JP2002023350A - ネガ型平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線レーザを用いてデジタルデータから直
接記録可能であり、保存安定性が良好で、経時的な感度
低下がなく、優れた面状性を有するネガ型平版印刷版原
版を提供する。 【解決手段】 支持体上に、赤外線吸収剤と、熱により
ラジカル或いは酸を発生する化合物と、重合性化合物或
いは架橋性化合物と、シロキサン／オキシエチレン共重
合体等のケイ素系界面活性剤とを含む感光層塗布液を塗
布、乾燥して得られ、赤外線レーザ露光により硬化する
感光層を設けてなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュータ等の
デジタル信号に基づいて赤外線レーザを走査することに
より直接製版できる、いわゆるダイレクト製版可能なネ
ガ型平版印刷版原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザの発展は目ざまし
く、特に波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を放
射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小型
のものが容易に入手できるようになっている。コンピュ
ータ等のデジタルデータから平版印刷版を直接製版する
際の記録光源として、これらのレーザは非常に有用であ
る。しかし、実用上有用な多くの感光性記録材料は、感
光波長が７６０ｎｍ以下の可視光域であるため、これら
の赤外線レーザでは画像記録できない。このため、赤外
線レーザで記録可能な材料が望まれている。

【０００３】このような赤外線レーザにて記録可能な画
像記録材料として、ＵＳ４、７０８、９２５号に記載さ
れている、オニウム塩、フェノール樹脂及び分光増感剤
よりなる記録材料がある。この画像記録材料は、オニウ
ム塩とフェノール樹脂により発現する現像液に対する溶
解抑止効果を利用したポジ型の画像記録材料であり、本
発明のようなネガ型ではない。一方、ネガ型の画像記録
材料としては、赤外線吸収剤、酸発生剤、レゾール樹脂
及びノボラック樹脂より成る記録材料がＵＳ５，３４
０，６９９号に記載されている。しかしながら、このよ
うなネガ型の画像記録材料は、画像形成のためにはレー
ザ露光後に加熱処理が必要であり、このため、露光後の
加熱処理を必要としないネガ型の画像記録材料が所望さ
れていた。例えば、特公平７−１０３１７１号には、特
定の構造を有するシアニン色素、ヨードニム塩及びエチ
レン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物よ
りなる、画像様露光後の加熱処理を必要としない記録材
料が記載されているが、この画像記録材料は、感光層塗
布液を塗布する際、バーコーターなどの塗布手段との接
触時に生じた膜厚の不均一により、均一な感光層が形成
し難い、或いは、感光層形成後直ちに露光、製版せずに
保存した場合の経時安定性が不充分で、経時的に感度が
低下するといった問題があった。

【０００４】感光層の均一性を上げるために塗布液に各
種の界面活性剤を配合することが検討されているが、汎
用の非イオン界面活性剤では、経時的な感度の安定性は
得難く、フッ素系の界面活性剤を用いた場合には、比較
的均一な塗膜は得られるものの、塗布乾燥直後は感光層
表面に偏在化したフッ素系界面活性剤が、経時により感
光層と混合してしまい、結果として感度が低下するとい
った問題があり、感光層の特性を低下させることなく、
形成された感光層の面状性を向上させ、且つ、経時的な
感度の低下を抑制し得る手段は未だ見出されていないの
が現状であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザを用
いて記録することにより、コンピューター等のデジタル
データから直接記録可能であり、保存安定性が良好で、
経時的な感度低下がなく、優れた面状性を有するネガ型
平版印刷版原版を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ネガ型平版
印刷版の記録層塗布液に用いる界面活性剤の特性に着目
し、鋭意検討の結果、有機金属系界面活性剤の一種であ
るケイ素系界面活性剤を用いることで、面状性が良好で
均一、且つ、経時的な安定性の良好な記録層を形成し得
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明のネガ型平版印刷版原版は、赤外線レーザで記録可
能であり、その構成としては、支持体上に、赤外線吸収
剤と、熱によりラジカル或いは酸を発生する化合物と、
重合性化合物或いは架橋性化合物と、ケイ素系界面活性
剤とを含む感光層塗布液を塗布、乾燥して得られ、赤外
線レーザ露光により硬化する感光層を設けてなることを
特徴とする。本発明の平版印刷版原版では、支持体上に
少なくとも感光層が形成されていればよく、本発明の効
果を損なわない限りにおいて、目的に応じて他の層、例
えば、中間層、オーバーコート層、バックコート層など
を設けることができる。

【０００７】本発明の作用は明確ではないが、感光層塗
布液に含まれるケイ素系界面活性剤は低濃度でも高い界
面活性能を発現し、有機溶剤や高分子の可溶化、及び、
赤外線吸収剤の分散安定化に有用で、且つ、表面張力が
高いため、支持体上に感光層を塗布した後に速やかに塗
布液表面が平滑化し、良好な面状性が得られるものと考
えられる。さらに、感光層塗布液の塗布、乾燥により溶
媒が除去されるに伴い、ケイ素系界面活性剤が感光層の
表面及びその近傍に局所的に存在することになり、その
疎水性基の働きで感光層表面からの空気中の水分の浸透
を抑制し得るため、生版保存時においても、感光層への
水分の浸透による光熱変換効率の低下に伴う感度低下を
効果的に防止するとともに、感光層表面の滑り性が向上
し保存時における耐傷性が向上するという利点をも有す
るものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明の特徴は、感光層中にケイ素系界面活性剤を含有す
る点にある。［ケイ素系界面活性剤］本発明の感光層塗
布液に用いるケイ素系界面活性剤としては、分子の主鎖
中にＳｉを有する界面活性剤が挙げられ、例えば、カル
ボン酸や硫酸エステルの構造を有するアニオン性界面活
性剤、アミン塩や四級アンモニウム塩などのカチオン性
界面活性剤、主鎖中にアルキレンオキシドを含む非イオ
ン性界面活性剤、シロキサン骨格を有する所謂シリコー
ン系界面活性剤等のいずれであってもよい。ケイ素系界
面活性剤はその親水基、疎水基及びその数などにより、
発現する界面活性能、有機溶剤の可溶化能、顔料などの
固体微粒の分散安定化能などの各種機能が異なるため、
いずれのケイ素系界面活性剤を用いるかは、感光層に用
いられる各種の成分との親和性、必要な界面活性能、分
散性等を考慮して適宜選択すればよいが、一般的には、
効果の観点からは、非イオン性界面活性剤が好ましく、
なかでも、シロキサン／オキシエチレン共重合体に代表
されるシリコーン系界面活性剤が好ましい。以下に本発
明に使用しうるケイ素系界面活性剤を例示するが本発明
はこれらに制限されるものではない

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立にアルキル
基を表す。本発明の感光層塗布液には、前記ケイ素系界
面活性剤を感光層全不揮発成分に対して、０．０１〜８
重量％含有することが好ましく、０．０５〜４重量％で
あることがさらに好ましい。含有量が少なすぎると経時
安定性向上効果や感光層の耐傷性向上効果が不充分とな
り、多すぎると塗布面状が劣化するため、いずれも好ま
しくない。

【００１３】次に、感光層に含まれる他の成分について
説明する。本発明の平版印刷版原版の感光層は赤外線レ
ーザによる書き込みが可能、即ち、赤外線レーザ照射部
が硬化して画像部を形成するネガ型の感光層であれば特
に制限はなく、いずれのものでもよい。このようなネガ
型感光層の１つとして、光重合層が挙げられる。光重合
層には、（Ａ）赤外線吸収剤と（Ｂ）ラジカル発生剤
（ラジカル重合開始剤）と発生したラジカルにより重合
反応を起こして硬化する（Ｃ）ラジカル重合性化合物と
を含有し、好ましくは（Ｄ）バインダーポリマーを含有
する。赤外線吸収剤が吸収した赤外線を熱に変換し、こ
の際発生した熱により、オニウム塩等のラジカル重合開
始剤が分解し、ラジカルを発生する。ラジカル重合性化
合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を
有し、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好
ましくは２個以上有する化合物から選ばれ、発生したラ
ジカルにより連鎖的に重合反応が生起し、硬化する。

【００１４】また、感光層の他の態様としては、酸架橋
層が挙げられる。酸架橋層には、（Ｅ）光又は熱により
酸を発生する化合物（以下、酸発生剤と称する）と、
（Ｆ）発生した酸により架橋する化合物（以下、架橋剤
と称する）とを含有し、さらに、これらを含有する層を
形成するための、酸の存在下で架橋剤と反応しうる
（Ｇ）アルカリ可溶性ポリマーを含む。この酸架橋層に
おいては、光照射又は加熱により、酸発生剤が分解して
発生した酸が、架橋剤の働きを促進し、架橋剤同士ある
いは架橋剤とバインダーポリマーとの間で強固な架橋構
造が形成され、これにより、アルカリ可溶性が低下し
て、現像剤に不溶となる。このとき、赤外線レーザのエ
ネルギーを効率よく使用するため、感光層中には（Ａ）
赤外線吸収剤が配合される。

【００１５】次に、感光層について説明する。本発明の
画像形成材料に係る感光層は、（Ａ）赤外線吸収剤と、
（Ｂ）オニウム塩と、（Ｃ）ラジカル重合性化合物と、
（Ｄ）バインダーポリマーとを含む。これらの各構成成
分につき、順次説明する。 ［（Ａ）赤外線吸収剤］本発明の平版印刷版原版は、赤
外線を発するレーザで画像記録が可能であり、このため
には、赤外線吸収剤を用いることが必須である。赤外線
吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有して
いる。この際発生した熱により、オニウム塩が分解し、
ラジカルを発生する。本発明において使用される赤外線
吸収剤は、書き込みレーザの波長に吸収を有し、光熱変
換能を発現するものであればいずれのものでもよいが、
好ましくは、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍに吸収極
大を有する染料又は顔料が挙げられる。

【００１６】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリ
ウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。

【００１７】好ましい染料としては、例えば、特開昭５
８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開
昭５９−２０２８２９号、特開昭６０−７８７８７号等
に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６
９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１
９４５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５
８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特
開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、
特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号
等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８−１
１２７９２号等に記載されているスクワリリウム色素、
英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げ
ることができる。

