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JP2004319147A - Lighting system for exhibition - Google Patents

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JP2004319147A
JP2004319147A JP2003108632A JP2003108632A JP2004319147A JP 2004319147 A JP2004319147 A JP 2004319147A JP 2003108632 A JP2003108632 A JP 2003108632A JP 2003108632 A JP2003108632 A JP 2003108632A JP 2004319147 A JP2004319147 A JP 2004319147A
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JP
Japan
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organic
light emitting
layer
light
derivatives
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Pending
Application number
JP2003108632A
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Japanese (ja)
Inventor
Akiyoshi Ito
日藝 伊藤
Ryuta Kawaguchi
竜太 川口
Yoshifumi Kato
祥文 加藤
Kazuto Noritake
和人 則武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Industries Corp
Original Assignee
Toyota Industries Corp
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Publication date
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Priority to KR1020040024986A priority patent/KR20040089567A/en
Priority to EP04008762A priority patent/EP1469533A2/en
Priority to TW093110175A priority patent/TWI254593B/en
Priority to US10/823,375 priority patent/US20040222414A1/en
Priority to CNA2004100368039A priority patent/CN1622719A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new lighting system for exhibition in which the generation of an ultraviolet ray is nearly zero, and is suitable for illumination of an exhibition object using a lot of medium colors, for instance, an art object, a craft object, food stuff, or clothing. <P>SOLUTION: This lighting system is provided with: a substrate 20 on which an ultraviolet ray suppression organic electroluminescent element 1 composed by catching a luminescent layer containing, as an organic luminescent material, only a material emitting light having a wavelength of 380-800 nm between a positive electrode and a negative electrode is formed; a base 22; and a supporting rod 21 with one end connected to the substrate 20 and with the other end connected to the base 22. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
有機電界発光素子を備えた展示用照明装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
美術館における美術品の照明や博物館における陳列ケース内の陳列品の照明、食品や衣料品等の照明などの展示品の照明には、紫外線の発生を抑制した照明装置(例えば特許文献1を参照。)が用いられる。また、照明装置から発せられた紫外線をカットする紫外線カットフィルタ(例えば特許文献2を参照。)によって紫外線の発生を抑制した照明装置も用いられる。このように紫外線発生の抑制が要求されるのは、被照明物(美術品、陳列品、食品、衣料品等)は紫外線によって退色するなど劣化してしまうものが多いからである。
【0003】
【特許文献1】
特開平9−92213号公報
【特許文献2】
特開平9−49922号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、紫外線の発生がほぼゼロの新規な展示用照明装置を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明に係る第一の展示用照明装置は、有機発光材料として発光光の波長が380nm以上800nm以下である材料のみを含有する有機電界発光素子が照明器具に組み込まれたことを特徴とする。
【0006】
第一の展示用照明装置は、有機電界発光素子に、有機発光材料が複数含有され、各有機発光材料が、それぞれ、少なくとも他の一の有機発光材料と発光色が異なるようにしてもよい。
【0007】
また、第一の展示用照明装置は、有機電界発光素子に、有機発光材料が複数含有され、各有機発光材料が、それぞれ、少なくとも他の一の有機発光材料と発光ピークの波長が異なるようにしてもよい。
【0008】
本発明に係る第二の展示用照明装置は、有機発光材料として、発光光の波長が380nm以上である有機発光材料のみが複数含有され、少なくとも一つの有機発光材料は、発光光の波長が800nm以下の材料である有機電界発光素子が照明装置に組み込まれたことを特徴とする。
【0009】
本発明に係る第三の展示用照明装置は、有機発光材料として、発光のピーク波長が可視光領域内にある材料のみを含有する有機電界発光素子が照明装置に組み込まれたことを特徴とする。
【0010】
第一〜第三の展示用照明装置は、有機発光材料として、赤色発光を行う有機発光材料、青色発光を行う有機発光材料及び緑色発光を行う有機発光材料を少なくとも含有していてもよい。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態に係る展示用照明装置(照明装置)について、図面を参酌しながら詳細に説明する。
【0012】
照明装置は有機EL素子を備える。有機EL素子は、一対の電極(陽極及び陰極)に挟まれた有機材料を主とする有機層を備え、有機層中に有機発光材料が含有され、電極間に電流が流されることで有機発光材料がエレクトロルミネッセンス(光)を発生する。有機発光材料としては、電流が流されることで発生する光(発光光)の波長が380nm以上800nm以下の材料のみが採用される。以下により詳細に説明する。
【0013】
有機層は、主として有機材料で構成され、陽極側及び陰極側からそれぞれホール(正孔)及び電子が注入され、ホール及び電子の少なくとも一方を輸送して両者を再結合させ、励起子を作り、励起子が基底状態に戻る際に光を発する層である。つまり、有機層は下記の機能を備える。
【0014】
・ホール注入機能
電極(陽極)からホールを注入する(注入される)機能。
・電子注入機能
電極(陰極)から電子を注入する(注入される)機能。
・キャリア輸送機能
ホール及び電子の少なくとも一方を電界の力によって移動させる機能。
・励起子生成機能
電子とホールとを再結合させ、励起状態(励起子)を生成する機能。
・エレクトロルミネッセンス生成機能
励起状態から基底状態に戻る際に、380nm以上800nm以下の波長のエレクトロルミネッセンスを生成する機能。
【0015】
つまり、有機発光材料は、有機層に含有された際、少なくとも下記(a)の機能を有機層に付与する材料である。
(a)基底状態に戻る際に、380nm以上800nm以下の波長の光を発する機能。
つまり、有機発光材料は、有機層に、エレクトロルミネッセンス生成機能を付与する材料である。このような材料としては、一般に蛍光材料と燐光材料とがある。
【0016】
蛍光発光材料は、蛍光性の材料(蛍光色素)であり、基底状態に遷移する際に発光する、常温において励起状態の一重項から発光を取り出すことのできる、主として有機材料からなる発光材料である。
燐光発光材料は、燐光性の材料(燐光色素)であり、基底状態に遷移する際に発光する、常温において励起状態の一重項及び三重項から発光を取り出すことのできる、主として有機材料からなる発光材料である。
【0017】
また、有機発光材料は、下記(b)の機能を有機層に付与してもよい。
(b)ホールと電子とを再結合させる場となる(再結合させて励起子となる)機能。
つまり、有機発光材料は、有機層に励起子生成機能及びエレクトロルミネッセンス生成機能を付与する材料であってもよい。
【0018】
さらに、有機発光材料は、下記(c)や(d)の機能を有機層に付与してもよい。
(c)ホール及び電子の少なくとも一方を輸送する機能。
(d)ホール及び電子の少なくとも一方を電極から注入される機能。
つまり、有機発光材料は、有機層に、ホール注入機能や電子注入機能、キャリア輸送機能を付与する材料であってもよい。
【0019】
上記(b)〜(d)の機能は、他の有機材料/材料が有機層に付与してもよい。以下、有機発光材料を含有する層のことを特に発光層と表記する。
【0020】
上記(a)〜(d)の機能、特には(a)〜(c)の機能を発光層に付与する材料として代表的な材料は、例えばAlq3やBe−ベンゾキノリノール(BeBq2)を挙げることができる。また、以下のような材料も採用できる。
【0021】
2,5−ビス(5,7−ジ−t−ペンチル−2−ベンゾオキサゾリル)−1,3,4−チアジアゾール、4,4’−ビス(5,7−ベンチル−2−ベンゾオキサゾリル)スチルベン、4,4’−ビス〔5,7−ジ−(2−メチル−2−ブチル)−2−ベンゾオキサゾリル〕スチルベン、2,5−ビス(5,7−ジ−t−ベンチル−2−ベンゾオキサゾリル)チオフィン、2,5−ビス(〔5−α,α−ジメチルベンジル〕−2−ベンゾオキサゾリル)チオフェン、2,5−ビス〔5,7−ジ−(2−メチル−2−ブチル)−2−ベンゾオキサゾリル〕−3,4−ジフェニルチオフェン、2,5−ビス(5−メチル−2−ベンゾオキサゾリル)チオフェン、4,4’−ビス(2−ベンゾオキサイゾリル)ビフェニル、5−メチル−2−〔2−〔4−(5−メチル−2−ベンゾオキサイゾリル)フェニル〕ビニル〕ベンゾオキサイゾリル、2−〔2−(4−クロロフェニル)ビニル〕ナフト〔1,2−d〕オキサゾール等のベンゾオキサゾール系;2,2’−(p−フェニレンジビニレン)−ビスベンゾチアゾール等のベンゾチアゾール系;2−〔2−〔4−(2−ベンゾイミダゾリル)フェニル〕ビニル〕ベンゾイミダゾール、2−〔2−(4−カルボキシフェニル)ビニル〕ベンゾイミダゾール等のベンゾイミダゾール系等の蛍光増白剤や、
【0022】
ビス(8−キノリノール)マグネシウム、ビス(ベンゾ−8−キノリノール)亜鉛、ビス(2−メチル−8−キノリノラート)アルミニウムオキシド、トリス(8−キノリノール)インジウム、トリス(5−メチル−8−キノリノール)アルミニウム、8−キノリノールリチウム、トリス(5−クロロ−8−キノリノール)ガリウム、ビス(5−クロロ−8−キノリノール)カルシウム、ポリ〔亜鉛−ビス(8−ヒドロキシ−5−キノリノニル)メタン〕等の8−ヒドロキシキノリン系金属錯体;ジリチウムエピンドリジオン等の金属キレート化オキシノイド化合物;1,4−ビス(2−メチルスチリル)ベンゼン、1,4−(3−メチルスチリル)ベンゼン、1,4−ビス(4−メチルスチリル)ベンゼン、ジスチリルベンゼン、1,4−ビス(2−エチルスチリル)ベンゼン、1,4−ビス(3−エチルスチリル)ベンゼン、1,4−ビス(2−メチルスチリル)2−メチルベンゼン等のスチリルベンゼン系化合物;2,5−ビス(4−メチルスチリル)ピラジン、2,5−ビス(4−エチルスチリル)ピラジン、2,5−ビス〔2−(1−ナフチル)ビニル〕ピラジン、2,5−ビス(4−メトキシスチリル)ピラジン、2,5−ビス〔2−(4−ビフェニル)ビニル〕ピラジン、2,5−ビス〔2−(1−ピレニル)ビニル〕ピラジン等のジスチルピラジン誘導体;ナフタルイミド誘導体;ペリレン誘導体;オキサジアゾール誘導体;アルダジン誘導体;シクロペンタジエン誘導体;スチリルアミン誘導体;クマリン系誘導体;芳香族ジメチリディン誘導体;アントラセン;サリチル酸塩;ピレン;コロネン等の蛍光発光材料や、
【0023】
ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム等の燐光発光材料など。
【0024】
また、有機発光材料が主として上記(a)の機能のみを発光層に付与し、他の有機材料/材料が上記(b)及び(c)の機能(さらには(d)の機能)を発光層に付与するように発光層を構成してもよい。この場合には特に、有機発光材料のことをドーパントといい、他の有機材料のことをホストという。
【0025】
ドーパントとしては、上記(a)の性質を発光層に付与する材料であれば適宜選択でき、蛍光発光材料としては、例えば、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、2−(1,1−ジメチルエチル)−6−(2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ(ij)キノリジン−9−イル)エテニル)−4H−ピラン−4H−イリデン)プロパンジニトリル(DCJTB)、DCM、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン、ルブレン等を挙げることができる。
【0026】
