JP2003165944A - プライマー用組成物 - Google Patents
プライマー用組成物Info
- Publication number
- JP2003165944A JP2003165944A JP2001367092A JP2001367092A JP2003165944A JP 2003165944 A JP2003165944 A JP 2003165944A JP 2001367092 A JP2001367092 A JP 2001367092A JP 2001367092 A JP2001367092 A JP 2001367092A JP 2003165944 A JP2003165944 A JP 2003165944A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- hydroxyl group
- resin composition
- resin
- primer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C09D123/28—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオレフィン系樹脂やメラミン系塗料に対
する密着性に優れ、低温貯蔵安定性と耐ガソホール性の
改良されたプライマー用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）塩素含有率が５〜５０重量％で、
重量平均分子量が３０，０００〜１２０，０００の塩素
化ポリオレフィン１００重量部：および（ｂ）水酸基含
有石油樹脂１５〜８０重量部を含有するプライマー用樹
脂組成物。
する密着性に優れ、低温貯蔵安定性と耐ガソホール性の
改良されたプライマー用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）塩素含有率が５〜５０重量％で、
重量平均分子量が３０，０００〜１２０，０００の塩素
化ポリオレフィン１００重量部：および（ｂ）水酸基含
有石油樹脂１５〜８０重量部を含有するプライマー用樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系樹脂との密着性、メラミン系塗料等
の各種塗料との密着性、低温貯蔵安定性に優れたプライ
マー組成物に関する。
のポリオレフィン系樹脂との密着性、メラミン系塗料等
の各種塗料との密着性、低温貯蔵安定性に優れたプライ
マー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックは、高生産性でデザインの
自由度が広く、軽量、防錆、耐衝撃性などの多くの利点
があるため、近年、自動車部品、電気部品、建築資材等
の材料として多く用いられている。とりわけポリオレフ
ィン系樹脂は、価格が安く、成形性、耐薬品性、耐水
性、耐衝撃性に優れ、良好な電気特性をも有するため、
工業材料として広範囲に利用されており、将来的にも需
要の伸びが期待されている材料の一つである。
自由度が広く、軽量、防錆、耐衝撃性などの多くの利点
があるため、近年、自動車部品、電気部品、建築資材等
の材料として多く用いられている。とりわけポリオレフ
ィン系樹脂は、価格が安く、成形性、耐薬品性、耐水
性、耐衝撃性に優れ、良好な電気特性をも有するため、
工業材料として広範囲に利用されており、将来的にも需
要の伸びが期待されている材料の一つである。
【０００３】しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、
アクリル樹脂等の極性を有する合成樹脂とは異なり、結
晶性で且つ非極性のため、塗装や接着が困難であるとい
う欠点を有する。このような難付着性のポリオレフィン
系樹脂の塗装や接着には、従来より、１０〜４０重量％
まで塩素化された低塩素化ポリオレフィンがバインダー
として含まれるプライマーが使用されている。
アクリル樹脂等の極性を有する合成樹脂とは異なり、結
晶性で且つ非極性のため、塗装や接着が困難であるとい
う欠点を有する。このような難付着性のポリオレフィン
系樹脂の塗装や接着には、従来より、１０〜４０重量％
まで塩素化された低塩素化ポリオレフィンがバインダー
として含まれるプライマーが使用されている。
【０００４】一方、輸送面でのコストや溶剤使用量を考
慮すると、プライマーの高固形分化が望まれる。しかし
ながら、高固形分化すると、低温での流動性の低下や粘
度の増加により、他の塗料との相溶性やスプレー塗装時
のハンドリング性が低下するなどの、実用面における弊
害が生じる。また、低温での貯蔵安定性も低下する。そ
こで、粘度を下げるために減成等で樹脂の分子量の引き
下げを行ったり、低分子量のロジン系エステル樹脂を配
合すると、初期密着性や耐ガソホール性が著しく低下す
る問題があった。
慮すると、プライマーの高固形分化が望まれる。しかし
ながら、高固形分化すると、低温での流動性の低下や粘
度の増加により、他の塗料との相溶性やスプレー塗装時
のハンドリング性が低下するなどの、実用面における弊
害が生じる。また、低温での貯蔵安定性も低下する。そ
こで、粘度を下げるために減成等で樹脂の分子量の引き
下げを行ったり、低分子量のロジン系エステル樹脂を配
合すると、初期密着性や耐ガソホール性が著しく低下す
る問題があった。
【０００５】また、近年、塗装ラインの縮小やコストを
削減するために、プライマーおよび塗料を次々と塗り重
ねた後に１回のみの焼付けを行う（wet on wet）塗装が
主流になっている。しかしながら、そのような塗装にお
いては、特にメラミン系塗料を使用する際に充分な密着
性を得ることができなかった。これは、メラミン樹脂の
高い極性に対して現行のプライマーの極性が低いため、
プライマーとメラミン系塗料との間に層が生じているた
めであると考えられる。そこで、極性の高いプライマー
用樹脂組成物が期待されている。
削減するために、プライマーおよび塗料を次々と塗り重
ねた後に１回のみの焼付けを行う（wet on wet）塗装が
主流になっている。しかしながら、そのような塗装にお
いては、特にメラミン系塗料を使用する際に充分な密着
性を得ることができなかった。これは、メラミン樹脂の
高い極性に対して現行のプライマーの極性が低いため、
プライマーとメラミン系塗料との間に層が生じているた
めであると考えられる。そこで、極性の高いプライマー
用樹脂組成物が期待されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来技術の問題を解決し得て、ポリオレフィン
系樹脂やメラミン系塗料に対する密着性に優れ、低温貯
蔵安定性と耐ガソホール性の改良されたプライマー用樹
脂組成物を提供することにある。
のような従来技術の問題を解決し得て、ポリオレフィン
系樹脂やメラミン系塗料に対する密着性に優れ、低温貯
蔵安定性と耐ガソホール性の改良されたプライマー用樹
脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
を重ねた結果、特定の塩素化ポリオレフィンと特定の水
酸基含有石油樹脂とを組み合わせることにより、上記目
的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
を重ねた結果、特定の塩素化ポリオレフィンと特定の水
酸基含有石油樹脂とを組み合わせることにより、上記目
的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】すなわち、本発明は、下記に示すとおりの
プライマー用樹脂組成物を提供するものである。 項１． （ａ）塩素含有率が５〜５０重量％で、重量平
均分子量が３０，０００〜１２０，０００の塩素化ポリ