【００１８】また、米国特許第５，１５６，９３８号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベ
ンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５
号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同
５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９
−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４
６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載
のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３
５１４号、同５−１９７０２号に開示されているピリリ
ウム化合物も好ましく用いられる。

【００１９】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、
（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。

【００２０】これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、シ
アニン色素が好ましく、特に下記一般式（Ｉ）で示され
るシアニン色素が最も好ましい。

【００２１】

【化４】

【００２２】一般式（Ｉ）中、Ｘ¹は、ハロゲン原子、
またはＸ²−Ｌ²又はＮＬ²Ｌ³を示す。ここで、Ｘ²は酸
素原子または、硫黄原子を示し、Ｌ¹は、炭素原子数１
〜１２の炭化水素基を示す。Ｌ²及びＬ³はそれぞれ独立
に炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。Ｒ¹および
Ｒ²は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２の炭化水
素基を示す。感光層塗布液の保存安定性から、Ｒ¹およ
びＲ²は、炭素原子数２個以上の炭化水素基であること
が好ましく、さらに、Ｒ¹とＲ²とは互いに結合し、５員
環または６員環を形成していることが特に好ましい。Ａ
ｒ¹、Ａｒ²は、それぞれ同じでも異なっていても良く、
置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を示す。好
ましい芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環およびナ
フタレン環が挙げられる。また、好ましい置換基として
は、炭素原子数１２個以下の炭化水素基、ハロゲン原
子、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基が挙げられ
る。Ｙ¹、Ｙ²は、それぞれ同じでも異なっていても良
く、硫黄原子または炭素原子数１２個以下のジアルキル
メチレン基を示す。Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ同じでも異な
っていても良く、置換基を有していても良い炭素原子数
２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基として
は、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、カルボキシ
ル基、スルホ基が挙げられる。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸
は、それぞれ同じでも異なっていても良く、水素原子ま
たは炭素原子数１２個以下の炭化水素基を示す。原料の
入手性から、好ましくは水素原子である。また、Ｚ
^1-は、対アニオンを示す。ただし、Ｒ¹〜Ｒ⁸のいずれか
にスルホ基が置換されている場合は、Ｚ^1-は必要ない。
好ましいＺ^1-は、感光層塗布液の保存安定性から、ハロ
ゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレート
イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびス
ルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオ
ン、ヘキサフルオロフォスフェートイオン、およびアリ
ールスルホン酸イオンである。

【００２３】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式（Ｉ）で示されるシアニン色素の具体例として
は、特願平１１−３１０６２３号明細書の段落番号［０
０１７］〜［００１９］に記載されたものを挙げること
ができる。

【００２４】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）
に記載されている顔料が利用できる。

【００２５】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
これらの顔料のうち好ましいものはカーボンブラックで
ある。

【００２６】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【００２７】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の画像感光層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、１０μｍを越えると画像感
光層の均一性の点で好ましくない。

【００２８】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載されている。なお、本発明において
は、顔料分散性に優れたケイ素系界面活性剤を感光層塗
布液中に含有するため、染料と比較して経時安定性に優
れる固体成分である顔料を用いた場合でも、顔料の偏在
による局所的な感度の変動が生じ難く、均一な感光層を
形成できる。

【００２９】これらの赤外線吸収剤は、他の成分と同一
の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加して
もよいが、ネガ型平版印刷版原版を作成した際に、感光
層の波長７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲における吸収
極大での光学濃度が、０．１〜３．０の間にあることが
好ましい。この範囲をはずれた場合、感度が低くなる傾
向がある。光学濃度は前記赤外線吸収剤の添加量と記録
層の厚みとにより決定されるため、所定の光学濃度は両
者の条件を制御することにより得られる。記録層の光学
濃度は常法により測定することができる。測定方法とし
ては、例えば、透明、或いは白色の支持体上に、乾燥後
の塗布量が平版印刷版として必要な範囲において適宜決
定された厚みの記録層を形成し、透過型の光学濃度計で
測定する方法、アルミニウム等の反射性の支持体上に記
録層を形成し、反射濃度を測定する方法等が挙げられ
る。

【００３０】［（Ｂ）ラジカルを発生する化合物］本発
明において好適に用いられるラジカルを発生する化合物
としては、好ましくはオニウム塩が挙げられ、具体的に
は、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩
である。これらのオニウム塩は酸発生剤としての機能も
有するが、後述するラジカル重合性化合物と併用する際
には、ラジカル重合の開始剤として機能する。本発明に
おいて好適に用いられるオニウム塩は、下記一般式（II
I）〜（Ｖ）で表されるオニウム塩である。

【００３１】

【化５】

【００３２】式（III）中、Ａｒ¹¹とＡｒ¹²は、それぞ
れ独立に、置換基を有していても良い炭素原子数２０個
以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有
する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニ
トロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子
数１２個以下のアルコキシ基、または炭素原子数１２個
以下のアリールオキシ基が挙げられる。Ｚ^11-はハロゲ
ンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイ
オン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、カルボン酸
イオンおよびスルホン酸イオンからなる群より選択され
る対イオンを表し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキ
サフルオロフォスフェートイオン、およびアリールスル
ホン酸イオンである。

【００３３】式（IV)中、Ａｒ²¹は、置換基を有してい
ても良い炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素
原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下
のアルコキシ基、炭素原子数１２個以下のアリールオキ
シ基、炭素原子数１２個以下のアルキルアミノ基、炭素
原子数１２個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数１
２個以下のアリールアミノ基または、炭素原子数１２個
以下のジアリールアミノ基が挙げられる。Ｚ^{21 -}はＺ^11-
と同義の対イオンを表す。

【００３４】式（Ｖ）中、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、それ
ぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していて
も良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ま
しい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原
子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下の
アルコキシ基、または炭素原子数１２個以下のアリール
オキシ基が挙げられる。Ｚ^31-はＺ^11-と同義の対イオン
を表す。

【００３５】本発明において、好適に用いることのでき
るオニウム塩の具体例としては、本願出願人が先に提案
した特願平１１−３１０６２３号明細書の段落番号［０
０３０］〜［００３３］に記載されたもの及び特願２０
００−１６０３２３号明細書の段落番号［００１５］〜
［００４６］に記載されたものを挙げることができる。

【００３６】本発明において用いられるオニウム塩は、
極大吸収波長が４００ｎｍ以下であることが好ましく、
さらに３６０ｎｍ以下であることが好ましい。このよう
に吸収波長を紫外線領域にすることにより、平版印刷版
原版の取り扱いを白灯下で実施することができる。

【００３７】これらのオニウム塩は、感光層塗布液の全
固形分に対し０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜
３０重量％、特に好ましくは１〜２０重量％の割合で感
光層塗布液中に添加することができる。添加量が０．１
重量％未満であると感度が低くなり、また５０重量％を
越えると印刷時非画像部に汚れが発生する。これらのオ
ニウム塩は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併
用しても良い。また、これらのオニウム塩は他の成分と
同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加
してもよい。

【００３８】［（Ｃ）ラジカル重合性化合物］本発明に
使用されるラジカル重合性化合物は、少なくとも一個の
エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合
物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１
個、好ましくは２個以上有する化合物から選ばれる。こ
の様な化合物群は当該産業分野において広く知られるも
のであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用い
る事ができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマ
ー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、または
それらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的
形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例として
は、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレ
イン酸など）や、そのエステル類、アミド類があげら
れ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコ
ール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多
価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒド
ロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換
基を有する不飽和カルボン酸エステル、アミド類と単官
能もしくは多官能イソシアネート類、エポキシ類との付
加反応物、単官能もしくは、多官能のカルボン酸との脱
水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアナ
ート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和
カルボン酸エステルまたはアミド類と、単官能もしくは
多官能のアルコール類、アミン類およびチオール類との
付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の
脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたは
アミド類と、単官能もしくは多官能のアルコール類、ア
ミン類およびチオール類との置換反応物も好適である。
また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わり
に、不飽和ホスホン酸、スチレン等に置き換えた化合物
群を使用する事も可能である。

【００３９】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルであるラジカル重合性化合物である
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン
酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エス
テル、マレイン酸エステルの具体例は、特願平１１−３
１０６２３号明細書の段落番号［００３７］〜［００４
２］に記載されており、これらを本発明にも適用するこ
とができる。

【００４０】その他のエステルの例として、例えば、特
公昭４６−２７９２６、特公昭５１−４７３３４、特開
昭５７−１９６２３１記載の脂肪族アルコール系エステ
ル類や、特開昭５９−５２４０、特開昭５９−５２４
１、特開平２−２２６１４９記載の芳香族系骨格を有す
るもの、特開平１−１６５６１３記載のアミノ基を含有
するもの等も好適に用いられる。

【００４１】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。

【００４２】その他の好ましいアミド系モノマーの例と
しては、特公昭５４−２１７２６記載のシクロへキシレ
ン構造を有すものをあげる事ができる。

【００４３】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４
８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物に、下記式（VI）で示される水酸基を含有するビニ
ルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられ
る。

【００４４】一般式（VI) ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁴¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁴²）ＯＨ （ただし、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、ＨまたはＣＨ₃を示
す。）

【００４５】また、特開昭５１−３７１９３号、特公平
２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載され
ているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−
４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２
−３９４１７、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレ
ンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適で
ある。

【００４６】さらに、特開昭６３−２７７６５３，特開
昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に
記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有
するラジカル重合性化合物類を用いても良い。

【００４７】その他の例としては、特開昭４８−６４１
８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０
４９０号、各公報に記載されているようなポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートをあげることができる。また、
特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、
特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、
特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合
物等もあげることができる。また、ある場合には、特開
昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を
含有する構造が好適に使用される。さらに日本接着協会
誌 vol. ２０、No. ７、３００〜３０８ページ（１９８
４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介
されているものも使用することができる。