燐光発光材料としては、一般には燐光発光性の重金属錯体を用いられることが多く、例えば、緑色燐光材料としては、トリス(2−フェニルピリジン)イリジウムを用いることができる。赤色燐光材料としては、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H23H−ポルフィンプラチナ(II)を用いることができる。また、これらの材料の中心金属を他の金属又は非金属に変えてもよい。
【0027】
ホストとしては、上記機能を発光層に付与する、公知の有機電界発光素子の発光層に含有できるホストを採用すればよく、例えば、ジスチリルアリレーン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、キノリノラート系金属錯体、トリアリールアミン誘導体、アゾメチン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、シロール誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、ジカルバゾール誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、クマリン誘導体、ピレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ベンゾピラン誘導体、ユーロピウム錯体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体などを挙げることができる。
【0028】
ホストに対するドーパントの添加量(ドープ量)は、一般には、0.01重量%以上15重量%以下とされる。
【0029】
発光層中に異種の有機発光材料を複数含有させてもよい。
また、発光層を積層構造とし、各発光層にそれぞれ同種又は異種の有機発光材料を含有させてもよい。
【0030】
発光層に複数の有機発光材料を含有させる場合には、下記(1)又は(2)のような構成にすると、複数の発光光を得られ、これらの加色した色を表現できる。
(1)それぞれ、少なくとも他の一の有機発光材料と発光色が異なる有機発光材料。
(2)それぞれ、少なくとも他の一の有機発光材料と発光ピークの波長が異なる有機発光材料。
【0031】
例えば、赤色発光を行う有機発光材料、青色発光を行う有機発光材料及び緑色発光を行う有機発光材料を含有させ、各有機発光材料の含有量や発光層の膜厚等を調整することで、白色を発する(白色を表現する)有機電界発光素子及び照明装置が得られる。
【0032】
また、同一層内にドーパントを複数添加すると以下のような効果が得られる場合がある。
・発光色の混色化。
・ホストから(発光を担う)ドーパントへの効率のよいエネルギー移動。
ホストから低エネルギーのドーパントへエネルギー移動させ、次いで、さらに低いエネルギーのドーパントへエネルギーを移動させることも可能になる。
【0033】
赤色発光を行う有機発光材料としては、例えば、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、2−(1,1−ジメチルエチル)−6−(2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ(ij)キノリジン−9−イル)エテニル)−4H−ピラン−4H−イリデン)プロパンジニトリル(DCJTB)、DCM等が挙げられる。
【0034】
緑色発光を行う有機発光材料としては、例えば、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体等が挙げられる。
【0035】
青色発光を行う有機発光材料としては、例えば、ジスチリルアミン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン等が挙げられる。
【0036】
黄色発光を行う有機発光材料としては、例えばルブレンが挙げられる。
【0037】
また、これらの有機発光材料をドーパントとする場合には、ホストとしては以下の材料が好ましく用いられる。
【0038】
赤色や緑色、黄色を発する発光層用のホスト:例えば、ジスチリルアリレーン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、キノリノラト系金属錯体、トリアリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、シロール誘導体、ジカルバゾール誘導体、オリゴチオフェン誘導体、ベンゾピラン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体等が好適に用いられ、Alq3、トリフェニルアミンの4量体、4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)など。
【0039】
青色を発する発光層用のホスト:例えば、ジスチリルアリレーン誘導体、スチルベン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(p−フェニルフェノラト)アルミニウムなど。
【0040】
発光層は、例えば真空蒸着法やスピンコート法、キャスト法、LB法等の公知の薄膜化法により、電極上や後述するホール注入輸送層上などの所定の位置に設ければよい。
膜厚は、採用する材料にもよるが、一般には1nm〜100nm程度であり、好ましくは2〜50nm程度である。
【0041】
なお、発光層が発する光の色度や彩度、明度、輝度等の調整は、前記したように、発光層を形成する材料の種類の選択によって行うが、添加量の調整、膜厚の調整などによって微調整を行うことができる。
【0042】
このように、照明装置は、上記要件を備えた有機発光材料を含有する有機EL素子を備えたことを特徴とする。
次に、他の構成要素について説明する。
【0043】
[全体構成]
図1に示すように、照明装置は、照明器具2の基板20上に有機EL素子1が形成されている。
【0044】
[有機EL素子1]
有機EL素子1は、一対の電極間に前記した発光層を備えていればよいが、ホール注入機能、電子注入機能及び/又はホール輸送機能を担う層を発光層とは別に設けてもよい。具体的には公知の有機電界発光素子と同様の層構成を採用することができ、例えば以下のような構成も採用できる。
・陽極/ホール注入層/ホール輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・陽極/ホール注入層/ホール輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極
・陽極/ホール注入輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・陽極/ホール注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極
・陽極/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
・陽極/発光層/電子注入輸送層/陰極
・陽極/ホール注入層/ホール輸送層/発光層/陰極
・陽極/ホール注入輸送層/発光層/陰極
当然、陽極/発光層/陰極の単層構造も採用できる。
【0045】
また、以上の各層は、それぞれ上記した以外の機能を有していてもよく、さらに、上記以外の層を適宜設けることができる。
以下、図2に示す、陽極10上にホール注入輸送層11、発光層12、13、電子注入輸送層14及び陰極15が順次形成された有機EL素子にづいて説明を行う
【0046】
〈陽極10〉
陽極10は、ホール注入輸送層11にホールを注入する電極である。したがって、陽極10形成用の材料は、この性質を陽極10に付与する材料であればよく、一般には金属、合金、電気伝導性の化合物及びこれらの混合物等、公知の材料が選択され、表面(ホール注入輸送層11と接する面)の仕事関数が4eVになるように作成される。
陽極10形成用の材料としては、例えば以下のものがある。
【0047】
ITO(インジウム−スズ−オキサイド)、IZO(インジウム−亜鉛−オキサイド)、酸化スズ,酸化亜鉛、亜鉛アルミニウム酸化物、窒化チタン等の金属酸化物や金属窒化物;
金、白金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉛、クロム、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ等の金属;
これらの金属の合金やヨウ化銅の合金等、
ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリ(3−メチルチオフェン)、ポリフェニレンスルフィド等の導電性高分子など。
【0048】
陽極10は、発光層12よりも光取り出し側に設けられる場合には、一般に、取り出す光に対する透過率が10%よりも大きくなるように設定される。可視光領域の光を取り出す場合には、可視光領域で透過率の高いITOが好適に用いられる。
反射性電極として用いられる場合には、以上のような材料の内、外部へ取り出す光を反射する性能を備えた材料が適宜選択され、一般には金属や合金、金属化合物が選択される。
【0049】
陽極10は、上記したような材料一種のみで形成してもよく、複数を混合して形成してもよい。また、同一組成又は異種組成の複数層からなる複層構造であってもよい。
【0050】
陽極10の抵抗が大きい場合には、補助電極を設けて抵抗を下げるとよい。補助電極は、銅、クロム、アルミニウム、チタン、アルミニウム合金等の金属もしくはこれらの積層物が陽極10に部分的に併設された電極である。
【0051】
陽極10は、上記したような材料を用いて、スパッタリング法やイオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法などの公知の薄膜形成法によって形成される。
また、表面の仕事関数が高くなるようにオゾン洗浄や酸素プラズマ洗浄を行うとよい。有機EL素子の短絡や欠陥の発生を抑制するためには、粒径を微小化する方法や成膜後に研磨する方法により、表面の粗さを二乗平均値として20nm以下に制御するとよい。
【0052】
陽極10の膜厚は、使用する材料にもよるが、一般に5nm〜1um程度、好ましくは10nm〜1μm程度、さらに好ましくは10〜500nm程度、特に好ましくは10nm〜300nm程度、望ましくは10〜200nmの範囲で選択される。
陽極10のシート電気抵抗は、好ましくは、数百オーム/シート以下、より好ましくは、5〜50オーム/シート程度に設定される。
【0053】
〈正孔注入輸送層11〉
ホール注入輸送層11は、陽極10と発光層12との間に設けられる層であり、陽極10からホールが注入され、注入されたホールを発光層12へ輸送する層である。一般に、ホール注入輸送層11のイオン化エネルギーは、陽極10の仕事関数と発光層12のイオン化エネルギーの間になるように設定され、通常は5.0eV〜5.5eVに設定される。
【0054】
図2に示す有機EL素子は、ホール注入輸送層11を備えるために次のような性質を有する。
・駆動電圧が低い。
・陽極10から発光層12へのホール注入が安定化するので素子が長寿命化する。
・陰極10と発光層12との密着性が上がるため、発光面の均一性が高くなる。
・陽極10の突起などを被覆し素子欠陥を減少できる。
【0055】
ホール注入輸送層11形成用の材料としては、ホール注入輸送層11に以上の性質を付与するものであれば特に制限はなく、光伝導材料のホール注入材料として用いることができる公知の材料や、有機EL素子のホール注入輸送層に使用されている公知の材料などの中から任意の材料を選択して用いることができる。
【0056】
例えば、フタロシアニン誘導体やトリアゾール誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ポリシラン誘導体、イミダゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、ポルフィリン化合物、ポリアリールアルカン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール誘導体など)、チオフェンオリゴマーなどの導電性高分子オリゴマー、銅フタロシアニン、テトラ(t−ブチル)銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン類や無金属フタロシアニン類、キナクリドン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物などを挙げることができる。
【0057】
トリアリールアミン誘導体としては、例えば、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(4”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メトキシフェニル)アミノ〕ビフェニル、4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(1”−ナフチル)アミノ〕ビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ビス〔N−フェニル−N−(3”−メチルフェニル)アミノ〕ビフェニル、1,1−ビス〔4’−[N,N−ジ(4”−メチルフェニル)アミノ]フェニル〕シクロヘキサン、9,10−ビス〔N−(4’−メチルフェニル)−N−(4”−n−ブチルフェニル)アミノ〕フェナントレン、3,8−ビス(N,N−ジフェニルアミノ)−6−フェニルフェナントリジン、4−メチル−N,N−ビス〔4”,4’’’−ビス[N’,N’’−ジ(4−メチルフェニル)アミノ]ビフェニル−4−イル〕アニリン、N,N’’−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)フェニル〕−N,N’−ジフェニル−1,3−ジアミノベンゼン、N,N’−ビス〔4−(ジフェニルアミノ)フェニル〕−N,N’−ジフェニル−1,4−ジアミノベンゼン、5,5”−ビス〔4−(ビス[4−メチルフェニル]アミノ)フェニル〕−2,2’:5’,2”−ターチオフェン、1,3,5−トリス(ジフェニルアミノ)ベンゼン、4,4’,4”−トリス(N−カルバゾリイル)トリフェニルアミン、4,4’,4”−トリス〔N−(3’’’−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、4,4’,4”−トリス〔N,N−ビス(4’’’−tert−ブチルビフェニル−4””−イル)アミノ〕トリフェニルアミン、1,3,5−トリス〔N−(4’−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ〕ベンゼンなどを挙げることができる。
【0058】
ポルフィリン化合物としては、例えば、ポルフィン、1,10,15,20−テトラフェニル−21H,23H−ポルフィン銅(II)、1,10,15,20−テトラフェニル−21H,23H−ポルフィン亜鉛(II)、5,10,15,20−テトラキス(ペンタフルオロフェニル)−21H,23H−ポルフィン、シリコンフタロシアニンオキシド、アルミニウムフタロシアニンクロリド、フタロシアニン(無金属)、ジリチウムフタロシアニン、銅テトラメチルフタロシアニン、銅フタロシアニン、クロムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、鉛フタロシアニン、チタニウムフタロシアニンオキシド、マグネシウムフタロシアニン、銅オクタメチルフタロシアニンなどを挙げることができる。
