JP2003193022A - 湿分硬化型接着剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】複合体に改良されたグリーン強度を提供する、
改良された湿分硬化型ホットメルト接着剤の提供。 【解決手段】接着剤として有用な組成物であって、
（ａ）該組成物の重量を基準として１重量％〜５０重量
％のクリストバライトシリカ、および（ｂ）該組成物の
重量を基準として５０重量％〜９９重量％の湿分硬化プ
レポリマーを含む、前記組成物。
改良された湿分硬化型ホットメルト接着剤の提供。 【解決手段】接着剤として有用な組成物であって、
（ａ）該組成物の重量を基準として１重量％〜５０重量
％のクリストバライトシリカ、および（ｂ）該組成物の
重量を基準として５０重量％〜９９重量％の湿分硬化プ
レポリマーを含む、前記組成物。
Description
【０００１】本発明は複合体に改良されたグリーン強度
を提供する、改良された湿分硬化型ホットメルト接着剤
に関する。
を提供する、改良された湿分硬化型ホットメルト接着剤
に関する。
【０００２】ホットメルト接着剤は有用な材料として知
られている。室温において、接着剤は固体であるかまた
は非常に高粘度であるが、高温で接着剤はより低粘度に
なり、便利に基体に適用することができる。溶融した接
着剤層に第二の基体を接触させることができ、その後、
組成物が冷えて接着剤が再び固形化し、または再び高粘
度になるに従って、その接着剤の結合はより強固にな
る。冷却は比較的速いので、組成物または複合物品は良
好なグリーン強度を提供する（すなわち、結合は材料が
接着された直後で、適度に強固である）。ホットメルト
接着剤は熱可塑性ポリマーをベースにしている場合が多
く、そのような接着剤で作られた複合体は良好なグリー
ン強度を提供している場合が多いが、かかる物品は加熱
されたり、もしくは溶媒にさらされたときに、通常強度
を失う。
られている。室温において、接着剤は固体であるかまた
は非常に高粘度であるが、高温で接着剤はより低粘度に
なり、便利に基体に適用することができる。溶融した接
着剤層に第二の基体を接触させることができ、その後、
組成物が冷えて接着剤が再び固形化し、または再び高粘
度になるに従って、その接着剤の結合はより強固にな
る。冷却は比較的速いので、組成物または複合物品は良
好なグリーン強度を提供する（すなわち、結合は材料が
接着された直後で、適度に強固である）。ホットメルト
接着剤は熱可塑性ポリマーをベースにしている場合が多
く、そのような接着剤で作られた複合体は良好なグリー
ン強度を提供している場合が多いが、かかる物品は加熱
されたり、もしくは溶媒にさらされたときに、通常強度
を失う。
【０００３】一方、硬化型接着剤（本明細書において
「反応型接着剤」と同義語である）は、一度硬化する
と、通常、加熱および／または溶媒にさらされてもその
接着特性は保持される。しかしながら、そのような接着
剤は通常、硬化前は流体であり、よってグリーン強度が
乏しい。
「反応型接着剤」と同義語である）は、一度硬化する
と、通常、加熱および／または溶媒にさらされてもその
接着特性は保持される。しかしながら、そのような接着
剤は通常、硬化前は流体であり、よってグリーン強度が
乏しい。
【０００４】有用なレベルのグリーン強度を有し、さら
に硬化型接着剤の性能の利点を有する材料分野は、反応
型ホットメルト（ＲＨＭ）接着剤である。これらは室温
にて固体であるかまたは非常に高粘度を有するが、高温
で低粘度であり、熱可塑性のホットメルト接着剤を使用
する場合と同様の方法で複合物品の作成に使用すること
ができる材料である。そしてＲＨＭが冷えるに従い、あ
る程度のグリーン強度を素速く提供する。その後、硬化
反応が時間をかけて進行するにつれ、ＲＨＭ接着剤は硬
化した反応型接着剤の利点を最大に発揮する。ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、またはそれ
らの組み合わせをベースとしたイソシアネート官能性プ
レポリマーと、ポリエーテルポリエステル熱可塑性エラ
ストマーの混合物をベースとしたＲＨＭ組成物がＡｎｄ
ｅｒｓｏｎらによる、米国特許第５，９３９，４９９号
にて開示されている。イソシアネート官能性組成物のイ
ソシアネート基は水との反応によって互いに結合を形成
すると考えられており、こういった組成物は湿分硬化型
（「湿分反応型」ともいう）組成物の例である。
に硬化型接着剤の性能の利点を有する材料分野は、反応
型ホットメルト（ＲＨＭ）接着剤である。これらは室温
にて固体であるかまたは非常に高粘度を有するが、高温
で低粘度であり、熱可塑性のホットメルト接着剤を使用
する場合と同様の方法で複合物品の作成に使用すること
ができる材料である。そしてＲＨＭが冷えるに従い、あ
る程度のグリーン強度を素速く提供する。その後、硬化
反応が時間をかけて進行するにつれ、ＲＨＭ接着剤は硬
化した反応型接着剤の利点を最大に発揮する。ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、またはそれ
らの組み合わせをベースとしたイソシアネート官能性プ
レポリマーと、ポリエーテルポリエステル熱可塑性エラ
ストマーの混合物をベースとしたＲＨＭ組成物がＡｎｄ
ｅｒｓｏｎらによる、米国特許第５，９３９，４９９号
にて開示されている。イソシアネート官能性組成物のイ
ソシアネート基は水との反応によって互いに結合を形成
すると考えられており、こういった組成物は湿分硬化型
（「湿分反応型」ともいう）組成物の例である。
【０００５】クリストバライトシリカ（ｃｒｉｓｔｏｂ
ａｌｉｔｅ ｓｉｌｉｃａ）をフィラーとして様々なポ
リマーに使用することが、Ｒ．Ｈａｌｖｏｒｓｅｎ著の
「Ｃｒｉｓｔｏｂａｌｉｔｅ： Ａ Ｕｎｉｑｕｅ Ｆ
ｏｒｍ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ」（１９９７年８月）中、
ｐｐ． ５８〜６２、Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ａｇｅにお
いて議論されている。
ａｌｉｔｅ ｓｉｌｉｃａ）をフィラーとして様々なポ
リマーに使用することが、Ｒ．Ｈａｌｖｏｒｓｅｎ著の
「Ｃｒｉｓｔｏｂａｌｉｔｅ： Ａ Ｕｎｉｑｕｅ Ｆ
ｏｒｍ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ」（１９９７年８月）中、
ｐｐ． ５８〜６２、Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ａｇｅにお
いて議論されている。
【０００６】ＲＨＭ接着剤は概して、通常の硬化型接着
剤と比較してより良いグリーン強度を有しているが、組
み立て後、できるだけ早く結合した物品の扱い易さを向
上するために、さらなるグリーン強度の改良が望まれ
る。発明者は、湿分硬化型ホットメルト接着剤組成物に
クリストバライトシリカを含有させると、これらの組成
物のグリーン強度が改良されるということを見いだし
た。
剤と比較してより良いグリーン強度を有しているが、組
み立て後、できるだけ早く結合した物品の扱い易さを向
上するために、さらなるグリーン強度の改良が望まれ
る。発明者は、湿分硬化型ホットメルト接着剤組成物に
クリストバライトシリカを含有させると、これらの組成
物のグリーン強度が改良されるということを見いだし
た。
【０００７】本発明の第一の態様として、（ａ）組成物
の重量を基準として１重量％〜５０重量％のクリストバ
ライトシリカ、および（ｂ）組成物を基準として５０重
量％〜９９重量％の湿分硬化型プレポリマーを含む、接
着剤として有用な組成物を提供する。
の重量を基準として１重量％〜５０重量％のクリストバ
ライトシリカ、および（ｂ）組成物を基準として５０重
量％〜９９重量％の湿分硬化型プレポリマーを含む、接
着剤として有用な組成物を提供する。
【０００８】本発明の第二の態様として、接着剤組成物
を溶融し；該溶融した接着剤組成物を第一の基体に適用
し；該溶融した接着剤組成物に第二の基体を接触し；該
基体および該接着剤組成物を冷却し、または放冷するこ
とを含み、該接着剤組成物が、該組成物の重量を基準と
して１重量％〜５０重量％のクリストバライトシリカ、
および該組成物の重量を基準として５０重量％〜９９重
量％の湿分硬化型プレポリマーを含む、基体を互いに結
合する方法を提供する。
を溶融し；該溶融した接着剤組成物を第一の基体に適用
し；該溶融した接着剤組成物に第二の基体を接触し；該
基体および該接着剤組成物を冷却し、または放冷するこ
とを含み、該接着剤組成物が、該組成物の重量を基準と
して１重量％〜５０重量％のクリストバライトシリカ、
および該組成物の重量を基準として５０重量％〜９９重
量％の湿分硬化型プレポリマーを含む、基体を互いに結
合する方法を提供する。
【０００９】本発明の第三の態様として、第一の基体、
第二の基体、および前記基体を互いに結合している接着
剤組成物を含み、該接着剤組成物が、該組成物の重量を
基準として１重量％〜５０重量％のクリストバライトシ
リカ、および該組成物の重量を基準として５０重量％〜
９９重量％の湿分硬化型プレポリマーを含む複合物品を
提供する。
第二の基体、および前記基体を互いに結合している接着
剤組成物を含み、該接着剤組成物が、該組成物の重量を
基準として１重量％〜５０重量％のクリストバライトシ
リカ、および該組成物の重量を基準として５０重量％〜
９９重量％の湿分硬化型プレポリマーを含む複合物品を