【００４８】これらのラジカル重合性化合物について、
どの様な構造を用いるか、単独で使用するか併用する
か、添加量はどうかといった、使用方法の詳細は、最終
的な記録材料の性能設計にあわせて、任意に設定でき
る。例えば、次のような観点から選択される。感度の点
では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好まし
く、多くの場合、２官能以上がこのましい。また、画像
部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、３官能以
上のものが良く、さらに、異なる官能数・異なる重合性
基を有する化合物（例えば、アクリル酸エステル系化合
物、メタクリル酸エステル系化合物、スチレン系化合物
等）を組み合わせて用いることで、感光性と強度の両方
を調節する方法も有効である。大きな分子量の化合物
や、疎水性の高い化合物は感度や膜強度に優れる反面、
現像スピードや現像液中での析出といった点で好ましく
無い場合がある。また、感光層中の他の成分（例えばバ
インダーポリマー、開始剤、着色剤等）との相溶性、分
散性に対しても、ラジカル重合化合物の選択・使用法は
重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２
種以上化合物の併用によって、相溶性を向上させうるこ
とがある。また、支持体、オーバーコート層等の密着性
を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり
得る。画像記録層中のラジカル重合性化合物の配合比に
関しては、多い方が感度的に有利であるが、多すぎる場
合には、好ましく無い相分離が生じたり、画像記録層の
粘着性による製造工程上の問題（例えば、記録層成分の
転写、粘着に由来する製造不良）や、現像液からの析出
が生じる等の問題を生じうる。これらの観点から、ラジ
カル重合性化合物の好ましい配合比は、多くの場合、組
成物全成分に対して５〜８０重量％、好ましくは２０〜
７５重量％である。また、これらは単独で用いても２種
以上併用してもよい。そのほか、ラジカル重合性化合物
の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、か
ぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構
造、配合、添加量を任意に選択でき、さらに場合によっ
ては下塗り、上塗りといった層構成・塗布方法も実施し
うる。

【００４９】［（Ｄ）バインダーポリマー］本発明にお
いては、さらにバインダーポリマーを使用する。バイン
ダーとしては線状有機ポリマーを用いることが好まし
い。このような「線状有機ポリマー」としては、どれを
使用しても構わない。好ましくは水現像あるいは弱アル
カリ水現像を可能とするために、水あるいは弱アルカリ
水可溶性または膨潤性である線状有機ポリマーが選択さ
れる。線状有機ポリマーは、感光層を形成するための皮
膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水あるいは
有機溶剤現像剤としての用途に応じて選択使用される。
例えば、水可溶性有機ポリマーを用いると水現像が可能
になる。このような線状有機ポリマーとしては、側鎖に
カルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭５
９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭
５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開
昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特
開昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわ
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。ま
た同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘
導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無
水物を付加させたものなどが有用である。

【００５０】特にこれらの中で、ベンジル基またはアリ
ル基と、カルボキシル基を側鎖に有する（メタ）アクリ
ル樹脂が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れてお
り、好適である。

【００５１】また、特公平７−１２００４号、特公平７
−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平
８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開
昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号、
特願平１０−１１６２３２号等に記載される酸基を含有
するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に
優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。

【００５２】さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーと
して、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド
等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにア
ルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリ
エーテル等も有用である。

【００５３】本発明で使用されるポリマーの重量平均分
子量については好ましくは５０００以上であり、さらに
好ましくは１万〜３０万の範囲であり、数平均分子量に
ついては好ましくは１０００以上であり、さらに好まし
くは２０００〜２５万の範囲である。多分散度（重量平
均分子量／数平均分子量）は１以上が好ましく、さらに
好ましくは１．１〜１０の範囲である。これらのポリマ
ーは、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフト
ポリマー等いずれでもよいが、ランダムポリマーである
ことが好ましい。

【００５４】本発明で使用されるポリマーは従来公知の
方法により合成できる。合成する際に用いられる溶媒と
しては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロ
リド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、２−メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、
ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。これらの溶
媒は単独で又は２種以上混合して用いられる。

【００５５】本発明で使用されるポリマーを合成する際
に用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始
剤、過酸化物開始剤等公知の化合物が使用できる。

【００５６】本発明で使用されるバインダーポリマーは
単独で用いても混合して用いてもよい。これらポリマー
は、感光層塗布液の全固形分に対し２０〜９５重量％、
好ましくは３０〜９０重量％の割合で感光層中に添加さ
れる。添加量が２０重量％未満の場合は、画像形成した
際、画像部の強度が不足する。また添加量が９５重量％
を越える場合は、画像形成されない。またラジカル重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と線状
有機ポリマーは、重量比で１／９〜７／３の範囲とする
のが好ましい。

【００５７】次に、酸架橋層の構成成分について説明す
る。ここで用いられる赤外線吸収剤は、前記光重合層に
おいて説明した（Ａ）赤外線吸収剤と同様のものを用い
ることができる。好ましい含有量は、感光層の全固形分
重量に対し、０．０１〜５０重量％が好ましく、０．１
〜１０重量％がより好ましく、さらに染料の場合には、
０．５〜１０重量％が最も好ましく、顔料の場合には、
１．０〜１０重量％が最も好ましい。前記含有量が、
０．０１重量％未満であると、感度が低くなることがあ
り、５０重量％を超えると、平版印刷用原版とした場合
の非画像部に汚れが発生することがある。

【００５８】［（Ｅ）酸発生剤]本実施の形態におい
て、熱により分解して酸を発生する酸発生剤は、２００
〜５００ｎｍの波長領域の光を照射する又は１００℃以
上に加熱することにより、酸を発生する化合物をいう。
前記酸発生剤としては、光カチオン重合の光開始剤、光
ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色
剤、或いは、マイクロレジスト等に使用されている公知
の酸発生剤等、熱分解して酸を発生しうる、公知の化合
物及びそれらの混合物等が挙げられる。例えば、Ｓ．
Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．Ｂ
ａｌ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１
９８０）に記載のジアゾニウム塩、米国特許第４，０６
９，０５５号明細書、特開平４−３６５０４９号等に記
載のアンモニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５
号、同４，０６９，０５６号の各明細書に記載のホスホ
ニウム塩、欧州特許第１０４、１４３号、米国特許第３
３９，０４９号、同第４１０，２０１号の各明細書、特
開平２−１５０８４８号、特開平２−２９６５１４号に
記載のヨードニウム塩、欧州特許第３７０，６９３号、
同３９０，２１４号、同２３３，５６７号、同２９７，
４４３号、同２９７，４４２号、米国特許第４，９３
３，３７７号、同１６１，８１１号、同４１０，２０１
号、同３３９，０４９号、同４，７６０，０１３号、同
４，７３４，４４４号、同２，８３３，８２７号、独国
特許第２，９０４，６２６号、同３，６０４，５８０
号、同３，６０４，５８１号の各明細書に記載のスルホ
ニウム塩、

【００５９】Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７
（１９７７）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａ
ｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）に記載
のセレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｔｅ
ｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳ
ＩＡ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記
載のアルソニウム塩等のオニウム塩、米国特許第３，９
０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号、特開
昭４８−３６２８１号、特開昭５５−３２０７０号、特
開昭６０−２３９７３６号、特開昭６１−１６９８３５
号、特開昭６１−１６９８３７号、特開昭６２−５８２
４１号、特開昭６２−２１２４０１号、特開昭６３−７
０２４３号、特開昭６３−２９８３３９号に記載の有機
ハロゲン化合物、特開平２−１６１４４５号公報に記載
の有機金属／有機ハロゲン化物、欧州特許第０２９０，
７５０号、同０４６，０８３号、同１５６，５３５号、
同２７１，８５１号、同０，３８８，３４３号、米国特
許第３，９０１，７１０号、同４，１８１，５３１号の
各明細書、特開昭６０−１９８５３８号、特開昭５３−
１３３０２２号に記載のｏ−ニトロベンジル型保護基を
有する光酸発生剤、欧州特許第０１９９，６７２号、同
８４５１５号、同１９９，６７２号、同０４４，１１５
号、同０１０１，１２２号、米国特許第４，６１８，５
６４号、同４，３７１，６０５号、同４，４３１，７７
４号の各明細書、特開昭６４−１８１４３号、特開平２
−２４５７５６号、特願平３−１４０１０９号に記載の
イミノスルフォネート等に代表される、光分解してスル
ホン酸を発生する化合物、特開昭６１−１６６５４４号
に記載のジスルホン化合物を挙げることができる。

【００６０】また、これら酸を発生する基又は化合物
を、ポリマーの主鎖若しくは側鎖に導入した化合物も好
適に挙げることができ、例えば、米国特許第３，８４
９，１３７号、独国特許第３，９１４，４０７号の各明
細書、特開昭６３−２６６５３号、特開昭５５−１６４
８２４号、特開昭６２−６９２６３号、特開昭６３−１
４６０３７号、特開昭６３−１６３４５２号、特開昭６
２−１５３８５３号、特開昭６３−１４６０２９号に記
載の化合物が挙げられる。さらに、Ｖ．Ｎ．Ｒ．Ｐｉｌ
ｌａｉ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１），１（１９８
０）、Ａ．Ａｂａｄ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔ．，（４７）４５５５（１９７１）、
Ｄ．Ｈ．Ｒ．Ｂａｒｔｏｎ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ，Ｓｏｃ，．（Ｂ），３２９（１９７０）、米国特許
第３，７７９，７７８号、欧州特許第１２６，７１２号
の各明細書等に記載の、光により酸を発生する化合物も
使用可能である。上述の酸発生剤のうち、下記一般式
（Ｉ）〜（Ｖ）で表される化合物が好ましい。

【００６１】

【化６】

【００６２】前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）中、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一でも異なっていてもよく、置換基を
有していてもよい炭素数２０以下の炭化水素基を表す。
Ｒ³は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素
数１０以下の炭化水素基又は炭素数１０以下のアルコキ
シ基を表す。Ａｒ¹、Ａｒ²は、同一でも異なっていても
よく、置換基を有していてもよい炭素数２０以下のアリ
ール基を表す。Ｒ⁶は、置換基を有していてもよい炭素
数２０以下の２価の炭化水素基を表す。ｎは、０〜４の
整数を表す。前記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵は、炭素
数１〜１４の炭化水素基が好ましい。

