの内周面両側部にそれぞれ設けても良い。このガイドテープは、線条、帯形、紐形等の定形に形成される。 Here, the endless belt in the claims can be used for at least a photosensitive device such as an electrophotographic copying machine, an intermediate transfer device, a transfer separation device, a transport device, a charging device, and a developing device. The guide tape may be provided on one side of the inner peripheral surface of the endless belt, or may be provided on both sides of the inner peripheral surface of the endless belt. This guide tape is formed into a fixed shape such as a line, a band, or a string.
シリコーン接着剤は、ヒドロシリル化反応により硬化するタイプ、ラジカル反応により硬化するタイプ、縮合反応により硬化するタイプ、紫外線反応により硬化するタイプ、放射線反応により硬化するタイプのいずれでも良く、断面長方形、正方形、台形等の形状とされる。重合層は、シリコーン接着剤の内部、外部、表面に設けることができる。 The silicone adhesive may be any of a type that cures by hydrosilylation reaction, a type that cures by radical reaction, a type that cures by condensation reaction, a type that cures by ultraviolet reaction, or a type that cures by radiation reaction. The shape is a trapezoid or the like. The polymerized layer can be provided on the inside, the outside, or the surface of the silicone adhesive.
本発明によれば、エンドレスベルトが熱変形するおそれが少なく、ガイドの形状を維持でき、蛇行防止ガイドの接続部に段差の生じるおそれを排除することができるという効果がある。また、露光位置や転写位置のずれに伴う画像ムラや画像ずれを抑制することができる。 According to the present invention, there is little possibility that the endless belt is thermally deformed, the shape of the guide can be maintained, and there is an effect that a possibility that a step is generated in the connecting portion of the meandering prevention guide can be eliminated. Further, it is possible to suppress image unevenness and image shift due to shift of the exposure position and transfer position.
以下、図面を参照して本発明の好ましい実施の形態を説明すると、本実施形態におけるエンドレスベルトの蛇行防止ガイドテープは、図1や図2に示すように、電子写真式複写機等に使用される可撓性のエンドレスベルト1と、このエンドレスベルト1の内周面両側部に配設され、周方向に伸びる蛇行防止用のガイドテープ2とを備え、各ガイドテープ2を、硬化前には所定の形に賦形成形され、硬化後にはエンドレスベルト1の内周面に接着して一体化(シームレス化)するシリコーン接着剤とし、このシリコーン接着剤の表面に重合層3を積層被覆するとともに、この重合層3を、金属箔、フィルム、又は繊維布とするようにしている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A preferred embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. The endless belt meandering prevention guide tape in this embodiment is used in an electrophotographic copying machine or the like as shown in FIGS. A flexible endless belt 1 and
エンドレスベルト1は、特に材質が限定されるものではないが、例えばポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体等の熱可塑性樹脂を使用してエンドレスに成形され、図示しない一対のローラの間に循環可能に巻架される。このエンドレスベルト1は、シリコーン接着剤との接着性向上のため、コロナ処理やプライマー処理が適宜施される。 The material of the endless belt 1 is not particularly limited. For example, the endless belt 1 is formed endlessly using a thermoplastic resin such as polyethylene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, and a pair of unillustrated It is circulated between rollers so that it can circulate. The endless belt 1 is appropriately subjected to corona treatment and primer treatment in order to improve adhesion with a silicone adhesive.
各ガイドテープ2は、蛇行を防止する観点から断面矩形で帯形のシリコーン接着剤からなり、両端部が突き合わされ、ウイリアムス可塑度計で測定した硬化前の可塑度が30〜500、好ましくは100〜500の範囲に設定される。これは、可塑度が30未満の場合には、シリコーン接着剤を未硬化の定形成形体にする際、又は成形後の形状保持性が低下し、任意の形状維持が困難になるからである。
Each
また、可塑度が500を超える場合には、シリコーン接着剤をエンドレスベルト1に接着する際、界面に残留した気泡を除去することがきわめて困難となり、この気泡がシリコーン接着剤とエンドレスベルト1の接触面積を低下させ、接着力を低下させるからである。ガイドテープ2の幅は、特に限定されるものではなく、蛇行防止や耐久性の観点から適宜選択される。
Further, when the plasticity exceeds 500, it is extremely difficult to remove bubbles remaining at the interface when the silicone adhesive is bonded to the endless belt 1, and the bubbles are in contact with the silicone adhesive and the endless belt 1. This is because the area is reduced and the adhesive strength is reduced. The width of the
シリコーン接着剤については、ラジカル反応、白金系触媒によるヒドロシリル化反応、縮合反応、紫外線、電子線硬化等、どのような架橋方法によるシリコーンゴム接着剤でも使用することができる。しかしながら、実際には経済的、物理的観点から、付加反応による硬化体、あるいは縮合反応による硬化接着が好ましい。
シリコーン接着剤は、以下順次説明する縮合硬化型、ヒドロシリル化反応硬化型、有機化酸化物硬化型が選択される。
As for the silicone adhesive, a silicone rubber adhesive by any crosslinking method such as radical reaction, hydrosilylation reaction with a platinum catalyst, condensation reaction, ultraviolet ray, electron beam curing, etc. can be used. However, in practice, from the economical and physical viewpoints, a cured product by an addition reaction or a cured adhesion by a condensation reaction is preferable.
As the silicone adhesive, a condensation curable type, a hydrosilylation reaction curable type, and an organic oxide curable type, which will be described below, are selected.
I 縮合硬化型シリコーン接着剤
この縮合硬化型シリコーン接着剤は、概ね以下の基本組成を有している。
(1)ポリオルガノシロキサン
縮合硬化型シリコーン接着剤の主剤成分であり、下記一般式(1)又は(2)で表されるジオルガノポリシロキサンである。
I Condensation-curable silicone adhesive This condensation-curable silicone adhesive generally has the following basic composition.
(1) Polyorganosiloxane A main component of a condensation-curable silicone adhesive, which is a diorganopolysiloxane represented by the following general formula (1) or (2).
(式中、Rは置換又は非置換の一価炭化水素基、Xは酸素原子又は炭素数1〜8の二価炭化水素基、nはジオルガノポリシロキサンの25℃における粘度を100,000mPa・s以上、好ましくは1,000,000mPa・s以上とする数である。) (In the formula, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is an oxygen atom or a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and n is a viscosity of the diorganopolysiloxane at 25 ° C. of 100,000 mPa · s or more, preferably 1,000,000 mPa · s or more.)