オレフィン１００重量部：および（ｂ）水酸基含有石油
樹脂１５〜８０重量部を含有するプライマー用樹脂組成
物。 項２． さらに（ｃ）有機溶剤を含有する項１に記載の
プライマー用樹脂組成物。 項３． 塩素化ポリオレフィンが、α，β−不飽和カル
ボン酸およびその酸無水物から選ばれる少なくとも１種
を１〜１０重量％グラフト共重合してなる酸変性塩素化
ポリオレフィンである項１または２に記載のプライマー
用樹脂組成物。 項４． 水酸基含有石油樹脂の水酸基価が１０〜２５０
ｍｇＫＯＨ／ｇである項１〜３のいずれかに記載のプラ
イマー用樹脂組成物。 項５． 水酸基含有石油樹脂の軟化点が６０〜２００℃
であり、重量平均分子量が２００〜３，０００である項
１〜４のいずれかに記載のプライマー用樹脂組成物。 項６． 水酸基含有石油樹脂が水素化物である項１〜５
のいずれかに記載のプライマー用樹脂組成物。 項７． 有機溶剤が、芳香族炭化水素、脂環式炭化水
素、エステルおよびケトンから選ばれる少なくとも１種
である項２〜６のいずれかに記載のプライマー用樹脂組
成物。
プライマー用樹脂組成物を提供するものである。 項１． （ａ）塩素含有率が５〜５０重量％で、重量平
均分子量が３０，０００〜１２０，０００の塩素化ポリ
オレフィン１００重量部：および（ｂ）水酸基含有石油
樹脂１５〜８０重量部を含有するプライマー用樹脂組成
物。 項２． さらに（ｃ）有機溶剤を含有する項１に記載の
プライマー用樹脂組成物。 項３． 塩素化ポリオレフィンが、α，β−不飽和カル
ボン酸およびその酸無水物から選ばれる少なくとも１種
を１〜１０重量％グラフト共重合してなる酸変性塩素化
ポリオレフィンである項１または２に記載のプライマー
用樹脂組成物。 項４． 水酸基含有石油樹脂の水酸基価が１０〜２５０
ｍｇＫＯＨ／ｇである項１〜３のいずれかに記載のプラ
イマー用樹脂組成物。 項５． 水酸基含有石油樹脂の軟化点が６０〜２００℃
であり、重量平均分子量が２００〜３，０００である項
１〜４のいずれかに記載のプライマー用樹脂組成物。 項６． 水酸基含有石油樹脂が水素化物である項１〜５
のいずれかに記載のプライマー用樹脂組成物。 項７． 有機溶剤が、芳香族炭化水素、脂環式炭化水
素、エステルおよびケトンから選ばれる少なくとも１種
である項２〜６のいずれかに記載のプライマー用樹脂組
成物。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に用いる塩素化ポリオレフ
ィンは、ポリオレフィンを塩素化したものであるが、酸
変性によりカルボキシル基を含有するものも含まれる。
これらの塩素化ポリオレフィンは、公知の方法により容
易に製造できる。例えば、酸変性塩素化ポリオレフィン
は、原料ポリオレフィンに、α，β−不飽和カルボン酸
およびその酸無水物から選ばれる少なくとも１種をグラ
フト共重合した後に、溶媒中で塩素ガスを吹き込んで得
ることができる。また、原料ポリオレフィンを塩素化し
た後に、α，β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物
から選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合して得る
こともできる。
ィンは、ポリオレフィンを塩素化したものであるが、酸
変性によりカルボキシル基を含有するものも含まれる。
これらの塩素化ポリオレフィンは、公知の方法により容
易に製造できる。例えば、酸変性塩素化ポリオレフィン
は、原料ポリオレフィンに、α，β−不飽和カルボン酸
およびその酸無水物から選ばれる少なくとも１種をグラ
フト共重合した後に、溶媒中で塩素ガスを吹き込んで得
ることができる。また、原料ポリオレフィンを塩素化し
た後に、α，β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物
から選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合して得る
こともできる。
【００１０】原料ポリオレフィンとしては、結晶性ポリ
プロピレン、非晶性ポリプロピレンおよびプロピレン−
エチレン共重合体等のプロピレン系ポリオレフィンを例
示することができ、これらを１種単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用できる。これらの中では、アイソタ
クチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロ
ピレン等の結晶性ポリプロピレンが好ましく、アイソタ
クチックポリプロピレンがより好ましい。
プロピレン、非晶性ポリプロピレンおよびプロピレン−
エチレン共重合体等のプロピレン系ポリオレフィンを例
示することができ、これらを１種単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用できる。これらの中では、アイソタ
クチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロ
ピレン等の結晶性ポリプロピレンが好ましく、アイソタ
クチックポリプロピレンがより好ましい。
【００１１】原料ポリオレフィンまたは塩素化ポリオレ
フィンにグラフト共重合するα，β−不飽和カルボン酸
またはその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸
等が挙げられる。これらの中でも酸無水物が好ましく、
無水マレイン酸がより好ましい。グラフト共重合する量
は、１〜１０重量％が好ましく、１〜６重量％がより好
ましい。
フィンにグラフト共重合するα，β−不飽和カルボン酸
またはその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸
等が挙げられる。これらの中でも酸無水物が好ましく、
無水マレイン酸がより好ましい。グラフト共重合する量
は、１〜１０重量％が好ましく、１〜６重量％がより好
ましい。
【００１２】グラフト共重合するには、原料ポリオレフ
ィンまたは塩素化ポリオレフィンを、トルエン、キシレ
ン等の芳香族有機溶媒に溶解するか、または溶媒を用い
ずに熱溶融した後に、ラジカル発生剤の存在下に、α，
β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物から選ばれる
少なくとも１種を反応させる。
ィンまたは塩素化ポリオレフィンを、トルエン、キシレ
ン等の芳香族有機溶媒に溶解するか、または溶媒を用い
ずに熱溶融した後に、ラジカル発生剤の存在下に、α，
β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物から選ばれる
少なくとも１種を反応させる。
【００１３】グラフト共重合反応に用いられるラジカル
発生剤としては、例えば、ジ−tert−ブチルパーオキサ
イド、tert−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイドのようなパーオキサイド類が挙
げられる。
発生剤としては、例えば、ジ−tert−ブチルパーオキサ
イド、tert−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイドのようなパーオキサイド類が挙
げられる。
【００１４】塩素化して塩素化ポリオレフィンを得るに
は、原料ポリオレフィンまたは酸変性ポリオレフィン
を、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレン
等の塩素系溶媒中に分散または溶解させ、触媒の存在下
に、加圧下または常圧下で、８０〜１２０℃の温度で塩
素ガスを吹き込んで反応させる。
は、原料ポリオレフィンまたは酸変性ポリオレフィン