提供する。
【００１０】本発明の第四の態様として、湿分硬化型反
応型ホットメルト接着剤組成物によって結合された複合
物品のグリーン強度を増加させる方法であって、該方法
が該接着剤組成物を溶融し；溶融した該接着剤組成物を
第一の基体に適用し；第二の基体を該溶融した接着剤組
成物に接触させ；該基体および該接着剤組成物を冷却、
または放冷することを含み、該接着剤組成物は、該組成
物の重量を基準として１重量％〜５０重量％のクリスト
バライトシリカ、および該組成物の重量を基準として５
０重量％〜９９重量％の湿分硬化型プレポリマーを含
む、前記方法を提供する。
応型ホットメルト接着剤組成物によって結合された複合
物品のグリーン強度を増加させる方法であって、該方法
が該接着剤組成物を溶融し；溶融した該接着剤組成物を
第一の基体に適用し；第二の基体を該溶融した接着剤組
成物に接触させ；該基体および該接着剤組成物を冷却、
または放冷することを含み、該接着剤組成物は、該組成
物の重量を基準として１重量％〜５０重量％のクリスト
バライトシリカ、および該組成物の重量を基準として５
０重量％〜９９重量％の湿分硬化型プレポリマーを含
む、前記方法を提供する。
【００１１】本発明の組成物は、湿分硬化型ホットメル
ト接着剤組成物である。「湿分硬化型」（本明細書にお
いて「湿分反応型」と同義語である）は、本明細書にお
いて、水と反応することができ、好適に接着剤組成物の
分子量の増加をもたらし、および／または接着剤組成物
の架橋をもたらし、水と接触した後に接着剤の強度特性
を増加させる反応基を含有する組成物をいう。本明細書
において「ホットメルト」とは、固体、半固体、または
粘性塊であることができる接着剤が有利に加熱され、基
体に適用および接着するのに適した粘度の流体状接着剤
を提供することができる接着剤をいう。本明細書におい
て「グリーン強度」とは、２つの基体間に接着剤を用い
て互いに接着剤で結合させたすぐ後、通常、実質的に硬
化または架橋が起こる前の２つの基体を分離するのに必
要な力もしくは応力をいう。
ト接着剤組成物である。「湿分硬化型」（本明細書にお
いて「湿分反応型」と同義語である）は、本明細書にお
いて、水と反応することができ、好適に接着剤組成物の
分子量の増加をもたらし、および／または接着剤組成物
の架橋をもたらし、水と接触した後に接着剤の強度特性
を増加させる反応基を含有する組成物をいう。本明細書
において「ホットメルト」とは、固体、半固体、または
粘性塊であることができる接着剤が有利に加熱され、基
体に適用および接着するのに適した粘度の流体状接着剤
を提供することができる接着剤をいう。本明細書におい
て「グリーン強度」とは、２つの基体間に接着剤を用い
て互いに接着剤で結合させたすぐ後、通常、実質的に硬
化または架橋が起こる前の２つの基体を分離するのに必
要な力もしくは応力をいう。
【００１２】本発明の実施態様において、１つの成分は
クリストバライトシリカであり、これは、自然に存在
し、また炉で石英砂を加熱することによって人工的に製
造することもできる二酸化ケイ素の１形態である。クリ
ストバライトシリカは、例えば、Ｃ．Ｅ．Ｏ．Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．（米国、オハイオ
州、アクロン）から入手可能である出版物に「Ｇｏｒｅ
ｓｉｌ（商標）」として記載されている。クリストバラ
イトシリカは、他の形態のシリカとは異なる、結晶構
造、屈折率、密度、硬度、熱膨張率、および表面組成を
有することで知られている。クリストバライトシリカが
他の鉱物粉体と比較して水分を吸着しないことは、表面
組成が原因であると考えられている。クリストバライト
シリカは様々な粒子サイズ分布の粉体で商業的に入手す
ることができる。適したクリストバライトシリカ粉体
は、粉体の９８重量％以上が１００メッシュふるいを通
過する程度に十分に細かいものである（ｔｈｅ Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ
ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ発行、Ｓｐｅｃｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ Ｅ−ｌｌ−０１において開示されているよ
うに、１００メッシュふるいは開口サイズが名目上１５
０マイクロメートル（μｍ）である。）。好ましいクリ
ストバライトシリカ粉体は、９５％以上が３２５メッシ
ュふるい（名目上開口サイズは４５μｍである）を通過
し、より好ましくは粒子サイズの中央値が８μｍ以下お
よび最大粒子サイズが３５μｍ以下の粉体であり、さら
に好ましくは粒子サイズの中央値が０．５〜５μｍおよ
び最大粒子サイズが２５μｍ以下の粉体であり、最も好
ましくは粒子サイズの中央値が１〜３μｍおよび最大粒
子サイズが１０μｍ以下の粉体である。クリストバライ
トシリカの適した量は、反応型ホットメルト組成物の総
重量をベースとして１〜５０重量％であり、好ましくは
５〜３０重量％であり、より好ましくは９〜１６重量％
である。
クリストバライトシリカであり、これは、自然に存在
し、また炉で石英砂を加熱することによって人工的に製
造することもできる二酸化ケイ素の１形態である。クリ
ストバライトシリカは、例えば、Ｃ．Ｅ．Ｏ．Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．（米国、オハイオ
州、アクロン）から入手可能である出版物に「Ｇｏｒｅ
ｓｉｌ（商標）」として記載されている。クリストバラ
イトシリカは、他の形態のシリカとは異なる、結晶構
造、屈折率、密度、硬度、熱膨張率、および表面組成を
有することで知られている。クリストバライトシリカが
他の鉱物粉体と比較して水分を吸着しないことは、表面
組成が原因であると考えられている。クリストバライト
シリカは様々な粒子サイズ分布の粉体で商業的に入手す
ることができる。適したクリストバライトシリカ粉体
は、粉体の９８重量％以上が１００メッシュふるいを通
過する程度に十分に細かいものである（ｔｈｅ Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ
ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ発行、Ｓｐｅｃｉｆｉｃ
ａｔｉｏｎ Ｅ−ｌｌ−０１において開示されているよ
うに、１００メッシュふるいは開口サイズが名目上１５
０マイクロメートル（μｍ）である。）。好ましいクリ
ストバライトシリカ粉体は、９５％以上が３２５メッシ
ュふるい（名目上開口サイズは４５μｍである）を通過
し、より好ましくは粒子サイズの中央値が８μｍ以下お
よび最大粒子サイズが３５μｍ以下の粉体であり、さら
に好ましくは粒子サイズの中央値が０．５〜５μｍおよ
び最大粒子サイズが２５μｍ以下の粉体であり、最も好
ましくは粒子サイズの中央値が１〜３μｍおよび最大粒
子サイズが１０μｍ以下の粉体である。クリストバライ
トシリカの適した量は、反応型ホットメルト組成物の総
重量をベースとして１〜５０重量％であり、好ましくは
５〜３０重量％であり、より好ましくは９〜１６重量％
である。
【００１３】本発明の実施態様において、適した湿分硬
化型プレポリマーは、本明細書に記載したような湿分硬
化型のものであり、例えば本明細書の上記で詳述したよ
うにホットメルト接着剤における方法で基体に適当に適
用することのできる、任意のオリゴマー、樹脂、ポリマ
ーである。好ましい湿分硬化型プレポリマーは、湿分硬
化型シロキサンおよび湿分硬化型ウレタンプレポリマー
であり、より好ましいものは湿分硬化型ウレタンプレポ
リマーである。
化型プレポリマーは、本明細書に記載したような湿分硬
化型のものであり、例えば本明細書の上記で詳述したよ
うにホットメルト接着剤における方法で基体に適当に適
用することのできる、任意のオリゴマー、樹脂、ポリマ
ーである。好ましい湿分硬化型プレポリマーは、湿分硬
化型シロキサンおよび湿分硬化型ウレタンプレポリマー
であり、より好ましいものは湿分硬化型ウレタンプレポ
リマーである。
【００１４】本発明の１つの態様として、湿分硬化型ポ
リマーは、少なくとも１つのポリオールと少なくとも１
つの多官能性イソシアネートの反応生成物（本明細書に
おいて「ＲＰプレポリマー」という）であるウレタンプ
レポリマーである。適したポリオールとして、例えば、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポ
リエーテルエステル、ポリエステルエーテル、およびそ
れらの組み合わせが挙げられる。ＲＰプレポリマーの形
成に使用することのできるポリオールは、結晶性、半結
晶性、または非晶性ポリオールから独立に選択すること
ができ、通常、結晶性のポリオール含量が増すと、結合
強度が増加する。ポリオールは、ゲル透過クロマトグラ
フィーで測定した重量平均分子量「Ｍｗ」が、２５０〜
８，０００であることが好ましく、２５０〜５，０００
であることがより好ましい。
リマーは、少なくとも１つのポリオールと少なくとも１
つの多官能性イソシアネートの反応生成物（本明細書に
おいて「ＲＰプレポリマー」という）であるウレタンプ
レポリマーである。適したポリオールとして、例えば、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポ
リエーテルエステル、ポリエステルエーテル、およびそ