ここでRは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、2−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、トリフロロプロピル基、2−シアノエチル基、3−シアノプロピル基等から選択される同一又は異種の非置換若しくは置換の好ましくは炭素数1〜12、特に1〜10の一価炭化水素基である。 Here, R is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a 2-ethylbutyl group or an octyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group or a cyclopentyl group, a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, or a heptenyl. Group, hexenyl group, alkenyl group such as allyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, aryl group such as diphenyl group, aralkyl group such as benzyl group, phenylethyl group, or the carbon atom of these groups Identical or different non-selective groups selected from a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, a 2-cyanoethyl group, a 3-cyanopropyl group, etc. in which some or all of the bonded hydrogen atoms are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. Substitution or substitution is preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms.
Xは酸素原子又は炭素数1〜8の二価炭化水素基であり、二価炭化水素基としては−(CH2)m−(mは1〜8)で表される。これらの中でも酸素原子、−CH2CH2−が好ましい。 X is an oxygen atom or a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, the divalent hydrocarbon group - (CH 2) m - ( m is 1-8) is represented by. Among these, an oxygen atom and —CH 2 CH 2 — are preferable.
nはジオルガノポリシロキサンの25℃における粘度を100,000mPa・s以上、好ましくは1,000,000mPa・s以上とする数である。Yは加水分解性基であり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基等があげられる。 n is a number that makes the viscosity of the diorganopolysiloxane at 25 ° C. 100,000 mPa · s or more, preferably 1,000,000 mPa · s or more. Y is a hydrolyzable group, specifically, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or a butoxy group, a ketoxime group such as a dimethyl ketoxime group or a methylethyl ketoxime group, an acyloxy group such as an acetoxy group, Examples thereof include alkenyloxy groups such as isopropenyloxy group and isobutenyloxy group.
このようなジオルガノポリシロキサンは、各種オルガノポリシロキサンの単量体である環状シロキサンや線状オリゴマーを酸若しくは塩基触媒による平衡反応により得る等の公知の方法により製造することができる。 Such a diorganopolysiloxane can be produced by a known method such as obtaining a cyclic siloxane or linear oligomer, which is a monomer of various organopolysiloxanes, by an equilibrium reaction with an acid or base catalyst.
ジオルガノポリシロキサンに分岐構造を導入する場合は、上記平衡化重合中にSiO3/2単位及び/又はSiO4/2単位を含むシラン若しくはシロキサンをジオルガノポリシロキサンがゲル化しないレベルで添加するのが常法である。さらに、このジオルガノポリシロキサンは、ストリップや洗浄等により、低分子シロキサンを除去しておくことが好ましい。このようなオルガノシロキサンを用いた場合、初期の汚れを低減することができる。 When a branched structure is introduced into the diorganopolysiloxane, a silane or siloxane containing SiO 3/2 units and / or SiO 4/2 units is added at such a level that the diorganopolysiloxane does not gel during the equilibration polymerization. It is a common method. Furthermore, it is preferable that the low molecular weight siloxane is removed from the diorganopolysiloxane by stripping or washing. When such an organosiloxane is used, the initial contamination can be reduced.
(2)架橋剤
架橋剤としては、加水分解性の基を1分子中に2個以上、好ましくは3個以上有するシラン、あるいはその部分加水分解縮合物が使用される。この場合、その加水分解性の基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基、N−ブチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基等のアミノ基、N−メチルアセトアミド基等のアミド基等があげられる。これらの中でもアルコキシ基、ケトオキシム基、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基が好ましい。
(2) Crosslinking agent As the crosslinking agent, a silane having 2 or more, preferably 3 or more hydrolyzable groups in one molecule, or a partially hydrolyzed condensate thereof is used. In this case, the hydrolyzable group includes an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group, a ketoxime group such as a dimethyl ketoxime group and a methylethyl ketoxime group, an acyloxy group such as an acetoxy group, an isopropenyloxy group, Examples thereof include alkenyloxy groups such as isobutenyloxy group, amino groups such as N-butylamino group and N, N-diethylamino group, and amide groups such as N-methylacetamide group. Among these, an alkoxy group, a ketoxime group, an acyloxy group, and an alkenyloxy group are preferable.
架橋剤の配合量は、上記ジオルガノポリシロキサン100部(質量部、以下同様)に対し、1〜50部、好ましくは2〜30部、より好ましくは5〜20部とするのが良い。 The amount of the crosslinking agent is 1 to 50 parts, preferably 2 to 30 parts, and more preferably 5 to 20 parts with respect to 100 parts (parts by mass) of the diorganopolysiloxane.
(3)硬化触媒
本発明に係るシリコーンゴム接着剤の組成物は、硬化触媒の使用により硬化が促進する。この硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラn−ブトキシチタン、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジプロポキシビス(アセチルアセトナ)チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−2−エチルオクトエート、鉄−2−エチルヘキソエート、コバルト−2−エチルヘキソエート、マンガン−2−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第4級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示される。
(3) Curing catalyst The composition of the silicone rubber adhesive according to the present invention is accelerated by the use of a curing catalyst. Examples of the curing catalyst include alkyltin ester compounds such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, and dibutyltin dioctoate, tetraisopropoxy titanium, tetra n-butoxy titanium, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium, dipropoxy bis (acetylacetate). Na) Titanic acid esters or titanium chelate compounds such as titanium and titanium isopropoxyoctylene glycol, zinc naphthenate, zinc stearate, zinc-2-ethyl octoate, iron-2-ethylhexoate, cobalt-2-ethyl Organometallic compounds such as hexoate, manganese-2-ethylhexoate, cobalt naphthenate, alkoxyaluminum compounds, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimeth Aminoalkyl group-substituted alkoxysilanes such as xysilane, amine compounds such as hexylamine and dodecylamine phosphate and salts thereof, quaternary ammonium salts such as benzyltriethylammonium acetate, alkali metals such as potassium acetate, sodium acetate and lithium oxalate. Lower fatty acid salt, dialkylhydroxylamine such as dimethylhydroxylamine, diethylhydroxylamine, tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane, tetramethylguanidylpropylmethyldimethoxysilane, tetramethylguanidylpropyltris (trimethylsiloxy) silane, etc. Examples thereof include silane or siloxane containing guanidyl group.
これらは、1種に限定されず、2種又はそれ以上の混合物として使用することができる。硬化触媒の配合量は、上記ジオルガノポリシロキサン100部に対し、0〜20部、好ましくは0.001〜10部、より好ましくは0.01〜5部が良い。 These are not limited to one type and can be used as a mixture of two or more types. The blending amount of the curing catalyst is 0 to 20 parts, preferably 0.001 to 10 parts, and more preferably 0.01 to 5 parts with respect to 100 parts of the diorganopolysiloxane.