【００６３】前記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される酸発
生剤の好ましい態様は、本発明者らが先に提案した特願
平１１−３２０９９７号明細書段落番号[０１９７]〜
[０２２２]に詳細に記載されている。これらの化合物
は、例えば、特開平２−１０００５４号、特開平２−１
０００５５号に記載の方法により合成することができ
る。

【００６４】また、（Ｅ）酸発生剤として、ハロゲン化
物やスルホン酸等を対イオンとするオニウム塩も挙げる
ことができ、中でも、下記一般式（ＶＩ）〜（ＶIII）
で表されるヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニ
ウム塩のいずれかの構造式を有するものを好適に挙げる
ことができる。

【００６５】

【化７】

【００６６】前記一般式（ＶＩ）〜（ＶIII）中、Ｘ
^-は、ハロゲン化物イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆
^-、ＢＦ₄ ^-又はＲ⁷ＳＯ₃ ^-を表し、ここで、Ｒ⁷は、置換
基を有していてもよい炭素数２０以下の炭化水素基を表
す。Ａｒ³、Ａｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有して
いてもよい炭素数２０以下のアリール基を表す。Ｒ⁸、
Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、置換基を有していてもよい炭素数１８以
下の炭化水素基を表す。このようなオニウム塩は、特開
平１０−３９５０９号公報段落番号[００１０]〜[００
３５]に一般式（Ｉ）〜（III）の化合物として記載され
ている。

【００６７】酸発生剤の添加量としては、記録層の全固
形分重量に対し０．０１〜５０重量％が好ましく、０．
１〜２５重量％がより好ましく、０. ５〜２０重量％が
最も好ましい。前記添加量が、０．０１重量％未満であ
ると、画像が得られないことがあり、５０重量％を超え
ると、平版印刷用原版とした時の印刷時において非画像
部に汚れが発生することがある。上述の酸発生剤は単独
で使用してもよいし、２種以上を組合わせて使用しても
よい。

【００６８】[（Ｆ）架橋剤]次に、架橋剤について説明
する。架橋剤としては、以下のものが挙げられる。 （ｉ）ヒドロキシメチル基若しくはアルコキシメチル基
で置換された芳香族化合物 （ii）Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−アルコキシメチル
基若しくはＮ−アシルオキシメチル基を有する化合物 （iii）エポキシ化合物

【００６９】以下、前記（ｉ）〜（iii）の化合物につ
いて詳述する。前記（ｉ）ヒドロキシメチル基若しくは
アルコキシメチル基で置換された芳香族化合物として
は、例えば、ヒドロキシメチル基、アセトキシメチル基
若しくはアルコキシメチル基でポリ置換されている芳香
族化合物又は複素環化合物が挙げられる。但し、レゾー
ル樹脂として知られるフェノール類とアルデヒド類とを
塩基性条件下で縮重合させた樹脂状の化合物も含まれ
る。ヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基でポリ
置換された芳香族化合物又は複素環化合物のうち、中で
も、ヒドロキシ基に隣接する位置にヒドロキシメチル基
又はアルコキシメチル基を有する化合物が好ましい。ま
た、アルコキシメチル基でポリ置換された芳香族化合物
又は複素環化合物では、中でも、アルコキシメチル基が
炭素数１８以下の化合物が好ましく、下記一般式（１）
〜（４）で表される化合物がより好ましい。

【００７０】

【化８】

【００７１】

【化９】

【００７２】前記一般式（１）〜（４）中、Ｌ₁〜Ｌ
₈は、それぞれ独立に、メトキシメチル、エトキシメチ
ル等の、炭素数１８以下のアルコキシ基で置換されたヒ
ドロキシメチル基又はアルコキシメチル基を表す。これ
らの架橋剤は、架橋効率が高く、耐刷性を向上できる点
で好ましい。

【００７３】（ii）Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−アル
コキシメチル基若しくはＮ−アシルオキシメチル基を有
する化合物としては、欧州特許公開（以下、「ＥＰ−
Ａ」と示す。）第０，１３３，２１６号、西独特許第
３，６３４，６７１号、同第３，７１１，２６４号に記
載の、単量体及びオリゴマー−メラミン−ホルムアルデ
ヒド縮合物並びに尿素−ホルムアルデヒド縮合物、ＥＰ
−Ａ第０，２１２，４８２号明細書に記載のアルコキシ
置換化合物等が挙げられる。なかでも、例えば、少なく
とも２個の遊離Ｎ−ヒドロキシメチル基、Ｎ−アルコキ
シメチル基若しくはＮ−アシルオキシメチル基を有する
メラミン−ホルムアルデヒド誘導体が好ましく、Ｎ−ア
ルコキシメチル誘導体が最も好ましい。

【００７４】(iii) エポキシ化合物としては、１以上の
エポキシ基を有する、モノマー、ダイマー、オリゴマ
ー、ポリマー状のエポキシ化合物が挙げられ、例えば、
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成
物、低分子量フェノール−ホルムアルデヒド樹脂とエピ
クロルヒドリンとの反応生成物等が挙げられる。その
他、米国特許第４，０２６，７０５号、英国特許第１，
５３９，１９２号の各明細書に記載され、使用されてい
るエポキシ樹脂を挙げることができる。

【００７５】架橋剤として、前記（ｉ）〜（iii）の化
合物を用いる場合の添加量としては、感光層の全固形分
重量に対し５〜８０重量％が好ましく、１０〜７５重量
％がより好ましく、２０〜７０重量％が最も好ましい。
前記添加量が、５重量％未満であると、得られる画像記
録材料の感光層の耐久性が低下することがあり、８０重
量％を超えると、保存時の安定性が低下することがあ
る。

【００７６】本発明においては、架橋剤として、（iv）
下記一般式（５）で表されるフェノール誘導体も好適に
使用することができる。

【００７７】

【化１０】

【００７８】前記一般式（５）中、Ａｒ¹は、置換基を
有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。原料の入手
性の点で、前記芳香族炭化水素環としては、ベンゼン
環、ナフタレン環又はアントラセン環が好ましい。ま
た、その置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１２以
下の炭化水素基、炭素数１２以下のアルコキシ基、炭素
数１２以下のアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基等が好ましい。

【００７９】上記のうち、高感度化が可能である点で、
Ａｒ¹としては、置換基を有していないベンゼン環、ナ
フタレン環、或いは、ハロゲン原子、炭素数６以下の炭
化水素基、炭素数６以下のアルコキシ基、炭素数６以下
のアルキルチオ基又はニトロ基等を置換基として有する
ベンゼン環又はナフタレン環がより好ましい。

【００８０】[(Ｇ)アルカリ水可溶性高分子化合物]本発
明に係る架橋層に使用可能なアルカリ水可溶性高分子化
合物としては、ノボラック樹脂や側鎖にヒドロキシアリ
ール基を有するポリマー等が挙げられる。前記ノボラッ
ク樹脂としては、フェノール類とアルデヒド類を酸性条
件下で縮合させた樹脂が挙げられる。

【００８１】中でも、例えば、フェノールとホルムアル
デヒドから得られるノボラック樹脂、ｍ−クレゾールと
ホルムアルデヒドから得られるノボラック樹脂、ｐ−ク
レゾールとホルムアルデヒドから得られるノボラック樹
脂、ｏ−クレゾールとホルムアルデヒドから得られるノ
ボラック樹脂、オクチルフェノールとホルムアルデヒド
から得られるノボラック樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾー
ルとホルムアルデヒドから得られるノボラック樹脂、フ
ェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ−，ｏ−又はｍ−／ｐ
−，ｍ−／ｏ−，ｏ−／ｐ−混合のいずれでもよい）の
混合物とホルムアルデヒドから得られるノボラック樹脂
や、フェノールとパラホルムアルデヒドとを原料とし、
触媒を使用せず密閉状態で高圧下、反応させて得られる
オルソ結合率の高い高分子量ノボラック樹脂等が好まし
い。前記ノボラック樹脂は、重量平均分子量が８００〜
３００，０００で、数平均分子量が４００〜６０，００
０のものの中から、目的に応じて好適なものを選択して
用いればよい。

【００８２】また、前記側鎖にヒドロキシアリール基を
有するポリマーも好ましく、該ポリマー中のヒドロキシ
アリール基としては、ＯＨ基が１以上結合したアリール
基が挙げられる。前記アリール基としては、例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナント
レニル基等が挙げられ、中でも、入手の容易性及び物性
の観点から、フェニル基又はナフチル基が好ましい。本
実施の形態に使用可能な、側鎖にヒドロキシアリール基
を有するポリマーとしては、例えば、下記一般式（Ｉ
Ｘ）〜（ＸII）で表される構成単位のうちのいずれか１
種を含むポリマーを挙げることができる。但し、本発明
においては、これらに限定されるものではない。

【００８３】

【化１１】

【００８４】一般式（ＩＸ）〜（ＸII）中、Ｒ¹¹は、水
素原子又はメチル基を表す。Ｒ¹²及びＲ¹³は、同じでも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１０以下の炭化水素基、炭素数１０以下のアルコキシ基
又は炭素数１０以下のアリールオキシ基を表す。また、
Ｒ¹²とＲ¹³が結合、縮環してベンゼン環やシクロヘキサ
ン環を形成していてもよい。Ｒ¹⁴は、単結合又は炭素数
２０以下の２価の炭化水素基を表す。Ｒ¹⁵は、単結合又
は炭素数２０以下の２価の炭化水素基を表す。Ｒ¹⁶は、
単結合又は炭素数１０以下の２価の炭化水素基を表す。
Ｘ¹は、単結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エ
ステル結合又はアミド結合を表す。ｐは、１〜４の整数
を表す。ｑ及びｒは、それぞれ独立に０〜３の整数を表
す。

【００８５】これらのアルカリ可溶性高分子としては、
本発明者らが先に提案した特願平１１−３２０９９７号
明細書段落番号[０１３０]〜[０１６３]に詳細に記載さ
れている。本実施の形態に使用可能なアルカリ水可溶性
高分子化合物は、１種類のみで使用してもよいし、２種
類以上を組合わせて使用してもよい。

