JP2002244535A

JP2002244535A - ホログラム記録用感光性組成物及び記録媒体、ホログラムとその記録方法、形成方法及び再生方法

Info

Publication number: JP2002244535A
Application number: JP2001043134A
Authority: JP
Inventors: Ryoji Hattori; 良司服部
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-02-20
Filing date: 2001-02-20
Publication date: 2002-08-30

Abstract

(57)【要約】【課題】加工性がよく、乾式処理が可能で、かつ高感
度なホログラムを与える明室取り扱い性のよいホログラ
ム記録用感光性組成物、およびそれを用いたホログラム
記録媒体、ホログラム記録方法、ホログラムの形成方
法、ホログラム及びホログラムの再生方法を提供する。【解決手段】紫外線レーザー光またはコヒーレンス性
の優れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられ
るホログラム記録用感光性組成物において、少なくとも
ａ）３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開
始剤、ｂ）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る化合物を含有するホログラム記録用感光性組成物およ
びそれを用いたホログラム記録媒体、ホログラム記録方
法、ホログラムの形成方法、ホログラム及びホログラム
の再生方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乾式処理が可能
で、かつ高感度なホログラム記録用感光性組成物及びそ
れを用いたホログラム記録媒体、ホログラムの記録方
法、ホログラムの形成方法、ホログラム及びホログラム
の再生方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、ホログラフィを利用し記録媒
体に情報を記録するホログラフィック記録は、イメージ
情報を持った光と参照光とを記録媒体の内部で重ね合わ
せ、そのときにできる干渉縞を記録媒体に書き込むこと
により記録される。記録された情報の再生は、その記録
媒体に参照光を照射し、その干渉縞の回折によりイメー
ジ情報が再生される。

【０００３】近年では、超高密度光記録のため、ボリュ
ームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフ
ィが実用化に向け開発が進められており注目を集めてい
る。ボリュームホログラフィとは、記録媒体の厚み方向
も積極的に活用して、３次元的に干渉縞を書き込む方式
であり、厚みを増すことで回折効率を高め、多重記録を
用いて記録容量の増大を図ることができるという特徴が
ある。そして、デジタルボリュームホログラフィとは、
ボリュームホログラフィと同様の記録媒体と記録方式を
用いつつも、その記録するイメージ情報は、２値化した
デジタルパターンに限定した、いわゆるコンピュータ指
向のホログラフィック記録方式である。このデジタルボ
リュームホログラフィでは、例えばアナログ的な絵のよ
うな画像情報も、一旦デジタイズして、２次元デジタル
パターン情報に展開し、これをイメージ情報として記録
する。再生時は、このデジタルパターン情報を読み出し
てデコードすることで、元の画像情報に戻して表示す
る。これにより、再生時にＳＮ比（信号対雑音比）が多
少悪くても、微分検出を行ったり、２値化データをコー
ド化し、エラー訂正処理を行うことで、極めて忠実に元
の情報を再現することが可能になる。

【０００４】このようなホログラムを記録する感光材料
としては、従来から芸術分野で使用されているハロゲン
化銀や重クロム酸ゼラチンを使用したものが一般的であ
る。しかしながら、これらは、湿式現像や煩雑な現像定
着処理を必要とすることから、ホログラムを工業的に生
産するには不適であり、記録後も吸湿などにより像が消
失するなどの問題点を有していた。また、特開平８−２
４９８９７号に記載のＣｅドープしたＳＢＮ（Ｓｒ_xＢ
ａ_1-xＮｂ_yＯ_z）やＬｉＮｂＯ₃等のフォトリフラクティ
ブ結晶を用いることもできるが、加工性に乏しいという
欠点を有していた。上記の従来技術の問題点を克服する
ために、フォトポリマーを使用して加工性がよく、単純
な乾式処理だけでホログラムを作製することが米国特許
第３，６５８，５２６号明細書、同第３，９９３，４８
５号明細書、同第４，９４２，１０２号明細書や同第
４，９４２，１１２号明細書などで提案されている。こ
れらのフォトポリマー材料により加工性が向上し、乾式
処理でのホログラムの作製が可能になったものの、感度
が低く、情報記録のためのレーザー光またはコヒーレン
ス性の優れた光での露光時間がかかるという不具合があ
った。又、従来のフォトポリマー感材で使用する場合、
暗室であるために取り扱い性が悪く問題であった。

【０００５】特に、デジタル情報記録の分野では、超高
密度記録のみならず、情報の記録・再生時間の短縮化が
要求され、短時間で情報の記録・再生ができる高感度な
記録媒体が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加工
性がよく、乾式処理が可能で、かつ高感度なホログラム
を与える明室取り扱い性のよいホログラム記録用感光性
組成物、およびそれを用いたホログラム記録媒体、ホロ
グラム記録方法、ホログラムの形成方法、ホログラム及
びホログラムの再生方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【０００８】１．レーザー光またはコヒーレンス性の優
れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホ
ログラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物
が、紫外線光線硬化型樹脂からなり、かつ、少なくとも
３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開始剤
と、付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光
性組成物。

【０００９】２．支持体上に、少なくとも３００ｎｍ〜
４５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合
可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物を含んでい
る紫外線光線硬化型樹脂からなる記録層を有し、かつ紫
外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉
により生じる干渉縞の記録に用いることを特徴とするホ
ログラム記録媒体。

【００１０】３．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３
００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光
またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干
渉縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方
法。

【００１１】４．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、紫
外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生
成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干
渉縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方
法。

【００１２】５．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３
００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光
またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干
渉縞を露光した後、熱処理することを特徴とするホログ
ラムの形成方法。

【００１３】６．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、紫
外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生
成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干
渉縞を露光した後、熱処理することを特徴とするホログ
ラムの形成方法。

【００１４】７．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３
００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光
またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干
渉縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラ
ム。

【００１５】８．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、紫
外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生
成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干
渉縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラ
ム。