(4)充填剤
本発明に係るシリコーンゴム接着剤の組成物には、上記成分以外に補強等の目的で1種以上の充填剤が適宜添加される。このような充填剤としては、例えば煙霧質シリカ、沈降性シリカ、これらのシリカ表面を有機珪素化合物で疎水化処理したシリカ、石英粉末、カーボンブラック、タルク、ゼオライト及びベントナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、及び有機繊維等の繊維質充填剤、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライト等の塩基性充填剤等があげられる。これらの充填剤の中でも、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト等が好ましく、特に表面を疎水化処理した煙霧質シリカや炭酸カルシウムが好適である。
(4) Filler In addition to the above components, one or more fillers are appropriately added to the silicone rubber adhesive composition according to the present invention for the purpose of reinforcement. Examples of such fillers include fumed silica, precipitated silica, silica whose surface is hydrophobized with an organosilicon compound, quartz powder, carbon black, talc, zeolite, bentonite and other reinforcing agents, asbestos, Examples thereof include fiber fillers such as glass fiber, carbon fiber, and organic fiber, and basic fillers such as calcium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, magnesium oxide, and celite. Among these fillers, silica, calcium carbonate, zeolite and the like are preferable, and particularly, fumed silica and calcium carbonate whose surfaces have been subjected to a hydrophobic treatment are preferable.
上記充填剤の配合量は、目的や充填剤の種類により選択すれば良いが、ベースポリマーのジオルガノポリシロキサン(1)´成分100部に対し、1〜500部、特に5〜100部が良い。 The blending amount of the filler may be selected according to the purpose and the kind of the filler, but is preferably 1 to 500 parts, particularly 5 to 100 parts, with respect to 100 parts of the diorganopolysiloxane (1) ′ component of the base polymer. .
(5)接着剤賦与成分
接着促進剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有オルガノアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有オルガノアルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト含有オルガノアルコキシシラン、アミノ基含有オルガノアルコキシシランとエポキシ基含有オルガノアルコキシシランとの反応混合物があげられる。本成分の配合量は、通常、(1)´成分100質量部に対し、0.1〜5質量部である。
(5) Adhesive imparting component As an adhesion promoter, amino group-containing organoalkoxysilanes such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltri Examples include epoxy group-containing organoalkoxysilanes such as methoxysilane, mercapto-containing organoalkoxysilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and reaction mixtures of amino group-containing organoalkoxysilanes and epoxy group-containing organoalkoxysilanes. The compounding quantity of this component is 0.1-5 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (1) 'component.
II ヒドロシリル化反応硬化型シリコーン接着剤
このヒドロシリル化反応硬化型シリコーン接着剤は、概ね以下の基本組成を有している。
(1)´ポリオルガノシロキサン
ヒドロシリル化反応硬化型シリコーン接着剤組成物の主剤であり、一分子中に平均2個以上のアルケニル基を有することを特徴とする。このアルケニル基としては、ビニル基、アリール基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、ビニル基が最適である。
II Hydrosilylation Reaction-Curable Silicone Adhesive This hydrosilylation reaction-curable silicone adhesive generally has the following basic composition.
(1) ′ Polyorganosiloxane A main component of a hydrosilylation reaction-curable silicone adhesive composition, characterized by having an average of two or more alkenyl groups in one molecule. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an aryl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, and a heptenyl group, and a vinyl group is most suitable.
本成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、メチル基が最適である。本成分の分子構造としては、例えば直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状があげられる。本成分の25℃における粘度は、100,000mPa・s以上、好ましくは1000,000mPa・s以上である。 Examples of organic groups bonded to silicon atoms other than alkenyl groups in this component include methyl groups, ethyl groups, propyl groups, butyl groups, pentyl groups, hexyl groups and other alkyl groups; phenyl groups, tolyl groups, xylyl groups, etc. Aryl group; halogenated alkyl groups such as 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group and the like are exemplified, and methyl group is most suitable. Examples of the molecular structure of this component include a straight chain, a partially branched straight chain, a branched chain, a net, and a dendritic. The viscosity of this component at 25 ° C. is 100,000 mPa · s or more, preferably 1,000,000 mPa · s or more.
この成分のポリオルガノシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式:(CH3)3SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:(CH3)2(CH2=CH)SiO1/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位からなるポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのメチル基の一部又は全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのビニル基の一部又は全部をアリール基、プロペニル基等のアルケニル基で置換したポリオルガノシロキサン、及びこれらのポリオルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示される。 As the polyorganosiloxane of this component, molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked polydimethylsiloxane, molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethyl Siloxane / methylvinylsiloxane copolymer, siloxane unit represented by the formula: (CH 3 ) 3 SiO 1/2 and siloxane unit represented by the formula: (CH 3 ) 2 (CH 2 ═CH) SiO 1/2 : Polyorganosiloxanes composed of siloxane units represented by SiO 4/2 , some or all of the methyl groups of these polyorganosiloxanes are alkyl groups such as ethyl groups and propyl groups; aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; Polyorgano substituted with halogenated alkyl group such as 3,3,3-trifluoropropyl group Rokisan, aryl some or all of the vinyl groups of these polyorganosiloxanes, polyorganosiloxanes substituted with alkenyl groups such as propenyl group, and mixtures of two or more of these polyorganosiloxanes are exemplified.
(2)´水素化ポリオルガノシロキサン
このポリオルガノシロキサンは、本組成物の硬化剤として作用するものであり、一分子中に平均2個以上のケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とする。本成分中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基である。
(2) 'Hydrogenated polyorganosiloxane This polyorganosiloxane acts as a curing agent for the present composition and is characterized by having an average of two or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. Examples of the organic group bonded to the silicon atom in this component include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group; an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group; -Halogenated alkyl groups such as chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group are exemplified, and methyl group is preferable.
本成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が例示される。本成分の25℃における粘度は、限定されるものではないが、好ましくは、1〜1,000,000mPa・sの範囲内、特に好ましくは、1〜10,000mPa・sの範囲内である。 Examples of the molecular structure of this component include linear, partially branched, branched, network, and dendritic. The viscosity of this component at 25 ° C. is not limited, but is preferably in the range of 1 to 1,000,000 mPa · s, particularly preferably in the range of 1 to 10,000 mPa · s.