れらの組み合わせが挙げられる。ＲＰプレポリマーの形
成に使用することのできるポリオールは、結晶性、半結
晶性、または非晶性ポリオールから独立に選択すること
ができ、通常、結晶性のポリオール含量が増すと、結合
強度が増加する。ポリオールは、ゲル透過クロマトグラ
フィーで測定した重量平均分子量「Ｍｗ」が、２５０〜
８，０００であることが好ましく、２５０〜５，０００
であることがより好ましい。
【００１５】ＲＰプレポリマーに使用するのに適したポ
リエステルポリオールは、ジアシッド（ｄｉａｃｉ
ｄ）、またはそのモノエステル、ジエステル、もしくは
無水物対応物、とジオールから形成されるものが挙げら
れる。ジアシッドは、分岐鎖、非分岐鎖、または環状材
料を含む飽和Ｃ４〜Ｃ１２脂肪酸、および／またはＣ８
〜Ｃ１５芳香族酸とすることができる。適した脂肪酸の
例として、例えば、スクシン酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、１，１２−ドデカンジオイック酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、および２−メチルペンタンジオ
イック酸が挙げられる。適した芳香族酸の例として、例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、４，
４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルアミンジカルボン酸、およびそれらの組み合わせが
挙げられる。ジオールはＣ２〜Ｃ１２の分岐鎖、非分岐
鎖、または環状の脂肪族ジオールであることができる。
適したジオールの例として、例えば、エチレングリコー
ル、ｌ，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール（１，４−ｂｕ
ｔａｎｄｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール、１，
３−ブタンジオール（１，３−ｂｕｔａｎｄｅｄｉｏ
ｌ）、ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタ
ンジオール、シクロヘキサン−ｌ，４−ジメタノール、
ｌ，１２−ドデカンジオール、およびそれらの組み合わ
せが挙げられる。他の適したポリエステルポリオールと
して、ポリカプロラクトンポリオールおよびポリカーボ
ネートポリオールが挙げられる。適したポリエステルポ
リオールは、適したジアシッドまたは適したジアシッド
の組み合わせと、適したジオールまたは適したジオール
の組み合わせとの反応によって調製することができる。
また、様々な適したポリエステルポリオールの組み合わ
せもまた本発明に使用するのに適している。好ましいポ
リエステルポリオールはブタンジオールアジぺート、ネ
オペンチルグリコールアジペート、混合したジオールか
ら調製したアジペートポリエステルポリオール、ヘキサ
ンジオールアジペート、およびフタル酸およびジエチレ
ングリコールから調製したポリエステルポリオールが挙
げられる。
リエステルポリオールは、ジアシッド（ｄｉａｃｉ
ｄ）、またはそのモノエステル、ジエステル、もしくは
無水物対応物、とジオールから形成されるものが挙げら
れる。ジアシッドは、分岐鎖、非分岐鎖、または環状材
料を含む飽和Ｃ４〜Ｃ１２脂肪酸、および／またはＣ８
〜Ｃ１５芳香族酸とすることができる。適した脂肪酸の
例として、例えば、スクシン酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、１，１２−ドデカンジオイック酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、および２−メチルペンタンジオ
イック酸が挙げられる。適した芳香族酸の例として、例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、４，
４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルアミンジカルボン酸、およびそれらの組み合わせが
挙げられる。ジオールはＣ２〜Ｃ１２の分岐鎖、非分岐
鎖、または環状の脂肪族ジオールであることができる。
適したジオールの例として、例えば、エチレングリコー
ル、ｌ，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール（１，４−ｂｕ
ｔａｎｄｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール、１，
３−ブタンジオール（１，３−ｂｕｔａｎｄｅｄｉｏ
ｌ）、ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタ
ンジオール、シクロヘキサン−ｌ，４−ジメタノール、
ｌ，１２−ドデカンジオール、およびそれらの組み合わ
せが挙げられる。他の適したポリエステルポリオールと
して、ポリカプロラクトンポリオールおよびポリカーボ
ネートポリオールが挙げられる。適したポリエステルポ
リオールは、適したジアシッドまたは適したジアシッド
の組み合わせと、適したジオールまたは適したジオール
の組み合わせとの反応によって調製することができる。
また、様々な適したポリエステルポリオールの組み合わ
せもまた本発明に使用するのに適している。好ましいポ
リエステルポリオールはブタンジオールアジぺート、ネ
オペンチルグリコールアジペート、混合したジオールか
ら調製したアジペートポリエステルポリオール、ヘキサ
ンジオールアジペート、およびフタル酸およびジエチレ
ングリコールから調製したポリエステルポリオールが挙
げられる。
【００１６】ＲＰプレポリマーに使用するのに適したポ
リエーテルポリオールとして、分岐鎖および非分岐鎖の
アルキレン基を含む、ポリオキシ−Ｃ２−Ｃ６−アルキ
レンポリオールが挙げられる。ポリテトラメチレングリ
コールエーテルポリオールもまた適している。適したポ
リエーテルジオールの例として、例えば、ポリエチレン
オキサイド、ポリ（１，２−および１，３−プロピレン
オキサイド）、ポリ（１，２−ブチレンオキサイド）、
エチレンオキサイドと１，２−プロピレンオキサイドの
ランダムまたはブロック共重合体、およびそれらの組み
合わせが挙げられる。様々な適したポリエーテルポリオ
ールの組み合わせもまた本発明に使用するのに適してい
る。好ましいものはプロピレンオキサイドポリマー（ポ
リプロピレングリコールともいう）である。
リエーテルポリオールとして、分岐鎖および非分岐鎖の
アルキレン基を含む、ポリオキシ−Ｃ２−Ｃ６−アルキ
レンポリオールが挙げられる。ポリテトラメチレングリ
コールエーテルポリオールもまた適している。適したポ
リエーテルジオールの例として、例えば、ポリエチレン
オキサイド、ポリ（１，２−および１，３−プロピレン
オキサイド）、ポリ（１，２−ブチレンオキサイド）、
エチレンオキサイドと１，２−プロピレンオキサイドの
ランダムまたはブロック共重合体、およびそれらの組み
合わせが挙げられる。様々な適したポリエーテルポリオ
ールの組み合わせもまた本発明に使用するのに適してい
る。好ましいものはプロピレンオキサイドポリマー（ポ
リプロピレングリコールともいう）である。
【００１７】ＲＰプレポリマーを形成するために、ポリ
オールを少なくとも１つの多官能性イソシアネート、す
なわち少なくとも２つのイソシアネート基を有している
イソシアネートと反応させる。適した多官能性イソシア
ネートとして、例えば、芳香族、脂肪族、脂環式の多官
能性イソシアネートおよびそれらの組み合わせが挙げら
れ、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４
−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ｌ，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネー
ト、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、１−メト
キシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’
−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、４，４’，４”トリ
フェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニレン多官能性イソシアネート、２，４，６−トル
エントリイソシアネート、および４，４’−ジメチル−
ジフェニルメタンテトライソシアネート、Ｍｎが２００
０未満であって、少なくとも２つのイソシアネート基を
有するプレポリマー、およびそれらの組み合わせをはじ
めとする。好ましいものは、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートと２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの組み合わせがあげられる。
オールを少なくとも１つの多官能性イソシアネート、す
なわち少なくとも２つのイソシアネート基を有している
イソシアネートと反応させる。適した多官能性イソシア
ネートとして、例えば、芳香族、脂肪族、脂環式の多官
能性イソシアネートおよびそれらの組み合わせが挙げら
