JP2004307848A - 水性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】熱可塑性エラストマーと、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体から構成される共重合性モノマーからなり、かつ酸価がソリッドで25以上の樹脂、塩基性物質及び水を成分としてなる水性樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
(1)熱可塑性エラストマー(A)と、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)とを(A)/(B)=5/95〜90/10の重量比で反応してなる酸価がソリッドで25以上の樹脂(D)、塩基性物質及び水を成分としてなることを特徴とする水性樹脂組成物。
(2)(1)に記載の樹脂(D)、有機溶媒、塩基性物質及び水を成分としてなることを特徴とする水性樹脂組成物。
(3)(1)に記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラストマー(A)の存在下、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)を、(A)/(B)=5/95〜90/10の重量比で重合せしめた後、更にラジカルを発生させ反応させてなる樹脂である(1)又は(2)に記載の水性樹脂組成物。
(4)(1)に記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラストマー(A)と、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)とを、(A)/(C)=5/95〜90/10の重量比でラジカルを発生させ反応させてなる樹脂である(1)又は(2)に記載の水性樹脂組成物。
(5)(1)に記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラストマー(A)の一部が官能基で変性されたものと、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)を(A)/(B)=5/95〜90/10の重量比で重合せしめてなる樹脂である(1)又は(2)に記載の水性樹脂組成物。
(6)(1)に記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラストマー(A)の一部が官能基で変性されたものと、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)とを(A)/(B)=5/95〜90/10の重量比で重合せしめた後、更にラジカルを発生させ反応させてなる樹脂である(1)又は(2)に記載の水性樹脂組成物。
(7)(1)に記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラストマー(A)の一部が官能基で変性されたものと、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)とを、(A)/(C)=5/95〜90/10の重量比でラジカルを発生させ反応させてなる樹脂である(1)又は(2)に記載の水性樹脂組成物。
(8)(1)又は(2)に記載の水性樹脂組成物を含有する塗料。
(9)(1)若しくは(2)に記載の水性樹脂組成物又は(8)に記載の塗料を塗布してなる塗膜。
(10)活性水素及び/又は水酸基を有する(1)若しくは(2)に記載の水性樹脂組成物又は(8)に記載の塗料を含有する主剤と、活性水素及び/又は水酸基と反応可能な硬化剤を含有する塗料。
(11)(10)の塗料を硬化してなる塗膜。
(12)(1)又は(2)に記載の水性樹脂組成物を含有する接着剤、プライマ−、無機材料用バインダ−、インキ用バインダ−、添加剤。
−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン等を挙げることができる。
ものにも使用できる。
化コンクリート等が挙げられる。
いられる精密、OA機器用材料、スキー、スノーボード、アーチェリー、ゴルフ、テニス等のスポーツ用具材料、靴の甲材、底、しん材、ヒール、トップリフト、中敷等のはきもの材料、及び植毛加工用バインダー等の繊維植毛材料、及び紙、プラスチック、アルミニウムはく等を積層体の基材フィルムとする包装材料、及び表紙、見返し、背等の製本材料、及びピアノ、エレクトーン、電子楽器等の楽器材料、たんす、棚、机、椅子、ソファ等の家具材料、化粧品容器、玩具等の雑貨、及び人工関節、人工骨や血管、皮膚の接着、縫合、歯科の矯正、補綴、保存等の領域で用いられる医療材料等が挙げられる。
攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、熱可塑性エラストマーとしてベストプラスト750を60部とシェルゾールTG200部を仕込み、窒素置換しながら130℃に加熱昇温した。次いでこの中に、重合可能な単量体としてメチルメタアクリレート49部とエチルアクリレート21部とイソブチルメタアクリレート14部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート14部とプラクセルFM−3を21部とメタクリル酸21部と重合開始剤としてジ−tert−ブチルパーオキサイド(以下、PBDと略記する)1.4部の混合液を4時間かけてフィードした。フィード終了より30分後に135℃に昇温し、更に30分後にシェルゾールTGを100部添加するとともに、PBDを0.7部添加し、更に1時間後にPBDを0.7部添加した。このPBD添加より30分後に160℃に昇温し、その30分後にPBDを6部添加し、さらに