この成分のポリオルガノシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジェンシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン、式:(CH3)2HSiO1/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位からなるポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したポリオルガノシロキサン、およびこれらのポリオルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示され、得られる硬化物の機械的特性、特には伸びが向上することから、分子鎖両末端にのみケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原子結合を有するポリオルガノシロキサンの混合物であることが好ましい。 The polyorganosiloxane of this component includes molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy-blocked polydimethylsiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked polymethylhydrogensiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy-blocked dimethylsiloxane and methylhydrogen. Siloxane copolymer, cyclic polymethylhydrogensiloxane, polyorganosiloxane comprising a siloxane unit represented by the formula: (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 and a siloxane unit represented by the formula: SiO 4/2 , and these polyorganos Polysiloxanes in which some or all of the methyl groups of siloxane are substituted with alkyl groups such as ethyl groups and propyl groups; aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; and halogenated alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl groups. Organosiloxane and this A mixture of two or more types of polyorganosiloxanes is exemplified, and the resulting cured product has improved mechanical properties, particularly elongation, so that polyorganosiloxane and molecules having silicon-bonded hydrogen atoms only at both ends of the molecular chain. A mixture of polyorganosiloxane having a silicon atom bond in the chain side chain is preferred.
本組成物において、本成分の含有量は、(1)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が0.01〜20の範囲内となる量、好ましくは0.1〜10の範囲内となる量、特に好ましくは0.1〜5の範囲内となる量である。これは、本成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる接着剤が十分に硬化しなくなる傾向があるからである。 In this composition, the content of this component is such that the molar ratio of silicon atom-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in (1) component is in the range of 0.01 to 20, preferably 0.0. The amount is in the range of 1 to 10, particularly preferably the amount in the range of 0.1 to 5. This is because when the content of this component is less than the lower limit of the above range, the resulting adhesive tends not to be sufficiently cured.
逆に、上記範囲の上限を超えると、得られる接着剤硬化物の機械的特性が低下する傾向があるからである。また、本成分として、分子鎖両末端にのみケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原子結合を有するポリオルガノシロキサンの混合物を用いる場合には、前者のポリオルガノシロキサンの含有量は、(1)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が0.01〜10の範囲内となる量、好ましくは0.1〜10の範囲内となる量、特には0.1〜5の範囲内となる量が良い。 Conversely, when the upper limit of the above range is exceeded, the mechanical properties of the resulting cured adhesive product tend to be reduced. When a mixture of a polyorganosiloxane having silicon atom-bonded hydrogen atoms only at both ends of the molecular chain and a polyorganosiloxane having silicon atom bonds in the molecular chain side chain is used as this component, The content is such that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (1) is in the range of 0.01 to 10, preferably in the range of 0.1 to 10. The amount, particularly the amount within the range of 0.1 to 5, is good.
後者のポリオルガノシロキサンの含有量は、(1)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が0.5〜20の範囲内となる量、好ましくは0.5〜10の範囲内となる量、特には0.5〜5の範囲内となる量が良い。 The content of the latter polyorganosiloxane is such that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (1) is in the range of 0.5 to 20, preferably 0.5. An amount that falls within the range of 10 is preferable, particularly an amount that falls within the range of 0.5 to 5.
(3)´硬化触媒
ヒドロシリル化反応用白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とジケトンの錯体、塩化白金酸とオレフィン類の錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体、及びこれらをアルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に担持させたものがあげられる。これらの中でも、塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体がヒドロシリル化反応触媒としての触媒活性が高いので好ましく、特に特公昭42−22924号公報に開示されている塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサン錯体が良い。
本成分の添加量は、(1)成分100万質量部に対し、白金金属原子として1〜1000質量部、好ましくは1〜100質量部である。
(3) Curing catalyst The platinum catalyst for hydrosilylation reaction includes platinum fine powder, platinum black, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, platinum-diketone complex, chloroplatinic acid-olefin complex, platinum chloride Examples include acids and alkenylsiloxane complexes, and those obtained by supporting them on a carrier such as alumina, silica, or carbon black. Among these, a complex of chloroplatinic acid and alkenylsiloxane is preferable because of its high catalytic activity as a hydrosilylation reaction catalyst, and in particular, the chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane complex disclosed in JP-B-42-22924 is preferred. good.
The addition amount of this component is 1-1000 mass parts as a platinum metal atom with respect to 1 million mass parts of (1) component, Preferably it is 1-100 mass parts.
(4)´充填剤
充填剤は、本組成物の機械的強度を向上させるために添加されるものであり、通常シリコーンゴム配合用の化合物が用いられる。この成分としては、例えばヒュームドシリカ、沈降性シリカ、焼成シリカ、粉砕石英、及びこれらのシリカ粉末をオルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物で表面処理した粉末があげられる。特に、得られる接着剤硬化物の機械的強度を十分に向上させるためには、本成分として、BET比表面積が50m2/g以上であるシリカ粉末を用いることが好ましい。
(4) ′ Filler The filler is added to improve the mechanical strength of the composition, and a compound for blending silicone rubber is usually used. Examples of this component include fumed silica, precipitated silica, calcined silica, pulverized quartz, and powder obtained by surface-treating these silica powders with an organosilicon compound such as organoalkoxysilane, organohalosilane, or organosilazane. In particular, in order to sufficiently improve the mechanical strength of the obtained adhesive cured product, it is preferable to use silica powder having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more as this component.
本組成物において本成分の含有量は任意であるが、得られるシリコーンゴム硬化物の機械的強度を向上させるためには、(1)成分100質量部に対し、1〜1000質量部の範囲内であるのが好ましく、さらには1〜400質量部の範囲内であるのが好ましい。また、本組成物には、その他の任意の成分として、例えばヒュームド酸化チタン、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、ケイ藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、銀、金、ニッケル等の無機質充填剤、金又は銀メッキを施した無機及び有機充填剤;これらの充填剤の表面を前記の有機ケイ素化合物で処理した充填剤を含有しても良い。 In this composition, the content of this component is arbitrary, but in order to improve the mechanical strength of the resulting silicone rubber cured product, (1) in the range of 1 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component. It is preferable that it is in the range of 1 to 400 parts by mass. Further, in the present composition, as other optional components, for example, fumed titanium oxide, carbon black, carbon nanotube, diatomaceous earth, iron oxide, aluminum oxide, aluminosilicate, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum hydroxide, Inorganic fillers such as silver, gold and nickel, gold and silver plated inorganic and organic fillers; a filler obtained by treating the surface of these fillers with the above organosilicon compound may be contained.