を、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエチレン
等の塩素系溶媒中に分散または溶解させ、触媒の存在下
に、加圧下または常圧下で、８０〜１２０℃の温度で塩
素ガスを吹き込んで反応させる。
【００１５】塩素化ポリオレフィン（酸変性塩素化ポリ
オレフィンを含む）の塩素含有率は５〜５０重量％であ
り、１０〜４０重量％が好ましい。
オレフィンを含む）の塩素含有率は５〜５０重量％であ
り、１０〜４０重量％が好ましい。
【００１６】また、塩素化ポリオレフィン（酸変性塩素
化ポリオレフィンを含む）の重量平均分子量は３０，０
００〜１２０，０００であり、４０，０００〜８０，０
００が好ましい。
化ポリオレフィンを含む）の重量平均分子量は３０，０
００〜１２０，０００であり、４０，０００〜８０，０
００が好ましい。
【００１７】本発明に用いる水酸基含有石油樹脂とは、
当該石油樹脂分子が何らかの化学結合により水酸基を有
しているものであり、その製法に関しては特に限定され
ない。当該石油樹脂としては、工業的簡便さの観点か
ら、通常は石油留分中に含まれる重合性モノマーと水酸
基含有化合物とを反応させて得られるものが該当する。
当該石油樹脂分子が何らかの化学結合により水酸基を有
しているものであり、その製法に関しては特に限定され
ない。当該石油樹脂としては、工業的簡便さの観点か
ら、通常は石油留分中に含まれる重合性モノマーと水酸
基含有化合物とを反応させて得られるものが該当する。
【００１８】石油留分中に含まれる重合性モノマーとし
ては、例えば、イソプレン、ノルマルペンテン、メチル
ブテン、ペンタジエン、シクロペンテン等のＣ5留分；
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イン
デン、メチルインデン等のＣ 9留分；シクロペンタジエ
ン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジ
エン、およびこれらの２量体、３量体、さらにこれらの
共２量体等のシクロペンタジエン系留分；等が挙げられ
る。
ては、例えば、イソプレン、ノルマルペンテン、メチル
ブテン、ペンタジエン、シクロペンテン等のＣ5留分；
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イン
デン、メチルインデン等のＣ 9留分；シクロペンタジエ
ン、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジ
エン、およびこれらの２量体、３量体、さらにこれらの
共２量体等のシクロペンタジエン系留分；等が挙げられ
る。
【００１９】水酸基含有化合物としては、各種フェノー
ル系化合物、各種水酸基含有オレフィンであり、例え
ば、フェノール；クレゾール、キシレノール、ｐ−tert
−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニル
フェノール、ビニルフェノール等のアルキル置換フェノ
ール；アリルアルコール、クロチルアルコール、１，４
−ブテンジオール、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート；３−メチル−２−プロ
ペン−１−オール、２−メチル−２−プロペン−１−オ
ール等のアルキル置換アリルアルコール；などが挙げら
れる。
ル系化合物、各種水酸基含有オレフィンであり、例え
ば、フェノール；クレゾール、キシレノール、ｐ−tert
−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニル
フェノール、ビニルフェノール等のアルキル置換フェノ
ール；アリルアルコール、クロチルアルコール、１，４
−ブテンジオール、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート；３−メチル−２−プロ
ペン−１−オール、２−メチル−２−プロペン−１−オ
ール等のアルキル置換アリルアルコール；などが挙げら
れる。
【００２０】水酸基含有石油樹脂の合成方法としては、
特に限定されず、各種公知の方法を採用することができ
る。例えば、重合性モノマーと水酸基含有化合物の共存
下にフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合する方法、
重合性モノマーと水酸基含有化合物の共存下にラジカル
重合開始剤を用いて重合する方法、重合性モノマーと水
酸基含有化合物の共存下にオートクレーブ中で熱重合す
る方法等が挙げられる。
特に限定されず、各種公知の方法を採用することができ
る。例えば、重合性モノマーと水酸基含有化合物の共存
下にフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合する方法、
重合性モノマーと水酸基含有化合物の共存下にラジカル
重合開始剤を用いて重合する方法、重合性モノマーと水
酸基含有化合物の共存下にオートクレーブ中で熱重合す
る方法等が挙げられる。
【００２１】水酸基含有石油樹脂の具体例としては、ア
ルコール変性ジシクロペンタジエン樹脂、アルコール変
性Ｃ9−ジシクロペンタジエン樹脂、フェノール変性Ｃ9
−ジシクロペンタジエン樹脂、フェノール変性ジシクロ
ペンタジエン樹脂、フェノール変性Ｃ9石油樹脂等が挙
げられる。
ルコール変性ジシクロペンタジエン樹脂、アルコール変
性Ｃ9−ジシクロペンタジエン樹脂、フェノール変性Ｃ9
−ジシクロペンタジエン樹脂、フェノール変性ジシクロ
ペンタジエン樹脂、フェノール変性Ｃ9石油樹脂等が挙
げられる。
【００２２】水酸基含有石油樹脂は、必要に応じて、さ
らに、水素化、水和、酸化、ヒドロホウ素化、ハロゲン
化水素付加、ハロゲン付加等により、オレフィン部位を
安定化させてもよい。これらの中では、工業的に簡便で
あり、かつ樹脂の色調、臭気、安定性を改善し得ること
から、水素化が好ましい。水素化は、各種公知の方法を
採用することができる。
らに、水素化、水和、酸化、ヒドロホウ素化、ハロゲン
化水素付加、ハロゲン付加等により、オレフィン部位を
安定化させてもよい。これらの中では、工業的に簡便で
あり、かつ樹脂の色調、臭気、安定性を改善し得ること
から、水素化が好ましい。水素化は、各種公知の方法を
採用することができる。
【００２３】水酸基含有水素化石油樹脂の芳香族部分や
オレフィン部分の水素化反応率は特に限定されないが、
オレフィン部分に関しては、完全に水素化することが、
色調や安定性の向上の観点から望ましい。
オレフィン部分の水素化反応率は特に限定されないが、
オレフィン部分に関しては、完全に水素化することが、
色調や安定性の向上の観点から望ましい。
【００２４】また、水酸基含有石油樹脂に、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、還元剤等を添加してその安定性や色
調を改善してもよい。
剤、紫外線吸収剤、還元剤等を添加してその安定性や色
調を改善してもよい。
【００２５】本発明に用いる水酸基含有石油樹脂の軟化
点は６０〜２００℃であるのが好ましい。使用目的にも
よるが、軟化点が低いと耐熱性が低下するため、軟化点
は７０℃以上であるのがより好ましく、８０〜１３０℃
であるのが特に好ましい。
点は６０〜２００℃であるのが好ましい。使用目的にも
よるが、軟化点が低いと耐熱性が低下するため、軟化点
は７０℃以上であるのがより好ましく、８０〜１３０℃
であるのが特に好ましい。
【００２６】水酸基含有石油樹脂の重量平均分子量は２
００〜３，０００であるのが好ましく、２００〜２，０
００であるのがより好ましい。
００〜３，０００であるのが好ましく、２００〜２，０