1時間経過後に4部、それより更に1時間経過後に4部を添加し反応させた。最後のPBDの添加後より2時間、160℃で放置して反応させ、ソリッドでの酸価が68mgKOH/gの樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液を130℃に加熱し、減圧下、250部の溶剤を除去した。これに、ブチルセロソルブを100部添加し、溶解させた後、トリエチルアミンで理論上100%となるよう中和を行ない、不揮発分が40%となるように脱イオン水で調整し、水性樹脂組成物を得た。
フィードする混合液を、メチルメタアクリレート14部とスチレン28部とイソブチルメタアクリレート42部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート14部とプラクセルFM−3を21部とメタクリル酸21部とPBD1.4部の混合液に変更(ソリッドでの酸価は、68mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ100部と250部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート35部とエチルアクリレート15部とイソブチルメタアクリレート10部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部とプラクセルFM−3を15部とメタクリル酸15部とPBD1部に、フィード終了後に添加するシェルゾールTGを50部に、0.7部添加しているPBDを0.5部に変更(ソリッドでの酸価は、50mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ18部と200部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート63.7部とエチルアクリレート27.3部とイソブチルメタアクリレート18.2部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート18.2部とプラクセルFM−3を27.3部とメタクリル酸27.3部とPBD1.82部に、フィード終了後に添加するシェルゾールTGを100部に、0.7部添加しているPBDを0.91部に変更(ソリッドでの酸価は、89mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ160部と250部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート12部とプラクセルFM−3を4部とメタクリル酸24部とPBD0.4部に、フィード終了後に添加するシェルゾールTGを50部に、0.7部添加しているPBDを0.2部に変更(ソリッドでの酸価は、78mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
フィードする混合液を、メチルメタアクリレート28部とエチルアクリレート14部とイソブチルメタアクリレート14部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート14部とプラクセルFM−3を21部とメタクリル酸21部とPBD1.4部と第3成分であるオレスターC1000を28部の混合液に変更(ソリッドでの酸価は、68mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
溶剤を全てメチルシクロヘキサンに、重合開始剤をtert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(以下、PBOと略記する)に、系内の温度を全工程97℃に変更(ソリッドでの酸価は、68mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
熱可塑性エラストマーをセプトン2002に変更(ソリッドでの酸価は、68mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。 なお、上記で使用した熱可塑性エラストマーであるセプトン2002は、クラレ(株)製の水添スチレンイソプレンブロック共重合体である。
熱可塑性エラストマーを、ベストプラスト750を48部とセプトン2002を12部の混合品に変更(ソリッドでの酸価は、68mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、熱可塑性エラストマーとしてベストプラスト750を60部とシェルゾールTG100部を仕込み、窒素置換しながら130℃に加熱昇温した。次いでこの中に、下記樹脂製造例1で得られたα,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)を280部、4時間かけてフィードした。フィード終了後にPBOを6部添加し、さらに1時間経過後に4部、それより更に1時間経過後に4部を添加し反応させた。最後のPBOの添加後より2時間、130℃で放置して反応させ、ソリッドでの酸価が68mgKOH/gの樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液を130℃のまま、減圧し、190部の溶剤を除去した。これに、ブチルセロソルブを100部添加し、溶解させた後、トリエチルアミンで理論上100%となるよう中和を行ない、不揮発分が40%となるように脱イオン水で調整し、水性樹脂組成物を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、キシレン70部とアノン30部を仕込み、窒素置換しながら100℃に加熱昇温した。