れ、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４
−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ｌ，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネー
ト、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、１−メト
キシ−２，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’
−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジ
メチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、４，４’，４”トリ
フェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニレン多官能性イソシアネート、２，４，６−トル
エントリイソシアネート、および４，４’−ジメチル−
ジフェニルメタンテトライソシアネート、Ｍｎが２００
０未満であって、少なくとも２つのイソシアネート基を
有するプレポリマー、およびそれらの組み合わせをはじ
めとする。好ましいものは、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートと２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの組み合わせがあげられる。
【００１８】本発明のＲＰプレポリマーは１段階プロセ
ス、２段階プロセス、または多段階プロセスによって調
製することができる。適したＲＰプレポリマーの組み合
わせもまた、本発明において使用するのに適している。
ス、２段階プロセス、または多段階プロセスによって調
製することができる。適したＲＰプレポリマーの組み合
わせもまた、本発明において使用するのに適している。
【００１９】ＲＰプレポリマーを１段階プロセスを用い
て調製する本発明の１つの態様において、少なくとも１
つのポリオールを、少なくとも１つの多官能性イソシア
ネートと混合する。適した混合物は、成分のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ基比が、当量基準で１．０５〜３．０、好ましくは
１．５〜２．２、より好ましくは１．８〜２．１であ
る。該成分には、１％未満の水、好ましくは０．１％未
満の水が含まれる。該成分は公知の手段により、好まし
くは不活性であって乾燥した雰囲気下で混合されること
ができ、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度で、好まし
くは実質的にすべてのヒドロキシル基が反応するのに充
分な時間の間、反応させることができる。
て調製する本発明の１つの態様において、少なくとも１
つのポリオールを、少なくとも１つの多官能性イソシア
ネートと混合する。適した混合物は、成分のＮＣＯ／Ｏ
Ｈ基比が、当量基準で１．０５〜３．０、好ましくは
１．５〜２．２、より好ましくは１．８〜２．１であ
る。該成分には、１％未満の水、好ましくは０．１％未
満の水が含まれる。該成分は公知の手段により、好まし
くは不活性であって乾燥した雰囲気下で混合されること
ができ、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度で、好まし
くは実質的にすべてのヒドロキシル基が反応するのに充
分な時間の間、反応させることができる。
【００２０】本発明のかかる態様において、クリストバ
ライトシリカは、ＲＰプレポリマーを形成する反応が起
きる前、反応中、反応後のいずれかの時に反応混合物に
添加される。クリストバライトシリカを他の成分と混合
できるように、クリストバライトシリカは好ましくは、
反応混合物が撹拌するのに充分に低粘度である間に添加
される。より好ましくは、クリストバライトシリカはそ
れが低粘度を有するのに充分暖かい間に、ポリオール
に、多官能性イソシアネートが添加される前に添加され
る。
ライトシリカは、ＲＰプレポリマーを形成する反応が起
きる前、反応中、反応後のいずれかの時に反応混合物に
添加される。クリストバライトシリカを他の成分と混合
できるように、クリストバライトシリカは好ましくは、
反応混合物が撹拌するのに充分に低粘度である間に添加
される。より好ましくは、クリストバライトシリカはそ
れが低粘度を有するのに充分暖かい間に、ポリオール
に、多官能性イソシアネートが添加される前に添加され
る。
【００２１】本発明の他の態様として、ＲＰプレポリマ
ーを２段階プロセスによって調製することができる。第
１段階において、ヒドロキシル官能性初期ポリマーは、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、お
よびそれらの組み合わせを包含する群から選択されるポ
リオールと多官能性イソシアネートを含む、第１成分の
反応によって形成され、ここで第１成分のＯＨ／ＮＣＯ
基の比率は、当量基準で１．０５〜３．０である。第１
成分には、成分の総重量を基準として、１重量％未満の
水、好ましくは０．１重量％未満の水が含まれる。第１
成分は公知の手段により、好ましくは不活性であって乾
燥した雰囲気下で混合されることができ、好ましくは８
０℃〜１２０℃の温度で反応させることができる。
ーを２段階プロセスによって調製することができる。第
１段階において、ヒドロキシル官能性初期ポリマーは、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、お
よびそれらの組み合わせを包含する群から選択されるポ
リオールと多官能性イソシアネートを含む、第１成分の
反応によって形成され、ここで第１成分のＯＨ／ＮＣＯ
基の比率は、当量基準で１．０５〜３．０である。第１
成分には、成分の総重量を基準として、１重量％未満の
水、好ましくは０．１重量％未満の水が含まれる。第１
成分は公知の手段により、好ましくは不活性であって乾
燥した雰囲気下で混合されることができ、好ましくは８
０℃〜１２０℃の温度で反応させることができる。
【００２２】本発明のかかる態様において、第２段階に
はヒドロキシル官能性初期ポリマー、ポリオール（ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、および
それらの組み合わせを包含する群から選択される）、お
よび少なくとも１つの多官能性イソシアネートを含む第
２成分（第２成分に含まれるヒドロキシル官能性初期ポ
リマーのポリオールに対する重量比は９／１〜１／９で
ある。）を混合し、さらにかかる混合物を反応させ、ま
たは自然反応させることが含まれる。ヒドロキシル官能
性初期ポリマーについては本明細書に上記される。ポリ
オールは、結晶性、半結晶性、または非晶性のいずれで
もよく、すでに明細書に記載および例示したポリオール
から選択することができ、ヒドロキシル官能性初期ポリ
マーの形成に使用したポリオールと同じものでも異なっ
たものでもよい。好ましいポリオールは結晶性ポリエス
テルポリオールである。少なくとも１つの該多官能性イ
ソシアネートは、すでに明細書に記載し、例示した多官
能性イソシアネートから選択することができ、ヒドロキ
シル官能性初期ポリマーの形成に使用した多官能性イソ
シアネートと同じものでも異なったものでもよい。
はヒドロキシル官能性初期ポリマー、ポリオール（ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、および
それらの組み合わせを包含する群から選択される）、お
よび少なくとも１つの多官能性イソシアネートを含む第
２成分（第２成分に含まれるヒドロキシル官能性初期ポ
リマーのポリオールに対する重量比は９／１〜１／９で
ある。）を混合し、さらにかかる混合物を反応させ、ま
たは自然反応させることが含まれる。ヒドロキシル官能
性初期ポリマーについては本明細書に上記される。ポリ
オールは、結晶性、半結晶性、または非晶性のいずれで
もよく、すでに明細書に記載および例示したポリオール
から選択することができ、ヒドロキシル官能性初期ポリ
マーの形成に使用したポリオールと同じものでも異なっ
たものでもよい。好ましいポリオールは結晶性ポリエス
テルポリオールである。少なくとも１つの該多官能性イ
ソシアネートは、すでに明細書に記載し、例示した多官
能性イソシアネートから選択することができ、ヒドロキ
シル官能性初期ポリマーの形成に使用した多官能性イソ
シアネートと同じものでも異なったものでもよい。
【００２３】本発明におけるかかる２段階の態様におい
て、過剰イソシアネート基を有する接着剤組成物を提供
するために、第２段階の間、混合した第２成分全体のＮ
ＣＯ／ＯＨ基比は、当量基準で１．０５〜３．０、好ま
しくは１．５〜２．２、より好ましくは１．８〜２．１
である。ＮＣＯ／ＯＨ比がより高いレベルの場合、遊離
しているイソシアネートモノマーが所望のレベルより高
くなり、ＮＣＯ／ＯＨ比がより低いレベルの場合、所望
の適用粘度より粘度が高くなる。第２成分には、成分の
総重量を基準として、１重量％未満の水、好ましくは
０．１重量％未満の水が含まれる。
て、過剰イソシアネート基を有する接着剤組成物を提供
するために、第２段階の間、混合した第２成分全体のＮ
ＣＯ／ＯＨ基比は、当量基準で１．０５〜３．０、好ま