【0059】
芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物としては、例えば、N,N,N’,N’−テトラフェニル−4,4’−ジアミノフェニル、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス−(3−メチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン、2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラ−p−トリル−4,4’−ジアミノフェニル、1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン、ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン、ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4’−ジアミノビフェニル、N,N,N’,N’−テトラフェニル−4,4’−ジアミノフェニルエーテル、4,4’−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル、N,N,N−トリ(p−トリル)アミン、4−(ジ−p−トリルアミノ)−4’−[4(ジ−p−トリルアミノ)スチリル]スチルベン、4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン、3−メトキシ−4’−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン、N−フェニルカルバゾールなどを挙げることができる。また、芳香族ジメチリディン系化合物も、ホール注入輸送層310の材料として使用することができる。
【0060】
ホール注入輸送層11は、発光層12よりも光取り出し側に設けられる場合には、取り出す光に対して透明に形成される。ホール注入輸送層11を形成可能な材料の中から、薄膜化された際に上記光に対して透明な材料が適宜選択され、一般には取り出す光に対する透過率が10%よりも大きくなるように設定される
【0061】
ホール注入輸送層11は、上記したような材料の一種から形成してもよく、複数の材料を混合して形成してもよい。また、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0062】
ホール注入輸送層11は、材料を陽極10上に、例えば真空蒸着法やスピンコート法、キャスト法、LB法等の公知の薄膜成膜法によって形成すればよい。
膜厚は、選択する材料にもよるが、通常は5nm〜5μmである。
【0063】
〈電子注入輸送層13〉
電子注入輸送層13は、陰極14と発光層13との間に設けられる層であり、陰極14から注入された電子を発光層13へ輸送する層である。図2に示す有機EL素子は電子注入輸送層13を備えているため下記性質を有する。
・駆動電圧が低い。
・陰極から発光層13への電子注入が安定化するために長寿命である。
・陰極と発光層13との密着性が上がるため、発光面の均一性が高くなる。
・陰極の突起などを被覆し、素子欠陥を減少できる。
【0064】
電子注入輸送層13形成用の材料としては、光伝導材料の電子注入材料として用いることができる公知の材料や、有機EL装置の電子注入輸送層に使用されている公知の材料の中から任意の材料が選ばれ、一般的には電子親和力が陰極の仕事関数と発光層13の電子親和力の間になるような材料が用いられる。
【0065】
例えば、1,3−ビス[5’−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2’−イル]ベンゼンや2−(4−ビフィニルイル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール誘導体や;3−(4’−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4”−ビフェニル)−1,2,4−トリアゾールなどのトリアゾール誘導体;なども用いることができる。トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、アントラキノジメタン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体等を用いることができる。
【0066】
また、ビス(10−ベンゾ[h]キノリノラート)ベリリウム、5−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、5−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩などの有機金属錯体も好適に選択されるが、8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体も特に好適に選択される。具体例としては、オキシン(一般に8−キノリノール又は8−ヒドロキシキノリン)のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス(8−キノリノール)アルミニウムやトリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノ−ル)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8−キノリノ−ル)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−キノリノ−ル)アルミニウムなどが挙げられる。また、これらの金属錯体の中心金属がインジウム、マグネシウム、銅、カルシウム、スズ又は鉛に置き代わった金属錯体なども挙げられる。メタルフリーあるいはメタルフタロシアニン又はそれらの末端がアルキル基、スルホン基などで置換されているものも好ましく用いられる。
【0067】
電子注入輸送層13は、発光層12よりも光取り出し側に設けられる場合には、取り出す光に対して透明である必要がある。そのため、上記したような電子注入輸送層13を形成可能な材料の中から、薄膜化された際に上記光に対して透明な材料が適宜選択され、一般には取り出す光に対する透過率が10%よりも大きくなるように設定される。
【0068】
電子注入輸送層13は、上記したような材料一種のみで形成してもよく、複数を混合して形成してもよい。また、同一組成又は異種組成の複数層からなる複層構造であってもよい。
【0069】
電子注入輸送層13は、上記したような材料を用いて、スパッタリング法やイオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法などの公知の薄膜形成法によって形成される。
膜厚は、用いる材料によっても異なるが、通常は5nm〜5μmである。
【0070】
〈陰極14〉
陰極14は、電子注入輸送層13に電子を注入する電極であり、電子注入効率を高くするために仕事関数が例えば4.5eV未満、一般には4.0eV以下、典型的には3.7eV以下の金属や合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物が電極物質として採用される。
【0071】
以上のような電極物質としては、例えば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、カルシウム、スズ、ルテニウム、チタニウム、マンガン、クロム、イットリウム、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、リチウム−インジウム合金、ナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム/銅混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム混合物などが挙げられる。また、陽極に用いられる材料として採用できる材料も使用できる。
【0072】
陰極14は、発光層12よりも光取り出し側に設けられる場合には、一般に、取り出す光に対する透過率が10%よりも大きくなるように設定され、例えば、超薄膜のマグネシウム−銀合金に透明な導電性酸化物を積層化して形成された電極などが採用される。また、この陰極において、導電性酸化物をスパッタリングする際に発光層12などがプラズマにより損傷するのを防ぐため、銅フタロシアニンなどを添加したバッファ層を陰極14と電子注入輸送層13との間に設けるとよい。
光反射性電極として用いられる場合には、以上のような材料の内、外部へ取り出す光を反射する性能を備えた材料が適宜選択され、一般には金属や合金、金属化合物が選択される。
【0073】
陰極14は、以上のような材料単独で形成してもよいし、複数の材料によって形成してもよい。例えば、マグネシウムに銀や銅を5%〜10%添加させれば、陰極14の酸化を防止でき、また陰極14の電子注入輸送層13との接着性も高くなる。
【0074】
また、陰極14は、同一組成又は異種組成の複数層からなる複層構造であってもよい。例えば以下のような構造にしてもよい。
・陰極14の酸化を防ぐため、陰極14の電子注入輸送層13と接しない部分に、耐食性のある金属からなる保護層を設ける。
この保護層形成用の材料としては例えば銀やアルミニウムなどが好ましく用いられる。
・陰極14の仕事関数を小さくするために、陰極14と電子注入輸送層13との界面部分に仕事関数の小さな酸化物やフッ化物、金属、化合物等を挿入する。
例えば、陰極14の材料をアルミニウムとし、界面部分にフッ化リチウムや酸化リチウムを挿入したものも用いられる。
【0075】
陰極14は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などの公知の薄膜成膜法によって形成できる。
膜厚は、使用する電極物質の材料にもよるが、一般に、5nm〜1μm程度、好ましくは5〜1000nm程度、特に好ましくは10nm〜500nm程度、望ましくは50〜200nmに設定される。
陰極14のシート電気抵抗は、数百オーム/シート以下に設定することが好ましい。
【0076】
〈その他の層〉
本実施の形態に係る有機EL素子には、図2に示す層以外の公知の層を設けてもよく、また、構成する層に公知の添加剤(ドーパント)等を添加させても(ドーピングしても)よい。例えば、以下のように変形できる。
【0077】
(層間に設ける層)
層同士の密着性を向上させたり、電子注入性又はホール注入性を向上させたりするための層を設けてもよい。
例えば、陰極14を形成する材料と電子注入輸送層13を形成する材料とを共蒸着させた陰極界面層(混合電極)を両者の間に設けてもよい。これにより、発光層12と陰極14との間に存在する電子注入のエネルギー障壁を緩和できる。また、陰極14と電子注入輸送層13との密着性を向上させることもできる。
陰極界面層形成用の材料は、陰極界面層に以上の性能を付与する材料であれば特に制限なく採用でき、公知の材料も用いることができる。例えば、フッ化リチウム、酸化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のフッ化物、酸化物、塩化物、硫化物等を用いることができる。陰極界面層は、単独の材料で形成してもよいし、複数の材料によって形成してもよい。
膜厚は0.1nm〜10nm程度であり、好ましくは0.3nm〜3nmである。
陰極界面層は陰極界面層内で膜厚を均一に形成してもよいし、不均一に形成してもよく、島状に形成してもよく、真空蒸着法などの公知の薄膜成膜法によって形成することができる。
【0078】
(保護層)
有機EL素子が酸素や水分と接触するのを防止する目的で、保護層(封止層、パッシベーション膜)を設けてもよい。
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料、無機材料、さらには光硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
有機高分子材料の例としては、クロロトリフルオロエチレン重合体、ジクロロジフルオロエチレン重合体、クロロトリフルオロエチレン重合体とジクロロジフルオロエチレン重合体との共重合体等のフッ素系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等のアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリパラキシレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂などを挙げることができる。
無機材料としては、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物などを挙げることができる。
【0079】
なお、以上のような材料に、前記した蛍光変換物質を添加してもよい。
また、有機EL素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト添加フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
【0080】
(ホール注入輸送層11、電子注入輸送層13へのドーピング)
ホール注入輸送層11や電子注入輸送層13に、蛍光材料又は燐光材料などの有機発光材料(ドーパント)をドープし、これらの層でも光を発するようにしてもよい。
【0081】
(陰極14に隣接する層へのアルカリ金属やアルカリ金属化合物のドーピング)
陰極14にアルミニウムなどの金属を用いる場合に、陰極14と発光層13との間のエネルギー障壁を緩和するために、陰極14に隣接する層へアルカリ金属やアルカリ金属化合物をドーピングしてもよい。添加した金属や金属化合物により有機層が還元されてアニオンが生成するため、電子注入性が高まり、印加電圧が低くなる。アルカリ金属化合物としては、例えば酸化物、フッ化物、リチウムキレートなどが挙げられる。
【0082】
〈駆動装置15〉
駆動装置15は、陽極10と陰極14との間に電流を流す、公知の有機EL素子に用いられる駆動装置を採用すればよい。
【0083】
[照明器具2]
照明器具2は、有機EL素子1を所定の位置に保持するための器具で、本実施の形態に係る照明装置から有機EL素子1を除いたものである。照明器具2は、少なくとも基板20を備え、また、図1に示すように他の部材を備えていてもよい。
【0084】
〈基板20〉
基板20は、有機EL素子を支える、主として板状の部材である。有機EL素子は、構成する各層が非常に薄いため、一般に基板20によって支えられた有機ELデバイスとして作製される。
【0085】
基板20は、有機EL素子が積層される部材であるため、平面平滑性を有していることが好ましい。
また、基板20は、発光層12よりも光取り出し側にある場合には取り出す光に対して透明とされる。