次いでこの中に、メチルメタアクリレート35部とエチルアクリレート15部とイソブチルメタアクリレート10部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート10部とプラクセルFM−3を15部とメタクリル酸15部とPBO1部の混合液を4時間かけてフィードした。フィード終了より1時間後にPBOを0.5部添加した。これより更に1時間後にPBOを0.5部添加し、その後1時間後に反応器内の温度を110℃に昇温し、更に1時間放置して反応させて重合体を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、熱可塑性エラストマーとしてベストプラスト750を60部とシェルゾールTGを100部仕込み、窒素置換しながら130℃に加熱昇温した。次いでこの中に、官能基を有する重合性モノマーとしてプラクセルFM−3を3部添加、分散させた後、PBDを3部添加して2時間反応させた。その後、シェルゾールTGを120部添加して、熱可塑性エラストマーの一部が官能基で変性された樹脂を得た。次いで、反応器内を130℃に保持したまま、重合可能な単量体としてメチルメタアクリレート49部とエチルアクリレート21部とイソブチルメタアクリレート14部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート14部とプラクセルFM−3を21部とメタクリル酸21部とPBD1.4部の混合液を4時間かけてフィードした。フィード終了より30分後に135℃に昇温し、更に30分後にシェ
ルゾールTGを50部添加するとともに、PBDを0.7部添加し、更に1時間後にPBDを0.7部添加した。このPBD添加より30分後に160℃に昇温し、更に1時間放置して反応させ、ソリッドでの酸価が67mgKOH/gの樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液を130℃に加熱し、減圧下、220部の溶剤を除去した。これに、ブチルセロソルブを100部添加し、溶解させた後、トリエチルアミンで理論上100%となるよう中和を行ない、不揮発分が40%となるように脱イオン水で調整し、水性樹脂組成物を得た。
フィードする混合液を、メチルメタアクリレート28部とエチルアクリレート14部とイソブチルメタアクリレート14部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート14部とプラクセルFM−3を21部とメタクリル酸21部とPBD1.4部と第3成分であるオレスターC1000を28部の混合液に変更(ソリッドでの酸価は、67mgKOH/g)した以外は実施例11と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
溶剤を全てメチルシクロヘキサンに、重合開始剤をPBOに、系内の温度を全工程97℃に変更(ソリッドでの酸価は、67mgKOH/g)した以外は製造例11と同様の方法で合成を行い水性樹脂組成物を得た。
[実施例14]
攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、熱可塑性エラストマーとしてベストプラスト750を60部とシェルゾールTGを100部仕込み、窒素置換しながら130℃に加熱昇温した。次いでこの中に官能基を有する重合性モノマーとしてプラクセルFM−3を3部添加、分散させた後、PBDを3部添加して2時間反応させた。その後、シェルゾールTGを120部添加して、熱可塑性エラストマーの一部が官能基で変性された樹脂を得た。次いで、反応器内を130℃に保持したまま、重合可能な単量体としてメチ
ルメタアクリレート49部とエチルアクリレート21部とイソブチルメタアクリレート14部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート14部とプラクセルFM−3を21部とメタクリル酸21部とPBD1.4部の混合液を4時間かけてフィードした。フィード終了より30分後に135℃に昇温し、更に30分後にシェルゾールTGを50部添加するとともに、PBDを0.7部添加し、更に1時間後にPBDを0.7部添加した。このPBD添加より30分後に160℃に昇温し、その30分後にPBDを6部添加し、さらに1時間経過後に4部、それより更に1時間経過後に4部を添加し反応させた。最後のPBDの添加後より2時間、160℃で放置して反応させ、ソリッドでの酸価が67mgKOH/gの樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液を130℃に加熱し、減圧下、220部の溶剤を除去した。これに、ブチルセロソルブを100部添加し、溶解させた後、トリエチルアミンで理論上100%となるよう中和を行ない、不揮発分が40%となるように脱イオン水で調整し、水性樹脂組成物を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、熱可塑性エラストマーとしてベストプラスト750を60部とシェルゾールTGを100部仕込み、窒素置換しながら130℃に加熱昇温した。次いでこの中に、官能基を有する重合性モノマーとしてプラクセルFM−3を3部添加、分散させた後、PBDを3部添加して2時間反応させて、熱可塑性エラストマーの一部が官能基で変性された樹脂を得た。次いで、反応器内を110℃にし、実施例9記載の樹脂製造例1で得られたα,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)を280部、4時間かけてフィードした。フィード終了後にPBOを6部添加し、さらに1時間経過後に4部、それより更に1時間経過後に4部を添加し反応させた。最後のPBOの添加後より2時間、130℃で放置して反応させ、ソリッドでの酸価が67mgKOH/gの樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液を130℃のまま、減圧し、190部の溶剤を除去した。これに、ブチルセロソルブを100部添加し、溶解させた後、トリエチルアミンで理論上100%となるよう中和を行ない、不揮発分が40%となるように脱イオン水で調整し、水性樹脂組成物を得た。