しくは１．５〜２．２、より好ましくは１．８〜２．１
である。ＮＣＯ／ＯＨ比がより高いレベルの場合、遊離
しているイソシアネートモノマーが所望のレベルより高
くなり、ＮＣＯ／ＯＨ比がより低いレベルの場合、所望
の適用粘度より粘度が高くなる。第２成分には、成分の
総重量を基準として、１重量％未満の水、好ましくは
０．１重量％未満の水が含まれる。
【００２４】本発明におけるかかる２段階の態様におい
て、第２段階中、該第２成分は公知の手段により、好ま
しくは不活性であって乾燥した雰囲気下で混合されるこ
とができ、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度で、好ま
しくは実質的にすべてのヒドロキシル基が充分に反応す
る時間の間、反応されることができる。クリストバライ
トシリカは、ＲＰプレポリマーを形成させる反応が起き
る前、反応中、反応後のいずれかの時に反応混合物に添
加される。クリストバライトシリカが他の成分と混合で
きるように、クリストバライトシリカは好ましくは、反
応混合物が、撹拌ができるほど十分に低粘度である間に
添加されるのが好ましい。より好ましくは、クリストバ
ライトシリカは、それらが低粘度を有するのに充分暖か
い間であるが、多官能性イソシアネートが添加される前
に、第１成分のポリオールに添加される。
て、第２段階中、該第２成分は公知の手段により、好ま
しくは不活性であって乾燥した雰囲気下で混合されるこ
とができ、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度で、好ま
しくは実質的にすべてのヒドロキシル基が充分に反応す
る時間の間、反応されることができる。クリストバライ
トシリカは、ＲＰプレポリマーを形成させる反応が起き
る前、反応中、反応後のいずれかの時に反応混合物に添
加される。クリストバライトシリカが他の成分と混合で
きるように、クリストバライトシリカは好ましくは、反
応混合物が、撹拌ができるほど十分に低粘度である間に
添加されるのが好ましい。より好ましくは、クリストバ
ライトシリカは、それらが低粘度を有するのに充分暖か
い間であるが、多官能性イソシアネートが添加される前
に、第１成分のポリオールに添加される。
【００２５】本発明の他の態様として、得られるＲＰプ
レポリマーが、湿分硬化型となるに十分利用可能なイソ
シアネート基を有し、また加熱した場合、ＲＨＭ接着剤
の成分として有用に機能するように十分に低粘度である
限り、ＲＰプレポリマーは、すでに本明細書に記載した
ポリオールおよび多官能性イソシアネートを伴う多段階
を用いたプロセスによって調製されることができる。ク
リストバライトシリカは、ＲＰプレポリマー中に、１お
よび２段階プロセスと同様の方法および量で添加するこ
とができる。
レポリマーが、湿分硬化型となるに十分利用可能なイソ
シアネート基を有し、また加熱した場合、ＲＨＭ接着剤
の成分として有用に機能するように十分に低粘度である
限り、ＲＰプレポリマーは、すでに本明細書に記載した
ポリオールおよび多官能性イソシアネートを伴う多段階
を用いたプロセスによって調製されることができる。ク
リストバライトシリカは、ＲＰプレポリマー中に、１お
よび２段階プロセスと同様の方法および量で添加するこ
とができる。
【００２６】１段階、２段階、または多段階プロセスに
関する本発明の態様として、ＲＰポリマー形成反応の
前、反応中、反応後に、任意の触媒を使用することがで
きる。任意の触媒としては、例えば、３級アミンをはじ
めとするアミン触媒であってもよく、またはスズベース
の触媒であってもよい。典型的に、かかる触媒は、混合
した成分の総重量を基準として、０．５重量％未満のレ
ベルで使用される。ＲＰポリマー形成反応の前、反応
中、反応後に、反応混合物に添加することのできる他の
任意な成分としては、紫外線インジケーター（ｕｌｔｒ
ａｖｉｏｌｅｔ ｉｎｄｉｃａｔｏｒ）、抗酸化剤、ベ
ンゾイルクロライド、およびシラン化合物が挙げられ
る。任意な成分は全て、好ましくは、反応混合物が、成
分を混合するために適切に撹拌ができるほど十分に低粘
度である間に添加される。
関する本発明の態様として、ＲＰポリマー形成反応の
前、反応中、反応後に、任意の触媒を使用することがで
きる。任意の触媒としては、例えば、３級アミンをはじ
めとするアミン触媒であってもよく、またはスズベース
の触媒であってもよい。典型的に、かかる触媒は、混合
した成分の総重量を基準として、０．５重量％未満のレ
ベルで使用される。ＲＰポリマー形成反応の前、反応
中、反応後に、反応混合物に添加することのできる他の
任意な成分としては、紫外線インジケーター（ｕｌｔｒ
ａｖｉｏｌｅｔ ｉｎｄｉｃａｔｏｒ）、抗酸化剤、ベ
ンゾイルクロライド、およびシラン化合物が挙げられ
る。任意な成分は全て、好ましくは、反応混合物が、成
分を混合するために適切に撹拌ができるほど十分に低粘
度である間に添加される。
【００２７】本発明のプレポリマーは、それがシロキサ
ン、ウレタン、または他のタイプであろうと、保持され
ることが所望される湿分反応性基の反応性を当然考慮し
た上で、粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改良剤、クリ
イストバライトシリカ以外のフィラー、顔料、熱可塑性
アクリル樹脂等をはじめとする付加的な公知の成分をさ
らに混合して配合されることができる。かかる任意な成
分は全て、好ましくは、反応混合物が、撹拌ができるほ
ど十分に低粘度である間に添加する。
ン、ウレタン、または他のタイプであろうと、保持され
ることが所望される湿分反応性基の反応性を当然考慮し
た上で、粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改良剤、クリ
イストバライトシリカ以外のフィラー、顔料、熱可塑性
アクリル樹脂等をはじめとする付加的な公知の成分をさ
らに混合して配合されることができる。かかる任意な成
分は全て、好ましくは、反応混合物が、撹拌ができるほ
ど十分に低粘度である間に添加する。
【００２８】本発明のプレポリマーは、湿分硬化型ホッ
トメルト接着剤である。好ましくは、使用されるまで、
不活性であって、乾燥した雰囲気中で貯蔵する。
トメルト接着剤である。好ましくは、使用されるまで、
不活性であって、乾燥した雰囲気中で貯蔵する。
【００２９】基体を結合するための本発明の方法におい
て、適用設備および水分存在下での接着剤の第一の基体
への適用のためのポンプ移送または重力供給によるもの
をはじめとする接着剤の移送に適した粘度を達成するた
めに、湿分硬化型ホットメルト接着剤は８０〜１４０℃
の温度、好ましくは１００〜１３０℃の温度に加熱され
る。接着剤のかかる適用は、例えば、加熱スプレーアプ
リケータ、加熱ビード（ｂｅａｄ）アプリケータ、加熱
ノズル、または加熱ロールコーターをはじめとする公知
の手段によって行うことができ、連続したもしくは不連
続の所望の接着剤フィルムを形成する。接着剤は典型的
には、５０〜２５０ｇ／平方メートル（４〜２０ｇ／平
方フィート）のレベルで適用することができ、一方の基
体が織物の場合には１〜５０ｇ／平方メートルの低いレ
ベルで適用することができる。湿分反応性基と反応を起
こし、それにより適用した接着剤の最終的な凝集力を増
加させることが期待される水分、すなわち水としては、
例えば、適用した接着剤に接触する、周囲湿度、人工的
に増加させたまたは制御した加湿空気、水滴のミスト、
または液状の水のスプレーとすることができると企図さ
れる。かかる水分は、例えばアミンをはじめとするプレ
ポリマーの湿分反応性基と反応する他の成分によって強
力化させることができることがさらに企図される。代替
的な態様において、反応型ホットメルト接着剤を、実質
的に乾燥した第一の基体に水分との接触なしに適用し、
続いての使用のために水分の非存在下で保存するか、も
しくは水分の存在下または非存在下で第二の基体に接触
させる。
て、適用設備および水分存在下での接着剤の第一の基体
への適用のためのポンプ移送または重力供給によるもの
をはじめとする接着剤の移送に適した粘度を達成するた
めに、湿分硬化型ホットメルト接着剤は８０〜１４０℃
の温度、好ましくは１００〜１３０℃の温度に加熱され
る。接着剤のかかる適用は、例えば、加熱スプレーアプ
リケータ、加熱ビード（ｂｅａｄ）アプリケータ、加熱
ノズル、または加熱ロールコーターをはじめとする公知
の手段によって行うことができ、連続したもしくは不連
続の所望の接着剤フィルムを形成する。接着剤は典型的
には、５０〜２５０ｇ／平方メートル（４〜２０ｇ／平
方フィート）のレベルで適用することができ、一方の基
体が織物の場合には１〜５０ｇ／平方メートルの低いレ
ベルで適用することができる。湿分反応性基と反応を起
こし、それにより適用した接着剤の最終的な凝集力を増
加させることが期待される水分、すなわち水としては、
例えば、適用した接着剤に接触する、周囲湿度、人工的
に増加させたまたは制御した加湿空気、水滴のミスト、
または液状の水のスプレーとすることができると企図さ
れる。かかる水分は、例えばアミンをはじめとするプレ
ポリマーの湿分反応性基と反応する他の成分によって強
力化させることができることがさらに企図される。代替
的な態様において、反応型ホットメルト接着剤を、実質
的に乾燥した第一の基体に水分との接触なしに適用し、
続いての使用のために水分の非存在下で保存するか、も
しくは水分の存在下または非存在下で第二の基体に接触