【００８６】アルカリ水可溶性高分子化合物の添加量と
しては、感光層の全固形分に対し５〜９５重量％が好ま
しく、１０〜９５重量％がより好ましく、２０〜９０重
量％が最も好ましい。アルカリ水可溶性樹脂の添加量
が、５重量％未満であると、記録層の耐久性が劣化する
ことがあり、９５重量％を超えると、画像形成されない
ことがある。

【００８７】［感光層のその他の成分］本発明では、さ
らに必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加して
もよい。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画
像の着色剤として使用することができる。具体的には、
オイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オ
イルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブル
ーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢ
Ｙ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５
（以上オリエント化学工業（株）製）、ビクトリアピュ
アブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５
５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチル
バイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、
マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブル
ー（ＣＩ５２０１５）等、及び特開昭６２−２９３２４
７号に記載されている染料を挙げることができる。ま
た、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラ
ック、酸化チタンなどの顔料も好適に用いることができ
る。

【００８８】これらの着色剤は、画像形成後、画像部と
非画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好まし
い。なお、添加量は、感光層塗布液全固形分に対し、
０．０１〜１０重量％の割合である。

【００８９】また、本発明においては、感光層塗布液の
調製中あるいは保存中においてラジカル重合可能なエチ
レン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を
阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望
ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フ
ェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられ
る。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して
約０．０１重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に
応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸
やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加し
て、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させても
よい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．
１重量％〜約１０重量％が好ましい。

【００９０】また、本発明の感光層塗布液は、前述の如
くケイ素系界面活性剤を含有しているため、本発明の目
的以外にも、例えば、塗布液の均一性の向上や現像条件
に対する処理の安定性を広げるなどの特性も得ることが
できるが、さらに目的に応じて、前記ケイ素系界面活性
剤に加えて、特開昭６２−２５１７４０号や特開平３−
２０８５１４号に記載されているような非イオン界面活
性剤、特開昭５９−１２１０４４号、特開平４−１３１
４９号に記載されているような両性界面活性剤を添加す
ることができる。

【００９１】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。

【００９２】両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、
商品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられ
る。

【００９３】上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性
剤を用いる場合、感光層全不揮発分に対して、５重量％
以下が好ましく、より好ましくは３重量％以下である。
また、これらはケイ素系界面活性剤に対して６０重量％
以下であることが効果の観点から好ましい。

【００９４】さらに、本発明に係る感光層塗布液中に
は、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑
剤が加えられる。例えば、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられ
る。

【００９５】本発明の平版印刷版原版を製造するには、
通常、感光層塗布液に必要な上記各成分を溶媒に溶かし
て、適当な支持体上に塗布すればよい。ここで使用する
溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチルラクトン、
トルエン、水等を挙げることができるがこれに限定され
るものではない。これらの溶媒は単独又は混合して使用
される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の
濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。また塗布、
乾燥後に得られる支持体上の感光層塗布量（固形分）
は、用途によって異なるが、平版印刷版原版についてい
えば一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布
量が少なくなるにつれて、見かけの感度は大になるが、
画像記録の機能を果たす感光層の皮膜特性は低下する。

【００９６】感光層塗布液を塗布する方法としては、種
々の方法を用いることができるが、例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディ
ップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗
布等を挙げることができる。

【００９７】本発明においては、感光層塗布液に低濃度
でも低い表面張力を発現するケイ素系界面活性剤を含有
するため、溶媒を含む感光層塗布液を塗布する際、塗布
に際して用いたバーコーターなどの塗布手段により形成
される感光層塗布液の波打ちが速やかに平滑化され、そ
の後、溶媒が除去されることにより、面状性に優れ、膜
厚が均一な感光層が容易に形成される。

【００９８】本発明の平版印刷版原版には、感光層中に
おける空気中の酸素に起因する重合阻害を防止し、感度
の安定性を向上するためにオーバーコート層を設けるこ
とが好ましい。オーバーコート層には、酸素遮断性に優
れた薄膜を形成し得る点及び現像時に容易に除去される
よう水溶性高分子である点を考慮して、ポリビニルアル
コールが好適に用いられる。ポリビニルアルコールは、
必要な水溶性を有する実質的量の未置換ビニルアルコー
ル単位を含有してさえいれば、一部がエステル、エーテ
ル、およびアセタールで置換されていても良い。また、
同様に一部が他の共重合成分を含有しても良い。ポリビ
ニルアルコールの具体例としては、７１〜１００％加水
分解され、重合度が３００〜２４００の範囲のものがあ
げられる。具体的には、市販品として、株式会社クラレ
製ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、
ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、
ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、Ｐ
ＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ
−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−
２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ
−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶ
Ａ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、
ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ
−８ 等があげられる。上記の共重合体としては、８８
〜１００％加水分解されたポリビニルアセテートクロロ
アセテートまたはプロピオネート、ポリビニルホルマー
ルおよびポリビニルアセタールおよびそれらの共重合体
があげられる。

【００９９】これらのポリビニルアルコールは、オーバ
ーコート層全固形分に対して、５０〜９９．７重量％で
あることが好ましく、７０〜９９．５重量％であること
がより好ましい。含有量が５０重量％未満であると酸素
透過防止効果が不充分で、感度が低下する傾向があり、
９９．７重量％を超えるとインク着肉性が低下するた
め、いずれも好ましくない。

【０１００】このオーバーコート層には、前記高分子の
ほか、本発明の効果を損なわない範囲において、酸素透
過性の低い、他の水溶性高分子を併用することができ
る。併用し得る水溶性高分子としては、例えば、セロハ
ン、水溶性アクリル樹脂、ゼラチン、アラビアゴムなど
が挙げられる。これらは単独または、併用して用いても
良い。また、オーバーコート層にはさらに塗布性を向上
させるための界面活性剤、皮膜の物性を改良するための
水溶性の可塑剤等の公知の添加剤を加えても良い。水溶
性の可塑剤としてはたとえばプロピオンアミド、シクロ
ヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトール等があ
る。また、水溶性の（メタ）アクリル系ポリマーなどを
添加しても良い。さらにまた、これらのポリマーに感光
層との密着、経時安定性の向上等のために添加剤を加え
ても良い。

【０１０１】オーバーコート層は、通常上記各成分を水
に溶かして、感光層上に塗布することにより、形成する
ことができる。塗布溶剤としては、好ましくは、蒸留水
を用いる。オーバーコート層塗布液の塗布方法は、前述
した感光層の塗布と同様に、公知の塗布方法を用いれば
よい。オーバーコート層の塗布、乾燥後に得られる塗布
量は、０．５ 〜１０ｇ／ｍ²であり、好ましくは１〜５
ｇ／ｍ²である。

【０１０２】［支持体］本発明の平版印刷版原版におい
て前記感光層を塗布可能な支持体としては、寸度的に安
定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）
がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウ
ム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラミ
ネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム
等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステ
ルフィルム又はアルミニウム板が挙げられる。

【０１０３】本発明の平版印刷版原版に使用する支持体
としては、軽量で表面処理性、加工性、耐食性に優れた
アルミニウム板を使用することが好ましい。この目的に
供されるアルミニウム材質としては、ＪＩＳ １０５０
材、ＪＩＳ １１００材、ＪＩＳ １０７０材、Ａｌ−
Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｎ系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合
金、Ａｌ−Ｚｒ系合金。Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金などが
挙げられる。

【０１０４】所定の厚さ０．１〜０．５ｍｍを有するＡ
ｌ板は平面性を改善するために、ローラレベラ、テンシ
ョンレベラ等の矯正装置によって、平面性を改善しても
良い。板の厚みの精度は、コイル全長にわたって、±１
０μｍ以内、望ましくは±６μｍ以内が良い。また、幅
方向の板厚差は６μｍ以内、望ましくは３μｍ以内がよ
い。Ａｌ板の表面粗度は、圧延ロールの表面粗さの影響
を受けやすいが、最終的に中心線表面粗さ（Ｒａ）で、
Ｒａ＝０．１〜１．０μｍ程度に仕上げるのがよい。Ｒ
ａが大きすぎると、平版印刷版用としての粗面化処理、
感光層塗布をしたとき、Ａｌのもともとの粗さすなわ
ち、圧延ロールによって転写された粗い圧延条痕が感光
層の上から見えるため、外観上好ましくない。Ｒａ＝
０．１μｍ以下の粗さは、圧延ロールの表面を過度に低
粗度に仕上げる必要が有るため、工業的に望ましくな
い。

【０１０５】上記の如きＡｌ板は表面に粗面化処理等の
表面処理を行い、感光層を塗布して平版印刷板とするこ
とが出来る。粗面化処理には、機械的粗面化、化学的粗
面化、電気化学的粗面化が単独又は組み合わせて行われ
る。また、表面のキズ付き難さを確保するための陽極酸
化処理を行ったり、親水性を増すための処理を行うこと
も好ましい。

【０１０６】以下に支持体の表面処理について説明す
る。アルミニウム板を粗面化するに先立ち、必要に応
じ、表面の圧延油を除去するための例えば界面活性剤、
有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が
行われてもよい。アルカリの場合、次いで酸性溶液で中
和、スマット除去などの処理を行ってもよい。

【０１０７】次いで支持体と感光層の密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理がなされてい
る。この砂目立て処理法の具体的手段としては、サンド
ブラスト、ボールグレイン、ワイヤーグレイン、ナイロ
ンブラシと研磨材／水スラリーによるブラシグレイン、
研磨材／水スラリーを表面に高圧で吹き付けるホーニン
ググレインなどによる機械的砂目立て方法があり、また
アルカリまたは酸あるいはそれらの混合物からなるエッ
チング剤で表面を粗面化処理する化学的砂目立て方法が
ある。また、電気化学的砂目立て方法、機械的砂目立て
方法と電気化学的砂目立て方法とを組み合わせた方法、
機械的砂目立て方法と鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶
液による化学的砂目立て方法とを組み合わせた方法も知
られている。