【００１６】９．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３
００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光
またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干
渉縞が露光された後、熱処理されることにより形成され
たことを特徴とするホログラム。

【００１７】１０．少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍ
の最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチ
レン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム
記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記
録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、
紫外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から
生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による
干渉縞が露光された後、熱現像されることにより形成さ
れたことを特徴とするホログラム。

【００１８】１１．前記７〜１０のいずれか１項記載の
ホログラムに、３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する
紫外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた参照光
を照射し、ホログラム中の干渉縞による回折により再生
光を発生させることを特徴とするホログラムの再生方
法。

【００１９】本発明を更に詳しく説明する。ここで、本
発明のホログラム記録用感光性組成物においては、ａ）３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開
始剤、ｂ）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物を含有するホログラム記録用感光性組成物であるが、
活性光を照射することにより発生するラジカルによりラ
ジカル重合するラジカル重合性化合物を含有する組成
物、又は前記特定化合物に活性光を照射することにより
発生する酸のカチオンによりカチオン重合するカチオン
重合性化合物を含有する組成物が用いられる。

【００２０】なお、ホログラム記録用感光性組成物を製
造するためのラジカル重合性組成物又はカチオン重合性
組成物を製造するための酸架橋性組成物又は酸分解性組
成物の各組成物には、その他の材料として後述するバイ
ンダー樹脂、着色剤、界面活性剤等が含有される。

【００２１】（ホログラム記録用感光性組成物）ラジカル重合性組成物ラジカル重合性組成物に含有されるラジカル重合性化合
物には通常の光重合性化合物及び熱重合性化合物が包含
される。ラジカル重合性化合物は、付加重合可能なエチ
レン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジ
カル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ
有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマ
ー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含
まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよ
く、また目的とする特性を向上するために任意の比率で
２種以上を併用してもよい。

【００２２】ラジカル重合付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カ
ルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミド
や無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の
不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリ
アミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙
げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシ
ポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアク
リル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウ
リルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチル
アミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールエタント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエト
キシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その
他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、
トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が
挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハ
ンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、
「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５
年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・Ｅ
Ｂ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シ
ーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハン
ドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載
の市販品もしくは業界で公知の付加重合性ないし架橋性
のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることがで
きる。上記ラジカル重合性化合物のラジカル重合性組成
物中の添加量は好ましくは１〜８０質量％であり、より
好ましくは１０〜７０質量％である。

【００２３】また、上記ラジカル重合性化合物を含有す
るラジカル重合性組成物には、前述のように本発明の前
記特定化合物と共に、活性光線又は放射線の照射により
ラジカルを発生する他の化合物を併用することができ、
さらには後述する重合防止剤、連鎖移動剤及び重合促進
剤等を含有することができる。

【００２４】カチオン重合付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の
例としては、ラジカル重合性化合物の他にカチオン重合
性化合物を挙げることができる。カチオン重合性組成物
中に含有されるカチオン重合性化合物としては、例えば
下記の（１）スチレン誘導体、（２）ビニルナフタレン
誘導体、（３）ビニルエーテル類及び（４）Ｎ−ビニル
化合物類を挙げることができる。

【００２５】（１）スチレン誘導体例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−
メチルスチレン等、（２）ビニルナフタレン誘導体例えば、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニ
ルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４
−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−
ビニルナフタレン等、（３）ビニルエーテル類例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビ
ニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、
α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブ
チルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエー
テル等、（４）Ｎ−ビニル化合物類例えばＮ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ
−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミ
ド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルイミダゾール等。

【００２６】上記カチオン重合性化合物のカチオン重合
性組成物中の含有量は１〜８０質量％が好ましくは、よ
り好ましくは１０〜７０質量％である。

【００２７】本発明の紫外線光線硬化型樹脂は、３００
ｎｍ〜４５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開始剤を少な
くとも含む。光重合開始剤としてラジカル若しくは酸を
発生する他の化合物としてはラジカル重合開始剤があ
る。なお、本発明の特定化合物は光又は熱によりラジカ
ル（例えば・Ｃｌ）を発生し、該ラジカルが層中のプロ
トンを引き抜き酸（例えばＨＣｌ）を発生して重合が行
われるが、併用されてもよい下記重合開始剤も同様に光
又は熱によりラジカル若しくは酸を発生して重合が行わ
れる。ラジカル重合開始剤としては、特公昭５９−１２
８１号、特公昭６１−９６２１号、及び特開昭６０−６
０１０４号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開昭
５９−１５０４号及び特開昭６１−２４３８０７号等の
各公報に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４
号、特公昭４４−６４１３号、特公昭４４−６４１３号
及び特公昭４７−１６０４号等の各公報並びに米国特許
第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニウム化
合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第２，８５
２，３７９号及び同２，９４０，８５３号各明細書に記
載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号、特
公昭３７−１３１０９号、特公昭３８−１８０１５号、
特公昭４５−９６１０号等の各公報に記載のオルト−キ
ノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号、特開昭５
９−１４０２３号等の各公報及び「マクロモレキュルス
（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３
０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特
開昭５９−１４２２０５号公報に記載のアゾ化合物、特
開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９，
８５１号、ヨーロッパ特許第１２６，７１２号等の各明
細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエン
ス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０巻、第１７
４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特開平５
−２１３８６１号明細書及び特開平５−２５５３４７号
明細書に記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯
体、特開昭６１−１５１１９７号公報に記載のチタノセ
ン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー
（ＣｏｏｒｄｉｎａｎｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁
（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号公報に記
載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、
特開平３−２０９４７７号公報に記載の２，４，５−ト
リアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５
９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物等が
挙げられる。本発明において、上記４５０ｎｍ未満の波
長の紫外光を吸収してラジカルを発生する光重合開始系
として、ジアルキルアセトフェノン系、ベンジルジアル
キルケタール系、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエー
テル系、チオキサントン誘導体、アシルホスフィンオキ
サイド系、ヘキサアリールビイミダゾール系、ｓ−トリ
ハロメチルトリアジン系、チタノセン系等を用いること
が好ましい。これらの重合開始剤はラジカル重合可能な
エチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対し
て０．０１から１０質量部の範囲で含有されるのが好ま
しい。本発明においては、明室取り扱い性の点から上記
光重合開始剤のうち３００ｎｍ〜４５０ｎｍに最大吸収
波長を有する開始剤が好ましい。