させる。
【００３０】基体を結合させるための本発明の方法にお
いて、適用した接着剤は続いて第二の基体に接触し、複
合構造体を提供する。かかる複合構造体は任意に圧力の
適用を受けるが、圧力の大きさは通常その基体の強度、
および変形しやすさに依存する。任意に適用する圧力の
大きさおよび保持時間を選択し、基体と接着剤の接触を
増加させる。複合構造体はその後冷却もしくは放冷す
る。
いて、適用した接着剤は続いて第二の基体に接触し、複
合構造体を提供する。かかる複合構造体は任意に圧力の
適用を受けるが、圧力の大きさは通常その基体の強度、
および変形しやすさに依存する。任意に適用する圧力の
大きさおよび保持時間を選択し、基体と接着剤の接触を
増加させる。複合構造体はその後冷却もしくは放冷す
る。
【００３１】本発明の１つの態様として、形成される複
合構造は、ラミネート構造体である。ラミネート構造体
の形成において、基体と接着剤を一緒にした後、任意の
圧力を適用する場合、圧力の適用方法の１つは、ラミネ
ート構造体をローラーの間に通過させることによるもの
であって、典型的には１００〜２，０００ｋｇ／メート
ル（６〜１１２ｌｂｓ／線インチ）の圧力下で行われ、
基体の強度、変形しやすさにより変化する。任意に適用
する圧力の大きさおよび保持時間を選択し、基体と接着
剤の接触を増加させる。複合構造体はその後冷却もしく
は放冷する。
合構造は、ラミネート構造体である。ラミネート構造体
の形成において、基体と接着剤を一緒にした後、任意の
圧力を適用する場合、圧力の適用方法の１つは、ラミネ
ート構造体をローラーの間に通過させることによるもの
であって、典型的には１００〜２，０００ｋｇ／メート
ル（６〜１１２ｌｂｓ／線インチ）の圧力下で行われ、
基体の強度、変形しやすさにより変化する。任意に適用
する圧力の大きさおよび保持時間を選択し、基体と接着
剤の接触を増加させる。複合構造体はその後冷却もしく
は放冷する。
【００３２】他の態様として、接着剤は同時にまたは逐
次的に第一の基体の２以上の表面に適用することができ
る。得られる接着剤の２以上の層はその後、同時にまた
は逐次的に２以上のさらなる基体（同じ基体でも、異な
る基体でもよい）に結合される。さらに複合構造体は逐
次的に、同じまたは異なった接着剤を用いて、本明細書
に記載したプロセスの前または後に、他の基体に結合す
ることがさらに企図される。
次的に第一の基体の２以上の表面に適用することができ
る。得られる接着剤の２以上の層はその後、同時にまた
は逐次的に２以上のさらなる基体（同じ基体でも、異な
る基体でもよい）に結合される。さらに複合構造体は逐
次的に、同じまたは異なった接着剤を用いて、本明細書
に記載したプロセスの前または後に、他の基体に結合す
ることがさらに企図される。
【００３３】本発明の方法において結合される第一、第
二、および任意のさらなる基体は、同じものでも、異な
っているものでもよく、例えば、金属、木材、圧縮木材
（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ ｗｏｏｄ）、紙、織布お
よび不織布、並びにプラスチックなどが挙げられ、それ
らは滑らかなまたは構造化された表面を持つものでもよ
く、さらに例えばロール、シート、フィルム、ホイル等
の形状で供給されていても良い。かかる基体には、例え
ば、ラワンマホガニー合板、含浸紙、押し出しポリスチ
レンフォーム、膨張ポリスチレンフォーム、ファイバー
グラス強化ポリエステル、ポリエステル布、高または低
圧ラミネート、合板、アルミニウム、鋼、ＰＶＣ、エン
ジニアリングまたは他のプラスチック、フィラーおよび
／または顔料が配合されているプラスチック、および繊
維が配合されているプラスチックが挙げられる。
二、および任意のさらなる基体は、同じものでも、異な
っているものでもよく、例えば、金属、木材、圧縮木材
（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ ｗｏｏｄ）、紙、織布お
よび不織布、並びにプラスチックなどが挙げられ、それ
らは滑らかなまたは構造化された表面を持つものでもよ
く、さらに例えばロール、シート、フィルム、ホイル等
の形状で供給されていても良い。かかる基体には、例え
ば、ラワンマホガニー合板、含浸紙、押し出しポリスチ
レンフォーム、膨張ポリスチレンフォーム、ファイバー
グラス強化ポリエステル、ポリエステル布、高または低
圧ラミネート、合板、アルミニウム、鋼、ＰＶＣ、エン
ジニアリングまたは他のプラスチック、フィラーおよび
／または顔料が配合されているプラスチック、および繊
維が配合されているプラスチックが挙げられる。
【００３４】本発明の有効性を評価する有効な方法は、
重ね剪断試験である。接着剤は１３０℃に加熱され、ラ
ワン木材基体に約０．３２ｃｍ（１／８インチ）の厚さ
で適用され、１００〜１３０ｇ／平方メートル（１０〜
１２ｇ／平方フィート）の塗布量を提供する。ファイバ
ー強化プラスチック（「ＦＲＰ」）スキン層が周囲水分
の存在下で接着剤層に適用され、かかる複合体は８００
〜１８００ｋｇ／メートル（５０〜１００ｌｂｓ．／線
インチ）の圧力のピンチローラーを通過する。その後、
Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ４５０２を用いたＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１００２の方法により、０．１２７ｃｍ／分
（０．０５インチ／分）のクロスヘッドスピードにおけ
る重ね剪断応力を測定した。
重ね剪断試験である。接着剤は１３０℃に加熱され、ラ
ワン木材基体に約０．３２ｃｍ（１／８インチ）の厚さ
で適用され、１００〜１３０ｇ／平方メートル（１０〜
１２ｇ／平方フィート）の塗布量を提供する。ファイバ
ー強化プラスチック（「ＦＲＰ」）スキン層が周囲水分
の存在下で接着剤層に適用され、かかる複合体は８００
〜１８００ｋｇ／メートル（５０〜１００ｌｂｓ．／線
インチ）の圧力のピンチローラーを通過する。その後、
Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ ４５０２を用いたＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１００２の方法により、０．１２７ｃｍ／分
（０．０５インチ／分）のクロスヘッドスピードにおけ
る重ね剪断応力を測定した。
【００３５】以下の実施例中、「ＭＤＩ」はジフェニル
メタンジイソシアネートを意味しており；また「ヒドロ
キシル価」はポリオール中のＯＨ基の特性評価であっ
て、Ｋ．Ｕｈｌｉｇ著「Ｄｉｓｃｏｖｅｒｉｎｇ Ｐｏ
ｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ」（Ｈａｎｓｅｒ出版、１９９
９年）に記載されている。
メタンジイソシアネートを意味しており；また「ヒドロ
キシル価」はポリオール中のＯＨ基の特性評価であっ
て、Ｋ．Ｕｈｌｉｇ著「Ｄｉｓｃｏｖｅｒｉｎｇ Ｐｏ
ｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ」（Ｈａｎｓｅｒ出版、１９９
９年）に記載されている。
【００３６】実施例１
反応容器を、ガス導入チューブ、温度計、スターラー、
減圧機、および加熱ジャケットとともに設置した。ポリ
オールを、扱いやすいように１昼夜７５〜８５℃に予熱
した。６３００ｇのＲｕｃｏｆｌｅｘ（商標）Ｓ１０２
−４０（ブタンジオールアジペートポリエステルポリオ
ール、ヒドロキシル価約４０、分子量約２８００、Ｂａ
ｙｅｒ Ｉｎｃ．）、１２５０ｇのＲｕｃｏｆｌｅｘ
（商標）Ｓ１０７−５５（ネオペンチルグリコールアジ
ペートポリエステルポリオール、ヒドロキシル価約５
５、分子量約２０００、Ｂａｙｅｒ Ｉｎｃ．）、３ｇ
のＩｒｇａｎｏｘ（商標）２４５（フェノール系抗酸化
剤、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）、１２ｇのＳ
ｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１（ビニルトリメトキ
シシラン、ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）、および
１０００ｇのＧｏｒｅｓｉｌ（商標）２１０（クリスト
バライトシリカ、ＣＥＤ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）を反応容
器に添加し、撹拌しながら温度を１０５℃に上昇させ
た。１０５℃、２０ｍｍＨｇの減圧下において３０分保
持した後、バッチの温度を９０℃に下げた。４，４’−
ＭＤＩと２，４’ＭＤＩの９８／２の混合物（Ｂａｙｅ
ｒ Ｉｎｃ．）１４２９ｇを添加し、撹拌しながら、窒
素ブランケット下において温度１００〜１０５℃にて１
時間保持した。最後の４０分の間、撹拌速度を下げ、減
圧２００〜３００ｍｍＨｇを適用した。１時間保持した
後、１ｇのベンゾイルクロライドと５ｇのＪｅｆｆｃａ
ｔ ＤＭＤＥＥ（アミンベース触媒、Ｈｕｎｔｓｍａｎ
Ｃｏ．）を添加した。混合をさらに２０〜３０分窒素ブ
ランケット下で行った。ここで反応生成物をコンテナー
に注ぎ入れ、その後コンテナーを乾燥窒素で満たし、密
封した。
減圧機、および加熱ジャケットとともに設置した。ポリ
オールを、扱いやすいように１昼夜７５〜８５℃に予熱
した。６３００ｇのＲｕｃｏｆｌｅｘ（商標）Ｓ１０２