【0086】
基板20としては、上記した性能を有していれば公知のものを用いることができる。一般には、ガラス基板やシリコン基板、石英基板などのセラミックス基板や、プラスチック基板が選択される。また、金属基板や支持体に金属泊を形成した基板なども用いられる。さらに、同種又は異種の基板を複数組み合わせた複合シートからなる基板を用いることもできる。
【0087】
〈その他の部材〉
指示棒21及び土台22は、基板20及び基板20上に形成された有機EL素子1を中空の所定の位置に保持するための部材(いわゆるスタンド)である。指示棒21は、一端が土台22と接続し、他端が基板20と接続する。土台22は、指示棒21を介して接続する基板2及び有機EL素子1を中空の所定の位置にとどめるのに十分の広さ・大きさを有する。
【0088】
[効果]
照明装置は、以上の構成を備えているために次のような効果を得ることができる。
【0089】
〈効果1:紫外線がでない〉
380nmより小さな波長の光を出射しない。
したがって、紫外線が照射されることで劣化・退色しやすい、美術品や衣料品等の展示品の照明装置として極めて好適である。
【0090】
〈効果2:赤外線がでない〉
800nmより大きな波長の光を出射しない。
したがって、赤外線が照射されることで劣化・退色しやすい、美術品や衣料品等の展示品の照明装置として極めて好適である。
【0091】
〈効果3:ブロードな光を発する〉
蛍光灯と比較してブロードな光を照射できる。これは、有機EL素子は、一般に、発光ピーク以外の波長の光も出射するからである。したがって、美術品や衣料品等の、中間色が多用されている/中間色を有する展示品を極めて鮮やかに照明することができる。
【0092】
例えば、以下のように製作した照明装置からの出射光の波長を示したグラフを図3に記す。図3から明らかなように、本実施の形態に係る照明装置は、発光ピーク以外の波長の光も発する、ブロードな光源なことが分かる。また、380nmより小さな波長の光や800nmより大きな波長の光を発していないことも分かる。以下、以上の評価に用いた照明装置について詳細に記載する。
【0093】
一方の面上に、陽極10(膜厚220nmのITOの層)が形成された透明なガラス(基板)20を用意し、基板洗浄を行った。基板洗浄は、アルカリ洗浄、純水洗浄を順次行い、乾燥させた後に紫外線オゾン洗浄を行った。
【0094】
基板洗浄を行ったガラス20の陽極10上に、真空蒸着装置(カーボンルツボ、蒸着速度0.1nm/s、真空度約5.0×10−5Pa)で膜厚80nmの下記式(1)で示すTPTEの層を作製し、この層を電子注入輸送層11とした。
【0095】
【化1】

Figure 2004319147
【0096】
電子注入輸送層11上に、マスクをし、幅50nm長さ1mmの領域に、真空蒸着装置(カーボンルツボ、蒸着速度0.1nm/s、真空度約5.0×10−5Pa)で膜厚30nmの下記式(2)で示すAlq3(99重量%)と、下記式(3)で示すDCJTB(1重量%)とを共蒸着した層を作製し、この層を赤色発光層とした。
【0097】
【化2】
Figure 2004319147
【0098】
上記マスクを取った後、電子注入輸送層11上の、赤色発光層と5nm離れた幅50nm長さ1mmの領域に、真空蒸着装置(カーボンルツボ、蒸着速度0.1nm/s、真空度約5.0×10−5Pa)で膜厚30nmの上記式(2)で示すAlq3(99重量%)と、2,3,5,6−1H,4H−テトラヒドロ−9−(2’ベンゾチアゾリル)キノリジノ[9,9a,1−gh]クマリン(1重量%)を共蒸着した層を作製し、この層を緑色発光層とした。
【0099】
上記マスクを取った後、電子注入輸送層11上の、緑色発光層と5nm離れた幅50nm長さ1mmの領域に、真空蒸着装置(カーボンルツボ、蒸着速度0.1nm/s、真空度約5.0×10−5Pa)で膜厚30nmの下記式(4)で示すDPVBi(97重量%)と、下記式(5)で示すBCzVBi(3重量%)を共蒸着した層を作製し、この層を青色発光層とした。
赤色発光層、緑色発光層、青色発光層をあわせて発光層12とした。
【0100】
【化3】
Figure 2004319147
【0101】
発光層12上に、真空蒸着装置(カーボンルツボ、蒸着速度0.1nm/s、真空度約5.0×10−5Pa)で膜厚15nmの下記式(6)で示す2,5−ビス(6’−(2’,2”−ビピリジル))−1,1−ジメチル−3,4−ジフェニルシロールの層を作製し、この層を電子注入輸送層13とした。
【0102】
【化4】
Figure 2004319147
【0103】
電子注入輸送層13上に、タングステンボード(蒸着速度1nm/s、真空度約5.0×10−5Pa)で膜厚150nmのアルミニウムの層を形成し、この層を陰極14とし、有機EL素子/照明装置を作製した。
【0104】
作製した有機EL素子に、公知のパッシベーション膜にて膜封止し、陽極10と陰極14とを公知の駆動回路で接続した。この有機EL素子の輝度特性を図3のグラフに記した(波長ごとの輝度、500nmにおける輝度を基準値1)。輝度は、輝度測定器(株式会社トプコン製、商品名BM7)にて行った。
【0105】
なお、以上の各層の材料を前記したような材料に変更したり、また、前記した層構成や製法を適宜採用したりすることによって他の有機EL素子を作製できる。また、基板20に、その他の部材を適宜接続させることで、本実施の形態に係る他の形状・形態の照明装置を作製できる。
【0106】
〈効果4:発光光の調整が容易〉
発光光の設定・調整を容易に行うことができる。
前記したように、前記したような条件を満たす有機発光材料の中から適宜選択したり、発光色を変える材料を有機層に添加したり、有機発光材料の添加量や発光層の膜厚を変更することで、所望の波長の光を発する照明装置が得られるからである。したがって、展示品ごと最適な照明装置を提供できる。
【0107】
〈効果5:形状の自由度が高い〉
照明装置の形状・形態の自由度が、蛍光灯や白熱灯を用いた照明装置よりも高い。
これは、基板の形状を適宜設計し、この基板上に有機EL素子を形成し、基板に照明器具の他の部材を組み合わせるだけで照明装置を作製できるからである。
【0108】
〈効果6:薄型化可能〉
従来の他の照明装置と比べて薄型化できる。これは、照明装置は、少なくとも基板20上に有機EL素子1を有していればよいため、装置の厚みが、事実上、基板20の厚みと略同一にできるからである。特に、基板20上に有機EL素子1を形成後、基板20における有機EL素子1が形成されていない面をサンドブラスト法などの公知の基板削剥法により削れば、より薄型化可能である。
したがって、基板20に有機EL素子1を形成した組立体を他の物に貼り合わせた照明装置や、従来の照明装置を配置できないような狭い場所に配置可能な照明装置などを提供することも可能になる。
【0109】
〈効果7:物理的強度が高い〉
照明装置の物理的な強度を、蛍光灯や白熱灯等を用いた照明装置よりも高くできる。例えば基板20を、アクリル樹脂などのフレキシブルな樹脂基板とすれば、蛍光灯や白熱灯などのガラスで構成された従来の照明装置と比べて物理的な強度を極めて高くできる。
【0110】
[変形例]
また、照明装置を以下のように変形することもできる。
【0111】
〈変形例1:発光のピーク波長が可視光領域内にある有機発光材料〉
有機発光材料として、発光のピーク波長が可視光領域内にある材料のみを採用してもよい。このような材料を選択しても、上記同等の効果が得られる。なお、このような有機発光材料としては、前記した材料も採用できる。
【0112】
〈変形例2:発光光の波長が380nm以上である材料のみを含有〉
有機発光材料として、発光光の波長が380nm以上である材料のみが複数含有し、少なくとも一つの有機発光材料は、発光光の波長が800nm以下の材料を採用してもよい。
このような有機発光材料としては上記した有機発光材料を採用することもできる。
この構成によっても、少なくとも紫外線の発生は略ゼロにできる。
【0113】
〈変形例3:有機EL素子をディスプレイとして構成〉
有機EL素子1を公知の有機ELディスプレイとして構成してもよい。これにより、照明を行うだけでなく画像を表示することも可能になる。
【0114】
【発明の効果】
上記説明からも明らかなように、本発明によれば紫外線の発生がほぼゼロの新規な照明装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による有機EL装置の構成例を示す図である。
【図2】本発明による有機EL素子の層構成を示す断面図である。
【図3】本発明による照明装置の発光スペクトルを示す。
【符号の説明】
1:有機EL素子
10:陽極
11:ホール注入輸送層
12:発光層
13:電子注入輸送層
14:陰極
15:駆動装置
2:照明器具
20:基板[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a display lighting device including an organic electroluminescent element.
[0002]
[Prior art]
Illumination devices that suppress the generation of ultraviolet light (see, for example, Patent Literature 1) are used to illuminate art objects in museums, display items in display cases in museums, and display items such as lighting of food and clothing. ) Is used. Further, an illumination device in which the generation of ultraviolet light is suppressed by an ultraviolet light cut filter (for example, see Patent Document 2) that cuts ultraviolet light emitted from the illumination device is also used. The reason why suppression of the generation of ultraviolet light is required is that objects to be illuminated (art works, display goods, food, clothing, etc.) are often degraded, such as discolored by ultraviolet light.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-9-92213
[Patent Document 2]
JP-A-9-49922
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide a novel display lighting device that emits almost no ultraviolet light.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the first display lighting device according to the present invention is configured such that an organic electroluminescent element containing only a material having a wavelength of 380 nm or more and 800 nm or less as an organic light emitting material is incorporated in a lighting fixture. It is characterized by having been done.
[0006]
In the first display lighting device, the organic electroluminescent element may include a plurality of organic light emitting materials, and each of the organic light emitting materials may have a different emission color from at least one other organic light emitting material.
[0007]
In the first display lighting device, the organic electroluminescent element contains a plurality of organic light-emitting materials, and each organic light-emitting material has a different emission peak wavelength from at least one other organic light-emitting material. You may.
[0008]
The second display lighting device according to the present invention includes, as the organic light emitting material, only a plurality of organic light emitting materials having a wavelength of emitted light of 380 nm or more, and at least one organic light emitting material has a wavelength of the emitted light of 800 nm. An organic electroluminescent device made of the following material is incorporated in a lighting device.
[0009]
A third display lighting device according to the present invention is characterized in that an organic electroluminescent element containing only a material whose emission peak wavelength is in the visible light region is incorporated in the lighting device as an organic light emitting material. .