(5)´接着性付与成分
本ヒドロシリル化反応硬化型シリコーン接着剤を接着剤として機能させるため、その接着性を賦与、向上させるためのものである。これには、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリル)プロパン、ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン等のシランカップリング剤及びこれらの部分加水分解物;エポキシ基、酸無水物基、αシアノアクリル基を有する有機化合物及びこれらの基を含有するシロキサン化合物、あるいはこれらの基とアルコキシシリル基を併有する有機化合物若しくはシロキサン化合物;テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート等のチタン化合物;エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミニウム化合物;ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート等のジルコニウム化合物を含有しても良い。
(5) 'Adhesiveness imparting component In order to make this hydrosilylation reaction curable silicone adhesive function as an adhesive, the adhesiveness is imparted and improved. This includes methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2 -Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilyl) propane, silane coupling agents such as bis (trimethoxysilyl) hexane, and partial hydrolysates thereof; epoxy group, acid anhydride group, Organic compounds having an α-cyanoacryl group and siloxane compounds containing these groups, or organic compounds or siloxane compounds having both of these groups and alkoxysilyl groups; tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetra (2- D (Ruhexyl) titanate, titanium ethyl acetonate, titanium acetyl acetonate, etc. titanium compounds; ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (acetylacetonate), Aluminum compounds such as aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate); zirconium compounds such as zirconium acetylacetonate, zirconium butoxyacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate, and zirconium ethylacetoacetate may be contained.
これらの接着付与剤の含有量は、限定されるものではないが、好ましくは(1)成分100質量部に対し、0.01〜10質量部の範囲内である。 Although content of these adhesion imparting agents is not limited, Preferably it exists in the range of 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (1) component.
さらに本組成物には、その硬化性を調整するため、3−メチル−1−ブチン−3−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−フェニル−1−ブチン−3−オール等のアセチレン系化合物;3−メチル−3−ペンテン−1−イン、3,5−ジメチル−3−ヘキセン−1−イン等のエンイン化合物;1,3,5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等の1分子中にビニル基を5重量%以上持つオルガノシロキサン化合物;ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含有することが好ましい。これらの硬化抑制剤の含有量は、限定されるものではないが、(1)成分100質量部に対し、0.001〜5質量部の範囲内であることが好ましい。 Furthermore, this composition contains 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-phenyl-1-butyne-3 in order to adjust its curability. -Acetylene compounds such as ol; Enyne compounds such as 3-methyl-3-penten-1-yne, 3,5-dimethyl-3-hexen-1-in; 1,3,5,7-tetramethyl-1 , 3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetrahexenylcyclotetrasiloxane, silanol group-blocked methylvinylsiloxane, molecular chain Silanol group-blocked methyl vinyl siloxane / dimethyl siloxane copolymer, etc., organosiloxane compounds having a vinyl group of 5% by weight or more in one molecule; triazoles such as benzotriazole, Osufin acids, mercaptans, preferably contains a curing inhibitor such as hydrazines. Although content of these hardening inhibitors is not limited, It is preferable to exist in the range of 0.001-5 mass parts with respect to 100 mass parts of (1) component.
本組成物は、特に限定されるものではなく、必要に応じて他の任意の成分を混合することにより調製できるが、予め(1)成分と(3)成分とを加熱混合してベースコンパウンドを調製し、このベースコンパウンドに残余の成分を添加することが好ましい。また、その他の任意の成分を添加する必要がある場合、ベースコンパウンドを調製する際に添加しても良いし、これが加熱混合により変質する場合には、(2)成分〜(4)成分添加の際に添加することが好ましい。 The present composition is not particularly limited, and can be prepared by mixing other optional components as necessary. However, the base compound is prepared by heating and mixing (1) component and (3) component in advance. It is preferred to prepare and add the remaining ingredients to the base compound. Moreover, when it is necessary to add other arbitrary components, it may be added when preparing the base compound, and when this is altered by heat mixing, the addition of the components (2) to (4) It is preferable to add at the time.
また、このベースコンパウンドを調製する際、上記有機ケイ素化合物を添加し、(3)成分の表面をin−situ処理しても良い。本接着剤の調製には、2本ロール、ニーダーミキサー、ロスミキサー等、周知の混練装置を用いることができる。 Moreover, when preparing this base compound, the said organosilicon compound may be added and the surface of (3) component may be processed in-situ. For the preparation of the adhesive, a known kneading apparatus such as a two-roll, a kneader mixer, or a loss mixer can be used.
III 有機化酸化物硬化型シリコーン接着剤
オルガノポリシロキサン組成物が、有機過酸化物による硬化型シリコーンゴム組成物である場合、ベースポリマーとして使用されるオルガノポリシロキサンとしては、ガム状のものが好ましく、25℃における粘度が100,000mPa・s以上、好ましくは1,000,000mPa・s以上で分子鎖末端及び/又は分子鎖中にビニル基等のアルケニル基を少なくとも2個有するものが好ましい。
III Organized Oxide Curing Silicone Adhesive When the organopolysiloxane composition is a curable silicone rubber composition with an organic peroxide, the organopolysiloxane used as the base polymer is preferably gum-like. And those having a viscosity at 25 ° C. of 100,000 mPa · s or more, preferably 1,000,000 mPa · s or more and having at least two alkenyl groups such as vinyl groups in the molecular chain terminal and / or molecular chain.
硬化触媒としては有機過酸化物が使用される。有機過酸化物の例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド等のアルキル系有機過酸化物、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド等のアシル系有機過酸化物が好適な化合物として用いられる。その配合量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1〜10質量部、特に0.2〜5質量部が好ましい。 An organic peroxide is used as the curing catalyst. Examples of organic peroxides include alkyl-based organic peroxides such as dicumyl peroxide and di-t-butyl peroxide, acyl-based organic peroxides such as benzoyl peroxide and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide. The product is used as a suitable compound. The blending amount is preferably 0.1 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer organopolysiloxane.
IV 放射線硬化型シリコーン接着剤
オルガノポリシロキサン組成物が、放射線硬化型シリコーンゴム組成物である場合、ベースポリマーとして使用されるオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖末端及び/又は分子鎖中にビニル基、アリール基、アルケニルオキシ基、アクリル基、メタクリル基等の脂肪族不飽和基、メルカプト基、エポキシ基、ヒドロシリル基等を2個以上有するものが用いられる。その25℃における粘度は、100,000mPa・s以上、好ましくは1,000,000mPa・s以上であることが好ましい。
IV. Radiation curable silicone adhesive When the organopolysiloxane composition is a radiation curable silicone rubber composition, the organopolysiloxane used as the base polymer includes vinyl groups in the molecular chain terminals and / or molecular chains, Those having two or more aliphatic unsaturated groups such as aryl group, alkenyloxy group, acrylic group and methacryl group, mercapto group, epoxy group, hydrosilyl group and the like are used. The viscosity at 25 ° C. is 100,000 mPa · s or more, preferably 1,000,000 mPa · s or more.