【０１０８】これらのような粗面化方法は複数を組み合
わせて行ってもよく、その順序、繰り返し数などは任意
に選択することができる。複数の粗面化処理を組み合わ
せる場合、その間に、続いて行う粗面化処理を均一に行
えるようにするために酸またはアルカリ水溶液による化
学的処理を行うことができる。上記、酸またはアルカリ
水溶液の具体例としては、例えば弗酸、弗化ジルコン
酸、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸などの酸および水酸化ナ
トリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、などのア
ルカリ水溶液が挙げられる。これらの酸またはアルカリ
水溶液はそれぞれ一種または二種以上を混合して使用す
ることができる。化学的処理はこれらの酸またはアルカ
リの０．０５〜４０重量％水溶液を用い、４０℃〜１０
０℃の液温において５〜３００秒処理するのが一般的で
ある。

【０１０９】前述のような粗面化処理すなわち砂目立て
処理して得られた支持体の表面には、スマットが生成し
ているので、このスマットを除去するために適宜水洗あ
るいはアルカリエッチング等の処理を行うことが一般的
に好ましい。

【０１１０】本発明に用いられるアルミニウム支持体の
場合には、前述のような前処理を施した後、通常、耐摩
耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化
によって支持体に酸化皮膜を形成させる。

【０１１１】アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられ
る電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものならば
いかなるものでも使用することができ、一般には硫酸、
リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはこれらの混酸が用いら
れる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適
宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電
解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は１．０ｇ／ｍ²以上が好適であるが、より好まし
くは２．０〜６．０ｇ／ｍ²の範囲である。陽極酸化皮
膜が１．０ｇ／ｍ²未満であると耐刷性が不十分であっ
たり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印
刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」
が生じ易くなる。

【０１１２】本発明のアルミニウム支持体は陽極酸化処
理後に有機酸またはその塩による処理を行うか、また
は、これらの有機酸類を含む感光層塗布の下塗り層を形
成することができる。用い得る有機酸またはその塩とし
ては、有機カルボン酸、有機ホスホン酸、有機スルホン
酸またはその塩等が挙げられるが、好ましくは有機カル
ボン酸またはその塩である。有機カルボン酸としては、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノカルボン酸類；オ
レイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸
類；蓚酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸等の脂肪
族ジカルボン酸類；乳酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸等のオキシカルボン酸類；安息香酸、マン
デル酸、サリチル酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸類
およびIa、IIb、IIIb、IVa、VIbおよびVIII族の金属塩
およびアンモニウム塩が挙げられる。上記有機カルボン
酸塩のうち好ましいのは蟻酸、酢酸、酪酸、プロピオン
酸、ラウリン酸、オレイン酸、コハク酸および安息香酸
の上記金属塩およびアンモニウム塩である。これらの化
合物は単独でも２種以上組み合わせて用いてもよい。

【０１１３】これらの化合物は水、アルコールに０．０
０１〜１０重量％、特に０．０１〜１．０重量％の濃度
となるよう溶解されるのが好ましく、処理条件としては
２５〜９５℃、好ましくは５０〜９５℃の温度範囲、ｐ
Ｈは１〜１３、好ましくは２〜１０、１０秒〜２０分、
好ましくは１０秒〜３分間支持体を浸漬するか、処理液
を支持体に塗布する。

【０１１４】また、さらに陽極酸化処理後、以下のよう
な化合物溶液による処理や、これらの化合物を、感光層
塗布の下塗り層として用いることができる。好適に用い
られる化合物としては、例えば、置換基を有してもよい
フェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸
およびエチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置
換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、
アルキルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン
酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフ
チルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセ
ロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシン、β
−アラニン、バリン、セリン、スレオニン、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、アルギニン、リジン、トリプトフ
ァン、パラヒドロキシフェニルグリシン、ジヒドロキシ
エチルグリシン、アントラニル酸等のアミノ酸；スルフ
ァミン酸、シクロヘキシルスルファミン酸等のアミノス
ルホン酸；１−アミノメチルホスホン酸、１−ジメチル
アミノエチルホスホン酸、２−アミノエチルホスホン
酸、２−アミノプロピルホスホン酸、４−アミノフェニ
ルホスホン酸、１−アミノエタン−１，１−ジホスホン
酸、１−アミノ−１−フェニルメタン−１，１−ジホス
ホン酸、１−ジメチルアミノエタン−１，１−ジホスホ
ン酸、１−ジメチルアミノブタン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸等のア
ミノホスホン酸等の化合物が挙げられる。

【０１１５】また、塩酸、硫酸、硝酸、スルホン酸（メ
タンスルホン酸等）または蓚酸と、アルカリ金属、アン
モニア、低級アルカノールアミン（トリエタノールアミ
ン等）、低級アルキルアミン（トリエチルアミン等）等
との塩も好適に使用することができる。

【０１１６】ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミンおよび
その鉱酸塩、ポリ（メタ）アクリル酸およびその金属
塩、ポリスチレンスルホン酸およびその金属塩、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルと２−アクリルアミド
−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその金属
塩、塩化トリアルキルアンモニムメチルスチレンのポリ
マーおよびその（メタ）アクリル酸とのコポリマー、ポ
リビニルホスホン酸等の水溶性ポリマーも好適に使用す
ることができる。

【０１１７】さらに可溶性デンプン、カルボキシメチル
セルロース、デキストリン、ヒドロキシエチルセルロー
ス、アラビアガム、グアーガム、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、グルコース、ソルビトールなども好適に使用す
ることができる。これらの化合物は単独でも２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【０１１８】処理の場合、これらの化合物は水かつ／ま
たはメチルアルコールに０．００１〜１０重量％、特に
０．０１〜１．０重量％の濃度となるよう溶解されるの
が好ましく、処理条件としては２５〜９５℃、好ましく
は５０〜９５℃の温度範囲、ｐＨは１〜１３、好ましく
は２〜１０、１０秒〜２０分、好ましくは１０秒〜３分
間支持体を浸漬する。

【０１１９】感光層塗布の下塗り層として用いる場合
は、同様に水かつ／またはメチルアルコールに０．００
１〜１０重量％、特に０．０１〜１．０重量％の濃度と
なるように溶解され、必要に応じて、アンモニア、トリ
エチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色系染料を添加す
ることもできる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜
２００ｍｇ／ｍ²が適当であり、好ましくは５〜１００
ｍｇ／ｍ²である。上記の被覆量が２ｍｇ／ｍ²未満であ
ると汚れ防止等の本来の目的に十分な効果が得られな
い。また、２００ｍｇ／ｍ²を越えると耐刷力が低下す
る。

【０１２０】なお支持体と感光層との密着性を高めるた
めの中間層を設けてもよい。密着性の向上のためには、
一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミニウムに
吸着するリン酸化合物等からなっている。中間層の厚さ
は任意であり、露光した時に、上層の感光層と均一な結
合形成反応を行い得る厚みでなければならない。通常、
乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ²の塗布割合がよく、
５〜４０ｍｇ／ｍ²が特に良好である。中間層中におけ
るジアゾ樹脂の使用割合は、３０〜１００％、好ましく
は６０〜１００％である。

【０１２１】以上のような処理及び下塗り層付与の前
に、陽極酸化処理された支持体は、水洗処理されたあ
と、現像液への陽極酸化皮膜の溶解抑制、感光層成分の
残膜抑制、陽極酸化皮膜強度向上、陽極酸化皮膜の親水
性向上、感光層との密着性向上等を目的に、以下のよう
な処理を行うことができる。

【０１２２】そのひとつとしては、陽極酸化皮膜をアル
カリ金属の珪酸塩水溶液と接触させて処理するシリケー
ト処理があげられる。この場合、アルカリ金属珪酸塩の
濃度は０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重
量％であり、２５℃でのｐＨが１０〜１３．５である水
溶液に５〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃、より好ま
しくは１５〜５０℃で０．５〜１２０秒間接触させる。
接触させる方法は、浸せきでもスプレーによる吹き付け
でも、いかなる方法によってもかまわない。アルカリ金
属珪酸塩水溶液はｐＨが１０より低いと液はゲル化し、
１３．５より高いと陽極酸化皮膜が溶解されてしまう。

【０１２３】他には、各種封孔処理もあげられ、一般的
に陽極酸化皮膜の封孔処理方法として知られている、水
蒸気封孔、沸騰水（熱水）封孔、金属塩封孔（クロム酸
塩／重クロム酸塩封孔、酢酸ニッケル封孔など）、油脂
含浸封孔、合成樹脂封孔、低温封孔（赤血塩やアルカリ
土類塩などによる）などを用いる事ができるが、印刷版
用支持体としての性能（感光層との密着性や親水性）、
高速処理、低コスト、低公害性等の面から水蒸気封孔が
比較的好ましい。また、封孔処理に代えるか或いは引き
続き、亜硝酸溶液で浸漬または吹き付け処理することが
できる。

【０１２４】以上のような、シリケート処理または封孔
処理を施したあと、感光層との密着性をアップさせるた
めに特開平５−２７８３６２号公報に開示されている酸
性水溶液処理と親水性下塗りを行うことや、特開平４−
２８２６３７号公報や特開平７−３１４９３７号明細書
に開示されている有機層を設けてもよい。

【０１２５】支持体表面に以上のような処理或いは、下
塗りなどが施された後、支持体の裏面には、必要に応じ
てバックコートが設けられる。かかるバックコートとし
ては特開平５−４５８８５号公報記載の有機高分子化合
物および特開平６−３５１７４号記載の有機または無機
金属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。これらの
被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄ 、Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₄、Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄など
の珪素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それか
ら得られる金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており
特に好ましい。

【０１２６】平版印刷版用支持体として好ましい特性と
しては、中心線平均粗さで０．１０〜１．２μｍであ
る。０．１０μｍより低いと感光層と密着性が低下し、
著しい耐刷の低下を生じてしまう。１．２μｍより大き
い場合、印刷時の汚れ性が悪化してしまう。さらに支持
体の色濃度としては、反射濃度値として０．１５〜０．
６５であり、０．１５より白い場合、画像露光時のハレ
ーションが強すぎ画像形成に支障をきたしてしまい、
０．６５より黒い場合、現像後の検版作業において画像
が見難くく、著しく検版性が悪いものとなってしまう。