【００２８】本発明は、必要に応じて、感応感度を高め
る目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合
させることができる。

【００２９】波長３００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の光に
感応する光重合開始系の好適例としては、波長３００〜
４５０ｎｍに吸収を有する増感色素と、２，２′−ビス
（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
フェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロ
フェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−カルボ
エトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
（ｐ−ブロモフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビ
ス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テト
ラ（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾール等のヘ
キサアリールビイミダゾール、及び、２−メルカプトベ
ンズチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール、
２−メルカプトベンズイミダゾール等の有機チオール化
合物からなる複合光重合開始剤、或いは、波長３５０〜
４５０ｎｍに吸収を有する増感色素とジシクロベンタジ
エニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロ−３−（ピロ
ール−１−イル）−フェニル−１−イル、ジシクロペン
タジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフル
オロフェニル−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェ
ニル−１−イル等のチタノセン化合物、更に、ｐ−ジエ
チルアミノ安息香酸エチル、ミヒラ−ズケトン等のジア
ルキルアミノフェニル化合物からなる複合光重合開始剤
が挙げられる。

【００３０】なお、上記のヘキサビイミダゾールを増感
する色素としては、例えば特開平２−６９号公報、特開
昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１
号公報、特開平５−２１０２４０号公報に記載の増感色
素を挙げることができる。また、これらの可視光領域に
感応する光重合開始系のうち、波長３００ｎｍ以上４５
０ｎｍ以下の紫外部にも吸収を持ち、高い感度を示すも
のについては、紫外光領域の光源に対する光重合開始系
として利用しても良い。

【００３１】具体的には、ヘキサアリールビイミダゾー
ルとラジカル発生剤及び染料の系（特公昭４５−３７３
７７号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールと（ｐ−
ジアルキルアミノベンジリデン）ケトンの系（特開昭４
７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号各公
報）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系
（特開昭４８−８４１８３号公報）、置換トリアジンと
メロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号公
報）、ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２
６８１号、特開昭５８−１５５０３号、特開昭６０−８
８００５号各公報）、置換トリアジンと増感剤の系（特
開昭５８−２９８０３号、特開昭５８−４０３０２号各
公報）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオールの
系（特開昭５９−５６４０３号公報）、ジアルキルアミ
ノフェニル基を含有する増感剤とビイミダゾール（特開
平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５
−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平
４−２８８８１８号各公報）、有機過酸化物と色素の系
（特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９３
４０号各公報）、チタノセンの（特開昭５９−１５２３
９６号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−１
０６０２号、特開昭６３−４１４８４号、特開平２−２
９１号、特開平３−１２４０３号、特開平３−２０２９
３号、特開平３−２７３９３号、特開平３−５２０５０
号各公報）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ
基或はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽
和二重結合含有化合物を組合せた系（特開平４−２２１
９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報）等が挙げ
られる。

【００３２】その他の添加剤熱重合開始剤ラジカル重合性化合物を含有する感光性組成物には、ラ
ジカル重合性モノマーの熱重合開始剤として、一般にラ
ジカル重合による高分子合成反応に用いられる公知のラ
ジカル重合開始剤を特に制限なく含有させることができ
る。ここで、熱重合開始剤とは、熱エネルギーを与える
ことにより重合性のラジカルを発生することが可能な化
合物である。

【００３３】この様な化合物としては、例えば、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビ
スプロピオニトリル等のアゾビスニトリル系化合物、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、
過安息香酸ｔ−ブチル、α−クミルヒドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、過酸類、アルキルパーオキシカル
バメート類、ニトロソアリールアシルアミン類等の有機
過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過塩
素酸カリウム等の無機過酸化物、ジアゾアミノベンゼ
ン、ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウム、アゾビス置換ア
ルカン類、ジアゾチオエーテル類、アリールアゾスルフ
ォン類等のアゾ又はジアゾ系化合物、ニトロソフェニル
尿素、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジアリール
ジスルフィド類、ジベンゾイルジスルフィド、テトラア
ルキルチウラムジスルフィド類、ジアルキルキサントゲ
ン酸ジスルフィド類、アリールスルフィン酸類、アリー
ルアルキルスルフォン類、１−アルカンスルフィン酸類
等を挙げることができる。これらの中で特に好ましいも
のは、常温での安定性に優れ、加熱時の分解速度が速
く、かつ分解時に無色となる化合物であり、このような
ものとしては、過酸化ベンゾイル、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル等を挙げることができる。また、本
発明では、これらの熱重合開始剤を１種又は２種以上混
合して用いることができる。更に、熱重合開始剤は、熱
重合性の組成物中通常０．１〜３０質量％が好ましく、
０．５〜２０質量％の範囲がより好ましい。

【００３４】重合禁止剤ラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物
中には画像形成層の保存時の重合を防止する目的で熱重
合禁止剤を含有させることができる。ラジカル重合性組
成物に添加可能な熱重合禁止剤の具体例としては、ｐ−
メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキル置換ハ
イドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコー
ル、フェノチアジン等を挙げることができ、これらの熱
重合禁止剤は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結
合を有する化合物１００質量部に対して０．００１から
５質量部の範囲で添加されるのが好ましい。