００であるのがより好ましい。
【００２７】水酸基含有石油樹脂の水酸基価は１０〜２
５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、２０〜２２０
ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。
５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、２０〜２２０
ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。
【００２８】本発明における塩素化ポリオレフィン
（ａ）および水酸基含有石油樹脂（ｂ）の配合割合は、
塩素化ポリオレフィン１００重量部に対して、水酸基含
有石油樹脂が１５〜８０重量部であり、好ましくは２０
〜７５重量部である。水酸基含有石油樹脂が１５重量部
未満だと配合の効果が現れにくく、８０重量部を超える
とプライマー用樹脂組成物の密着性や耐ガソホール性が
低下する傾向がある。
（ａ）および水酸基含有石油樹脂（ｂ）の配合割合は、
塩素化ポリオレフィン１００重量部に対して、水酸基含
有石油樹脂が１５〜８０重量部であり、好ましくは２０
〜７５重量部である。水酸基含有石油樹脂が１５重量部
未満だと配合の効果が現れにくく、８０重量部を超える
とプライマー用樹脂組成物の密着性や耐ガソホール性が
低下する傾向がある。
【００２９】本発明のプライマー用樹脂組成物は、通常
有機溶剤（ｃ）に溶解して用いる。使用する有機溶剤と
しては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン等の脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトンが挙げられる。これらは、１種単独でも２
種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の使用量
は、塩素化ポリオレフィン１００重量部に対して、１０
０〜１０，０００重量部であるのが好ましく、１００〜
１，０００重量部であるのがより好ましい。
有機溶剤（ｃ）に溶解して用いる。使用する有機溶剤と
しては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン等の脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトンが挙げられる。これらは、１種単独でも２
種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の使用量
は、塩素化ポリオレフィン１００重量部に対して、１０
０〜１０，０００重量部であるのが好ましく、１００〜
１，０００重量部であるのがより好ましい。
【００３０】本発明のプライマー用樹脂組成物を得るに
は、塩素化ポリオレフィン（ａ）および水酸基含有石油
樹脂（ｂ）のそれぞれの有機溶剤溶液を混合してもよい
し、塩素化ポリオレフィン（ａ）および水酸基含有石油
樹脂（ｂ）をエクストルーダーにより混練してペレット
を得た後にこれを有機溶剤に溶解してもよい。
は、塩素化ポリオレフィン（ａ）および水酸基含有石油
樹脂（ｂ）のそれぞれの有機溶剤溶液を混合してもよい
し、塩素化ポリオレフィン（ａ）および水酸基含有石油
樹脂（ｂ）をエクストルーダーにより混練してペレット
を得た後にこれを有機溶剤に溶解してもよい。
【００３１】本発明のプライマー用樹脂組成物には、必
要に応じて、安定剤、増粘剤、界面活性剤等を、特性を
低下させない程度に添加してもよい。
要に応じて、安定剤、増粘剤、界面活性剤等を、特性を
低下させない程度に添加してもよい。
【００３２】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】製造例１（無水マレイン酸変性塩素化ポリ
プロピレン） アイソタクチックポリプロピレン（重量平均分子量５
０，０００）２７５重量部、無水マレイン酸１９．３重
量部、ジクミルパーオキサイド５．５重量部およびトル
エン４１２．５重量部を、撹拌機のついたオートクレー
ブ中に仕込み、窒素置換を５分間行った後、撹拌をしな
がら１４０℃で５時間反応を行った。反応終了後、反応
液を大量のメチルエチルケトン中に投入して樹脂を析出
させた。この樹脂をさらに数回メチルエチルケトンで洗
浄し、未反応の無水マレイン酸を除去して無水マレイン
酸変性ポリプロピレンを得た。
プロピレン） アイソタクチックポリプロピレン（重量平均分子量５
０，０００）２７５重量部、無水マレイン酸１９．３重
量部、ジクミルパーオキサイド５．５重量部およびトル
エン４１２．５重量部を、撹拌機のついたオートクレー
ブ中に仕込み、窒素置換を５分間行った後、撹拌をしな
がら１４０℃で５時間反応を行った。反応終了後、反応
液を大量のメチルエチルケトン中に投入して樹脂を析出
させた。この樹脂をさらに数回メチルエチルケトンで洗
浄し、未反応の無水マレイン酸を除去して無水マレイン
酸変性ポリプロピレンを得た。
【００３４】この無水マレイン酸変性ポリプロピレン２
００重量部およびテトラクロロエチレン１，８００重量
部を四つ口フラスコに入れ、窒素置換を５分間行った
後、１１０℃まで加熱撹拌して樹脂を溶融させた。次い
で、ジ−tert−ブチルパーオキサイド２重量部を加えて
塩素ガスを吹き込んだ。１４０重量部の塩素ガスを３時
間かけて吹き込んだ後、窒素ガスを吹き込み、未反応塩
素ガスおよび塩化水素を除去した。溶媒のテトラクロロ
エチレンをエバポレーターにて減圧留去した後、トルエ
ンで置換し、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン
（以下、「塩素化ポリオレフィンＡ」という。重量平均
分子量４０，０００、塩素含有率２１重量％、無水マレ
イン酸グラフト共重合量１．７重量％）のトルエン溶液
を得た。
００重量部およびテトラクロロエチレン１，８００重量
部を四つ口フラスコに入れ、窒素置換を５分間行った
後、１１０℃まで加熱撹拌して樹脂を溶融させた。次い
で、ジ−tert−ブチルパーオキサイド２重量部を加えて
塩素ガスを吹き込んだ。１４０重量部の塩素ガスを３時
間かけて吹き込んだ後、窒素ガスを吹き込み、未反応塩
素ガスおよび塩化水素を除去した。溶媒のテトラクロロ
エチレンをエバポレーターにて減圧留去した後、トルエ
ンで置換し、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン
（以下、「塩素化ポリオレフィンＡ」という。重量平均
分子量４０，０００、塩素含有率２１重量％、無水マレ
イン酸グラフト共重合量１．７重量％）のトルエン溶液
を得た。
【００３５】製造例２（フェノール変性Ｃ9石油樹脂）
ナフサのスチームクラッキングで副生する沸点範囲１４
０〜２８０℃の分解油留分１００重量部を原料油として
用いた。フェノール３重量部の存在下で、原料油に対し
て０．６重量％の三弗化硼素フェノラートを用いて３０
℃で３時間重合した。得られた重合油に水酸化カルシウ
ム３重量部を加え、７０℃で１時間撹拌して中和した
後、活性白土を３重量部加え、さらに３０分撹拌した。
水酸化カルシウムおよび活性白土を濾別して得た重合油
を、２００℃、２．７ｋＰａで１５分間減圧蒸留するこ
とにより、軟化点１０５℃、色調９ガードナー、水酸基
価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１，３５０（Ｇ
ＰＣ法におけるポリスチレン換算値）の水酸基含有石油
樹脂Ａを得た。
０〜２８０℃の分解油留分１００重量部を原料油として
用いた。フェノール３重量部の存在下で、原料油に対し
て０．６重量％の三弗化硼素フェノラートを用いて３０