また、反応開始剤としては、公知のアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−メチルアセトフェノン、3−ペンチルアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノン、3−ブロモアセトフェノン、4−アリルアセトフェノン、p−ジアセチルベンゼン、3−メトキシベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、4−クロロ−4'−ベンジルベンゾフェノン、3−クロロキサントール、3,9−ジクロロキサントール、3−クロロ−8−ノニルキサントール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)ケトン、ベンジルメトキシケタール、2−クロロチオキサントール等があげられる。その配合量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサン100質量部に対し、0.1〜20質量部、特に0.5〜10質量部であるのが好ましい。 As the reaction initiator, known acetophenone, propiophenone, benzophenone, xanthol, fluorin, benzaldehyde, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-methylacetophenone, 3-pentylacetophenone, 4 -Methoxyacetophenone, 3-bromoacetophenone, 4-allylacetophenone, p-diacetylbenzene, 3-methoxybenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-chloro-4'-benzyl Benzophenone, 3-chloroxanthol, 3,9-dichloroxanthol, 3-chloro-8-nonylxanthol, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin butyl ether Le, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, benzyl methoxy ketal, 2-chlorothioxanthone Torr, and the like. The blending amount is preferably 0.1 to 20 parts by mass, particularly preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer organopolysiloxane.
さらに、エンドレスベルト1にプライマーを塗布することにより、シリコーン接着剤の接着性を高めることができる。プライマーは、各種の物質を含む表面処理剤を溶媒に分散したものが殆どである。プライマーにおいて、前記表面処理剤は、シランカップリング剤であることが好ましい。このシランカップリング剤は、前記溶媒100質量部に対して1〜50質量部配合するのがさらに好ましい。 Further, by applying a primer to the endless belt 1, the adhesiveness of the silicone adhesive can be enhanced. Most of the primers are obtained by dispersing a surface treatment agent containing various substances in a solvent. In the primer, the surface treatment agent is preferably a silane coupling agent. The silane coupling agent is more preferably blended in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solvent.
ここで、シランカップリング剤の好ましい配合量を前記分散媒100質量部に対して1〜50質量部の範囲としたのは、この範囲を下回ると、十分な接着力が得られないという弊害が生じるからである。逆に、この範囲を上回ると、加工性が低下するという弊害が生じるからである。 Here, the preferable blending amount of the silane coupling agent is in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dispersion medium. Because it occurs. Conversely, if this range is exceeded, there is a negative effect that processability is reduced.
シランカップリング剤としては、エポキシ基含有シラン又はそれらの部分加水分解縮合物、(メタ)アクリル基含有シラン又はそれらの部分加水分解縮合物、ビニル基含有シラン又はそれらの部分加水分解縮合物、環状シロキサン、鎖状シロキサン、及びシアヌル環含有有機ケイ素化合物、からなる群から選択される1又は2以上の物質を用いるのが好ましい。 As silane coupling agents, epoxy group-containing silanes or partial hydrolysis condensates thereof, (meth) acrylic group-containing silanes or partial hydrolysis condensates thereof, vinyl group-containing silanes or partial hydrolysis condensates thereof, cyclic It is preferable to use one or two or more substances selected from the group consisting of siloxane, chain siloxane, and cyanuric ring-containing organosilicon compound.
エポキシ基含有シランの例としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピル(メチル)ジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル(メチル)トリエトキシシラン等があげられる。(メタ)アクリル基含有シランの例としては、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピル(メチル)ジメトキシシラン等があげられる。 Examples of epoxy group-containing silanes include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl (methyl) dimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (methyl) triethoxysilane, and the like. Examples of (meth) acrylic group-containing silanes include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyl (methyl) dimethoxysilane, and the like.
ビニル基含有シランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン等があげられる。また、環状シロキサンの例としては、3−グリシドキシプロピル基含有メチルハイドロジェン環状テトラシロキサン、3−メタクリロキシプロピル基含有メチルハイドロジェン環状テトラシロキサン、3−グリシドキシプロピル基含有メチルメトキシ環状シロキサン、3−グリシドキシプロピル基と2−(トリメトキシシリル)エチル基を有するメチルハイドロジェン環状シロキサン、3−メタクリロキシプロピル基と2−(トリメトキシシリル)エチル基を有するメチルハイドロジェン環状シロキサン、2−[(3−トリメトキシシリル)プロピルオキシカルボニル]プロピル基含有メチルハイドロジェン環状シロキサン等があげられる。 Examples of the vinyl group-containing silane include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltris (2-methoxyethoxy) silane. Examples of cyclic siloxanes include 3-glycidoxypropyl group-containing methylhydrogen cyclic tetrasiloxane, 3-methacryloxypropyl group-containing methylhydrogen cyclic tetrasiloxane, and 3-glycidoxypropyl group-containing methylmethoxy cyclic siloxane. Methylhydrogen cyclic siloxane having 3-glycidoxypropyl group and 2- (trimethoxysilyl) ethyl group, methylhydrogen cyclic siloxane having 3-methacryloxypropyl group and 2- (trimethoxysilyl) ethyl group, Examples include 2-[(3-trimethoxysilyl) propyloxycarbonyl] propyl group-containing methylhydrogen cyclic siloxane.
鎖状シロキサンの例としては、3−グリシドキシプロピル基含有メチルメトキシシロキサン、3−グリシドキシ基とビニル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン、3−グリシドキシ基と2−(トリメトキシシリル)エチル基を有するメチルシロキサン等があげられる。 Examples of chain siloxanes include 3-glycidoxypropyl group-containing methylmethoxysiloxane, 3-glycidoxy group and methylhydrogensiloxane having vinyl group, 3-glycidoxy group and 2- (trimethoxysilyl) ethyl group And methyl siloxane.
シアヌル環含有有機ケイ素化合物の例としては、トリス(3−トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート等があげられる。これらのプライマーは、エンドレスベルト1に対し、刷毛等を用いて塗布することから、スプレーコーターやロールコーター等のコーティング機によって塗布するか、あるいはプライマー溶液中にエンドレスベルト1をディッピングして塗布させることが可能である。 Examples of the cyanuric ring-containing organosilicon compound include tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate. Since these primers are applied to the endless belt 1 using a brush or the like, the primer is applied by a coating machine such as a spray coater or a roll coater, or the endless belt 1 is dipped and applied in the primer solution. Is possible.