−４０（ブタンジオールアジペートポリエステルポリオ
ール、ヒドロキシル価約４０、分子量約２８００、Ｂａ
ｙｅｒ Ｉｎｃ．）、１２５０ｇのＲｕｃｏｆｌｅｘ
（商標）Ｓ１０７−５５（ネオペンチルグリコールアジ
ペートポリエステルポリオール、ヒドロキシル価約５
５、分子量約２０００、Ｂａｙｅｒ Ｉｎｃ．）、３ｇ
のＩｒｇａｎｏｘ（商標）２４５（フェノール系抗酸化
剤、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）、１２ｇのＳ
ｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１（ビニルトリメトキ
シシラン、ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）、および
１０００ｇのＧｏｒｅｓｉｌ（商標）２１０（クリスト
バライトシリカ、ＣＥＤ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）を反応容
器に添加し、撹拌しながら温度を１０５℃に上昇させ
た。１０５℃、２０ｍｍＨｇの減圧下において３０分保
持した後、バッチの温度を９０℃に下げた。４，４’−
ＭＤＩと２，４’ＭＤＩの９８／２の混合物（Ｂａｙｅ
ｒ Ｉｎｃ．）１４２９ｇを添加し、撹拌しながら、窒
素ブランケット下において温度１００〜１０５℃にて１
時間保持した。最後の４０分の間、撹拌速度を下げ、減
圧２００〜３００ｍｍＨｇを適用した。１時間保持した
後、１ｇのベンゾイルクロライドと５ｇのＪｅｆｆｃａ
ｔ ＤＭＤＥＥ（アミンベース触媒、Ｈｕｎｔｓｍａｎ
Ｃｏ．）を添加した。混合をさらに２０〜３０分窒素ブ
ランケット下で行った。ここで反応生成物をコンテナー
に注ぎ入れ、その後コンテナーを乾燥窒素で満たし、密
封した。
【００３７】比較例Ａ
反応性のホットメルト接着剤を、実施例１のように調製
した。ただし以下の成分：Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）２４
５、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１およびＧｏｒ
ｅｓｉｌ（商標）２１０は添加しなかった。その他の成
分は実施例１と同じ割合で使用したが、実施例１と総重
量が同じになるように調製したため、全ての量を増加さ
せた。
した。ただし以下の成分：Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）２４
５、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１およびＧｏｒ
ｅｓｉｌ（商標）２１０は添加しなかった。その他の成
分は実施例１と同じ割合で使用したが、実施例１と総重
量が同じになるように調製したため、全ての量を増加さ
せた。
【００３８】実施例２
実施例１の手順を用いて、他の調製を行った。実施例１
で使用したポリオールの代わりに以下のポリオール：Ｄ
ｙｎａｃｏｌｌ（商標）７２５０（混合グリコールをベ
ースとしたアジペートポリエステル、ヒドロキシル価約
２１、Ｃｒｅａｎｏｖａ，Ｉｎｃ．）、Ｓｔｅｐａｎｐ
ｏｌ（商標）化合物２４２９−３９（フタル酸およびジ
エチレングリコールベースのポリエステル、ヒドロキシ
ル価約２９０、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏ．）、Ｒｕｃｏｆｌ
ｅｘ（商標）Ｓ１０５−３０（ヘキサンジオールアジペ
ート、ヒドロキシル価約３０、Ｒｕｃｏ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ）、およびＲｕｃｏｆｌｅｘ（商標）Ｓｌ０７−３０
（ネオペンチルグリコールアジペート、ヒドロキシル価
約３０、Ｒｕｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ）を使用した。
で使用したポリオールの代わりに以下のポリオール：Ｄ
ｙｎａｃｏｌｌ（商標）７２５０（混合グリコールをベ
ースとしたアジペートポリエステル、ヒドロキシル価約
２１、Ｃｒｅａｎｏｖａ，Ｉｎｃ．）、Ｓｔｅｐａｎｐ
ｏｌ（商標）化合物２４２９−３９（フタル酸およびジ
エチレングリコールベースのポリエステル、ヒドロキシ
ル価約２９０、Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏ．）、Ｒｕｃｏｆｌ
ｅｘ（商標）Ｓ１０５−３０（ヘキサンジオールアジペ
ート、ヒドロキシル価約３０、Ｒｕｃｏ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ）、およびＲｕｃｏｆｌｅｘ（商標）Ｓｌ０７−３０
（ネオペンチルグリコールアジペート、ヒドロキシル価
約３０、Ｒｕｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ）を使用した。
【００３９】使用した成分の割合は以下の通りである。
【表１】
【００４０】比較例Ｂ
反応性のホットメルト接着剤を実施例２のように調製し
た。ただし以下の成分：Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）２４
５、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１、Ｇｏｒｅｓ
ｉｌ（商標）２１０、ベンゾイルクロライド、およびＪ
ｅｆｆｃａｔ（商標）ＤＭＤＥＥは添加しなかった。そ
の他の成分は実施例２と同じ割合で使用したが、実施例
２と総重量が同じになるように調製したため、全ての量
を増加させた。
た。ただし以下の成分：Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）２４
５、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１、Ｇｏｒｅｓ
ｉｌ（商標）２１０、ベンゾイルクロライド、およびＪ
ｅｆｆｃａｔ（商標）ＤＭＤＥＥは添加しなかった。そ
の他の成分は実施例２と同じ割合で使用したが、実施例
２と総重量が同じになるように調製したため、全ての量
を増加させた。
【００４１】実施例３
反応容器を、ガス導入チューブ、温度計、スターラー、
減圧機、および加熱ジャケットとともに設置した。ポリ
オールを、扱いやすいように１昼夜７５〜８５℃に予熱
した。Ｌｅｘｏｒｅｚ（商標）１４００−１２０Ｐ
（ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコールアジペー
トポリエステルポリオール、ヒドロキシル価約１２０、
分子量約９３５、Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）１
５０８ｇ、ＰＰＧ（商標）１０２５（ポリエーテルポリ
オール、分子量約１０００、ＰＰＧＩｎｄ．）２０８２
ｇ、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ（商標）ＳＯＬ （ＵＶイン
ジケーター、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）２ｇ、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ（商標）２４５（フェノール系抗酸化剤、Ｃｉｂａ
−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）２ｇ、およびＧｏｒｅｓｉ
ｌ（商標）２１０（クリストバライトシリカ、Ｃ．Ｅ．
Ｄ．Ｍｉｎｅｒａｌｓ）１５５１ｇを反応容器に添加
し、撹拌しながら温度を１０５℃に上昇させた。１０５
℃、２０ｍｍＨｇの減圧下において３０分経過した後、
バッチの温度を９０℃に下げた。４，４’−ＭＤＩと
２，４’ＭＤＩの９８／２の混合物（Ｂａｙｅｒ Ｉｎ
ｃ．）５４７ｇを添加し、窒素ブランケット下において
撹拌しながら、温度１００〜１０５℃にて１時間保持し
た。Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（商標）Ｓ１０５−３０（ヘキサ
ンジオールアジペート、ヒドロキシル価約３０、分子量
約３７５０、Ｒｕｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ）３１０３ｇ、
およびＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１（ビニルト
リメトキシシラン、ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）
１３ｇを添加し、反応温度を１０３〜１０５℃に上昇さ
せ、減圧２０ｍｍＨｇを３０分間適用し、その後バッチ
の温度を９０℃に低下させた。実施例１で使用したＭＤ
Ｉ混合物１１８６ｇを添加しすると、発熱反応が見ら
れ、窒素ブランケット下において、反応温度を１００〜
１０５℃に１時間保持した。最後の４０分の間は、撹拌
速度を下げ、減圧２００〜３００ｍｍＨｇを適用した。
１時間保持した後、ベンゾイルクロライド１ｇとＪｅｆ
ｆｃａｔ（商標）ＤＭＤＥＥ５ｇを添加した。混合をさ
らに２０〜３０分窒素ブランケット下で行った。ここで
反応生成物をコンテナーに注ぎ入れ、その後コンテナー
を乾燥窒素で満たし、密封した。
減圧機、および加熱ジャケットとともに設置した。ポリ
オールを、扱いやすいように１昼夜７５〜８５℃に予熱
した。Ｌｅｘｏｒｅｚ（商標）１４００−１２０Ｐ
（ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコールアジペー
トポリエステルポリオール、ヒドロキシル価約１２０、
分子量約９３５、Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）１
５０８ｇ、ＰＰＧ（商標）１０２５（ポリエーテルポリ
オール、分子量約１０００、ＰＰＧＩｎｄ．）２０８２
ｇ、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ（商標）ＳＯＬ （ＵＶイン
ジケーター、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）２ｇ、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ（商標）２４５（フェノール系抗酸化剤、Ｃｉｂａ
−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）２ｇ、およびＧｏｒｅｓｉ
ｌ（商標）２１０（クリストバライトシリカ、Ｃ．Ｅ．
Ｄ．Ｍｉｎｅｒａｌｓ）１５５１ｇを反応容器に添加
し、撹拌しながら温度を１０５℃に上昇させた。１０５
℃、２０ｍｍＨｇの減圧下において３０分経過した後、
バッチの温度を９０℃に下げた。４，４’−ＭＤＩと
２，４’ＭＤＩの９８／２の混合物（Ｂａｙｅｒ Ｉｎ
ｃ．）５４７ｇを添加し、窒素ブランケット下において
撹拌しながら、温度１００〜１０５℃にて１時間保持し
た。Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（商標）Ｓ１０５−３０（ヘキサ
ンジオールアジペート、ヒドロキシル価約３０、分子量
約３７５０、Ｒｕｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ）３１０３ｇ、
およびＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１７１（ビニルト
リメトキシシラン、ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）
１３ｇを添加し、反応温度を１０３〜１０５℃に上昇さ
せ、減圧２０ｍｍＨｇを３０分間適用し、その後バッチ
の温度を９０℃に低下させた。実施例１で使用したＭＤ
Ｉ混合物１１８６ｇを添加しすると、発熱反応が見ら
れ、窒素ブランケット下において、反応温度を１００〜
１０５℃に１時間保持した。最後の４０分の間は、撹拌
速度を下げ、減圧２００〜３００ｍｍＨｇを適用した。
１時間保持した後、ベンゾイルクロライド１ｇとＪｅｆ
ｆｃａｔ（商標）ＤＭＤＥＥ５ｇを添加した。混合をさ
らに２０〜３０分窒素ブランケット下で行った。ここで
反応生成物をコンテナーに注ぎ入れ、その後コンテナー
を乾燥窒素で満たし、密封した。
【００４２】比較例Ｃ
反応性のホットメルト接着剤を実施例３のように調製し
た。ただしＧｏｒｅｓｉｌ（商標）２１０は添加しなか
った。その他の成分は実施例３と同じ割合で使用した
が、実施例３と総重量が同じになるように調製したた
め、全ての量を増加させた。
た。ただしＧｏｒｅｓｉｌ（商標）２１０は添加しなか
った。その他の成分は実施例３と同じ割合で使用した
が、実施例３と総重量が同じになるように調製したた
め、全ての量を増加させた。
【００４３】実施例４
実施例および比較例の試験結果は以下の通りである。
【表２】
いずれの場合もにおいても、クリストバライトシリカを
組成物に添加しなかった場合、重ね剪断グリーン強度は
劇的に低下した。
組成物に添加しなかった場合、重ね剪断グリーン強度は
劇的に低下した。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｊ 183/04
(72)発明者 パンカジュ・シャー
アメリカ合衆国イリノイ州60014，クリス
タル・レイク，ウッドマー・ドライブ・
852
Ｆターム(参考） 4F100 AA20G AK51G AT00A AT00B
BA02 CA23G CB03 JK06
YY00G
4J040 EF111 EF121 EF131 EF171
EF291 EF301 EK031 HA306
HC01 HD32 JB01 JB04 KA03
KA14 KA42 LA06 NA08 PA34
Claims (10)
- 【請求項１】接着剤として有用な組成物であって、 （ａ）該組成物の重量を基準として１重量％〜５０重量
％のクリストバライトシリカ、および（ｂ）該組成物を
基準として５０重量％〜９９重量％の湿分硬化型プレポ
リマーを含む、前記組成物。 - 【請求項２】クリストバライトシリカの量が、組成物を
基準として９重量％〜１６重量％である請求項１記載の
組成物。 - 【請求項３】クリストバライトシリカが、１〜３マイク
ロメートルの平均粒子サイズ、および２５マイクロメー
トルの最大粒子サイズを有する粉体である請求項１記載
の組成物。 - 【請求項４】湿分硬化型プレポリマーが湿分硬化型シロ
キサンプレポリマーおよび湿分硬化型ウレタンプレポリ
マーからなる群から選択される請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】湿分硬化型プレポリマーが、少なくとも１
つのポリオールと少なくとも１つの多官能性イソシアネ
ートの反応生成物を含む、少なくとも１つのウレタンプ
レポリマーを含有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】クリストバライトシリカが、１〜３マイク
ロメートルの平均粒子サイズ、および２５マイクロメー
トルの最大粒子サイズを有する粉体であり、該クリスト
バライトシリカの量が、組成物の重量を基準として９重
量％〜１６重量％である請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】基体を互いに結合する方法であって、接着
剤組成物を溶融し；該溶融した接着剤組成物を第一の基
体に適用し；該溶融した接着剤組成物に第二の基体を接
触し；該基体および該接着剤組成物を冷却し、または放
冷することを含み、該接着剤組成物が、該組成物の重量
を基準として１重量％〜５０重量％のクリストバライト
シリカ、および該組成物の重量を基準として５０重量％
〜９９重量％の湿分硬化型プレポリマーを含む、前記方
法。 - 【請求項８】第一の基体、第二の基体、および前記基体
を互いに結合している接着剤組成物を含む複合体であっ
て、該接着剤組成物は、該組成物の重量を基準として１
重量％〜５０重量％のクリストバライトシリカ、および
該組成物の重量を基準として５０重量％〜９９重量％の
湿分硬化型プレポリマーを含む前記複合体。 - 【請求項９】該湿分硬化型プレポリマーが、少なくとも
１つのポリオールと少なくとも１つの多官能性イソシア
ネートの反応生成物を含む、少なくとも１つのウレタン
プレポリマーを含有し、クリストバライトシリカが、１
〜３マイクロメートルの平均粒子サイズ、および２５マ
イクロメートルの最大粒子サイズを有する粉体であり、
さらに該クリストバライトシリカの量が、該組成物の重
量を基準として９重量％〜１６重量％である請求項８記
載の複合体。 - 【請求項１０】湿分硬化反応型ホットメルト接着剤組成
物によって結合された複合物品のグリーン強度を増加さ
せる方法であって、該接着法は該接着剤組成物を溶融
し；該溶融した接着剤組成物を第一の基体に適用し；第
二の基体を該溶融した接着剤組成物に接触させ；該基体
および該接着剤組成物を冷却、または放冷することを含
み、該接着剤組成物が、該組成物の重量を基準として１
重量％〜５０重量％のクリストバライトシリカ、および
該組成物の重量を基準として５０重量％〜９９重量％の
湿分硬化型プレポリマーを含む、前記方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33443301P | 2001-12-03 | 2001-12-03 | |
| US60/334433 | 2001-12-03 |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002347480A Expired - Fee Related JP4031979B2 (ja) | 2001-12-03 | 2002-11-29 | 湿分硬化型接着剤 |
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| Country | Link |
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| CN (1) | CN1261518C (ja) |
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| DE (1) | DE60224974T3 (ja) |
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| MX (1) | MXPA02011492A (ja) |
| TW (1) | TW200301295A (ja) |
Cited By (2)
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