【００３５】連鎖移動剤及び重合促進剤本発明のラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合
性組成物には、さらに重合を促進する目的でアミンやチ
オール、ジスルフィド等に代表される重合促進剤や連鎖
移動触媒等を含有させることができる。含有させること
ができる重合促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、
例えば、Ｎ−フェニルグリシン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアミン類、米国特許
第４，４１４，３１２号明細書や特開昭６４−１３１４
４号公報記載のチオール類、特開平２−２９１６１号公
報記載のジスルフィド類、米国特許第３，５５８，３２
２号明細書や特開昭６４−１７０４８号公報記載のチオ
ン類、特開平２−２９１５６０号公報記載のｏ−アシル
チオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジンチオン
類が挙げられる。

【００３６】バインダー本発明のホログラム記録用感光性組成物に好適なバイン
ダーは、透明又は半透明で一般に無色であり、天然ポリ
マーや合成ポリマー及びコポリマー、その他、フィルム
を形成する媒体、例えば、バインダー樹脂としては、ポ
リエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリサル
フォン、ポリカプロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリ
ル樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴ
ム系樹脂等が挙げられる。又、樹脂内に不飽和結合を有
する樹脂、例えばジアリルフタレート樹脂及びその誘導
体、塩素化ポリプロピレンなどは前述のエチレン性不飽
和結合を有する化合物と重合させることが可能なため用
途に応じて好適に用いることができる。他にポリアクリ
ル樹脂として特開平１０−９７０６７号、特開平２００
０−２５８９０３号等記載の樹脂等を用いることができ
る。場合により親水性樹脂であっても良く、これらは、
溶解する溶媒とともに溶液として用いても良いし、ラテ
ックスのような水分散物の形で用いても良い。

【００３７】本発明には、さらに干渉縞の形成の制御や
干渉縞の保存安定性向上などのために、メルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが、好ましい。式中、Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個
以上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウ
ム原子を有する芳香環または縮合芳香環を表し、好まし
くは、複素芳香環はベンゾイミダゾール、ナフスイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾ
オキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ
（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−
メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾール、２−メル
カプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチアゾー
ル、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−
メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒ
ドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト
−４−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発
明はこれらに限定されない。

【００３８】本発明のホログラム記録用感光性組成物に
は、記録密度向上の観点から各種染料や顔料を用いるこ
とができる。本発明のホログラム記録用感光性組成物に
用いる染料および顔料は、特に制限はないが、例えばカ
ラーインデックス記載の顔料や染料があり、具体的には
ピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染
料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニ
ン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、イン
ドアニリン染料、インドフェノール染料などの有機染
料、アゾ系顔料、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、
アントラキノン系顔料など）、染付けレーキ顔料、アジ
ン顔料をはじめとする有機顔料、無機顔料などが挙げら
れる。本発明に用いられる好ましい染料としては、アン
トラキノン染料（例えば、特開平５−３４１４４１号記
載の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号記載の化
合物３−６〜１８および３−２３〜３８など）、アゾメ
チン染料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１７
〜４７など）、インドアニリン染料（例えば、特開平５
−２８９２２７号記載の化合物１１〜１９、特開平５−
３４１４４１号記載の化合物４７、特開平５−１６５１
４７号記載の化合物２−１０〜１１など）およびアゾ染
料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１０〜１
６）が挙げられ、その中でも好ましい顔料の具体例とし
ては、アントラキノン系のインダントロン顔料（Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０など）、フタロシ
アニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５
等の銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ１６等の無金属フタロシアニンなど）、染付けレ
ーキ顔料系のトリアリールカルボニル顔料、インジゴ、
無機顔料（群青、コバルトブルーなど）を挙げることが
できる。これらの染料や顔料の添加法としては、溶液、
乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された
状態などいかなる方法でも良い。これらの化合物の使用
量は、目的の吸収量によって決められるが、一般的に１
ｍ²当たり１μｇ以上１ｇ以下の範囲で用いることが好
ましい。また、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔
料、ジケトピロロピロール系顔料などを用いてもよい。

【００３９】本発明のホログラム記録用感光性組成物を
記録層として、支持体上に設けることにより、ホログラ
ム記録媒体を作製することができる。

【００４０】本発明に用いられる支持体は、ホログラム
記録用感光性組成物を塗布することができるものであれ
ば特に制限はなく、例えば、紙、プラスチック、ガラ
ス、アルミやステンレスなどの金属が挙げられる。プラ
スチックの例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリス
チレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポ
リイミド、ポリシクロペンタジエン、ポリノルボルネ
ン、ナイロン、セルローストリアセテートなどが挙げら
れるが、好ましい支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと略す）及びシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体を含むプラスチック（以
下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられる。

【００４１】ＰＥＴは、ポリエステルの成分が全てポリ
エチレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエ
チレンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル
酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が、全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポ
リエステルであってもよい。

【００４２】ＳＰＳは、通常のポリスチレン（アタクチ
ックポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポ
リスチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部
分をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、ある
いはそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好ま
しく、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％
以上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ
以上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳ
の重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に
準じて行うことが出来る。

【００４３】本発明に用いられる支持体の厚みとして
は、５０〜２０００μｍ程度、好ましくは７０〜１５０
０μｍである。また熱処理したプラスチック支持体を用
いることもできる。採用するプラスチックとしては、前
記のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とは、
これらの支持体を製膜後、記録層が塗布されるまでの間
に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、
好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０
℃以上高い温度で加熱することがよい。

【００４４】本発明の感光性組成物を上記支持体に塗設
したものを、さらに同種又は異種の支持体と貼り合わせ
ても良いし、塗設したもの同士を貼り合わせてもよい。
本発明に用いられる支持体上には、支持体とホログラム
記録用感光性組成物の接着性を良好にする目的で易接処
理を行っても良い。具体的には、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング
剤、特開平２−４２５８号、特開平４−１６１９５７
号、特開平１０−１６１３１６号記載のカップリング剤
が好ましく、ホログラム記録用感光性組成物との密着性
を向上させるためにビニル基、グリシジル基、アミノ
基、（メタ）アクリロイル基を有するカップリング剤を
使用することが好ましい。