℃で３時間重合した。得られた重合油に水酸化カルシウ
ム３重量部を加え、７０℃で１時間撹拌して中和した
後、活性白土を３重量部加え、さらに３０分撹拌した。
水酸化カルシウムおよび活性白土を濾別して得た重合油
を、２００℃、２．７ｋＰａで１５分間減圧蒸留するこ
とにより、軟化点１０５℃、色調９ガードナー、水酸基
価７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１，３５０（Ｇ
ＰＣ法におけるポリスチレン換算値）の水酸基含有石油
樹脂Ａを得た。
【００３６】製造例３（フェノール変性ジシクロペンタ
ジエン樹脂） ジシクロペンタジエン１００重量部、フェノ−ル１００
重量部およびキシレン８０重量部をオートクレーブに仕
込み、窒素雰囲気中で２６０℃で４時間反応させて重合
油を得た。該重合油を２００℃、２．７ｋＰａで１５分
間減圧蒸留して、未反応モノマー、溶媒および低重合物
を除去することにより、軟化点１１１℃、色調１０ガー
ドナー、水酸基価１５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子
量５８０（ＧＰＣ法におけるポリスチレン換算値）の水
酸基含有石油樹脂Ｂを得た。
ジエン樹脂） ジシクロペンタジエン１００重量部、フェノ−ル１００
重量部およびキシレン８０重量部をオートクレーブに仕
込み、窒素雰囲気中で２６０℃で４時間反応させて重合
油を得た。該重合油を２００℃、２．７ｋＰａで１５分
間減圧蒸留して、未反応モノマー、溶媒および低重合物
を除去することにより、軟化点１１１℃、色調１０ガー
ドナー、水酸基価１５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子
量５８０（ＧＰＣ法におけるポリスチレン換算値）の水
酸基含有石油樹脂Ｂを得た。
【００３７】製造例４（アルコール変性ジシクロペンタ
ジエン樹脂） ジシクロペンタジエン１００重量部、アリルアルコール
１００重量部およびキシレン８０重量部をオートクレー
ブに仕込み、窒素雰囲気中で２７０℃で２時間反応させ
て重合油を得た。該重合油を２００℃、２．７ｋＰａで
１５分間減圧蒸留して、未反応モノマー、溶媒および低
重合物を除去することにより、軟化点９７．５℃、色調
８ガードナー、水酸基価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平
均分子量５４０（ＧＰＣ法におけるポリスチレン換算
値）の水酸基含有石油樹脂Ｃを得た。
ジエン樹脂） ジシクロペンタジエン１００重量部、アリルアルコール
１００重量部およびキシレン８０重量部をオートクレー
ブに仕込み、窒素雰囲気中で２７０℃で２時間反応させ
て重合油を得た。該重合油を２００℃、２．７ｋＰａで
１５分間減圧蒸留して、未反応モノマー、溶媒および低
重合物を除去することにより、軟化点９７．５℃、色調
８ガードナー、水酸基価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平
均分子量５４０（ＧＰＣ法におけるポリスチレン換算
値）の水酸基含有石油樹脂Ｃを得た。
【００３８】製造例５（水素化アルコール変性ジシクロ
ペンタジエン樹脂） 製造例４で得た水酸基含有石油樹脂Ｃ１００重量部、シ
クロヘキサン１００重量部および安定化ニッケル触媒
（日揮化学(株)製、商品名「Ｎ−１１３」）０．４重量
部をオートクレーブに仕込み、水素圧力１８ＭＰａの高
圧水素雰囲気下において、２７０℃で５時間反応させ
た。触媒を濾別した後、２００℃、２．７ｋＰａで１５
分間減圧蒸留することにより、軟化点９３℃、色調１ガ
ードナー以下（２００ハーゼン）、水酸基価１４３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５３０（ＧＰＣ法における
ポリスチレン換算値）の水酸基含有石油樹脂Ｄを得た。
ペンタジエン樹脂） 製造例４で得た水酸基含有石油樹脂Ｃ１００重量部、シ
クロヘキサン１００重量部および安定化ニッケル触媒
（日揮化学(株)製、商品名「Ｎ−１１３」）０．４重量
部をオートクレーブに仕込み、水素圧力１８ＭＰａの高
圧水素雰囲気下において、２７０℃で５時間反応させ
た。触媒を濾別した後、２００℃、２．７ｋＰａで１５
分間減圧蒸留することにより、軟化点９３℃、色調１ガ
ードナー以下（２００ハーゼン）、水酸基価１４３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５３０（ＧＰＣ法における
ポリスチレン換算値）の水酸基含有石油樹脂Ｄを得た。
【００３９】製造例６（水素化アルコール変性ジシクロ
ペンタジエン樹脂） 製造例４で得た水酸基含有石油樹脂Ｃ１００重量部、シ
クロヘキサン１００重量部および安定化ニッケル触媒
（日揮化学(株)製、商品名「Ｎ−１１３」）２．０重量
部をオートクレーブに仕込み、水素圧力１８ＭＰａの高
圧水素雰囲気下において、２４０℃で５時間反応させ
た。触媒を濾別した後、２２０℃、０．２７ｋＰａで３
０分間減圧蒸留することにより、軟化点１１８℃、色調
１ガードナー以下（３００ハーゼン）、水酸基価１９０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６００（ＧＰＣ法にお
けるポリスチレン換算値）の水酸基含有石油樹脂Ｅを得
た。
ペンタジエン樹脂） 製造例４で得た水酸基含有石油樹脂Ｃ１００重量部、シ
クロヘキサン１００重量部および安定化ニッケル触媒
（日揮化学(株)製、商品名「Ｎ−１１３」）２．０重量
部をオートクレーブに仕込み、水素圧力１８ＭＰａの高
圧水素雰囲気下において、２４０℃で５時間反応させ
た。触媒を濾別した後、２２０℃、０．２７ｋＰａで３
０分間減圧蒸留することにより、軟化点１１８℃、色調
１ガードナー以下（３００ハーゼン）、水酸基価１９０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６００（ＧＰＣ法にお
けるポリスチレン換算値）の水酸基含有石油樹脂Ｅを得
た。
【００４０】実施例１
塩素化ポリオレフィンとして塩素化ポリオレフィンＡを
使用し、水酸基含有石油樹脂として水酸基含有石油樹脂
Ａを使用し、それぞれを２０重量％トルエン溶液とした
後、表１に示した配合処方（重量部）に従って混合し、
充分に撹拌してプライマー用樹脂組成物を得た。
使用し、水酸基含有石油樹脂として水酸基含有石油樹脂
Ａを使用し、それぞれを２０重量％トルエン溶液とした
後、表１に示した配合処方（重量部）に従って混合し、
充分に撹拌してプライマー用樹脂組成物を得た。
【００４１】このプライマー用樹脂組成物を、イソプロ
ピルアルコールで脱脂したポリプロピレン基材（三井東
圧化学社製）に、固形分が６ｇ／ｍ2となるようにスプ
レー塗装し、１０分間室温にて放置して乾燥させた。次
いで、この上にウレタン系２液硬化型塗料（関西ペイン
ト(株)製、「レタンＰＧ８０」）を６０ｇ／ｍ2となる
ようにスプレー塗装した後、８０℃で３０分間乾燥し
た。また、別に上記プライマー用樹脂組成物を塗布した
ポリプロピレン基材に、メラミン１液硬化型塗料（関西
ペイント(株)製）を同様の方法により塗布した後、１２
０℃で３０分間乾燥した。
ピルアルコールで脱脂したポリプロピレン基材（三井東
圧化学社製）に、固形分が６ｇ／ｍ2となるようにスプ
レー塗装し、１０分間室温にて放置して乾燥させた。次
いで、この上にウレタン系２液硬化型塗料（関西ペイン
ト(株)製、「レタンＰＧ８０」）を６０ｇ／ｍ2となる
ようにスプレー塗装した後、８０℃で３０分間乾燥し
た。また、別に上記プライマー用樹脂組成物を塗布した
ポリプロピレン基材に、メラミン１液硬化型塗料（関西
ペイント(株)製）を同様の方法により塗布した後、１２
０℃で３０分間乾燥した。