【０１２７】以上のようにして、所定の処理を行って得
られた支持体上に、感光層、オーバーコート層及び他の
任意の層を形成することで、本発明の平版印刷版原版を
得ることができる。この平版印刷版原版は、赤外線レー
ザで記録できる。本発明においては、波長７６０ｎｍか
ら１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザ及び半導
体レーザにより画像露光されることが好ましい。レーザ
の出力は１００ｍＷ以上が好ましく、露光時間を短縮す
るため、マルチビームレーザデバイスを用いることが好
ましい。また、１画素あたりの露光時間は２０μ秒以内
であることが好ましい。記録材料に照射されるエネルギ
ーは１０〜３００ｍＪ／ｃｍ²であることが好ましい。

【０１２８】赤外線レーザにより露光した後、本発明の
画像記録材料は、好ましくは、水又はアルカリ性水溶液
にて現像される。現像液として、アルカリ性水溶液を用
いる場合、本発明の画像記録材料の現像液及び補充液と
しては、従来公知のアルカリ水溶液が使用できる。例え
ば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、
同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニ
ウム、同カリウム及び同リチウム等の無機アルカリ塩が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も用いられ
る。これらのアルカリ剤は単独又は２種以上を組み合わ
せて用いられる。

【０１２９】さらに、自動現像機を用いて現像する場合
には、現像液と同じものまたは、現像液よりもアルカリ
強度の高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによ
って、長時間現像タンク中の現像液を交換することな
く、多量の平版印刷版原版を処理できることが知られて
いる。本発明においてもこの補充方式が好ましく適用さ
れる。

【０１３０】現像液及び補充液には現像性の促進や抑
制、現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤等
を添加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げ
られる。好ましい有機溶剤としてはベンジルアルコール
等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール若しく
はその誘導体、又はポリプロピレングリコール若しくは
その誘導体等の添加も好ましい。また、アラビット、ソ
ルビット、マンニット等の非還元糖を添加することもで
きる。

【０１３１】さらに、現像液及び補充液には必要に応じ
て、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸または亜硫酸
水素酸のナトリウム塩およびカリウム塩等の無機塩系還
元剤、さらに有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加
えることもできる。

【０１３２】このような界面活性剤、有機溶剤及び還元
剤等を含有する現像液としては、例えば、特開昭５１−
７７４０１号に記載されている、ベンジルアルコール、
アニオン性界面活性剤、アルカリ剤及び水からなる現像
液組成物、特開昭５３−４４２０２号に記載されてい
る、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性剤、及び
水溶性亜硫酸塩を含む水性溶液からなる現像液組成物、
特開昭５５−１５５３５５号に記載されている、水に対
する溶解度が常温において１０重量％以下である有機溶
剤、アルカリ剤、及び水を含有する現像液組成物等が挙
げられ、本発明においても好適に使用される。

【０１３３】以上記述した現像液及び補充液を用いて現
像処理された印刷版は、水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷用版材
として使用する場合の後処理としては、これらの処理を
種々組み合わせて用いることができる。

【０１３４】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く
用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後
処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理液
槽とスプレー装置とからなり、露光済みの印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ
ーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷用版材を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。また、電気伝導度をセン
サーにて感知し、自動的に補充することもできる。ま
た、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨
て処理方式も適用できる。

【０１３５】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。

【０１３６】平版印刷版をバーニングする場合には、バ
ーニング前に特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０
６２号、特開昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６
５５号の各公報に記載されているような整面液で処理す
ることが好ましい。

【０１３７】その方法としては、該整面液を浸み込ませ
たスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、
整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する
方法や、自動コーターによる塗布等が適用される。ま
た、塗布した後でスキージ又はスキージローラーで、そ
の塗布量を均一にすることは、より好ましい結果を与え
る。整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８ｇ／ｍ²
（乾燥重量）が適当である。

【０１３８】整面液が塗布された平版印刷版は必要であ
れば乾燥された後、バーニングプロセッサー（例えば、
富士写真フイルム（株）より販売されているバーニング
プロセッサー：ＢＰ−１３００）等で高温に加熱され
る。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、１８０〜３００℃の範囲で１
〜２０分の範囲が好ましい。

【０１３９】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来行なわれている
処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物等を
含有する整面液が使用された場合にはガム引きなどのい
わゆる不感脂化処理を省略することができる。

【０１４０】このような処理によって得られた平版印刷
版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用
いられる。

【０１４１】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） ［支持体の作成］９９．５％以上のアルミニウムと、Ｆ
ｅ ０．３０％、Ｓｉ ０．１０％、Ｔｉ０．０２％、Ｃ
ｕ ０．０１３％を含むＪＩＳ Ａ１０５０合金の溶湯を
清浄化処理を施し、鋳造した。清浄化処理には、溶湯中
の水素などの不要なガスを除去するために脱ガス処理
し、セラミックチューブフィルタ処理をおこなった。鋳
造法はＤＣ鋳造法で行った。凝固した板厚５００ｍｍの
鋳塊を表面から１０ｍｍ面削し、金属間化合物が粗大化
してしまわないように５５０℃で１０時間均質化処理を
行った。 次いで、４００℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉
中で５００℃６０秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行っ
て、板圧０．３０ｍｍのアルミニウム圧延板とした。圧
延ロールの粗さを制御することにより、冷間圧延後の中
心線平均表面粗さＲａを０．２μｍに制御した。その
後、平面性を向上させるためにテンションレベラーにか
けた。

【０１４２】次に平版印刷版支持体とするための表面処
理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去
するため１０％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒
間脱脂処理を行い、３０％硫酸水溶液で５０℃３０秒間
中和、スマット除去処理を行った。

【０１４３】次いで支持体と感光層の密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。１％
の硝酸と０．５％の硝酸アルミを含有する水溶液を４５
℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間接
給電セルにより電流密度２０Ａ／ｄｍ²、デューティー
比１：１の交番波形でアノード側電気量２４０Ｃ／ｄｍ
²を与えることで電解砂目立てを行った。その後１０％
アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間エッチング処
理を行い、３０％%硫酸水溶液で５０℃３０秒間中和、
スマット除去処理を行った。

【０１４４】さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上
させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形
成させた。電解質として硫酸２０％水溶液を３５℃で用
い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電
セルにより１４Ａ／ｄｍ²の直流で電解処理を行うこと
で２．５ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を作成した。

【０１４５】この後印刷版非画像部としての親水性を確
保するため、シリケート処理を行った。処理は３号珪酸
ソーダ１．５％水溶液を７０℃に保ちアルミウェブの接
触時間が１５秒となるよう通搬し、さらに水洗した。Ｓ
ｉの付着量は１０ｍｇ／ｍ²であった。以上により作成
した支持体のＲａ（中心線表面粗さ）は０．２５μｍで
あった。

【０１４６】［下塗り］次に、このアルミニウム支持体
に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥
装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被服
量は１０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１４７】 ＜下塗り液＞ ・エチルメタクリレートと２−アクリルアミド−２−メチル−１− プロパンスルホン酸ナトリウム塩のモル比７５：１５の共重合体 ０．１ｇ ・２−アミノエチルホスホン酸 ０．１ｇ ・メタノール ５０ｇ ・イオン交換水 ５０ｇ

【０１４８】［感光層］次に、下記感光層塗布液［Ｐ−
１］を調整し、上記の下塗り済みのアルミニウム板にワ
イヤーバーを用いて塗布し、温風式乾燥装置にて１１５
℃で４５秒間乾燥して感光層を形成した。乾燥後の被覆
量は１．２〜１．３ｇ／ｍ²の範囲内であった。

【０１４９】 ＜感光層塗布液［Ｐ−１］＞ ・赤外線吸収剤（ＩＲ−６） ０．０８ｇ ・オニウム塩（ＳＢ−１） ０．３０ｇ ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート １．００ｇ ・アリルメタクリレートとメタクリル酸の モル比８０：２０の共重合体 （重量平均分子量１２万） １．００ｇ ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩 ０．０４ｇ ・ケイ素系界面活性剤 ０．０３ｇ （ＴＥＧＯ ＧＬＩＤＥ１００（商品名） テゴケミーサービス社(Tego Chemie Service GmbH)製） ・メチルエチルケトン ９．０ｇ ・メタノール １０．０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８．０ｇ

【０１５０】なお、上記感光層塗布液［Ｐ−１］に使用
した赤外線吸収剤（ＩＲ−６）及びオニウム塩（ＳＢ−
１）の構造は以下に示す通りである。

【０１５１】

【化１２】

【０１５２】［オーバーコート層］次に、ポリビニルア
ルコール（ケン化度98.5モル％、重合度500）２０ｇを
蒸留水４８０ｇに溶解したオーバーコート層用塗布液を
調整し、上記の感光層を形成したアルミニウム板にワイ
ヤーバーを用いて塗布し、温風式乾燥装置にて１００℃
で３分間乾燥してオーバーコート層を形成し、ネガ型平
版印刷版原版［Ｐ−１］を得て実施例１とした。乾燥後
の被覆量は２．２／ｍ²であった。

【０１５３】＜平版印刷版原版の評価＞ ［塗布液面状性の評価］得られたネガ型平版印刷版原版
［Ｐ−１］の塗布面状を目視にて評価した。表面が均一
でムラのないものが良好である。 ［感度及び保存安定性の評価］ （露光）得られたネガ型平版印刷版原版［Ｐ−１］を、
水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザを搭載したＣｒｅｏ社
製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ３２４４ＶＦＳにて、レーザ
出力と外面ドラムの回転数とを調節し、版面エネルギー
が１０ｍＪ／ｃｍ²乃至２００ｍＪ／ｃｍ²の範囲で、１
０ｍＪ／ｃｍ²づつ変化するように、解像度２４００ｄ
ｐｉの条件で露光した。

【０１５４】（現像処理）露光後、富士写真フイルム
（株）製自動現像機スタブロン９００Ｎを用い現像処理
した。現像液は、仕込み液、補充液ともに以下のアルカ
リ性水溶液を用いた。ｐＨは１１．７であった。現像浴
の温度は３０℃とした。また、フィニッシャーは、富士
写真フイルム（株）製ＦＮ−６の１：１水希釈液を用い
た。 （現像液） ・水酸化カリウム ３．８ｇ ・ポリエチレングリコールモノナフチルエーテル ２５０ｇ ・エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム ８ｇ ・水 ７３８．２ｇ 現像処理を行った後、画像部の濃度が充分となるところ
の版面エネルギーを目視にて判定し、感度とした。さら
に、ネガ型平版印刷版原版［Ｐ−１］を温度４０℃、湿
度８０％の環境下で５日間保存した後、同様に露光、現
像処理を行い、保存後の感度を評価した。結果を表１に
示す。なお、作成直後と保存後の感度の差が小さいもの
ほど保存安定性が良好であると評価する。また、平版印
刷版［Ｐ−１］を、小森コーポレーション（株）製印刷
機リスロンを用いて印刷した。この際、得られた印刷物
を目視にて評価し、画像部に傷付きによる欠陥、白ヌケ
の有無を観察した。結果を表１に示す。

【０１５５】（比較例１）実施例１において、感光層塗
布液［Ｐ−１］に使用したケイ素系界面活性剤に代え
て、フッ素系界面活性剤であるメガファックＦ−１７６
を０．０３ｇ添加した他は同様にして感光層塗布液［Ｐ
−２］を調製し、これを使用した他は実施例１と同様に
して比較例１のネガ型平版印刷版原版［Ｐ−２］を得
た。これを実施例１と同様に評価した。結果を下記表１
に示す。

【０１５６】（比較例２）実施例１において、感光層塗
布液［Ｐ−１］に使用したケイ素系界面活性剤を添加し
なかった他は同様にして感光層塗布液［Ｐ−３］を調製
し、これを使用した他は実施例１と同様にして比較例２
のネガ型平版印刷版原版［Ｐ−３］を得た。これを実施
例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】表１に明らかなように、本発明の実施例１
に係る感光層塗布液は感光層形成の際の面状性に優れ、
得られた平版印刷版原版は保存安定性が良好であり、高
温高湿雰囲気下での保存によっても感度の低下がなく、
生版で保存しても傷付き難く、画像部に欠陥のない優れ
た画質の印刷物が得られることがわかった。一方、フッ
素系界面活性剤を用いた比較例１では、面状性は良好で
あるものの、保存による若干の感度低下と傷付きが観察
され、界面活性剤を添加しなかった比較例２では、感光
層の塗布面にスジ状のムラが発生し、保存安定性の評価
においても大幅な感度低下と版面の傷付きが見られた。

【０１５９】（実施例２） ［架橋剤Ａ−１の合成］ｐ−アミノフェノール（１ｍｏ
ｌ）、酢酸ナトリウム（１ｍｏｌ）をアセトン（１リッ
トル）と共にフラスコに入れ、ギ酸クロリド（１ｍｏ
ｌ）を氷冷下、滴下する。５時間後、氷水中に投入して
結晶析出させ、結晶をろ取し、Ａ−１−ｘを収率７５％
で得た。このＡ−１−ｘ（０．７５ｍｏｌ）とＫＯＨ
（０．７５ｍｏｌ）、水５００ｍｌ、３７％ホルマリン
水溶液（４．０ｍｏｌ）をフラスコに入れ、５０℃で５
時間加熱後、アセトン５リットル中に投入し、結晶析出
させ、結晶をろ取し、水１００ｍｌにこの結晶を溶解
後、硫酸水素カリウムで中和すると結晶化する。これを
ろ取し、目的物Ａ−１を全収率６０％で得た。架橋剤Ａ
−１の構造は以下の通りである。

【０１６０】

【化１３】

【０１６１】［支持体の作成］厚さ０．３０ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレン洗浄
して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパ
ミストン−水懸濁液を用いその表面を砂目立てし、よく
水で洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウ
ム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い水洗後、さ
らに２％ＨＮＯ ₃に２０秒間浸漬して水洗した。この時
の砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ²であっ
た。次にこの板を７％Ｈ₂ＳＯ₄を電解液として電流密度
１５Ａ／ｄｍ²で３ｇ／ｍ²の直流陽極酸化皮膜を設けた
後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウム板に下記下塗
り液を塗布し、８０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被
覆量は１０ｍｇ／ｍ²であった。 〔下塗り液〕 ・β−アラニン ０．１ｇ ・フェニルホスホン酸 ０．０５ｇ ・メタノール ４０ｇ ・純水 ６０ｇ

【０１６２】［感光層］次に、下記感光層塗布液［Ｑ−
１］を調整し、上記の下塗り済みのアルミニウム板にワ
イヤーバーを用いて塗布し、温風式乾燥装置にて１００
℃で１分間乾燥して感光層を形成した。乾燥後の被覆量
は１．４ｇ／ｍ²であった。

【０１６３】 ＜感光層塗布液［Ｑ−１］＞ ・架橋剤（Ａ−１／II−２の重量比５０／５０の混合物） ０．６ｇ ・バインダーポリマー（ＢＸ−１） １．４ｇ ・酸発生剤（ＳＸ−１） ０．２ｇ ・赤外線吸収剤（ＤＸ−１） ０．２ｇ ・着色剤（ＶＰＢ−Ｎａｐｓ：保土ヶ谷化学（株）製） ０．０４ｇ ・ケイ素系界面活性剤 ０．０３ｇ （ＴＥＧＯ ＧＬＩＤＥ１００（商品名） テゴケミーサービス社(Tego Chemie Service GmbH)製） ・メチルエチルケトン １．２ｇ ・メタノール １５．８ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １０．０ｇ

【０１６４】なお、バインダーポリマー（ＢＸ−１）
は、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン（商品名：マルカリ
ンカーＭＨ２Ｐ、丸善石油化学（株）製）を示す。上記
感光層塗布液［Ｑ−１］に使用した架橋剤II−１、酸発
生剤（ＳＸ−１）及び赤外線吸収剤（ＤＸ−１）の構造
は以下に示す通りである。

【０１６５】

【化１４】

【０１６６】（露光）得られたネガ型平版印刷版原版
［Ｑ−１］を、波長８３０〜８５０ｎｍ程度の赤外線を
発する半導体レーザで版面エネルギーが１０ｍＪ／ｃｍ
²乃至２２０ｍＪ／ｃｍ²の範囲で、１０ｍＪ／ｃｍ²づ
つ変化するように、走査露光した。露光後、パネルヒー
ターにて、１１０℃で１５秒間加熱処理した。

【０１６７】（現像処理）露光後、富士写真フイルム
（株）製自動現像機スタブロン９００Ｎを用い現像処理
した。現像液は、仕込み液に富士写真フイルム（株）製
現像液、ＤＰ−４（１：８の水希釈液）、補充液に富士
写真フイルム（株）製、ＤＰ−４ＲＷ（１：４の水希釈
液）を用いた。現像浴の温度は３０℃とした。また、フ
ィニッシャーは、富士写真フイルム（株）製ＦＮ−６の
１：１水希釈液を用いた。上記のように、露光、現像処
理条件を変えた他は、実施例１と同様にして感度、保存
安定性を評価した。結果を下記表２に示す。

【０１６８】（比較例３）実施例２において、感光層塗
布液［Ｑ−１］に使用したケイ素系界面活性剤に代え
て、フッ素系界面活性剤であるメガファックＦ−１７６
を０．０３ｇ添加した他は同様にして感光層塗布液［Ｑ
−２］を調製し、これを使用した他は実施例２と同様に
して比較例３のネガ型平版印刷版原版［Ｑ−２］を得
た。これを実施例２と同様に評価した。結果を下記表２
に示す。

【０１６９】（比較例４）実施例２において、感光層塗
布液［Ｑ−１］に使用したケイ素系界面活性剤を添加し
なかった他は同様にして感光層塗布液［Ｑ−３］を調製
し、これを使用した他は実施例２と同様にして比較例２
のネガ型平版印刷版原版［Ｑ−３］を得た。これを実施
例２と同様に評価した。結果を下記表２に示す。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】表２に明らかなように、本発明の実施例２
に係る感光層塗布液は、酸架橋型の感光層の場合も、実
施例１の光重合型の感光層の場合と同様に、感光層形成
の際の面状性に優れ、得られた平版印刷版原版は保存安
定性が良好であり、高温高湿雰囲気下での保存によって
も感度の低下がなく、生版で保存しても傷付き難く、画
像部に欠陥のない優れた画質の印刷物が得られることが
わかった。一方、フッ素系界面活性剤を用いた比較例３
では、面状性は良好であるものの、保存による若干の感
度低下と傷付きが観察され、界面活性剤を添加しなかっ
た比較例４では、感光層の塗布面にスジ状のムラが発生
し、保存安定性の評価においても大幅な感度低下と版面
の傷付きが見られた。

【０１７２】

【発明の効果】本発明によれば、赤外線を放射する固体
レーザ及び半導体レーザを用いて記録することにより、
コンピューター等のデジタルデータから直接記録可能で
あり、感光層塗布液の面状性が良好で、且つ、保存安定
性に優れ、優れた画質の印刷物が得られるネガ型平版印
刷版原版を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/029 Ｇ０３Ｆ 7/029 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AB03 AC08 AD01 BC32 BC42 BC51 CA48 CC04 CC20 FA10 FA17 2H096 AA07 AA08 BA05 BA20 EA04 GA08 2H114 AA04 AA23 BA01 BA10 DA03 DA34 DA43 DA51 DA52 DA53 DA55 DA59 DA62 EA01 EA02 EA08 EA10

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、赤外線吸収剤と、熱により
   ラジカル或いは酸を発生する化合物と、重合性化合物或
   いは架橋性化合物と、ケイ素系界面活性剤とを含む感光
   層塗布液を塗布、乾燥して得られ、赤外線レーザ露光に
   より硬化する感光層を設けてなるネガ型平版印刷版原
   版。