【００４５】また、ホログラム記録媒体の表面を保護し
たり擦り傷を防止するために、記録層の外側に保護層を
有することができる。これらの保護層に用いられるバイ
ンダーは記録層に用いられるバインダーと同じ種類でも
異なった種類でもよい。

【００４６】ホログラム記録用感光性組成物上に設けら
れる保護層は、例えば感光層上に保護層として使用可能
な高分子化合物を溶剤に溶解した塗布液を塗布したり、
或いは保護層として用いることが可能なフィルムをラミ
ネート等の方法による貼り合わせで形成することが可能
である。又保護層は、別の支持体上に高分子化合物を溶
媒に溶解した塗布液を塗布して保護層を形成し、得られ
た保護層を感光層上に転写することにより設けることも
できる。

【００４７】保護層に用いるものとしては、水又は水と
水混和性有機溶剤との混合溶媒に可溶な水溶性高分子、
詳しくは水溶性の有機高分子重合体であることが好まし
く、このような有機高分子重合体の具体例としては、加
水分解されたポリ酢酸ビニルやポリアクリル酸等、又ポ
リ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリ
ル酸アミド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル部分ケン
化物等のポリ（メタ）アクリル酸誘導体、或いはメチル
セルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性セル
ロース誘導体、或いはポリビニルアルコール及びそれが
上記のような溶剤可溶性であるために必要とされる未置
換ビニルアルコール単位を含むポリビニルアルコールの
部分エステル、エーテル及びアセタール、その他澱粉、
アラビアゴム、ゼラチン、メチルビニルエーテル／無水
マレイン酸共重合体、サクローズオクタアセテート、ア
ルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビ
ニルアミンポリエチレンオキシド、ポリスチレンスルホ
ン酸等が挙げられる。これらは単独で或いは混合して用
いられるが、これらの化合物のうちポリビニルアルコー
ルが好適に用いられる。

【００４８】保護層塗布液には、更に必要に応じて塗布
性を向上させる目的で、界面活性剤等の添加剤を添加す
ることもできる。

【００４９】保護層を塗布により形成する場合には、保
護層の膜厚を０．２〜１０μｍとすることが好ましく、
更に好ましくは１．０〜２．０μｍである。

【００５０】保護層として用いられるフィルムとして
は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、
エバール、ポリビニルピロリドン、塩化ビニリデン、ポ
リカーボネート等が挙げられるが、これらに限定される
ものではなく、又その膜厚は２〜１００μｍ程度が好ま
しい。

【００５１】本発明における記録層もしくは記録層側保
護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、同第２，
２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号および同
第２，９５６，８７９号に記載されているような光吸収
物質およびフィルター染料を含むことができる。また、
例えば米国特許第３，２８２，６９９号に記載のよう
に、染料を媒染することができる。フィルター染料の使
用量としては、露光波長での吸光度が０．１〜３．０で
あることが好ましく、０．２〜１．５が特に好ましい。

【００５２】本発明においては、アンチハレーション層
を記録層に対して光源から遠い側に設けることができ
る。アンチハレーション層は、所望の波長範囲での最大
吸収が０．３以上２以下であることが好ましく、さらに
好ましくは０．５以上２以下の露光波長の吸収であり、
かつ処理後の可視領域においての吸収が、０．００１以
上０．５未満であることが好ましく、さらに好ましくは
０．００１以上０．３未満の光学濃度を有する層である
ことが好ましい。

【００５３】本発明においてハレーション防止染料を使
用する場合、該染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処
理後に読み取り光での吸収が充分少なく、上記アンチハ
レーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得ら
れれば、いかなる化合物でも良い。例えば、以下に挙げ
るものが開示されているが本発明はこれに限定されるも
のではない。単独の染料としては、特開昭５９−５６４
５８号、特開平２−２１６１４０号、同７−１３２９５
号、同７−１１４３２号、米国特許第５，３８０，６３
５号記載、特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄
１行目から同第１４頁左下欄９行目、同３−２４５３９
号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄記載の化合
物があり、また、処理で消色する染料としては、特開昭
５２−１３９１３６号、同５３−１３２３３４号、同５
６−５０１４８０号、同５７−１６０６０号、同５７−
６８８３１号、同５７−１０１８３５号、同５９−１８
２４３６号、特開平７−３６１４５号、同７−１９９４
０９号、特公昭４８−３３６９２号、同５０−１６６４
８号、特公平２−４１７３４号、米国特許第４，０８
８，４９７号、同第４，２８３，４８７号、同第４，５
４８，８９６号、同第５，１８７，０４９号記載の化合
物を挙げることができる。

【００５４】本発明のホログラム記録媒体には、必要に
応じ記録層側またはその反対側にマット剤を含有するこ
とができる。本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩等をマ
ット剤として用いることができる。有機物としては、米
国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギ
ー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８
号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号
等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。

【００５５】本発明において、マット剤は任意の構成層
中に含むことができるが、本発明の目的を達成するため
には、好ましくは記録層以外の構成層であり、更に好ま
しくは支持体から見て最も外側の層である。本発明にお
いて、マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させ
て塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布した
後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法を用
いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加する場合
は、両方の方法を併用してもよい。

【００５６】本発明においては、帯電性を改良するため
に金属酸化物または導電性ポリマーなどの導電性化合物
を構成層中に含ませることができる。これらは、いずれ
の層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキ
ング層、記録層と下引の間の層などに含まれる。本発明
においては、米国特許第５，２４４，７７３号カラム１
４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いられ
る。