[0010]
The first to third display lighting devices may contain at least an organic light emitting material that emits red light, an organic light emitting material that emits blue light, and an organic light emitting material that emits green light as organic light emitting materials.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, a display lighting device (lighting device) according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0012]
The lighting device includes an organic EL element. The organic EL element includes an organic layer mainly composed of an organic material sandwiched between a pair of electrodes (anode and cathode), and the organic layer contains an organic light emitting material, and a current flows between the electrodes to emit organic light. The material generates electroluminescence (light). As the organic light emitting material, only a material having a wavelength of light (emission light) generated by passing an electric current of 380 nm to 800 nm is used. This will be described in more detail below.
[0013]
The organic layer is mainly composed of an organic material, and holes (holes) and electrons are injected from the anode side and the cathode side, respectively, and transports at least one of the holes and electrons to recombine both to form an exciton. This layer emits light when excitons return to the ground state. That is, the organic layer has the following functions.
[0014]
・ Hole injection function
The function of injecting (injecting) holes from the electrode (anode).
・ Electron injection function
The function of injecting (injecting) electrons from the electrode (cathode).
・ Carrier transport function
Function to move at least one of hole and electron by electric field force.
・ Exciton generation function
A function that recombines electrons and holes to generate an excited state (exciton).
・ Electroluminescence generation function
A function of generating electroluminescence having a wavelength of 380 nm or more and 800 nm or less when returning from the excited state to the ground state.
[0015]
That is, the organic light emitting material is a material that, when contained in the organic layer, imparts at least the following function (a) to the organic layer.
(A) A function of emitting light having a wavelength of 380 nm to 800 nm when returning to the ground state.
That is, the organic light emitting material is a material that imparts an electroluminescence generating function to the organic layer. Such materials generally include fluorescent materials and phosphorescent materials.
[0016]
The fluorescent light-emitting material is a fluorescent material (fluorescent dye), which emits light when transitioning to a ground state, can emit light from a singlet in an excited state at room temperature, and is a light-emitting material mainly composed of an organic material. .
A phosphorescent material is a phosphorescent material (phosphorescent dye), which emits light when transitioning to a ground state, can emit light from singlet and triplet in an excited state at room temperature, and mainly emits light from an organic material. Material.
[0017]
Further, the organic light emitting material may impart the following function (b) to the organic layer.
(B) a function as a field for recombining holes and electrons (recombination to become excitons).
That is, the organic light emitting material may be a material that imparts an exciton generation function and an electroluminescence generation function to the organic layer.
[0018]
Further, the organic light emitting material may impart the following functions (c) and (d) to the organic layer.
(C) a function of transporting at least one of holes and electrons.
(D) A function of injecting at least one of a hole and an electron from an electrode.
That is, the organic light emitting material may be a material that imparts a hole injection function, an electron injection function, and a carrier transport function to the organic layer.
[0019]
The functions (b) to (d) may be provided by another organic material / material to the organic layer. Hereinafter, a layer containing an organic light emitting material is particularly referred to as a light emitting layer.
[0020]
As a typical material for imparting the functions (a) to (d), particularly the functions (a) to (c) to the light emitting layer, for example, Alq3 or Be-benzoquinolinol (BeBq2) may be mentioned. it can. Further, the following materials can be adopted.
[0021]
2,5-bis (5,7-di-t-pentyl-2-benzooxazolyl) -1,3,4-thiadiazole, 4,4′-bis (5,7-bentyl-2-benzoxazolyl) Stilbene, 4,4'-bis [5,7-di- (2-methyl-2-butyl) -2-benzoxazolyl] stilbene, 2,5-bis (5,7-di-t- Bentyl-2-benzoxazolyl) thiofin, 2,5-bis ([5-α, α-dimethylbenzyl] -2-benzoxazolyl) thiophene, 2,5-bis [5,7-di- ( 2-methyl-2-butyl) -2-benzoxazolyl] -3,4-diphenylthiophene, 2,5-bis (5-methyl-2-benzooxazolyl) thiophene, 4,4′-bis ( 2-benzoxazolyl) biphenyl, 5-methyl-2- [2- [4- ( Benzoxazoles such as 5-methyl-2-benzoxazolyl) phenyl] vinyl] benzoxazolyl and 2- [2- (4-chlorophenyl) vinyl] naphtho [1,2-d] oxazole; 2,2 Benzothiazoles such as'-(p-phenylenedivinylene) -bisbenzothiazole; 2- [2- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl] vinyl] benzimidazole, 2- [2- (4-carboxyphenyl) Vinyl) benzimidazole and other optical brighteners such as benzimidazoles,
[0022]
Bis (8-quinolinol) magnesium, bis (benzo-8-quinolinol) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinolate) aluminum oxide, tris (8-quinolinol) indium, tris (5-methyl-8-quinolinol) aluminum 8-quinolinol lithium, tris (5-chloro-8-quinolinol) gallium, bis (5-chloro-8-quinolinol) calcium, poly [zinc-bis (8-hydroxy-5-quinolinonyl) methane], etc. Hydroxyquinoline-based metal complexes; metal chelated oxinoid compounds such as dilithium epindridione; 1,4-bis (2-methylstyryl) benzene, 1,4- (3-methylstyryl) benzene, 1,4-bis (4-methylstyryl) benzene, distyrylbenzene, 1,4- Styrylbenzene-based compounds such as tris (2-ethylstyryl) benzene, 1,4-bis (3-ethylstyryl) benzene, and 1,4-bis (2-methylstyryl) 2-methylbenzene; 2,5-bis ( 4-methylstyryl) pyrazine, 2,5-bis (4-ethylstyryl) pyrazine, 2,5-bis [2- (1-naphthyl) vinyl] pyrazine, 2,5-bis (4-methoxystyryl) pyrazine, Distilpyrazine derivatives such as 2,5-bis [2- (4-biphenyl) vinyl] pyrazine and 2,5-bis [2- (1-pyrenyl) vinyl] pyrazine; naphthalimide derivatives; perylene derivatives; oxadiazole Derivatives; aldazine derivatives; cyclopentadiene derivatives; styrylamine derivatives; coumarin derivatives; aromatic dimethylidin derivatives; anthracene Fluorescent light emitting material or the like coronene; salicylate; pyrene
[0023]
Phosphorescent materials such as fac-tris (2-phenylpyridine) iridium;
[0024]
Further, the organic light-emitting material mainly gives only the function (a) to the light-emitting layer, and other organic materials / materials provide the functions (b) and (c) (and the function (d)) to the light-emitting layer. The light emitting layer may be configured so as to give In this case, particularly, the organic light emitting material is called a dopant, and the other organic materials are called a host.
[0025]
The dopant can be appropriately selected as long as it imparts the property (a) to the light-emitting layer. Examples of the fluorescent light-emitting material include europium complexes, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, porphyrin derivatives, and Nile. Red, 2- (1,1-dimethylethyl) -6- (2- (2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H, 5H-benzo (ij) quinolidine- 9-yl) ethenyl) -4H-pyran-4H-ylidene) propanedinitrile (DCJTB), DCM, coumarin derivative, quinacridone derivative, distyrylamine derivative, pyrene derivative, perylene derivative, anthracene derivative, benzoxazole derivative, benzothiazole Derivatives, benzimidazole derivatives, chrysene derivatives, Phenanthrene derivatives, distyryl benzene derivatives, tetraphenyl butadiene, may be mentioned rubrene.
[0026]
In general, a phosphorescent heavy metal complex is often used as a phosphorescent material. For example, tris (2-phenylpyridine) iridium can be used as a green phosphorescent material. As the red phosphorescent material, 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H23H-porphine platinum (II) can be used. Further, the central metal of these materials may be changed to another metal or nonmetal.
[0027]
As the host, a host that can be contained in the light-emitting layer of a known organic electroluminescent element, which imparts the above-described function to the light-emitting layer, may be used.For example, distyryl arylene derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylamine derivatives, Quinolinolate-based metal complexes, triarylamine derivatives, azomethine derivatives, oxadiazole derivatives, pyrazoloquinoline derivatives, silole derivatives, naphthalene derivatives, anthracene derivatives, dicarbazole derivatives, perylene derivatives, oligothiophene derivatives, coumarin derivatives, pyrene derivatives, tetra Examples include a phenylbutadiene derivative, a benzopyran derivative, a europium complex, a rubrene derivative, a quinacridone derivative, a triazole derivative, a benzoxazole derivative, and a benzothiazole derivative.
[0028]
The amount of dopant added to the host (doping amount) is generally 0.01% by weight or more and 15% by weight or less.
[0029]
The light emitting layer may contain a plurality of different organic light emitting materials.
Further, the light emitting layer may have a laminated structure, and each light emitting layer may contain the same or different organic light emitting material.
[0030]
When a plurality of organic light-emitting materials are contained in the light-emitting layer, a plurality of light-emission lights can be obtained and a color obtained by adding these lights can be obtained by adopting the following configuration (1) or (2).
(1) Organic light-emitting materials each having a different emission color from at least one other organic light-emitting material.
(2) Organic light-emitting materials each having a different emission peak wavelength from at least one other organic light-emitting material.
[0031]
For example, an organic light-emitting material that emits red light, an organic light-emitting material that emits blue light, and an organic light-emitting material that emits green light are contained. By adjusting the content of each organic light-emitting material and the thickness of the light-emitting layer, white light is emitted. The organic electroluminescent device and the lighting device that emit (e.g., express white) are obtained.
[0032]
When a plurality of dopants are added in the same layer, the following effects may be obtained.
-Mixing of emission colors.
-Efficient energy transfer from the host to the dopant (responsible for emission).
It is also possible to transfer energy from the host to a lower energy dopant, and then to a lower energy dopant.
[0033]
Examples of organic light-emitting materials that emit red light include europium complexes, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, porphyrin derivatives, nile red, and 2- (1,1-dimethylethyl) -6- (2- (2 , 3,6,7-Tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H, 5H-benzo (ij) quinolinidin-9-yl) ethenyl) -4H-pyran-4H-ylidene) propanedinitrile (DCJTB ), DCM and the like.
[0034]
Examples of the organic light emitting material that emits green light include coumarin derivatives and quinacridone derivatives.
[0035]
Organic light-emitting materials that emit blue light include, for example, distyrylamine derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, anthracene derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, chrysene derivatives, phenanthrene derivatives, distyrylbenzene derivatives, tetra Phenylbutadiene and the like.
[0036]
As an organic light emitting material that emits yellow light, for example, rubrene can be given.
[0037]
When these organic light emitting materials are used as dopants, the following materials are preferably used as a host.
[0038]
Hosts for a light emitting layer emitting red, green, and yellow: for example, distyryl arylene derivatives, distyrylbenzene derivatives, distyrylamine derivatives, quinolinolato-based metal complexes, triarylamine derivatives, oxadiazole derivatives, silole derivatives, A carbazole derivative, an oligothiophene derivative, a benzopyran derivative, a triazole derivative, a benzoxazole derivative, a benzothiazole derivative, and the like are preferably used. Vinyl) biphenyl (DPVBi) and the like.
[0039]
Host for a light emitting layer that emits blue light: for example, distyryl arylene derivatives, stilbene derivatives, carbazole derivatives, triarylamine derivatives, bis (2-methyl-8-quinolinolato) (p-phenylphenolato) aluminum, and the like.