重合層3は金属箔、フィルム、又は繊維布からなり、耐久性等を向上させるよう機能する。金属箔としては、金、銀、銅、ニッケル、鉄、錫、アルミニウム箔等があげられ、金属の種類が限定されるものではない。金属箔の厚みは、5〜500μmであれば良い。5μm以下では作業性が悪化し、500μmを超えると柔軟性が損なわれるからである。
The
フィルムには、ポリエチレンテレフタレートや塩化ビニル等からなる各種の有機高分子フィルム等があげられ、特に材質が限定されるものではない。フィルムの厚みは、5〜500μmであれば良い。これは、5μm以下では作業が困難であり、500μmを超えると柔軟性が損なわれるという理由に基づく。 Examples of the film include various organic polymer films made of polyethylene terephthalate or vinyl chloride, and the material is not particularly limited. The thickness of the film may be 5 to 500 μm. This is based on the reason that the work is difficult when the thickness is 5 μm or less, and the flexibility is impaired when the thickness exceeds 500 μm.
繊維布は、特に材質が限定されるものではないが、5〜500μmの範囲の厚みがあれば良い。これは、5μm以下では作業が困難となり、500μmを超えると柔軟性が損なわれるという理由に基づく。 The material of the fiber cloth is not particularly limited, but may be a thickness in the range of 5 to 500 μm. This is based on the reason that the work becomes difficult when the thickness is 5 μm or less, and the flexibility is impaired when the thickness exceeds 500 μm.
上記において、エンドレスベルト1の蛇行防止ガイドテープを製造する場合には、先ず、賦形成形された帯形のガイドテープ2をエンドレスベルト1の内周面両側部にそれぞれ貼着し、各ガイドテープ2の両端部を突き合わせてその接続部を図示しないヘラ等で平滑にする。この際、ガイドテープ2が定形のシリコーン接着剤なので、取り扱いや作業が実に容易となる。こうしてガイドテープ2の接続部を平滑にしたら、所定の硬化条件で硬化させ、エンドレスベルト1とガイドテープ2とを一体化することができる。
In the above, when manufacturing the meander-preventing guide tape for the endless belt 1, first, the formed strip-shaped
上記構成によれば、180〜200℃に溶融したホットメルト接着剤をエンドレスベルト1に塗布するのではなく、ガイド機能と接着機能の双方を発揮する定形のシリコーン接着剤を接着硬化させてガイドテープ2とするので、熱可塑性樹脂からなるエンドレスベルト1が熱変形するおそれがない。また、シリコーン接着剤の形状をきわめて容易に保持することができる。また、ガイドテープ2の突き合う両端部を簡単に平滑にすることができるので、段差の発生を抑制防止することができる。したがって、エンドレスベルト1が蛇行して露光位置や転写位置がずれることがなく、これにより、画像ムラや画像ずれを招くことがない。
According to the above configuration, the hot melt adhesive melted at 180 to 200 ° C. is not applied to the endless belt 1, but a fixed silicone adhesive that exhibits both the guide function and the adhesive function is bonded and cured to guide tape. Therefore, the endless belt 1 made of a thermoplastic resin is not likely to be thermally deformed. Further, the shape of the silicone adhesive can be held very easily. Moreover, since the both ends which the
以下、本発明に係るエンドレスベルトの蛇行防止ガイドテープの実施例を比較例と共に説明する。
実施例1
(ヒドロシリル化反応シリコーン接着剤)
Examples of the endless belt meandering prevention guide tape according to the present invention will be described below together with comparative examples.
Example 1
(Hydrosilylation reaction silicone adhesive)
先ず、混練り器(ニーダー)中で珪素原子に結合した全置換基に対する炭素数2以上の置換基(ビニル基)の割合が0.44モル%の無色透明流動性固体両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサン共重合体(粘度2000万mPa・s、ウイリアムス可塑度90)を100質量部と、表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ〔日本アエロジル製、エロジルR972〕30質量部、両末端ジメチルヒドロキシシリル基封鎖の重合度が約10のジメチルポリシロキサン2質量部を均一に混合し、窒素通気雰囲気下で150℃/1時間加熱しながら混合して冷却した。 First, a colorless transparent flowable solid-terminated vinyldimethylsiloxy group having a ratio of a substituent having 2 or more carbon atoms (vinyl group) to all substituents bonded to silicon atoms in a kneader (kneader) is 0.44 mol%. 100 parts by mass of blocked dimethylsiloxane and vinylmethylsiloxane copolymer (viscosity 20 million mPa · s, Williams plasticity 90) and dry silica whose surface is treated with dimethyldichlorosilane (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., Erosil R972) 30 masses And 2 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of dimethylhydroxysilyl group blocking at both ends of about 10 were uniformly mixed, mixed and cooled while heating at 150 ° C./1 hour in a nitrogen aeration atmosphere.
次いで、ミキシングロールを使用し、冷却状態にて前記混練物100質量部に対し、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(メチルハイドロジェンシロキサンの量は、0.7モル/100g)1.72質量部、塩化白金酸溶液(塩化白金酸5質量部を2−エチルヘキサノールに希釈したもの)0.27質量部、ビニルトリエトキシシラン1質量部、3−メチル−1−ブチン−3−オール0.05質量部を均一に混練し、組成物を調製した。 Subsequently, using a mixing roll, in a cooled state, 100 parts by mass of the kneaded product, and a dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer (the amount of methylhydrogensiloxane is 0.7 mol / 100 g) 1.72. Parts by mass, 0.27 parts by mass of chloroplatinic acid solution (5 parts by mass of chloroplatinic acid diluted in 2-ethylhexanol), 1 part by mass of vinyltriethoxysilane, 3-methyl-1-butyn-3-ol 0 0.05 parts by mass were uniformly kneaded to prepare a composition.
(可塑度の測定)
上記組成物の混練直後のウイリアムス可塑度を25℃において平行板可塑度計(ウイリアムスプラストメータ)を使用し、JIS K 6249「未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定する測定方法に準じて測定したところ、183であった。
(Measurement of plasticity)
Using a parallel plate plasticity meter (Williams Plastometer) with a Williams plasticity immediately after kneading of the above composition at 25 ° C., according to the measurement method prescribed in JIS K 6249 “Testing method for uncured and cured silicone rubber” It was 183 when measured.
具体的には、ポリオルガノポリシロキサン2gを円筒状の試験片とし、この試験片をセロハン紙に挟んでダイヤルゲージ付きの平行板可塑度計〔上島製作所製;ウイリアムスプラストメータ〕中にセットし、5kgの荷重を加えて3分間放置した。そして、ダイヤルゲージの目盛りをミリメートルまで読み取り、その後、試験片の厚さを記録し、この数値を100倍してウイリアムス可塑度とした。 Specifically, 2 g of polyorganopolysiloxane was used as a cylindrical test piece, and the test piece was sandwiched between cellophane papers and set in a parallel plate plasticity meter with a dial gauge (manufactured by Ueshima Seisakusho; Williams Plastometer). A 5 kg load was applied and left for 3 minutes. The dial gauge scale was read to millimeters, and then the thickness of the test piece was recorded, and this value was multiplied by 100 to obtain the Williams plasticity.
(賦形)
上記の組成物を23℃、50%RHの環境下で一軸押出機を用いてOPP(二軸延伸ポリエチレン)フィルム(40μm)上に幅5mm、厚み1mmの寸法に賦形した。
(エンドレスベルトへの取り付け)
厚さ150μm、直径200mmφ、幅200μmのポリカーボネート製のエンドレスベルトの内周面両側部に、それぞれガイドテープを接着硬化させた。得られたエンドレスベルトを用いて画像ずれ、耐久性を評価し、結果を表1にまとめた。
(Shaping)
The above composition was shaped on a OPP (biaxially stretched polyethylene) film (40 μm) in a 5 mm width and 1 mm thickness using a single screw extruder in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
(Installation on endless belt)
Guide tapes were adhesively cured on both sides of the inner peripheral surface of a polycarbonate endless belt having a thickness of 150 μm, a diameter of 200 mmφ, and a width of 200 μm. The obtained endless belt was used to evaluate image shift and durability, and the results are summarized in Table 1.
(画像ずれ)
200mm幅の両端ガイドテープ付きエンドレスベルトに関し、ロール径25mmφ、ロール速度100mm/min、エンドレスベルトへの張力80N/200mm、23℃、50%RH雰囲気中で中間転写装置にて試験を実施した。記録紙への転写画像で転写ずれが0.2mm以下の場合を○、0.2mmを超えるものを×とした。
(耐久性)
画像ずれの評価条件と同様、72時間連続で駆動し、エンドレスベルトにクラックが発生しないものを○、72時間以内にクラックが発生したものを×とした。
(Image shift)
A 200 mm wide endless belt with a guide tape on both ends was tested with an intermediate transfer device in a roll diameter of 25 mmφ, a roll speed of 100 mm / min, an endless belt tension of 80 N / 200 mm, 23 ° C., and 50% RH atmosphere. A transfer image on a recording paper having a transfer deviation of 0.2 mm or less was marked with ◯, and a transfer image exceeding 0.2 mm was marked with x.
(durability)
Similar to the evaluation conditions for image displacement, the case where the endless belt was driven continuously for 72 hours and no crack was generated was marked with ◯, and the case where the crack occurred within 72 hours was marked with x.
実施例2
(縮合反応シリコーン接着剤)
密閉混練り器中で両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサンを100質量部と表面がジメチルジクロロシランで処理された乾式シリカ〔日本アエロジル製、エロジルR972〕30質量部を均一に混合し、これにメチルトリスメチルエチルケトオキシムシラン4質量部、ジブチルスズジオクトエート0.05質量部を減圧下で均一になるまで混合し、組成物を調製した。
Example 2
(Condensation reaction silicone adhesive)
In a closed kneader, 100 parts by mass of polydimethylsiloxane having hydroxyl groups at both ends and 30 parts by mass of dry silica (Erosyl R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), the surface of which was treated with dimethyldichlorosilane, were uniformly mixed. A composition was prepared by mixing 4 parts by mass of methyl ethyl ketoxime silane and 0.05 parts by mass of dibutyltin dioctoate under reduced pressure until uniform.
(可塑度の測定)
上記組成物の混練直後の可塑度に関し、平行板可塑度計を使用してJIS K 6249に準じて測定したところ、3分間荷重をかけて173であった。
(賦形)
上記の組成物を23℃、50%RHの環境下で一軸押出機を用いてOPP(二軸延伸ポリエチレン)フィルム(40μm)上に幅5mm、厚み1mmの寸法に賦形した。
(エンドレスベルトへの取り付け)
(Measurement of plasticity)
The plasticity immediately after kneading of the composition was measured in accordance with JIS K 6249 using a parallel plate plasticity meter, and was 173 when a load was applied for 3 minutes.
(Shaping)
The above composition was shaped on a OPP (biaxially stretched polyethylene) film (40 μm) in a 5 mm width and 1 mm thickness using a single screw extruder in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
(Installation on endless belt)
厚さ150μm、直径200mmφ、幅200μmのポリカーボネート製エンドレスベルトの内周面両側部に、それぞれ上記ガイドテープを硬化接着した。得られたエンドレスベルトを用いて画像ずれ、耐久性を評価し、結果を表1にまとめた。 The guide tape was cured and bonded to both sides of the inner peripheral surface of a polycarbonate endless belt having a thickness of 150 μm, a diameter of 200 mmφ, and a width of 200 μm. The obtained endless belt was used to evaluate image shift and durability, and the results are summarized in Table 1.
(比較例)
蛇行防止用ガイドとして厚さ1mm、幅5mmのポリウレタンシートを、実施例1、2と同様のエンドレスベルトの内周面両側部にゴム系接着剤を用いて接着した。この蛇行防止用ガイドを備えたエンドレスベルトを用いて画像ずれ、耐久性を評価し、結果を表1にまとめた。
(Comparative example)
A polyurethane sheet having a thickness of 1 mm and a width of 5 mm as a meandering prevention guide was adhered to both side portions of the inner peripheral surface of the endless belt similar to those of Examples 1 and 2 using a rubber adhesive. Image endurance and durability were evaluated using an endless belt provided with this meandering prevention guide, and the results are summarized in Table 1.
1 エンドレスベルト
2 ガイドテープ
3 重合層
5 接着剤層
1
Claims (3)
ガイドテープを、硬化前には所定の形に成形され、硬化後にはエンドレスベルトの内周面に接着して一体化するシリコーン接着剤としたことを特徴とするエンドレスベルトの蛇行防止ガイドテープ。 An endless belt meandering prevention guide tape provided with a meandering prevention guide tape in the circumferential direction on at least one side of the inner peripheral surface of the endless belt,
A guide tape for preventing meandering of an endless belt, characterized in that the guide tape is formed into a predetermined shape before curing and is a silicone adhesive that is bonded to and integrated with the inner peripheral surface of the endless belt after curing.
3. A meandering-preventing guide tape for an endless belt according to claim 1, wherein a polymer layer is provided on the silicone adhesive, and the polymer layer is a metal foil, a film, and / or a fiber cloth.
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