【００５７】本発明においては、ホログラム記録用感光
性組成物を支持体にムラなく塗布するために、界面活性
剤を用いることが好ましい。界面活性剤の例としては、
ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などい
かなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭６２
−１７０９５０号、米国特許第５，３８０，６４４号な
どに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２
４４９４５号、同６３−１８８１３５号、同６０−２４
４９４５号、同６３−３０６４３７号、特開平７−２３
３２６８号、同７−１７３２２５号などに記載のフッ素
系界面活性剤、米国特許第３，８８５，９６５号などに
記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０１１
４０号などに記載のポリアルキレンオキサイドやアニオ
ン系界面活性剤などが挙げられる。その中でも、フッ素
系界面活性剤である側鎖にフッ化アルキル基を有する
（メタ）アクリレート重合体が、好ましい例として挙げ
ることができ、この際好ましくは、標準ポリスチレン換
算、数平均分子量が３０，０００以下、更に好ましくは
２，０００〜１０，０００の範囲にあるものである。

【００５８】本発明に用いられる溶剤の例としては、新
版溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）など
に記載の溶剤を挙げることができ、本発明はこれに限定
されるものではない。また、本発明で使用する溶剤の沸
点としては、４０℃以上１８０℃以下のものが好まし
い。本発明の溶剤の例としては、ヘキサン、シクロヘキ
サン、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、
１，１，１−トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、
トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロペンタン、キシレン、ｎ−ブタノー
ル、フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、
ジブチルエーテル、アニソール、エチレングリコールジ
エチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、モル
ホリン、プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルア
ミン、水などが挙げられる。

【００５９】本発明のホログラム記録用感光性組成物の
塗布には、各層の塗布、乾燥を繰り返す逐次重層塗布方
式が挙げられ、リバースロールコーティング、グラビア
ロールコーティング等のロール塗布方式、ブレードコー
ティング、ワイヤーバーコーティング、ダイコーティン
グ等が用いられる。また複数のコーターを用いて既塗布
層の乾燥前に、次の層を塗布して複数層を同時に乾燥さ
せたり、スライドコーティング、カーテンコーティング
や複数のスリットを有するエクストルージョン型ダイコ
ーターを用いて、複数の塗布液を積層させて塗布する同
時重層塗布方式も用いられる。乾燥方式については、熱
風乾燥方式、赤外線乾燥方式などが用いられ、特に熱風
乾燥方式が好ましい。その時の乾燥温度は、３０〜１０
０℃が好ましい。

【００６０】本発明のホログラム記録媒体は、塗布乾燥
直後に目的のサイズに断裁後、包装されてもよいし、ロ
ール状に巻き取り、断裁、包装する前に一時保管しても
よい。巻き取り方式は、特に限定されないが、張力制御
による巻き取りが一般的に用いられる。

【００６１】本発明のホログラム記録用感光性組成物、
またはホログラム記録媒体の記録層の乾燥厚みは、１０
μｍ以上であることが好ましい。超高密度光記録のため
には、厚みはさらに厚いほうが好ましく５０μｍ以上が
より好ましい。これにより、厚み方向の記録が可能とな
り、体積ホログラムを作製することができる。

【００６２】本発明のホログラム記録用感光性組成物又
はホログラム記録媒体は、レーザー光やコヒーレンス性
の優れた光による通常のホログラフィー露光装置による
干渉縞露光によりその内部に干渉縞が記録され、これに
よりホログラムとして、反射型ホログラム、透過型ホロ
グラムどちらでも得ることができる。反射型ホログラム
としては、例えば、図１に示した露光装置により記録す
ることができるし、また透過型ホログラムは、例えば、
図２に示した露光装置により記録することができる。物
体像を得たい時には、図１又は図２のそれぞれのミラー
１０の位置に物体を置けばよい。また、デジタル情報を
記録する場合は、本発明の記録媒体を円盤状に加工し、
例えば、特開平１１−３１１９３６号に記載されている
露光装置を用いて露光することができる。

【００６３】レーザー光やコヒーレンス性の優れた光の
波長としては、記録密度や感光性組成物の解像力からみ
て、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍが好ましく、更には超高密
度光記録のためには、波長は短いほど好ましく、３５０
〜４３０ｎｍであることがより好ましい。本発明による
レーザー光としては、青紫半導体レーザー、紫半導体レ
ーザー等が明室取り扱い性から紫外線レーザーが好まし
く用いられる。具体的には日亜化学工業株式会社製ＮＬ
ＨＶ−５００Ｃ、ＮＬＨＶ３０００Ｍ、ＮＬＨＶ３００
０Ｅが挙げられる。

【００６４】また、半導体レーザーと第２高調波発生素
子などを用いることもできる。また、露光波長におい
て、感度が最高になるように、化学増感や色増感を施す
ことが望ましい。記録のための露光エネルギーは、０．
０００１μＪ／ｃｍ²〜３００ｍＪ／ｃｍ²であればよい
が、０．００１μＪ／ｃｍ²〜２００ｍＪ／ｃｍ²が好ま
しい。露光時間は、短いほど好ましく、１０秒以下、更
には５秒以下が好ましい。本発明の組成物の場合、記録
用露光で直接干渉縞による回折光が得られるようにして
もよいし、記録用露光後の熱現像処理により干渉縞によ
る回折光が得られるようにしてもよい。本発明の記録媒
体に記録露光後、さらに加熱用の高エネルギーレーザー
光を均一に照射する方法などが挙げられる。

【００６５】熱処理方法としては、本発明の記録媒体を
熱処理装置に必要な時間通す方法や、加熱処理をする場
合その条件は、６０〜２００℃の範囲内で５秒〜５分間
行うことが好ましい。加熱温度としては、８０℃以上が
好ましく、加熱時間は、加熱温度にもよるが３０秒以下
が好ましい。加熱方法としては、従来公知の種々の方法
を用いることができる。例えば、パネルヒーターやセラ
ミックヒーターによる加熱、およびランプによる方法等
が挙げられる。この加熱処理により、レーザ照射時、記
録に必要なレーザエネルギーを減少させることができ
る。