[0040]
The light-emitting layer may be provided at a predetermined position on an electrode or on a hole injection / transport layer described later, for example, by a known thinning method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, and an LB method.
The film thickness is generally about 1 nm to 100 nm, preferably about 2 to 50 nm, though it depends on the material to be used.
[0041]
Adjustment of the chromaticity, saturation, brightness, brightness, and the like of the light emitted from the light emitting layer is performed by selecting the type of the material forming the light emitting layer, as described above. Fine adjustments can be made by such means.
[0042]
As described above, the lighting device includes the organic EL element containing the organic light-emitting material satisfying the above requirements.
Next, other components will be described.
[0043]
[overall structure]
As shown in FIG. 1, in the lighting device, an organic EL element 1 is formed on a substrate 20 of a lighting fixture 2.
[0044]
[Organic EL device 1]
The organic EL element 1 may have the above-described light emitting layer between a pair of electrodes. However, a layer having a hole injection function, an electron injection function, and / or a hole transport function may be provided separately from the light emitting layer. Specifically, a layer configuration similar to that of a known organic electroluminescent element can be employed, and for example, the following configuration can also be employed.
・ Anode / Hole injection layer / Hole transport layer / Emitting layer / Electron transport layer / Electron injection layer / Cathode
・ Anode / Hole injection layer / Hole transport layer / Emitting layer / Electron injection / transport layer / Cathode
・ Anode / hole injection / transport layer / light-emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode
・ Anode / Hole injection / transport layer / Emitting layer / Electron injection / transport layer / Cathode
・ Anode / Light-emitting layer / Electron transport layer / Electron injection layer / Cathode
・ Anode / Light-emitting layer / Electron injection / transport layer / Cathode
・ Anode / Hole injection layer / Hole transport layer / Emitting layer / Cathode
・ Anode / Hole injection / transport layer / Emitting layer / Cathode
Of course, a single layer structure of anode / light-emitting layer / cathode can also be adopted.
[0045]
Further, each of the above layers may have a function other than those described above, and a layer other than the above may be provided as appropriate.
The following description is based on the organic EL device shown in FIG. 2 in which a hole injection / transport layer 11, light emitting layers 12, 13, an electron injection / transport layer 14, and a cathode 15 are sequentially formed on an anode 10.
[0046]
<Anode 10>
The anode 10 is an electrode for injecting holes into the hole injection / transport layer 11. Therefore, the material for forming the anode 10 may be any material that imparts this property to the anode 10, and generally, a known material such as a metal, an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof is selected, and the surface ( The work function of the surface in contact with the hole injection / transport layer 11 is made to be 4 eV.
Examples of the material for forming the anode 10 include the following.
[0047]
Metal oxides and metal nitrides such as ITO (indium-tin-oxide), IZO (indium-zinc-oxide), tin oxide, zinc oxide, zinc aluminum oxide, and titanium nitride;
Metals such as gold, platinum, silver, copper, aluminum, nickel, cobalt, lead, chromium, molybdenum, tungsten, tantalum, niobium;
Alloys of these metals and alloys of copper iodide,
Conductive polymers such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylenevinylene, poly (3-methylthiophene), and polyphenylene sulfide;
[0048]
When the anode 10 is provided on the light extraction side with respect to the light emitting layer 12, the anode 10 is generally set so that the transmittance for the extracted light is greater than 10%. When extracting light in the visible light region, ITO having a high transmittance in the visible light region is preferably used.
When used as a reflective electrode, a material having a performance of reflecting light extracted to the outside is appropriately selected from the above materials, and generally a metal, an alloy, or a metal compound is selected.
[0049]
The anode 10 may be formed of only one kind of the materials described above, or may be formed by mixing a plurality of materials. Further, it may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
[0050]
When the resistance of the anode 10 is large, an auxiliary electrode may be provided to reduce the resistance. The auxiliary electrode is an electrode in which a metal such as copper, chromium, aluminum, titanium, and aluminum alloy or a laminate thereof is partially provided on the anode 10.
[0051]
The anode 10 is formed from the above-described materials by a known thin film forming method such as a sputtering method, an ion plating method, a vacuum evaporation method, a spin coating method, and an electron beam evaporation method.
Further, ozone cleaning or oxygen plasma cleaning may be performed so that the work function of the surface is increased. In order to suppress the occurrence of a short circuit or a defect in the organic EL element, the surface roughness may be controlled to 20 nm or less as a root-mean-square value by a method of reducing the particle size or a method of polishing after film formation.
[0052]
Although the thickness of the anode 10 depends on the material used, it is generally about 5 nm to 1 μm, preferably about 10 nm to 1 μm, more preferably about 10 to 500 nm, particularly preferably about 10 nm to 300 nm, and preferably about 10 to 200 nm. Selected by range.
The sheet electric resistance of the anode 10 is preferably set to several hundred ohms / sheet or less, more preferably, about 5 to 50 ohm / sheet.
[0053]
<Hole injection transport layer 11>
The hole injecting / transporting layer 11 is a layer provided between the anode 10 and the light emitting layer 12. The hole is injected from the anode 10 and transports the injected holes to the light emitting layer 12. Generally, the ionization energy of the hole injection / transport layer 11 is set to be between the work function of the anode 10 and the ionization energy of the light emitting layer 12, and is usually set to 5.0 eV to 5.5 eV.
[0054]
The organic EL device shown in FIG. 2 has the following properties because it has the hole injection transport layer 11.
・ Low drive voltage.
-The injection of holes from the anode 10 to the light emitting layer 12 is stabilized, so that the life of the device is prolonged.
-Since the adhesion between the cathode 10 and the light emitting layer 12 is improved, the uniformity of the light emitting surface is improved.
-Element defects can be reduced by covering the projections and the like of the anode 10.
[0055]
The material for forming the hole injection / transport layer 11 is not particularly limited as long as it imparts the above properties to the hole injection / transport layer 11, and known materials that can be used as the hole injection material of the photoconductive material, An arbitrary material can be selected from known materials used for the hole injection / transport layer of the organic EL element.
[0056]
For example, phthalocyanine derivatives, triazole derivatives, triarylmethane derivatives, triarylamine derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, polysilane derivatives, imidazole derivatives, phenylenediamine derivatives, amino substitution Chalcone derivative, styryl anthracene derivative, fluorenone derivative, hydrazone derivative, silazane derivative, aniline copolymer, porphyrin compound, polyarylalkane derivative, polyphenylenevinylene and its derivative, polythiophene and its derivative, poly-N-vinylcarbazole derivative, etc.) Polymer oligomers such as thiophene oligomers, copper phthalocyanine, tetra (t-butyl) copper lid Metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines such as cyanine, quinacridone compounds, aromatic tertiary amine compounds, and the like styrylamine compound.
[0057]
Examples of the triarylamine derivative include 4,4′-bis [N-phenyl-N- (4 ″ -methylphenyl) amino] biphenyl and 4,4′-bis [N-phenyl-N- (3 ″- Methylphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methoxyphenyl) amino] biphenyl, 4,4'-bis [N-phenyl-N- (1" -naphthyl) Amino] biphenyl, 3,3'-dimethyl-4,4'-bis [N-phenyl-N- (3 "-methylphenyl) amino] biphenyl, 1,1-bis [4 '-[N, N-di (4 "-methylphenyl) amino] phenyl] cyclohexane, 9,10-bis [N- (4'-methylphenyl) -N- (4" -n-butylphenyl) amino] phenanthrene, 3,8-bis ( N, N-diphenylamido ) -6-Phenylphenanthridine, 4-methyl-N, N-bis [4 ″, 4 ′ ″-bis [N ′, N ″ -di (4-methylphenyl) amino] biphenyl-4-yl Aniline, N, N "-bis [4- (diphenylamino) phenyl] -N, N'-diphenyl-1,3-diaminobenzene, N, N'-bis [4- (diphenylamino) phenyl]- N, N′-diphenyl-1,4-diaminobenzene, 5,5 ″ -bis [4- (bis [4-methylphenyl] amino) phenyl] -2,2 ′: 5 ′, 2 ″ -terthiophene; 1,3,5-tris (diphenylamino) benzene, 4,4 ′, 4 ″ -tris (N-carbazolyyl) triphenylamine, 4,4 ′, 4 ″ -tris [N- (3 ′ ″-methyl Phenyl) -N-phenylamino] triphenylamine, 4,4 ′, 4 -Tris [N, N-bis (4 "'-tert-butylbiphenyl-4""-yl) amino] triphenylamine, 1,3,5-tris [N- (4'-diphenylaminophenyl)- [N-phenylamino] benzene and the like.
[0058]
Examples of the porphyrin compound include porphine, 1,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23H-porphine copper (II), and 1,10,15,20-tetraphenyl-21H, 23H-porphine zinc (II). , 5,10,15,20-tetrakis (pentafluorophenyl) -21H, 23H-porphine, silicon phthalocyanine oxide, aluminum phthalocyanine chloride, phthalocyanine (metal-free), dilithium phthalocyanine, copper tetramethyl phthalocyanine, copper phthalocyanine, chromium phthalocyanine , Zinc phthalocyanine, lead phthalocyanine, titanium phthalocyanine oxide, magnesium phthalocyanine, copper octamethylphthalocyanine and the like.
[0059]
Examples of the aromatic tertiary amine compound and styrylamine compound include N, N, N ′, N′-tetraphenyl-4,4′-diaminophenyl, N, N′-diphenyl-N, N′-bis -(3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine, 2,2-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) propane, 1,1-bis (4- Di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetra-p-tolyl-4,4'-diaminophenyl, 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) -4-phenylcyclohexane, bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane, bis (4-di-p-tolylaminophenyl) phenylmethane, N, N'-diphenyl-N, N'-di ( 4-methoxyphenyl) 4,4'-diaminobiphenyl, N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl ether, 4,4'-bis (diphenylamino) quadriphenyl, N, N, N- Tri (p-tolyl) amine, 4- (di-p-tolylamino) -4 '-[4 (di-p-tolylamino) styryl] stilbene, 4-N, N-diphenylamino- (2-diphenylvinyl) benzene , 3-methoxy-4'-N, N-diphenylaminostilbenzene, N-phenylcarbazole and the like. Further, an aromatic dimethylidin-based compound can also be used as a material of the hole injection / transport layer 310.
[0060]
When the hole injection transport layer 11 is provided on the light extraction side of the light emitting layer 12, the hole injection transport layer 11 is formed transparent to the extracted light. A material that is transparent to the light when the film is thinned is appropriately selected from the materials that can form the hole injection transport layer 11, and is generally set so that the transmittance for the extracted light is greater than 10%. Be done
[0061]
The hole injection / transport layer 11 may be formed from one of the above-described materials, or may be formed by mixing a plurality of materials. Further, a laminated structure including a plurality of layers having the same composition or different compositions may be used.
[0062]
The hole injection transport layer 11 may be formed by forming a material on the anode 10 by a known thin film forming method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, and an LB method.
Although the film thickness depends on the selected material, it is usually 5 nm to 5 μm.