【００４２】上記プライマー用樹脂組成物の低温貯蔵安
定性および得られた塗膜の塗膜物性を、下記の評価方法
により評価した。その結果を表２に示す。
定性および得られた塗膜の塗膜物性を、下記の評価方法
により評価した。その結果を表２に示す。
【００４３】［低温貯蔵安定性］プライマー用樹脂組成
物を−５℃で３０日間放置し、ゲルが生じるまでの日数
を調査した。
物を−５℃で３０日間放置し、ゲルが生じるまでの日数
を調査した。
【００４４】［初期密着性（付着性）］乾燥後４日間養
生した後、試験片の塗膜面にカッターでポリプロピレン
基材に達する切れ目を入れて１ｍｍ幅の碁盤目を１００
個作った。その塗膜面上にセロハン粘着テープを密着さ
せて１８０度方向に一気に引き剥がす行為を１０回繰り
返し、初めて正方形が剥がれたのが何回目かにより、１
回目ならば０点、２回目で１点というように採点した。
１０回行った後にも剥離がない場合には、１０点満点と
した。
生した後、試験片の塗膜面にカッターでポリプロピレン
基材に達する切れ目を入れて１ｍｍ幅の碁盤目を１００
個作った。その塗膜面上にセロハン粘着テープを密着さ
せて１８０度方向に一気に引き剥がす行為を１０回繰り
返し、初めて正方形が剥がれたのが何回目かにより、１
回目ならば０点、２回目で１点というように採点した。
１０回行った後にも剥離がない場合には、１０点満点と
した。
【００４５】［耐ガソホール性］乾燥後７日間養生した
後、レギュラーガソリン：エタノール＝９：１の混合ガ
ソリンに、両端をカットした塗装片を浸漬し、カットし
た塗面の端から３ｍｍ程剥離するまでの時間で評価し
た。
後、レギュラーガソリン：エタノール＝９：１の混合ガ
ソリンに、両端をカットした塗装片を浸漬し、カットし
た塗面の端から３ｍｍ程剥離するまでの時間で評価し
た。
【００４６】［耐湿性］塗膜片を４０℃の温水中に２４
０時間浸漬した後、塗膜面の様子を目視にて観察し評価
した。評価基準は、◎：非常に良好、○：良好、×：不
良である。
０時間浸漬した後、塗膜面の様子を目視にて観察し評価
した。評価基準は、◎：非常に良好、○：良好、×：不
良である。
【００４７】実施例２〜５
表１に示すように、水酸基含有石油樹脂Ａを、順に水酸
基含有石油樹脂Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅに変えた以外は実施例１
と同様にしてプライマー用樹脂組成物を調製し、それら
を評価した。その結果を表２に示す。
基含有石油樹脂Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅに変えた以外は実施例１
と同様にしてプライマー用樹脂組成物を調製し、それら
を評価した。その結果を表２に示す。
【００４８】実施例６
表１に示すように、水酸基含有石油樹脂Ｄのトルエン溶
液の配合量を２５重量部に変えた以外は実施例４と同様
にしてプライマー用樹脂組成物を調製し、評価した。そ
の結果を表２に示す。
液の配合量を２５重量部に変えた以外は実施例４と同様
にしてプライマー用樹脂組成物を調製し、評価した。そ
の結果を表２に示す。
【００４９】実施例７
表１に示すように、水酸基含有石油樹脂Ｄのトルエン溶
液の配合量を６６重量部に変えた以外は実施例４と同様
にしてプライマー用樹脂組成物を調製し、評価した。そ
の結果を表２に示す。
液の配合量を６６重量部に変えた以外は実施例４と同様
にしてプライマー用樹脂組成物を調製し、評価した。そ
の結果を表２に示す。
【００５０】比較例１
水酸基含有石油樹脂を用いずに、塩素化ポリオレフィン
Ａのトルエン溶液のみをプライマー用樹脂組成物として
各種特性を評価した。その結果を表２に示す。
Ａのトルエン溶液のみをプライマー用樹脂組成物として
各種特性を評価した。その結果を表２に示す。
【００５１】比較例２
表１に示すように、水酸基含有石油樹脂Ａをロジングリ
セリンエステル（重量平均分子量９２０、軟化点１００
℃）に変えた以外は実施例１と同様にしてプライマー用
樹脂組成物を調製し、評価した。その結果を表２に示
す。
セリンエステル（重量平均分子量９２０、軟化点１００
℃）に変えた以外は実施例１と同様にしてプライマー用
樹脂組成物を調製し、評価した。その結果を表２に示
す。
【００５２】比較例３
表１に示すように、水酸基含有石油樹脂Ａを、水酸基を
含有していない未変性タイプのＣ9系石油樹脂（重量平
均分子量１，１００、軟化点１００℃）に変えた以外は
実施例１と同様にしてプライマー用樹脂組成物を調製
し、評価した。その結果を表２に示す。
含有していない未変性タイプのＣ9系石油樹脂（重量平
均分子量１，１００、軟化点１００℃）に変えた以外は
実施例１と同様にしてプライマー用樹脂組成物を調製
し、評価した。その結果を表２に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】表２から明らかなように、実施例１〜７の
プライマー用樹脂組成物は、比較例１のプライマー用樹
脂組成物に比べて、低温貯蔵安定性、およびメラミン系
塗料についての耐ガソホール性が向上している。また、
実施例１〜７のプライマー用樹脂組成物は、比較例２お
よび３のプライマー用樹脂組成物に比べて、付着性およ
び耐ガソホール性が向上している。
プライマー用樹脂組成物は、比較例１のプライマー用樹
脂組成物に比べて、低温貯蔵安定性、およびメラミン系
塗料についての耐ガソホール性が向上している。また、
実施例１〜７のプライマー用樹脂組成物は、比較例２お
よび３のプライマー用樹脂組成物に比べて、付着性およ
び耐ガソホール性が向上している。
【００５６】
【発明の効果】本発明のプライマー用樹脂組成物は、ポ
リオレフィン系樹脂やメラミン系塗料等の各種塗料に対
する密着性に優れ、低温貯蔵安定性と耐ガソホール性が
改良されている。
リオレフィン系樹脂やメラミン系塗料等の各種塗料に対
する密着性に優れ、低温貯蔵安定性と耐ガソホール性が
改良されている。
フロントページの続き
(72)発明者 増田 敬文
兵庫県高砂市曽根町2900番地 東洋化成工
業株式会社化成品研究所内
(72)発明者 前川 昭二
兵庫県高砂市曽根町2900番地 東洋化成工
業株式会社化成品研究所内
(72)発明者 岡崎 巧
大阪府大阪市鶴見区鶴見１丁目１番９号
荒川化学工業株式会社研究所内
(72)発明者 石本 司
大阪府大阪市鶴見区鶴見１丁目１番９号
荒川化学工業株式会社研究所内
Ｆターム(参考） 4J038 CB011 CB081 CB171 CP021
CR011 GA03 GA06 MA14
NA12 NA26 PC08
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）塩素含有率が５〜５０重量％で、
重量平均分子量が３０，０００〜１２０，０００の塩素
化ポリオレフィン１００重量部：および（ｂ）水酸基含
有石油樹脂１５〜８０重量部を含有するプライマー用樹
脂組成物。 - 【請求項２】 さらに（ｃ）有機溶剤を含有する請求項
１に記載のプライマー用樹脂組成物。 - 【請求項３】 塩素化ポリオレフィンが、α，β−不飽
和カルボン酸およびその酸無水物から選ばれる少なくと
も１種を１〜１０重量％グラフト共重合してなる酸変性
塩素化ポリオレフィンである請求項１または２に記載の
プライマー用樹脂組成物。 - 【請求項４】 水酸基含有石油樹脂の水酸基価が１０〜
２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜３のいずれかに
記載のプライマー用樹脂組成物。 - 【請求項５】 水酸基含有石油樹脂の軟化点が６０〜２
００℃であり、重量平均分子量が２００〜３，０００で
ある請求項１〜４のいずれかに記載のプライマー用樹脂
組成物。 - 【請求項６】 水酸基含有石油樹脂が水素化物である請