【００６６】上記の様にして得られたホログラムは、３
５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有するレーザー光または
コヒーレンス性の優れた参照光を照射し、ホログラム中
の干渉縞による回折により再生光を発生させることによ
り記録された情報を読むことができる。再生光が可視光
の画像の場合は、直接目でみることができるし、デジタ
ルパターンの場合は、ＣＣＤなどの受光素子で読み取
り、ＣＰＵによりデコードして情報として得ることがで
きる。また、記録された干渉縞の劣化を抑えるために、
再生用参照光のエネルギーは、記録に用いた露光エネル
ギーより小さいことが好ましい。また、記録に用いた波
長より感度の低い波長のレーザーを参照光として用いる
ことも好ましい。

【００６７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の効果を詳細に
説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものでは
ない。

【００６８】〔ＰＥＴ下引済み支持体の作製〕市販の２
軸延伸熱固定済みの厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィル
ムのホログラム記録用感光性組成物塗布面の下引き層と
して下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．０１μｍにな
るように塗設し８０℃で１分間乾燥させて下引層Ａ−１
とした。

【００６９】《下引塗布液ａ−１》 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．１部メタノール１０部ＭＥＫ９０部実施例１《ホログラム記録用感光性組成物塗布液１の調製》ブチラール樹脂；エスレックＢＬＳ（積水化学工業社製）６６部３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開始剤２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカル社製）２部（最大吸収波長、３２５ｎｍ）ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製ＥＰＡ）３部（最大吸収波長、３０７ｎｍ）付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物ビニルカルバゾール（東京化成社製）１２部２，２−ビス（４−（メタクリロキシ−ジエトキシ）フェニル）プロパン（新中村化学工業社製ＮＫエステル：ＢＰＥ−２００）５部ビス型エポキシオリゴマー（新中村化学工業社製ＮＫオリゴ：ＥＡ−１０２０）１１部フタロシアニン顔料（御国色素社製：ＭＨＩ４５４）１部メチルエチルケトン６０部シクロヘキサノン１４０部ホログラム記録用感光性組成物塗布面の下引き層上に上
記ホログラム記録用感光性組成物塗布液１をアプリケー
ターで乾燥膜厚１００μｍになるように塗設し８０℃で
５分間乾燥させてホログラム記録用感光性組成物１とし
た。

【００７０】更に、以下の組成のオーバーコート層を、
感光性層上に２．０μｍとなるようにアプリケーターで
塗布し、８０℃／３分で熱乾燥処理してホログラム記録
媒体１とした。ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製：ＧＬ−０５）９９部界面活性剤（Ｆ−１２０：大日本インキ（株））１部水９００部ホログラム記録媒体１を、図２に示すホログラム撮影用
の二光束光学系により光源としてアルゴンレーザ（５１
４．５ｎｍ）を用いて露光しホログラム画像を作製した
後、１００℃で３０分加熱処理を行った。

【００７１】得られたホログラムの回折効率は、日本分
光工業（株）製の分光光度計により測定した。この分光
光度計は、幅３ｍｍのスリットを有したフォトマルチメ
ーターを、試料を中心にした半径２０ｃｍの円周上に設
置できるものである。測定条件は幅０．３ｍｍの単色光
を試料に４５度の角度で入射し、試料からの回折光を検
出した。正反射光以外で最も大きな値と、試料を置かず
に直接入射光を受光したときとの比を回折効率とした。
また加熱前に於ける回折効率についても同様に測定を行
なった。

【００７２】この媒体に、図１に示す体積位相型ホログ
ラム製造用光学系で、Ａｒイオンレーザーの４８８ｎｍ
光を用いて体積位相型ホログラム記録を施した後、キシ
レンに１分間浸漬し感光層を現像および膨潤処理し、ヘ
プタンに３０秒間浸漬し収縮処理させ、体積位相型型ホ
ログラムを製造した。回折効率は、日本分光工業（株）
製ＡＲＴ２５Ｃ型分光光度計で測定した。該装置は、幅
３ｍｍのスリットを有したフォトマルチメータを、試料
を中心にした半径２０ｃｍの円周上に設置できる。幅
０．３ｍｍの単色光を試料に４５度の角度で入射し、試
料からの回折光を検出した。正反射光以外で最も大きな
値と、試料を置かず直接入射光を受光したときの値との
比を回折効率とした。２ｍＪ／ｃｍ²の露光量にて、プ
レイバック波長が４８０ｎｍ、回折効率が７０％、６０
０ｎｍにおける透過率が９２％の体積位相型ホログラム
が製造された。この体積位相型ホログラムを２５℃、６
０％ＲＨの環境下に１８０日間放置しても回折効率の低
下は認められなかった。なお図１は、体積位相型ホログ
ラム製造用の二光束レーザー露光装置の概略図である。
図中、４はレーザー光源、６、１０はミラー、８は対物
レンズ、９は集光用レンズ、１は基材（ガラス板）、７
はビームスプリッターを示す。

【００７３】《ホログラム記録媒体１の感度評価》以上
のようにして作製したホログラム記録媒体１を、４２０
ｎｍの紫色半導体レーザー（日亜化学社製）を備えた図
１で示すホログラム作製装置にて、１０の位置に反射型
液晶表示装置を配置し、それにデジタルパターンを表示
し、３０ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーでこのデジタルパタ
ーン化されたホログラムを露光し、その後９０℃１０分
加熱しホログラムを得た。得られたホログラムを同一波
長のレーザー光を参照光として用いて、発生した再生光
を目視で観察した結果、極めて良好なホログラムを再生
することができた。なお、参照光のレーザーパワーは、
露光時のレーザーパワーの１／１０とした。