[比較例1]
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ8部と150部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート67.2部とエチルアクリレート28.8部とイソブチルメタアクリレート19.2部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート19.2部とプラクセルFM−3を28.8部とメタクリル酸28.8部とPBD1.92部に、フィード終了後に添加するシェルゾールTGを150部に、0.7部添加しているPBDを0.96部に変更(ソリッドでの酸価は、94mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ182部と350部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート8部とメタクリル酸10部とPBD0.18部に、この混合液のフィード時間を1時間に、フィード終了後に添加するシェルゾールTGを0部に、0.7部添加しているPBDを0.1部に、減圧下で除去する溶剤量を300部に変更(ソリッドでの酸価は、33mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で水性化を行なった。
フィードする混合液をメチルメタアクリレート70部とエチルアクリレート28部とイソブチルメタアクリレート35部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート2.8部とプラクセルFM−3を2.8部とメタクリル酸1.4部とPBD1.4部に変更(ソリッドでの酸価は、5mgKOH/g)した以外は実施例1と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ8部と30部に、フィードするα,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)を384部に、減圧下で除去する溶剤量を172部に変更(ソリッドでの酸価は、94mgKOH/g)した以外は実施例10と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ182部と300部に、フィードするα,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)を下記の樹脂製造例2で得られた樹脂溶液に、またその量を90部に、この樹脂溶液のフィード時間を1時間に、減圧下で除去する溶剤量を322部に変更(ソリッドでの酸価は、35mgKOH/g)した以外は実施例10と同様の方法で水性化を行なった。
攪拌機、温度計、還流冷却装置、及び窒素導入管を備えた4つ口フラスコに、キシレン120部と酢酸ブチル40部を仕込み、窒素置換しながら100℃に加熱昇温した。次いでこの中に、メチルメタアクリレート16部とメタクリル酸24部とPBO0.2部の混合液を4時間かけてフィードした。フィード終了より1時間後にPBOを0.1部添加した。これより更に1時間後にPBOを0.1部添加し、その後1時間後に反応器内の温度を110℃に昇温し、更に1時間放置して反応させて重合体を得た。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ8部と30部に、次いで添加する官能基を有する重合性モノマーのプラクセルFM−3を0.4部に、その後に添加するPBDを0.4部に、その後添加するシェルゾールTGを230部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート67.2部とエチルアクリレート28.8部とイソブチルメタアクリレート19.2部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート19.2部とプラクセルFM−3を28.8部とメタクリル酸28.8部とPBD1.92部に、フィード終了後に添加するPBDを0.96部に、減圧下で除去する溶剤量を260部に変更(ソリッドでの酸価は、94mgKOH/g)した以外は実施例11と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ182部と300部に、次いで添加する官能基を有する重合性モノマーのプラクセルFM−3を9.1部に、その後に添加するPBDを9.1部に、その後添加するシェルゾールTGを50部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート8部とメタクリル酸10部とPBD0.18部に、フィード時間を1時間に、フィード終了後に添加するシェルゾールTGを0部に、その後に添加するPBDを0.1部に、減圧下で除去する溶剤量を300部に変更(ソリッドでの酸価は、31mgKOH/g)した以外は実施例11と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ8部と30部に、次いで添加する官能基を有する重合性モノマーのプラクセルFM−3を0.4部に、その後に添加するPBDを0.4部に、その後添加するシェルゾールTGを230部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート67.2部とエチルアクリレート28.8部とイソブチルメタアクリレート19.2部と2−ヒドロキシエチルメタクリレート19.2部とプラクセルFM−3を28.8部とメタクリル酸28.8部とPBD1.92部に、フィード終了後に添加するPBDを0.96部に、減圧下で除去する溶剤量を260部に変更(ソリッドでの酸価は、94mgKOH/g)した以外は実施例14と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ182部と300部に、次いで添加する官能基を有する重合性モノマーのプラクセルFM−3を9.1部に、その後に添加するPBDを9.1部に、その後添加するシェルゾールTGを50部に、フィードする混合液をメチルメタアクリレート8部とメタクリル酸10部とPBD0.18部に、フィード時間を1時間に、フィード終了後に添加するシェルゾールTGを0部に、その後に添加するPBDを0.1部に、減圧下で除去する溶剤量を300部に変更(ソリッドでの酸価は、35mgKOH/g)した以外は実施例14と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ8部と30部に、次いで添加する官能基を有する重合性モノマーのプラクセルFM−3を0.4部に、その後に添加するPBDを0.4部に、フィードするα,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)を384部に、減圧下で除去する溶剤量を172部に変更(ソリッドでの酸価は、94mgKOH/g)した以外は実施例15と同様の方法で水性化を行なった。
初期に仕込むベストプラスト750とシェルゾールTGをそれぞれ182部と300部に、次いで添加する官能基を有する重合性モノマーのプラクセルFM−3を9.1部に、その後に添加するPBDを9.1部に、フィードするα,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)を比較例4記載の樹脂製造例2で得られた樹脂溶液に、またその量を90部に、この樹脂溶液のフィード時間を1時間に、減圧下で除去する溶剤量を322部に変更(ソリッドでの酸価は、34mgKOH/g)した以外は実施例15と同様の方法で水性化を行なった。
《水性化》
水性化できたものを○、水性化できなかったものを×とした。実施例の結果を表−1及び表−2に、比較例の結果を表−3及び表−4に記した。
得られた水性樹脂組成物を、不揮発分40%、室温と40℃、それぞれの条件で1ヶ月静置し、溶液の状態を評価した。1ヶ月の経過後、この水溶液につき、分離および沈殿がともに確認されず増粘しなかったものを◎、分離および沈殿はともに確認されないが粘度に変化があったものを○、分離および/または沈殿の観察されたもので攪拌にて容易に分散できるものを△、分離および/または沈殿の観察された攪拌にて容易に分散できないものを×とした。結果を、実施例で得られたものについては表−1及び表−2に、比較例で得られたものについては表−3及び表−4に記した。
塗装ガン(岩田塗装機工業(株)製ワイダースプレーガン(商品名;W−88−13H5G))を使用し、霧化圧4kg/cm2 、ノズル1回転開き、塗装ブース内の温度30℃にて、各々実施例および比較例で得られた水性樹脂組成物溶液をスプレーし、糸曳きが発生するか否かを観察し、発生しなかったものを○、1本でも発生したものを×とした。結果を、実施例で得られたものについては表−1及び表−2に、比較例で得られたものについては表−3及び表−4に記した。
得られた水溶液をイオン交換水にてフォードカップNo.4での落下速度が15±2秒となるよう調整した。次いで、イソプロピルアルコールで表面を拭いたポリプロピレン製(三井住友ポリオレフィン(株)製、製品名:J705)の角板と、公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に乾燥後の膜厚が10μmとなるように上記水溶液をそれぞれ噴霧塗布して塗膜を作り、塗膜の外観の評価と密着性の評価を行なった。尚、密着性については、JIS−K−5400に記載されている碁盤目剥離試験の方法に準じ、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ(登録商標)(ニチバン(株)品)を碁盤目上に貼り付けた後、速やかに90°方向に引っ張って剥離させ、碁盤目100個の中、剥離されなかった碁盤目数にて評価した。結果を、実施例で得られたものについては表−1及び表−2に、比較例で得られたものについては表−3及び表−4に記した。
上記密着性試験で鋼板に塗工した試験片を40℃に調整した水中に240時間浸漬した後、塗膜の外観と密着性を評価した。結果を、実施例で得られたものについては表−1及び表−2に、比較例で得られたものについては表−3及び表−4に記した。
塗装ガン(岩田塗装機工業(株)製ワイダースプレーガン(商品名;W−88−13H5G))を使用し、霧化圧4kg/cm2 、ノズル1回転開き、塗装ブース内の温度30℃にて、各々実施例および比較例で得られた水性樹脂組成物溶液をスプレーし、糸曳きが発生するか否かを観察し、発生しなかったものを○、1本でも発生したものを×とした。結果を表−5及び表−6に記した。
公知の電着エポキシ塗料により表面処理(厚さ約20μm)を施した鋼板の電着塗料表面に乾燥後の膜厚が10μmとなるように上記水溶液をそれぞれ噴霧塗布、強制乾燥して塗膜を作り、塗膜の外観の評価と密着性の評価を行なった。尚、密着性については、JIS−K−5400に記載されている碁盤目剥離試験の方法に準じ、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ(登録商標)(ニチバン(株)品)を碁盤目上に貼り付けた後、速やかに90°方向に引っ張って剥離させ、碁盤目100個の中、剥離されなかった碁盤目数にて評価した。結果を表−5及び表−6に記した。
上記密着性試験で鋼板に塗工した試験片を40℃に調整した水中に240時間浸漬した後、塗膜の外観と密着性を評価した。結果を表−5及び表−6に記した。
Claims (16)
- 熱可塑性エラストマー(A)と、α,β−モノエチレン性不
飽和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー
(B)とを(A)/(B)=5/95〜90/10の重量比で反応してなる酸価
がソリッドで25以上の樹脂(D)、塩基性物質及び水を成分としてなることを
特徴とする水性樹脂組成物。 - 請求項1記載の樹脂(D)、有機溶媒、塩基性物質及び水を
成分としてなることを特徴とする水性樹脂組成物。 - 請求項1記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラス
トマー(A)の存在下、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びそ
の他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)を、(A)/(B)=
5/95〜90/10の重量比で重合せしめた後、更にラジカルを発生させ反応
させてなる樹脂である請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物。 - 請求項1記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラス
トマー(A)と、α,β−モノエチレン性不飽和基を有する単量体及びその他共
重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(B)で構成された重合体(C)と
を、(A)/(C)=5/95〜90/10の重量比でラジカルを発生させ反応
させてなる樹脂である請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物。 - 請求項1記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラス
トマー(A)の一部が官能基で変性されたものと、α,β−モノエチレン性不飽
和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(
B)を(A)/(B)=5/95〜90/10の重量比で重合せしめてなる樹脂
である請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物。 - 請求項1記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラス
トマー(A)の一部が官能基で変性されたものと、α,β−モノエチレン性不飽
和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(
B)とを(A)/(B)=5/95〜90/10の重量比で重合せしめた後、更
にラジカルを発生させ反応させてなる樹脂である請求項1又は2に記載の水性樹
脂組成物。 - 請求項1記載の樹脂(D)が、有機溶媒中、熱可塑性エラス
トマー(A)の一部が官能基で変性されたものと、α,β−モノエチレン性不飽
和基を有する単量体及びその他共重合可能な単量体からなる共重合性モノマー(
B)で構成された重合体(C)とを、(A)/(C)=5/95〜90/10の
重量比でラジカルを発生させ反応させてなる樹脂である請求項1又は2に記載の
水性樹脂組成物。 - 請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物を含有する塗料。
- 請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物又は請求項8に
記載の塗料を塗布してなる塗膜。 - 活性水素及び/又は水酸基を有する請求項1又は2に
記載の水性樹脂組成物又は請求項8に記載の塗料を含有する主剤と、活性水素及
び/又は水酸基と反応可能な硬化剤を含有する塗料。 - 請求項10の塗料を硬化してなる塗膜。
- 請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物を含有する接着剤。
- 請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物を含有するプライマー。
- 請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物を含有する無機材料用バインダー。
- 請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物を含有するインキ用バインダー。
- 請求項1又は2に記載の水性樹脂組成物を含有する添加剤。
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