求項１〜５のいずれかに記載のプライマー用樹脂組成
物。 - 【請求項７】 有機溶剤が、芳香族炭化水素、脂環式炭
化水素、エステルおよびケトンから選ばれる少なくとも
１種である請求項２〜６のいずれかに記載のプライマー
用樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001367092A JP4164632B2 (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | プライマー用組成物 |
| PCT/JP2002/012354 WO2003046094A1 (fr) | 2001-11-30 | 2002-11-27 | Composition de resine pour amorces |
| US10/496,582 US7019077B2 (en) | 2001-11-30 | 2002-11-27 | Resin composition for primer |
| DE60209530T DE60209530T2 (de) | 2001-11-30 | 2002-11-27 | Harzzusammensetzung für grundiermittel |
| EP02781848A EP1449896B8 (en) | 2001-11-30 | 2002-11-27 | Resin composition for primer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001367092A JP4164632B2 (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | プライマー用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003165944A true JP2003165944A (ja) | 2003-06-10 |
| JP4164632B2 JP4164632B2 (ja) | 2008-10-15 |
Family
ID=19176890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001367092A Expired - Fee Related JP4164632B2 (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | プライマー用組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7019077B2 (ja) |
| EP (1) | EP1449896B8 (ja) |
| JP (1) | JP4164632B2 (ja) |
| DE (1) | DE60209530T2 (ja) |
| WO (1) | WO2003046094A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013047831A1 (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-04 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| WO2015041208A1 (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-26 | 日産化学工業株式会社 | 脂肪族多環構造を含む自己組織化膜の下層膜形成組成物 |
| KR20190024827A (ko) * | 2017-08-31 | 2019-03-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 고무 조성물 |
| WO2021054068A1 (ja) * | 2019-09-19 | 2021-03-25 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系塗料組成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4164632B2 (ja) * | 2001-11-30 | 2008-10-15 | 東洋化成工業株式会社 | プライマー用組成物 |
| CN101914337B (zh) * | 2010-08-13 | 2012-01-04 | 广东省石油化工研究院 | 一种环保型氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂底漆及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511687A (en) * | 1981-06-03 | 1985-04-16 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polycaprolactone composition |
| JPS588734A (ja) | 1981-07-08 | 1983-01-18 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂用下塗り剤組成物 |
| JPS58152024A (ja) | 1982-03-04 | 1983-09-09 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ポリプロピレン樹脂用塗料組成物 |
| JPS61152755A (ja) | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリプロピレン系樹脂用プライマ−組成物 |
| JPS61111375A (ja) | 1985-10-30 | 1986-05-29 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂用下塗り剤組成物 |
| JP3292903B2 (ja) | 1994-10-18 | 2002-06-17 | ダイハツ工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂成型体の塗装方法 |
| JPH08183941A (ja) | 1994-12-27 | 1996-07-16 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | エチレン系共重合物用粘着付与剤およびホットメルト接着剤組成物 |
| US5863646A (en) | 1996-03-25 | 1999-01-26 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition for plastic substrates and coated plastic articles |
| JP3489613B2 (ja) | 1999-03-04 | 2004-01-26 | 荒川化学工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用改質剤およびポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP4164632B2 (ja) * | 2001-11-30 | 2008-10-15 | 東洋化成工業株式会社 | プライマー用組成物 |
-
2001