【００７４】比較例１《ホログラム記録用感光性組成物塗布液２の調製》ブチラール樹脂；エスレックＢＬＳ（積水化学工業社製）６６部３，３′−カルボニルビス（ジエチルアミノクマリン）１部（最大吸収波長４９０ｎｍ）３，３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン４部（最大吸収波長３４０ｎｍ）ビニルカルバゾール（東京化成社製）１２部２，２−ビス（４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン（新中村化学工業社製ＮＫエステル：ＢＰＥ−２００）５部ビス型エポキシオリゴマー（新中村化学工業社製ＮＫオリゴ：ＥＡ−１０２０）１１部フタロシアニン顔料（御国色素社製：ＭＨＩ４５４）１部メチルエチルケトン６００部シクロヘキサノン１４００部ホログラム記録用感光性組成物塗布面の下引き層上に上
記ホログラム記録用感光性組成物塗布液２を乾燥膜厚２
０μｍになるように塗設し８０℃で５分間乾燥させてホ
ログラム記録用感光性組成物２とした。膜厚を実施例１
同様に２００μｍに使用としたが開始剤の溶解性が悪く
上記膜厚２０μｍが限界であった。

【００７５】更に、以下の組成のオーバーコート層を、
感光性層上に２．０μｍとなるようにアプリケーターで
塗布し、８０℃／３分で熱乾燥処理してホログラム記録
媒体２とした。ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製：ＧＬ−０５）９９部界面活性剤（Ｆ−１２０：大日本インキ（株））１部水９００部《ホログラム記録媒体２の感度評価》以上のようにして
作製したホログラムの記録媒体２を、４２０ｎｍの紫色
半導体レーザー（日亜化学社製）を備えた図１で示すホ
ログラム作製装置にて、１０の位置に反射型液晶表示装
置を配置し、それにデジタルパターンを表示し、３０ｍ
Ｊ／ｃｍ²のエネルギーでこのデジタルパターン化され
たホログラムを露光し、その後９０℃１０分加熱しホロ
グラムを得た。得られたホログラムをそれぞれ同一波長
のレーザー光を参照光として用いて、発生した再生光を
目視で観察した結果、満足のいくデジタルパターンを得
ることはできたが、明室での取り扱いができないため暗
室での作業に手間取った。

【００７６】比較例２フォトポリマータイプの米国デュポン社製Ｏｍｎｉｄｅ
ｘ−７０５ホログラフィック記録フイルムを用いた。

【００７７】《Ｏｍｎｉｄｅｘ−７０５ホログラフィッ
ク記録フイルムの感度評価》Ｏｍｎｉｄｅｘ−７０５ホ
ログラフィック記録フイルムを、８１０ｎｍの赤外半導
体レーザーを備えた図１で示すホログラム作製装置に
て、１０の位置に反射型液晶表示装置を配置し、それに
デジタルパターンを表示し、３０ｍＪ／ｃｍ²のエネル
ギーでこのデジタルパターン化されたホログラムを露光
し、波長７８０ｎｍの高出力半導体レーザーで全面加熱
し、ホログラムを得た。得られた試料は、６６０ｎｍの
半導体レーザーを参照光に用いて、発生した再生光をＣ
ＣＤにて読み取り、良好なデジタルパターンを再生する
ことができた。満足のいくデジタルパターンを得ること
はできたが、明室での取り扱いができないため暗室での
作業に手間取った。

【００７８】

【発明の効果】本発明により、加工性がよく、乾式処理
が可能で、かつ高感度なホログラムを与える明室取り扱
い性のよいホログラム記録用感光性組成物、およびそれ
を用いたホログラム記録媒体、ホログラム記録方法、ホ
ログラムの形成方法、ホログラム及びホログラムの再生
方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る反射型ホログラムの記録方法の一
例を示す概略図である。

【図２】本発明に係る透過型ホログラムの記録方法の一
例を示す概略図である。

【符号の説明】

１ガラス板２記録層３ポリエチレンテレフタレートフィルム４レーザー光源５レーザービーム光束６，１０ミラー７ビームスプリッター８対物レンズ９集光用レンズ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】レーザー光またはコヒーレンス性の優れ
た光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホロ
グラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物
が、紫外線光線硬化型樹脂からなり、かつ、少なくとも
３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開始剤
と、付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光
性組成物。
【請求項２】支持体上に、少なくとも３００ｎｍ〜４
５０ｎｍの最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可
能なエチレン性不飽和結合を有する化合物を含んでいる
紫外線光線硬化型樹脂からなる記録層を有し、かつ紫外
線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉に
より生じる干渉縞の記録に用いることを特徴とするホロ
グラム記録媒体。
【請求項３】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最
大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記録
用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用
感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３０
０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光ま
たはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉
縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方法。
【請求項４】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最
大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記録
用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用
感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、紫外
線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成
した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉
縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方法。
【請求項５】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最
大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記録
用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用
感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３０
０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光ま
たはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉
縞を露光した後、熱処理することを特徴とするホログラ
ムの形成方法。
【請求項６】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最
大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記録
用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用
感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、紫外
線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成
した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉
縞を露光した後、熱処理することを特徴とするホログラ
ムの形成方法。
【請求項７】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最
大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記録
用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用
感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３０
０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光ま
たはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉
縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラ
ム。
【請求項８】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最
大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記録
用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用
感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、紫外
線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成
した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉
縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラ
ム。
【請求項９】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの最
大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレン
性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記録
用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用
感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３０
０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する紫外線レーザー光ま
たはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉
縞が露光された後、熱処理されることにより形成された
ことを特徴とするホログラム。
【請求項１０】少なくとも３００ｎｍ〜４５０ｎｍの
最大波長を持つ光重合開始剤と、付加重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を有する化合物を含有するホログラム記
録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録
用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、紫
外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生
成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干
渉縞が露光された後、熱現像されることにより形成され
たことを特徴とするホログラム。
【請求項１１】請求項７〜１０のいずれか１項記載の
ホログラムに、３００ｎｍ〜４５０ｎｍの波長を有する
紫外線レーザー光またはコヒーレンス性の優れた参照光
を照射し、ホログラム中の干渉縞による回折により再生
光を発生させることを特徴とするホログラムの再生方
法。