[0063]
<Electron injection / transport layer 13>
The electron injection / transport layer 13 is a layer provided between the cathode 14 and the light emitting layer 13, and is a layer that transports electrons injected from the cathode 14 to the light emitting layer 13. Since the organic EL device shown in FIG. 2 includes the electron injection transport layer 13, it has the following properties.
・ Low drive voltage.
Long life because the injection of electrons from the cathode to the light emitting layer 13 is stabilized.
-Since the adhesion between the cathode and the light emitting layer 13 is improved, the uniformity of the light emitting surface is improved.
-Covering the projections of the cathode, etc., can reduce element defects.
[0064]
The material for forming the electron injecting and transporting layer 13 may be any of known materials that can be used as an electron injecting and transporting layer of an organic EL device and known materials that can be used as an electron injecting material of a photoconductive material. A material is selected, and generally, a material having an electron affinity between the work function of the cathode and the electron affinity of the light emitting layer 13 is used.
[0065]
For example, 1,3-bis [5 ′-(p-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazol-2′-yl] benzene or 2- (4-biphinylyl) -5- (4- oxadiazole derivatives such as t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole; 3- (4′-tert-butylphenyl) -4-phenyl-5- (4 ″ -biphenyl) -1, Triazole derivatives such as 2,4-triazole; and the like can also be used: triazine derivatives, perylene derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorenone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, anthraquinodimethane derivatives, Thiopyran dioxide derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthalene perylene, carbodiimides, Le distyrylpyrazine derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, can be used distyrylpyrazine derivatives.
[0066]
Organometallic complexes such as bis (10-benzo [h] quinolinolate) beryllium, beryllium salt of 5-hydroxyflavone, and aluminum salt of 5-hydroxyflavone are also suitably selected. Metal complexes are also particularly preferably selected. Specific examples include metal chelate oxinoid compounds including chelates of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline), such as aluminum tris (8-quinolinol) and tris (5,7-dichloro-8-quinolinol). Aluminum, tris (5,7-dibromo-8-quinolinol) aluminum, tris (2-methyl-8-quinolinol) aluminum and the like. Further, a metal complex in which the central metal of these metal complexes is replaced by indium, magnesium, copper, calcium, tin or lead is also exemplified. Metal-free or metal phthalocyanine or those whose terminals are substituted with an alkyl group, a sulfone group or the like are also preferably used.
[0067]
When the electron injection / transport layer 13 is provided on the light extraction side of the light emitting layer 12, the electron injection transport layer 13 needs to be transparent to the extracted light. Therefore, a material that is transparent to the light when the film is thinned is appropriately selected from the materials that can form the electron injecting and transporting layer 13 as described above, and the transmittance for the extracted light is generally 10% or more. Is also set to be large.
[0068]
The electron injecting and transporting layer 13 may be formed of only one kind of the above-described materials, or may be formed by mixing a plurality of materials. Further, it may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
[0069]
The electron injecting / transporting layer 13 is formed by a known thin film forming method such as a sputtering method, an ion plating method, a vacuum evaporation method, a spin coating method, and an electron beam evaporation method using the above-described materials.
The thickness varies depending on the material used, but is usually 5 nm to 5 μm.
[0070]
<Cathode 14>
The cathode 14 is an electrode for injecting electrons into the electron injecting / transporting layer 13 and has a work function of, for example, less than 4.5 eV, generally 4.0 eV or less, typically 3.7 eV or less in order to increase the electron injection efficiency. Metals, alloys, electrically conductive compounds and mixtures thereof are employed as electrode materials.
[0071]
Examples of the above electrode materials include lithium, sodium, magnesium, gold, silver, copper, aluminum, indium, calcium, tin, ruthenium, titanium, manganese, chromium, yttrium, an aluminum-calcium alloy, and an aluminum-lithium alloy. , An aluminum-magnesium alloy, a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, a lithium-indium alloy, a sodium-potassium alloy, a sodium-potassium alloy, a magnesium / copper mixture, and an aluminum / aluminum oxide mixture. Further, a material that can be adopted as a material used for the anode can also be used.
[0072]
When the cathode 14 is provided on the light extraction side of the light emitting layer 12, the cathode 14 is generally set to have a transmittance for extracted light of more than 10%. For example, the cathode 14 is transparent to an ultrathin magnesium-silver alloy. An electrode formed by stacking conductive oxides is used. In this cathode, a buffer layer containing copper phthalocyanine or the like is provided between the cathode 14 and the electron injecting and transporting layer 13 in order to prevent the light emitting layer 12 and the like from being damaged by plasma when the conductive oxide is sputtered. It is good to provide.
When used as a light-reflective electrode, a material having a performance of reflecting light to be extracted to the outside is appropriately selected from the above materials, and generally a metal, an alloy, or a metal compound is selected.
[0073]
The cathode 14 may be formed of the above-described materials alone, or may be formed of a plurality of materials. For example, if silver or copper is added to magnesium in an amount of 5% to 10%, oxidation of the cathode 14 can be prevented, and the adhesiveness of the cathode 14 to the electron injection / transport layer 13 also increases.
[0074]
Further, the cathode 14 may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. For example, the following structure may be adopted.
In order to prevent the cathode 14 from being oxidized, a protective layer made of a corrosion-resistant metal is provided on a portion of the cathode 14 which is not in contact with the electron injection / transport layer 13.
As a material for forming the protective layer, for example, silver or aluminum is preferably used.
In order to reduce the work function of the cathode 14, an oxide, a fluoride, a metal, a compound, or the like having a small work function is inserted into an interface between the cathode 14 and the electron injection / transport layer 13.
For example, a material in which the material of the cathode 14 is aluminum and lithium fluoride or lithium oxide is inserted in the interface portion is used.
[0075]
The cathode 14 can be formed by a known thin film forming method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ionization evaporation method, an ion plating method, and an electron beam evaporation method.
The thickness depends on the material of the electrode substance used, but is generally set to about 5 nm to 1 μm, preferably about 5 to 1000 nm, particularly preferably about 10 nm to 500 nm, and desirably 50 to 200 nm.
The sheet electric resistance of the cathode 14 is preferably set to several hundred ohms / sheet or less.
[0076]
<Other layers>
The organic EL device according to the present embodiment may be provided with a known layer other than the layer shown in FIG. 2, or may be formed by adding a known additive (dopant) or the like to the constituent layers (doping). Even). For example, it can be modified as follows.
[0077]
(Layer provided between layers)
A layer for improving the adhesion between the layers or improving the electron injection property or the hole injection property may be provided.
For example, a cathode interface layer (mixed electrode) in which a material for forming the cathode 14 and a material for forming the electron injection / transport layer 13 are co-evaporated may be provided between them. Thereby, the energy barrier for electron injection existing between the light emitting layer 12 and the cathode 14 can be reduced. Further, the adhesion between the cathode 14 and the electron injection / transport layer 13 can be improved.
The material for forming the cathode interface layer can be employed without any particular limitation as long as it gives the above-described performance to the cathode interface layer, and a known material can also be used. For example, it is possible to use an alkali metal such as lithium fluoride, lithium oxide, magnesium fluoride, calcium fluoride, strontium fluoride, or barium fluoride, or a fluoride, oxide, chloride, or sulfide of an alkaline earth metal. it can. The cathode interface layer may be formed of a single material or a plurality of materials.
The thickness is about 0.1 nm to 10 nm, preferably 0.3 nm to 3 nm.
The cathode interface layer may be formed to have a uniform thickness, a non-uniform thickness, an island shape, or a known thin film forming method such as a vacuum deposition method in the cathode interface layer. Can be formed by
[0078]
(Protective layer)
For the purpose of preventing the organic EL element from coming into contact with oxygen or moisture, a protective layer (sealing layer, passivation film) may be provided.
As the material used for the protective layer, for example, an organic polymer material, an inorganic material, and further a photocurable resin can be exemplified. The material used for the protective layer may be used alone or in combination. You may use together. The protective layer may have a single-layer structure or a multilayer structure.
Examples of the organic polymer material include chlorotrifluoroethylene polymer, dichlorodifluoroethylene polymer, fluorine resin such as copolymer of chlorotrifluoroethylene polymer and dichlorodifluoroethylene polymer, polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate Acrylic resin such as acrylate, epoxy resin, silicone resin, epoxy silicone resin, polystyrene resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyparaxylene resin, polyethylene resin, polyphenylene oxide resin, etc. be able to.
Examples of the inorganic material include a diamond thin film, amorphous silica, electrically insulating glass, metal oxide, metal nitride, metal carbide, and metal sulfide.
[0079]
Note that the above-described fluorescence conversion substance may be added to the above-described materials.
Further, the organic EL element can be protected by being enclosed in an inert substance such as paraffin, liquid paraffin, silicone oil, fluorocarbon oil, and zeolite-added fluorocarbon oil.
[0080]
(Doping into hole injection transport layer 11 and electron injection transport layer 13)
The hole injection transport layer 11 and the electron injection transport layer 13 may be doped with an organic light emitting material (dopant) such as a fluorescent material or a phosphorescent material, and these layers may emit light.
[0081]
(Doping of layer adjacent to cathode 14 with alkali metal or alkali metal compound)
When a metal such as aluminum is used for the cathode 14, a layer adjacent to the cathode 14 may be doped with an alkali metal or an alkali metal compound in order to reduce an energy barrier between the cathode 14 and the light emitting layer 13. Since the organic layer is reduced by the added metal or metal compound to generate an anion, the electron injecting property is increased and the applied voltage is reduced. Examples of the alkali metal compound include an oxide, a fluoride, and a lithium chelate.
[0082]
<Drive device 15>
The driving device 15 may be a driving device used for a known organic EL element that allows a current to flow between the anode 10 and the cathode 14.
[0083]
[Lighting equipment 2]
The lighting fixture 2 is a fixture for holding the organic EL element 1 at a predetermined position, and is obtained by removing the organic EL element 1 from the lighting device according to the present embodiment. The lighting fixture 2 includes at least the substrate 20, and may include other members as illustrated in FIG.
[0084]
<Substrate 20>
The substrate 20 is a mainly plate-shaped member that supports the organic EL element. Since each of the constituent layers is very thin, the organic EL element is generally manufactured as an organic EL device supported by the substrate 20.
[0085]
Since the substrate 20 is a member on which the organic EL elements are stacked, it is preferable that the substrate 20 have planar smoothness.
When the substrate 20 is on the light extraction side of the light emitting layer 12, the substrate 20 is transparent to the extracted light.
[0086]
As the substrate 20, a known substrate can be used as long as it has the above-described performance. Generally, a ceramic substrate such as a glass substrate, a silicon substrate, or a quartz substrate, or a plastic substrate is selected. In addition, a metal substrate or a substrate having a metal layer formed on a support may be used. Further, a substrate made of a composite sheet in which a plurality of the same or different types of substrates are combined may be used.
[0087]
<Other components>
The pointing rod 21 and the base 22 are members (so-called stands) for holding the substrate 20 and the organic EL element 1 formed on the substrate 20 at a predetermined hollow position. The indicator rod 21 has one end connected to the base 22 and the other end connected to the substrate 20. The base 22 has a sufficient size and size to keep the substrate 2 and the organic EL element 1 connected via the indicator rod 21 in a predetermined hollow position.
[0088]
[effect]
Since the lighting device has the above configuration, the following effects can be obtained.
[0089]
<Effect 1: No UV light>
Does not emit light with a wavelength smaller than 380 nm.
Therefore, it is very suitable as a lighting device for exhibits such as arts and clothing which are easily deteriorated or faded by being irradiated with ultraviolet rays.
[0090]
<Effect 2: No infrared light>
Does not emit light with a wavelength greater than 800 nm.
Therefore, it is extremely suitable as a lighting device for exhibits such as arts and clothing, which are easily deteriorated or faded by being irradiated with infrared rays.
[0091]
<Effect 3: Emit broad light>
Broader light can be emitted compared to fluorescent lamps. This is because the organic EL element generally emits light having a wavelength other than the emission peak. Therefore, it is possible to extremely vividly illuminate an exhibit, such as an art object or clothing, in which intermediate colors are frequently used / having an intermediate color.
[0092]
For example, FIG. 3 is a graph showing the wavelength of light emitted from a lighting device manufactured as follows. As is clear from FIG. 3, the lighting device according to the present embodiment is a broad light source that also emits light having a wavelength other than the emission peak. Also, it can be seen that light having a wavelength smaller than 380 nm or light having a wavelength larger than 800 nm is not emitted. Hereinafter, the lighting device used for the above evaluation will be described in detail.
[0093]
A transparent glass (substrate) 20 on which an anode 10 (a layer of ITO having a thickness of 220 nm) was formed on one surface was prepared, and the substrate was cleaned. Substrate cleaning was performed by alkali cleaning and pure water cleaning in that order, followed by drying, followed by ultraviolet ozone cleaning.
[0094]
A vacuum vapor deposition device (carbon crucible, vapor deposition rate of 0.1 nm / s, vacuum degree of about 5.0 × 10 -5 Pa), a layer of TPTE represented by the following formula (1) having a thickness of 80 nm was formed, and this layer was used as the electron injection transport layer 11.
[0095]
Embedded image
Figure 2004319147
[0096]
A mask is placed on the electron injecting / transporting layer 11 and a vacuum deposition device (carbon crucible, deposition rate of 0.1 nm / s, degree of vacuum of about 5.0 × 10 -5 Pa), a layer having a film thickness of 30 nm and co-deposited with Alq3 (99% by weight) represented by the following formula (2) and DCJTB (1% by weight) represented by the following formula (3) is produced, and this layer is made to emit red light. Layers.
[0097]
Embedded image
Figure 2004319147
[0098]
After removing the mask, a vacuum vapor deposition device (carbon crucible, vapor deposition rate of 0.1 nm / s, vacuum degree of about 5 nm) was formed on the electron injection / transport layer 11 in an area of 50 nm in width and 1 mm in length, 5 nm apart from the red light emitting layer. 0.0 × 10 -5 Pa), a 30 nm-thick Alq3 (99% by weight) represented by the above formula (2), and 2,3,5,6-1H, 4H-tetrahydro-9- (2′benzothiazolyl) quinolizino [9,9a, 1 -Gh] Coumarin (1% by weight) was co-evaporated to form a layer, which was used as a green light-emitting layer.
[0099]
After removing the mask, a vacuum deposition apparatus (carbon crucible, deposition rate of 0.1 nm / s, vacuum degree of about 5 nm) was formed on the electron injection / transport layer 11 in an area of 50 nm in width and 1 mm in length, 5 nm apart from the green light emitting layer. 0.0 × 10 -5 Pa), a 30 nm-thick DPVBi (97% by weight) represented by the following formula (4) and BCzVBi (3% by weight) represented by the following formula (5) are co-evaporated to form a layer. And
The red light emitting layer, the green light emitting layer, and the blue light emitting layer were combined to form the light emitting layer 12.
[0100]
Embedded image
Figure 2004319147
[0101]
A vacuum deposition device (carbon crucible, deposition rate 0.1 nm / s, degree of vacuum about 5.0 × 10 -5 Pa), a layer of 2,5-bis (6 ′-(2 ′, 2 ″ -bipyridyl))-1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole represented by the following formula (6) having a film thickness of 15 nm is prepared. This layer was used as the electron injection / transport layer 13.
[0102]
Embedded image
Figure 2004319147
[0103]
On the electron injecting and transporting layer 13, a tungsten board (deposition rate: 1 nm / s, degree of vacuum: about 5.0 × 10 -5 An aluminum layer having a thickness of 150 nm was formed by Pa), and this layer was used as the cathode 14 to produce an organic EL element / illumination device.
[0104]
The produced organic EL element was film-sealed with a known passivation film, and the anode 10 and the cathode 14 were connected with a known drive circuit. The luminance characteristics of this organic EL element are shown in the graph of FIG. 3 (the luminance at each wavelength, the luminance at 500 nm is a reference value 1). The luminance was measured with a luminance meter (trade name: BM7, manufactured by Topcon Co., Ltd.).
[0105]
It is to be noted that other organic EL elements can be manufactured by changing the material of each layer described above to the above-described material, or by appropriately adopting the above-described layer configuration and manufacturing method. In addition, by appropriately connecting other members to the substrate 20, a lighting device having another shape and form according to this embodiment can be manufactured.
[0106]
<Effect 4: Easy adjustment of emitted light>
The setting and adjustment of the emitted light can be easily performed.
As described above, an organic light-emitting material that satisfies the above-described conditions is appropriately selected, a material that changes the emission color is added to the organic layer, and the amount of the organic light-emitting material and the thickness of the light-emitting layer are changed. By doing so, a lighting device that emits light of a desired wavelength can be obtained. Therefore, an optimal lighting device can be provided for each exhibit.
[0107]
<Effect 5: High degree of freedom in shape>
The degree of freedom of the shape and form of the lighting device is higher than that of a lighting device using a fluorescent lamp or an incandescent lamp.
This is because the lighting device can be manufactured only by appropriately designing the shape of the substrate, forming the organic EL element on the substrate, and combining other members of the lighting fixture with the substrate.
[0108]
<Effect 6: Thinning possible>
It can be made thinner than other conventional lighting devices. This is because the illumination device only needs to have the organic EL element 1 on at least the substrate 20, so that the thickness of the device can be made substantially the same as the thickness of the substrate 20. In particular, if the organic EL element 1 is formed on the substrate 20 and then the surface of the substrate 20 where the organic EL element 1 is not formed is scraped by a known substrate scraping method such as sandblasting, the thickness can be further reduced.
Therefore, it is also possible to provide a lighting device in which an assembly in which the organic EL element 1 is formed on the substrate 20 is bonded to another object, a lighting device which can be arranged in a narrow place where a conventional lighting device cannot be arranged, and the like. become.
[0109]
<Effect 7: High physical strength>
The physical strength of the lighting device can be higher than that of a lighting device using a fluorescent lamp, an incandescent lamp, or the like. For example, if the substrate 20 is a flexible resin substrate such as an acrylic resin, the physical strength can be extremely increased as compared with a conventional lighting device made of glass such as a fluorescent lamp or an incandescent lamp.
[0110]
[Modification]
Further, the lighting device can be modified as follows.
[0111]
<Modification 1: Organic light-emitting material having a peak emission wavelength in the visible light region>
As the organic light emitting material, only a material having a peak emission wavelength in the visible light region may be used. Even if such a material is selected, the same effect as described above can be obtained. In addition, as the organic light emitting material, the above-described materials can be used.
[0112]
<Modification 2: Only the material whose emission light wavelength is 380 nm or more is included>
As the organic light emitting material, a plurality of materials having a wavelength of emitted light of 380 nm or more may be contained, and at least one organic light emitting material may be a material having a wavelength of emitted light of 800 nm or less.
As such an organic light emitting material, the above-mentioned organic light emitting material can be adopted.
Even with this configuration, at least the generation of ultraviolet light can be made substantially zero.
[0113]
<Modification 3: Organic EL element is configured as a display>
The organic EL element 1 may be configured as a known organic EL display. This makes it possible to display an image as well as illuminate.
[0114]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, it is possible to provide a novel lighting device that generates almost no ultraviolet rays.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a configuration example of an organic EL device according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a layer configuration of an organic EL device according to the present invention.
FIG. 3 shows the emission spectrum of the lighting device according to the invention.
[Explanation of symbols]
1: Organic EL device
10: anode
11: hole injection transport layer
12: Light emitting layer
13: electron injection transport layer
14: cathode
15: Drive unit
2: Lighting equipment
20: Substrate

Claims (6)

有機発光材料として、発光光の波長が380nm以上800nm以下である材料のみを含有する有機電界発光素子が照明器具に組み込まれた展示用照明装置。A display lighting device in which an organic electroluminescent element containing only a material having a wavelength of emitted light of 380 nm or more and 800 nm or less as an organic light emitting material is incorporated in a lighting fixture. 請求項1に記載の展示用照明装置であって、
前記有機電界発光素子は、
有機発光材料が複数含有され、
各有機発光材料が、それぞれ、少なくとも他の一の有機発光材料と発光色が異なることを特徴とする展示用照明装置。
The display lighting device according to claim 1,
The organic electroluminescent device,
Contains multiple organic light emitting materials,
An illumination device for display, wherein each organic light emitting material has a different emission color from at least one other organic light emitting material.
請求項1に記載の展示用照明装置であって、
前記有機電界発光素子は、
有機発光材料が複数含有され、
各有機発光材料が、それぞれ、少なくとも他の一の有機発光材料と発光ピークの波長が異なることを特徴とする展示用照明装置。
The display lighting device according to claim 1,
The organic electroluminescent device,
Contains multiple organic light emitting materials,
An illumination device for exhibition, wherein each organic light emitting material has a different emission peak wavelength from at least another organic light emitting material.
有機発光材料として、発光光の波長が380nm以上である有機発光材料のみが複数含有され、少なくとも一つの有機発光材料は、発光光の波長が800nm以下の材料である有機電界発光素子が照明装置に組み込まれた展示用照明装置。As the organic light-emitting material, a plurality of organic light-emitting materials having a wavelength of 380 nm or more is included, and at least one organic light-emitting material is a material having a wavelength of 800 nm or less. Built-in display lighting device. 有機発光材料として、発光のピーク波長が可視光領域内にある材料のみを含有する有機電界発光素子が照明装置に組み込まれた展示用照明装置。A display lighting device in which an organic electroluminescent element containing only a material having a peak emission wavelength within a visible light region as an organic light emitting material is incorporated in the lighting device. 請求項1から5のいずれか1項に記載の展示用照明装置であって、
前記有機発光材料として、赤色発光を行う有機発光材料、青色発光を行う有機発光材料及び緑色発光を行う有機発光材料を少なくとも含有することを特徴とする展示用照明装置。
The lighting device for exhibition according to any one of claims 1 to 5,
A display lighting device comprising at least an organic light emitting material that emits red light, an organic light emitting material that emits blue light, and an organic light emitting material that emits green light, as the organic light emitting material.
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