- 2001-11-30 JP JP2001367092A patent/JP4164632B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-11-27 US US10/496,582 patent/US7019077B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-27 WO PCT/JP2002/012354 patent/WO2003046094A1/ja active IP Right Grant
- 2002-11-27 EP EP02781848A patent/EP1449896B8/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-27 DE DE60209530T patent/DE60209530T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013047831A1 (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-04 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| JPWO2013047831A1 (ja) * | 2011-09-29 | 2015-03-30 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| WO2015041208A1 (ja) * | 2013-09-19 | 2015-03-26 | 日産化学工業株式会社 | 脂肪族多環構造を含む自己組織化膜の下層膜形成組成物 |
| JPWO2015041208A1 (ja) * | 2013-09-19 | 2017-03-02 | 日産化学工業株式会社 | 脂肪族多環構造を含む自己組織化膜の下層膜形成組成物 |
| US11674053B2 (en) | 2013-09-19 | 2023-06-13 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composition for forming underlayer film of self-assembled film including aliphatic polycyclic structure |
| KR20190024827A (ko) * | 2017-08-31 | 2019-03-08 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 고무 조성물 |
| KR102477254B1 (ko) | 2017-08-31 | 2022-12-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 고무 조성물 |
| WO2021054068A1 (ja) * | 2019-09-19 | 2021-03-25 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003046094A1 (fr) | 2003-06-05 |
| US20040266928A1 (en) | 2004-12-30 |
| DE60209530D1 (de) | 2006-04-27 |
| EP1449896B1 (en) | 2006-03-01 |
| EP1449896A4 (en) | 2005-01-05 |
| EP1449896A1 (en) | 2004-08-25 |
| JP4164632B2 (ja) | 2008-10-15 |
| US7019077B2 (en) | 2006-03-28 |
| DE60209530T2 (de) | 2007-02-15 |
| EP1449896B8 (en) | 2006-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4692357A (en) | Primer composition for olefin resin | |
| JP6569827B2 (ja) | ポリオレフィン系塗料組成物 | |
| TW201522386A (zh) | 改質丙烯．α－烯烴共聚合體與其製造方法、含有其之塗佈材、成形用樹脂組成物及熱熔性組成物 | |
| JP2003165944A (ja) | プライマー用組成物 | |
| JPWO2018128111A1 (ja) | 変性ポリオレフィン系樹脂 | |
| JP2004277617A (ja) | 低温流動性良好なバインダー樹脂溶液組成物 | |
| JPS6362522B2 (ja) | ||
| WO2002002689A1 (fr) | Composition de solution de resine liante presentant des proprietes satisfaisantes en solution | |
| JPH06306227A (ja) | 低温流動性が良好なバインダー樹脂溶液組成物 | |
| JP2003321588A (ja) | バインダー樹脂組成物と製造方法及びその用途 | |
| JP4168228B2 (ja) | 低温流動性が良好なバインダー樹脂溶液組成物 | |
| JP3045498B2 (ja) | バインダ―樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2002338877A (ja) | ポリオレフィン系樹脂用プライマー組成物 | |
| US6555621B1 (en) | Binder resin composition and process for the production thereof | |
| JP6780314B2 (ja) | 低温衝撃性が良好な樹脂組成物 | |
| JP2001114961A (ja) | バインダー樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH04218549A (ja) | 水分散体 | |
| JPH06128429A (ja) | プロピレン系重合体組成物 | |
| JP2004161952A (ja) | バインダー樹脂組成物及びその用途 | |
| JPH0742380B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
| JPH04132711A (ja) | 変性プロピレンエチレン共重合体及びその製造方法 | |
| JP3641286B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JPS60123565A (ja) | 塗料用組成物 | |
| JPH107725A (ja) | 極性基含有オレフィン系重合体およびその製造方法ならびにその用途 | |
| WO2021054068A1 (ja) | ポリオレフィン系塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040625 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080409 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080530 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080625 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080715 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130808 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |