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JP2001332228A - Packaging material for lithium battery, and its manufacture method - Google Patents

Packaging material for lithium battery, and its manufacture method

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JP2001332228A
JP2001332228A JP2000283651A JP2000283651A JP2001332228A JP 2001332228 A JP2001332228 A JP 2001332228A JP 2000283651 A JP2000283651 A JP 2000283651A JP 2000283651 A JP2000283651 A JP 2000283651A JP 2001332228 A JP2001332228 A JP 2001332228A
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layer
chemical conversion
lithium battery
packaging material
conversion treatment
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力也 山下
Masataka Okushita
正隆 奥下
Kazuki Yamada
一樹 山田
Hiroshi Miyama
洋 宮間
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a packaging material for lithium battery, that has physical property of protecting lithium battery proper and proper productivity, and to provide its manufacture method. SOLUTION: The packaging material for lithium battery comprises layers at least of base material, adhesive, aluminum, formation processing and heat seal, and the heat seal layer is a polyethylene series resin, containing at least a layer of medium-density polyethylene with density of not less than 0.935 and MFR of 1 to 15 g/10 sec. Its manufacture method is, when a resin forming the heat seal layer with extrusion method is formed into a laminated body, to laminate the laminated surface of molten film of the extruded resin while subjecting it to ozone processing.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防湿性、耐内容物
性を有する、液体または固体有機電解質(高分子ポリマ
ー電解質)を持つリチウム電池用包装材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging material for a lithium battery having a liquid or solid organic electrolyte (polymer polymer electrolyte) having moisture resistance and content resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】リチウム電池とは、リチウム2次電池と
もいわれ、高分子ポリマー電解質を持ち、リチウムの移
動で電流を発生する電池であって、正極・負極活物質が
高分子ポリマーからなるものを含むものである。リチウ
ム2次電池の構成は、正極集電材(アルミニウム、ニッ
ケル)/正極活性物質層(金属酸化物、カーボンブラッ
ク、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高
分子正極材料)/電解質層(プロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレンメチル
カーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩か
らなる無機固体電解質、ゲル電解質)/負極活性物質
(リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリ
ロニトリルなどの高分子負極材料)/負極集電材(銅、
ニッケル、ステンレス)及びそれらを包装する外装体か
らなる。リチウム電池の用途としては、パソコン、携帯
端末装置(携帯電話、PDA等)、ビデオカメラ、電気
自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に
用いられる。前記リチウム電池の外装体としては、金属
をプレス加工して円筒状または直方体状に容器化した金
属製缶、あるいは、基材層、アルミニウム、シーラント
層から構成される積層体を袋状にしたものが用いられて
いた。
2. Description of the Related Art A lithium battery, also called a lithium secondary battery, is a battery having a polymer electrolyte and generating an electric current by the movement of lithium, wherein the positive and negative electrode active materials are made of a polymer. Including. The structure of the lithium secondary battery is as follows: a positive electrode current collector (aluminum, nickel) / a positive electrode active material layer (a metal positive electrode material such as metal oxide, carbon black, metal sulfide, electrolyte solution, polyacrylonitrile) / an electrolyte layer (propylene) Carbonate,
Carbonate-based electrolytes such as ethylene carbonate, dimethyl carbonate, and ethylene methyl carbonate; inorganic solid electrolytes composed of lithium salts; gel electrolytes) / Negative electrode active materials (lithium metals, alloys, carbon, electrolytes, polymer anode materials such as polyacrylonitrile) ) / Negative electrode current collector (copper,
(Nickel, stainless steel) and an outer package for packaging them. Lithium batteries are used for personal computers, portable terminal devices (mobile phones, PDAs, etc.), video cameras, electric vehicles, storage batteries for energy storage, robots, satellites, and the like. As the exterior body of the lithium battery, a metal can formed by pressing a metal into a cylindrical or rectangular parallelepiped container, or a laminate formed of a base material layer, aluminum, and a sealant layer is formed in a bag shape. Was used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、リチウム電
池の外装体として、次のような問題があった。金属製缶
においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体
の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池
にあわせる設計をするため、該電池を用いるハードの寸
法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なく
なる。そこで、積層体を袋状にしてリチウム電池本体を
収納するパウチタイプまたは、前記積層体をプレス成形
して凹部を形成し、該凹部にリチウム電池本体を収納す
るエンボスタイプが開発されている。エンボスタイプ
は、パウチタイプと比較して、よりコンパクトな包装体
が得られる。いずれのタイプの外装体であっても、リチ
ウム電池としての防湿性あるいは耐突き刺し性等の強
度、絶縁性等は、リチウム電池の外装体として欠かせな
いものである。そして、リチウム電池用包装材料として
は、一般的に、少なくとも、基材層、バリア層、ヒート
シール層からなる積層体とする。そして、前記各層の層
間の接着強度が、リチウム電池の外装体として必要な性
質に影響をあたえることが確認されている。例えば、バ
リア層とヒートシール層との接着強度が不十分である
と、外部から水分の浸入の原因となり、リチウム電池を
形成する成分の中の電解質と前記水分との反応により生
成するフッ化水素酸により前記アルミニウム面が腐食し
て、バリア層とヒートシール層との間にデラミネーショ
ンが発生する。また、前記エンボスタイプの外装体とす
る際に、前記積層体をプレス成形して凹部を形成する
が、この成形の際に基材層とバリア層との間にデラミネ
ーションが発生することがある。そこで、本発明者ら
は、アルミニウム面に対して、酸変性ポリプロピレンの
エマルジョンを塗布、焼付けして皮膜を形成し、酸変性
ポリプロピレン樹脂からなる接着樹脂層とポリプロピレ
ン樹脂からなるヒートシール層とを共押出しして積層体
を形成すれば、積層体としての接着強度は改善されるこ
とを確認したが、前記酸変性ポリプロピレンのエマルジ
ョンコート後の焼付けに時間がかかり生産効率が良くな
かった。また、前記デラミネーションを防止するため
に、アルミニウム面と積層する樹脂として酸変性ポリオ
レフィンや金属架橋ポリエチレンなどの、加工性、経済
性に問題のある樹脂を用いることがあった。ヒートシー
ル層に、低密度ポリエチレンあるいは線状低密度ポリエ
チレンを用いると、ダイセットタイプの抜き型による抜
き工程のある場合において、積層体の切れが悪く、抜き
部にバリが発生したり、また、抜きが不可能となること
があった。本発明の目的は、リチウム電池包装に用いる
材料として、リチウム電池本体の保護物性とともに、生
産性の良いリチウム電池用包装材料およびその製造方法
を提供することである。
However, there have been the following problems as an exterior body of a lithium battery. In a metal can, the shape of the battery itself is determined because the outer wall of the container is rigid. Therefore, since the hardware side is designed to match the battery, the size of the hardware using the battery is determined by the battery, and the degree of freedom of the shape is reduced. Therefore, a pouch type in which the laminated body is stored in a bag shape to accommodate the lithium battery main body, or an embossed type in which the laminated body is press-formed to form a concave portion and the lithium battery main body is accommodated in the concave portion has been developed. The embossed type provides a more compact package as compared to the pouch type. Regardless of the type of exterior body, the moisture resistance or puncture resistance of the lithium battery, and the insulating properties and the like are essential for the exterior body of the lithium battery. And, as a packaging material for a lithium battery, generally, a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat seal layer is used. Further, it has been confirmed that the adhesive strength between the layers affects the properties required for the exterior body of the lithium battery. For example, if the adhesive strength between the barrier layer and the heat seal layer is insufficient, it causes moisture to enter from the outside, and hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte in the components forming the lithium battery and the moisture. The aluminum surface is corroded by the acid, and delamination occurs between the barrier layer and the heat seal layer. In addition, when forming the embossed type exterior body, the laminate is press-molded to form a concave portion. During this molding, delamination may occur between the base material layer and the barrier layer. . Therefore, the present inventors applied an acid-modified polypropylene emulsion to the aluminum surface and baked the film to form a film. The adhesive resin layer made of the acid-modified polypropylene resin and the heat seal layer made of the polypropylene resin were used together. It was confirmed that if the laminate was formed by extrusion, the adhesive strength of the laminate could be improved, but the baking after the emulsion coating of the acid-modified polypropylene was time consuming and the production efficiency was not good. Further, in order to prevent the delamination, a resin having a problem in workability and economy, such as an acid-modified polyolefin or a metal cross-linked polyethylene, is sometimes used as a resin to be laminated on the aluminum surface. When a low-density polyethylene or linear low-density polyethylene is used for the heat seal layer, in the case where there is a punching step using a die-set type punching die, the laminate is poorly cut, and burrs are generated at the punched portions, Sometimes it was impossible to pull out. An object of the present invention is to provide, as a material used for a lithium battery package, a protective material for a lithium battery main body and a highly productive lithium battery packaging material and a method for producing the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の本
発明により解決することができる。即ち、請求項1に記
載した発明は、少なくとも基材層、接着層、アルミニウ
ム、化成処理層、ヒートシール層からなり、ヒートシー
ル層がポリエチレン系樹脂であることを特徴とするリチ
ウム電池用包装材料であること、請求項2に記載した発
明は、ヒートシール層が密度0.935以上、MFR1
〜15g/10秒の中密度ポリエチレンを少なくとも一
層含むポリエチレン樹脂層であることを特徴とする請求
項1に記載のリチウム電池用包装材料であること、請求
項3に記載した発明は、前記化成処理がリン酸クロメー
ト処理であることを特徴とする請求項1に記載のリチウ
ム電池用包装材料を示す。請求項4に記載した発明は、
請求項1〜請求項3に記載したリチウム電池用包装材料
の製造方法にかかるものであり、ヒートシール層を形成
する樹脂を押出し法により形成して積層体とする際に、
該押出樹脂の溶融膜のラミネート面をオゾン処理しなが
ら積層することを特徴とする方法である。
The above objects can be attained by the present invention described below. That is, the invention according to claim 1 comprises at least a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, and a heat seal layer, and the heat seal layer is a polyethylene resin, and the packaging material for a lithium battery is characterized in that The heat-sealing layer may have a density of 0.935 or more and an MFR of
The packaging material for a lithium battery according to claim 1, wherein the polyethylene resin layer is a polyethylene resin layer containing at least one medium-density polyethylene of 15 g / 10 sec. Is a phosphoric acid chromate treatment, showing the packaging material for a lithium battery according to claim 1. The invention described in claim 4 is
The present invention relates to the method for producing a packaging material for a lithium battery according to any one of claims 1 to 3, wherein a resin for forming a heat seal layer is formed by an extrusion method into a laminate.
The method is characterized in that the lamination surface of the extruded resin melt film is laminated while performing ozone treatment.

【0005】請求項5に記載した発明は、少なくとも、
基材層、接着層、アルミニウム、化成処理層、接着樹脂
層、ヒートシール層からなり、接着性樹脂層とヒートシ
ール層がポリエチレン系樹脂であることを特徴とするリ
チウム電池用包装材料であって、請求項6に記載の発明
は、請求項5の発明において、ヒートシール層が、密度
0.92以上、MFR1〜15g/10秒の中密度ポリ
エチレンを少なくとも1層含むポリエチレン樹脂層であ
ることを示し、請求項7に記載した発明は、同じく、化
成処理がリン酸クロメート処理であることを特徴とする
ものである。
[0005] The invention described in claim 5 at least,
A packaging material for a lithium battery, comprising a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an adhesive resin layer, and a heat seal layer, wherein the adhesive resin layer and the heat seal layer are polyethylene resins. The invention according to claim 6 is the invention according to claim 5, wherein the heat seal layer is a polyethylene resin layer containing at least one medium density polyethylene having a density of 0.92 or more and a MFR of 1 to 15 g / 10 seconds. The invention described in claim 7 is also characterized in that the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment.

【0006】請求項8に記載の発明は、請求項5〜請求
項7のいずれかに記載のリチウム電池用包装材料の製造
方法であり、アルミニウムの片面に化成処理を施し、基
材と前記化成処理を施さない面とをドライラミネートし
た後、前記化成処理を施した面に接着樹脂層とヒートシ
ール層とを共押出しして溶融膜とした接着樹脂層のアル
ミニウム面側のラミネート面をオゾン処理しながら積層
することを特徴とする方法であり、請求項9に記載の発
明は、同じく、請求項5〜請求項7のいずれかに記載の
リチウム電池用包装材料の製造方法であり、アルミニウ
ムの片面に化成処理を施し、基材と前記化成処理を施さ
ない面とをドライラミネートした後、前記化成処理を施
した面に接着樹脂層を押出して、ヒートシール層となる
フィルムをサンドイッチラミネートする際に、接着樹脂
の溶融膜のアルミニウム面側のラミネート面をオゾン処
理しながら積層することを特徴とする方法である。
The invention according to claim 8 is a method for producing a packaging material for a lithium battery according to any one of claims 5 to 7, wherein a chemical conversion treatment is performed on one surface of aluminum to form a base material and the chemical conversion treatment. After dry laminating the surface not subjected to the treatment, the adhesive resin layer and the heat seal layer are coextruded on the surface subjected to the chemical conversion treatment, and the laminating surface on the aluminum side of the adhesive resin layer formed into a molten film is treated with ozone. The invention according to claim 9 is also a method for producing a packaging material for a lithium battery according to any one of claims 5 to 7, wherein the method includes the steps of: One side is subjected to a chemical conversion treatment, and the base material and the surface not subjected to the chemical conversion treatment are dry-laminated, and then the adhesive resin layer is extruded onto the surface subjected to the chemical conversion treatment, and the film to be the heat seal layer is sandwiched. When Tchiramineto, the laminate surface of the aluminum surface of the molten film of the adhesive resin is a method characterized by laminating with ozone treatment.

【0007】請求項10〜請求項13に記載の発明は、
いずれも前記請求項8及び請求項9に記載のリチウム電
池用包装材料の製造方法であって、接着樹脂層として中
密度ポリエチレンを用いることを特徴とする方法(請求
項10)、接着樹脂層として線状低密度ポリエチレンを
用いることを特徴とする方法(請求項11)、得られた
積層体を後加熱により、前記接着樹脂の軟化点以上にな
る条件に加熱することを特徴とする方法(請求項1
2)、溶融膜が対面するアルミニウムの面をそれぞれの
溶融膜の軟化点以上になる条件に加熱してラミネートす
ることを特徴とする方法である(請求項13)である。
[0007] The invention according to claims 10 to 13 is:
The method for producing a packaging material for a lithium battery according to any one of claims 8 and 9, wherein a medium-density polyethylene is used as the adhesive resin layer (claim 10). A method characterized by using a linear low-density polyethylene (Claim 11), and a method characterized by heating the obtained laminate to a temperature higher than the softening point of the adhesive resin by post-heating (Claim 11). Item 1
2) A method of laminating by heating the surface of the aluminum facing the molten film to a condition that is equal to or higher than the softening point of each molten film (claim 13).

【0008】請求項14に記載の発明は、少なくとも基
材層、接着層、化成処理層1、アルミニウム、化成処理
層2、ヒートシール層からなり、ヒートシール層がポリ
エチレン系樹脂であることを特徴とするリチウム電池用
包装材料であって、請求項15に記載の発明は、請求項
14に記載の発明において、ヒートシール層が密度0.
935以上、MFR1〜15g/10秒である中密度ポ
リエチレンであることを示し、請求項16に記載の発明
も、同じく、請求項14に記載の発明において、前記化
成処理がリン酸クロメート処理であることを示す。
The invention according to claim 14 is characterized by comprising at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer 1, aluminum, a chemical conversion treatment layer 2, and a heat seal layer, wherein the heat seal layer is a polyethylene resin. According to a fifteenth aspect of the present invention, in the lithium battery packaging material according to the fifteenth aspect, the heat seal layer has a density of 0.1.
This indicates that the polyethylene is a medium-density polyethylene having a MFR of 935 or more and a MFR of 1 to 15 g / 10 seconds. In the invention according to the sixteenth aspect, similarly, in the invention according to the fourteenth aspect, the chemical conversion treatment is a phosphate chromate treatment. Indicates that

【0009】請求項17に記載の発明は、請求項14〜
請求項16に記載のリチウム電池用包装材料の製造方法
に関する発明であり、アルミニウムの両面に化成処理を
施し、基材と前記化成処理を施した一方の面とをドライ
ラミネートした後、前記化成処理を施した他の面にヒー
トシール層を形成する樹脂を押出し法により形成して積
層体とする際に、該押出樹脂の溶融膜のラミネート面を
オゾン処理しながら積層することを特徴とする方法であ
る。
The invention according to claim 17 is the invention according to claims 14 to
17. An invention relating to the method for producing a packaging material for a lithium battery according to claim 16, wherein both surfaces of aluminum are subjected to a chemical conversion treatment, and a base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment are dry-laminated, and then the chemical conversion treatment is performed. A method of forming a heat-sealing layer resin on the other surface by extrusion, forming a laminate by laminating the laminated surface of the molten film of the extruded resin while performing ozone treatment. It is.

【0010】請求項18に記載の発明は、少なくとも基
材層、接着層、化成処理層1、アルミニウム、化成処理
層2、ヒートシール層からなり、接着性樹脂層ヒートシ
ール層が密度0.92以上、MFR1〜15g/10秒
の中密度ポリエチレンを少なくとも1層含むポリエチレ
ン樹脂層であることを特徴とするリチウム電池用包装材
料であり、請求項19に記載の発明は、請求項18に記
載の発明における化成処理がリン酸クロメート処理であ
ることを示す。
[0010] The invention according to claim 18 comprises at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer 1, aluminum, a chemical conversion treatment layer 2, and a heat seal layer, and the adhesive resin layer heat seal layer has a density of 0.92. As described above, the present invention relates to a packaging material for a lithium battery, which is a polyethylene resin layer containing at least one medium-density polyethylene having a MFR of 1 to 15 g / 10 seconds. It shows that the chemical conversion treatment in the invention is a phosphoric acid chromate treatment.

【0011】請求項20に記載の発明は、請求項18お
よび請求項19に記載の包装材料の製造方法に関する発
明であり、基材層、接着層、化成処理層1、アルミニウ
ム、化成処理層2、接着樹脂層、ヒートシール層からな
り、ヒートシール層が密度0.92以上、MFR1〜1
5g/10秒の中密度ポリエチレンを少なくとも1層含
むポリエチレン樹脂層であるリチウム電池用包装材料の
形成において、アルミニウムの両面に化成処理を施し、
基材と前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネ
ートした後、前記化成処理を施した他の面に接着樹脂層
とヒートシール層とを共押出しして溶融膜とした接着樹
脂層のアルミニウム面側のラミネート面をオゾン処理し
ながら積層することを特徴とするリチウム電池用包装材
料の製造方法である。
According to a twentieth aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a packaging material according to the eighteenth and nineteenth aspects, wherein the base material layer, the adhesive layer, the chemical conversion treatment layer 1, the aluminum and the chemical conversion treatment layer 2 are provided. , An adhesive resin layer and a heat seal layer, wherein the heat seal layer has a density of 0.92 or more,
In forming a lithium battery packaging material that is a polyethylene resin layer containing at least one layer of medium-density polyethylene of 5 g / 10 seconds, both surfaces of aluminum are subjected to a chemical conversion treatment,
After dry laminating the base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment, the adhesive resin layer and the heat seal layer were co-extruded to the other surface subjected to the chemical conversion treatment to form a molten film of the adhesive resin layer. A method for producing a packaging material for a lithium battery, comprising laminating a laminate surface on an aluminum surface side while performing ozone treatment.

【0012】また、請求項21に記載の発明も、同じく
請求項18および請求項19に記載の包装材料の製造方
法に関する発明であり、基材層、接着層、化成処理層1
アルミニウム、化成処理層2、接着樹脂層、ヒートシー
ル層からなり、ヒートシール層が密度0.92以上、M
FR1〜15g/10秒の中密度ポリエチレンを少なく
とも1層含むポリエチレン樹脂層であるリチウム電池用
包装材料の形成において、アルミニウムの両面に化成処
理を施し、基材と前記化成処理を施した一方の面とをド
ライラミネートした後、前記化成処理を施した他の面に
接着樹脂層を押出して、ヒートシール層となるフィルム
をサンドイッチラミネートする際に、接着樹脂の溶融膜
のアルミニウム面側のラミネート面をオゾン処理しなが
ら積層することを特徴とする方法である。請求項22に
記載の発明は、請求項20または請求項21のいずれか
に記載のリチウム電池用包装材料の製造方法において、
接着樹脂層として中密度ポリエチレンを用いることを特
徴とし、請求項23に記載の発明も同じく請求項20ま
たは請求項21のいずれかに記載のリチウム電池用包装
材料の製造方法において、接着樹脂層として線状低密度
ポリエチレンを用いることを特徴とするものである。
Further, the invention according to claim 21 is also an invention relating to the method for producing a packaging material according to claims 18 and 19, wherein the base material layer, the adhesive layer, and the chemical conversion treatment layer 1 are provided.
Aluminum, chemical conversion layer 2, adhesive resin layer, heat seal layer, heat seal layer density 0.92 or more, M
In forming a packaging material for a lithium battery, which is a polyethylene resin layer containing at least one layer of medium-density polyethylene having an FR of 1 to 15 g / 10 seconds, both surfaces of aluminum are subjected to a chemical conversion treatment, and a substrate and one surface subjected to the chemical conversion treatment. After dry laminating, the adhesive resin layer is extruded on the other surface subjected to the chemical conversion treatment, and when the film to be the heat seal layer is sandwich-laminated, the laminated surface on the aluminum side of the molten film of the adhesive resin is laminated. This is a method characterized in that lamination is performed while performing ozone treatment. The invention according to claim 22 is a method for producing a packaging material for a lithium battery according to any one of claims 20 and 21,
A medium density polyethylene is used as the adhesive resin layer, and the invention according to claim 23 is the same as the method for manufacturing a packaging material for a lithium battery according to claim 20 or claim 21, wherein the adhesive resin layer is It is characterized by using linear low-density polyethylene.

【0013】請求項24に記載の発明は、請求項20〜
請求項23に記載のリチウム電池用包装材料の製造方法
において、得られた積層体を後加熱により、前記接着樹
脂の軟化点以上になる条件に加熱することを特徴とする
ものであり、請求項25に記載の発明も同じく請求項2
0〜請求項23に記載のリチウム電池用包装材料の製造
方法において、前記溶融膜が対面するアルミニウムの面
をそれぞれの溶融膜の軟化点以上に加熱してラミネート
することを特徴とするものである。
The invention according to claim 24 is the invention according to claims 20 to
The method for producing a packaging material for a lithium battery according to claim 23, wherein the obtained laminated body is heated by post-heating to a condition that is equal to or higher than a softening point of the adhesive resin. The invention according to claim 25 is also the same as in claim 2.
The method for producing a packaging material for a lithium battery according to any one of claims 0 to 23, wherein the surface of the aluminum facing the molten film is laminated by heating to a temperature equal to or higher than the softening point of each molten film. .

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明は、防湿性、耐内容物性、
及び、生産性が良く、ヒートシール層にクラックが発生
しにくいリチウム電池用包装材料である。その積層体の
層構成および製造方法について、図等を利用してさらに
詳細に説明する。図1は、本発明のリチウム電池用包装
材料における積層体の構成を説明する断面図であり、
(a)は、押出しラミネート法により積層体とした場
合、(b)は、サンドイッチラミネート法により積層体
とした場合、(c)は、共押出ラミネート法により積層
体とした場合の各実施例であり、(d)は、Y1部、
(e)は、Y2部、(f)は、Y3部の各拡大図である。
図2は、リチウム電池のパウチタイプの外装体を説明す
る斜視図である。図3は、リチウム電池のエンボスタイ
プの外装体を説明する斜視図である。図4は、エンボス
タイプにおける成形を説明する、(a)斜視図、(b)
エンボス成形された外装体本体、(c)X2−X2部断面
図、(d)Y4部拡大図である。図5は、リチウム電池
用包装材料を製造するサンドイッチラミネート法を説明
する概念図である。図6は、リチウム電池用包装材料を
製造する共押出しラミネート法を説明する概念図であ
る。図7は、リチウム電池用包装材料とタブとの接着に
おける接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図であ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a moisture-proof property,
Further, it is a packaging material for a lithium battery that has good productivity and is less likely to crack in the heat seal layer. The layer configuration and the manufacturing method of the laminate will be described in more detail with reference to the drawings and the like. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a laminate in a packaging material for a lithium battery of the present invention,
(A) is a case where the laminate is formed by the extrusion lamination method, (b) is a case where the laminate is formed by the sandwich lamination method, and (c) is a case where the laminate is formed by the co-extrusion lamination method. Yes, (d) is Y 1 part,
(E) is, Y 2 parts, (f) are each a enlarged view of Y 3 parts.
FIG. 2 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a lithium battery. FIG. 3 is a perspective view illustrating an embossed exterior body of a lithium battery. 4A and 4B are views for explaining molding in an emboss type, and FIG.
Embossed molded outer body, (c) X 2 -X 2 parts cross-sectional view, an enlarged view (d) Y 4 parts. FIG. 5 is a conceptual diagram illustrating a sandwich lamination method for producing a packaging material for a lithium battery. FIG. 6 is a conceptual diagram illustrating a co-extrusion lamination method for producing a packaging material for a lithium battery. FIG. 7 is a perspective view illustrating a method of mounting an adhesive film in bonding a packaging material for a lithium battery and a tab.

【0015】リチウム電池用包装材料が、例えばナイロ
ン/接着層/アルミニウム/接着層/ヒートシール層、
該ヒートシール層がサンドイッチラミネート法、ドライ
ラミネート法、共押出しラミネート法、熱ラミネート法
等により形成されていると、リチウム電池の外装体がエ
ンボスタイプの場合、プレス成形において、側壁部にお
いてアルミニウムと基材層との間が剥離するデラミネー
ションがおこることが多く、また、リチウム電池本体を
外装体に収納してその周縁をヒートシールする部分にお
いてもデラミネーションの発生があった。また、電池の
構成要素である電解質と水分との反応により生成するフ
ッ化水素により、アルミニウムの内面側表面が侵され、
デラミネーションを起こすことがあった。
The packaging material for a lithium battery is, for example, nylon / adhesive layer / aluminum / adhesive layer / heat seal layer,
When the heat seal layer is formed by a sandwich lamination method, a dry lamination method, a co-extrusion lamination method, a heat lamination method, or the like, when the lithium battery exterior body is an embossed type, in the press molding, aluminum and a base are formed on the side wall part. Delamination that peels off from the material layer often occurs, and delamination also occurs in a portion where the lithium battery main body is housed in the outer package and the periphery thereof is heat-sealed. In addition, the inner surface of aluminum is attacked by hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and water, which are components of the battery,
May cause delamination.

【0016】そこで、本発明者らは、エンボス成形時、
ヒートシール時において、デラミネーションの発生のな
い積層体であって、また、耐内容物性のあるリチウム電
池用の外装体として満足できる包装材料について鋭意研
究の結果、アルミニウムの両面に化成処理を施し、基材
とアルミニウムの内容物側の前記化成処理を施した一方
の面とをドライラミネートした後、前記化成処理した他
の面、化成処理層(2)の面に、ポリエチレンからなる
樹脂またはフィルムを押出しラミネート法、サンドイッ
チラミネート法または共押出しラミネート法によりラミ
ネートする際に、ヒートシール層または接着樹脂層とな
る溶融樹脂膜の化成処理面側の面にオゾン処理を施しな
がら積層して得られる積層体を相応の加熱をすることに
より接着強度を向上でき、本発明によると、接着樹脂
層、ヒートシール層ともにポリエチレン系樹脂からなる
リチウム電池用包装材料として、加工性に優れ、かつ、
比較的安価な材料を用いて満足すべき性能を付与し得る
ことを見出し、本発明を完成するに到った。
Therefore, the present inventors, at the time of emboss molding,
At the time of heat sealing, it is a laminated body without delamination, and as a result of earnest research on packaging materials that can be satisfied as an exterior body for lithium batteries with content resistance, subjected to chemical conversion treatment on both sides of aluminum, After dry laminating the base material and one surface of the aluminum content side on which the chemical conversion treatment was performed, a resin or film made of polyethylene was coated on the other surface of the chemical conversion treatment, the surface of the chemical conversion treatment layer (2). A laminate obtained by laminating a molten resin film to be a heat seal layer or an adhesive resin layer while applying an ozone treatment to a surface on a chemical conversion treatment side when laminating by an extrusion lamination method, a sandwich lamination method or a co-extrusion lamination method. By applying appropriate heating, the adhesive strength can be improved. According to the present invention, the adhesive resin layer, the heat seal layer As a packaging material for a lithium battery comprising a monitor polyethylene resin, excellent in workability, and,
They have found that satisfactory performance can be imparted using relatively inexpensive materials, and have completed the present invention.

【0017】本発明のリチウム電池用包装材料の層構成
は、図1(a)に示すように、少なくとも基材層11、
接着層16、化成処理層15(1)、アルミニウム1
2、化成処理層15(2)、ヒートシール層14、から
なる積層体、または、図1(b)に示すように、基材層
11、接着層16、化成処理層15(1)、アルミニウ
ム12、化成処理層15(2)、接着樹脂層13、ヒー
トシール層14からなる積層体である。
As shown in FIG. 1A, the layer structure of the packaging material for a lithium battery according to the present invention comprises at least a base material layer 11,
Adhesive layer 16, chemical conversion layer 15 (1), aluminum 1
2, a laminate composed of a chemical conversion treatment layer 15 (2) and a heat seal layer 14, or, as shown in FIG. 1 (b), a base material layer 11, an adhesive layer 16, a chemical conversion treatment layer 15 (1), aluminum 12, a chemical conversion layer 15 (2), an adhesive resin layer 13, and a heat seal layer 14.

【0018】本発明のリチウム電池用包装材料の製造方
法における第1の方法は、図1(a)に示すように、バ
リア層12の両面に、後述するような化成処理層15
(1)、15(2)を設けること、ヒートシール層14
を内容物側の化成処理面15(b)の面に直接押出し製
膜する方法であり、該押出されたヒートシール層となる
溶融樹脂膜のラミネート面側をオゾン処理するものであ
り、得られた積層体を前記ヒートシール層となる樹脂の
軟化点以上の温度になるように加熱する方法である。該
押出樹脂としては中密度ポリエチレンを用いることがで
きる。
As shown in FIG. 1A, the first method of the present invention for producing a packaging material for a lithium battery is as follows:
Providing (1), 15 (2), heat seal layer 14
Is directly extruded on the surface of the chemical conversion treatment surface 15 (b) on the content side, and the laminated surface side of the extruded molten resin film to be the heat seal layer is subjected to ozone treatment. And heating the laminated body to a temperature equal to or higher than the softening point of the resin to be the heat seal layer. Medium density polyethylene can be used as the extruded resin.

【0019】本発明のリチウム電池用包装材料の製造方
法における第2の方法は、図1(b)に示すように、バ
リア層12の両面に、後述するような化成処理層15
(1)、15(2)を設けること、フィルムとして予め
製膜したヒートシール層14を、内容物側の化成処理面
に、接着樹脂層13を押出してサンドイッチラミネート
する方法において、前記接着樹脂の溶融樹脂膜のラミネ
ート面側をオゾン処理するものであり、得られた積層体
を前記接着樹脂の軟化点以上の温度になるように加熱す
る方法である。この場合、接着樹脂としては中密度ポリ
エチレンあるいは線状低密度ポリエチレンを用いること
ができる。また、ヒートシール層は中密度ポリエチレン
を用いることができる。
A second method of the present invention for producing a packaging material for a lithium battery comprises, as shown in FIG. 1B, a chemical conversion treatment layer 15 described later on both surfaces of a barrier layer 12.
(1) The method of providing 15 (2), wherein the heat sealing layer 14 previously formed as a film is sandwiched by extruding the adhesive resin layer 13 on the chemical conversion treatment surface on the side of the contents. This is a method in which the laminate surface side of the molten resin film is subjected to ozone treatment, and the obtained laminate is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the adhesive resin. In this case, a medium density polyethylene or a linear low density polyethylene can be used as the adhesive resin. In addition, medium density polyethylene can be used for the heat seal layer.

【0020】本発明のリチウム電池用包装材料の製造方
法における第3の方法は、図1(c)に示すように、バ
リア層12の両面に、後述するような化成処理層15
(1)、15(2)を設けること、フィルムとして予め
製膜したヒートシール層14を、内容物側の化成処理面
に、接着樹脂とヒートシール層を形成する樹脂とを共押
出しして積層体を形成する際に、前記接着樹脂の溶融樹
脂膜のラミネート面側をオゾン処理しながら積層するも
のであり、得られた積層体を前記接着樹脂の軟化点以上
の温度になるように加熱する方法である。この場合、接
着樹脂としては中密度ポリエチレンあるいは線状低密度
ポリエチレンを用いることができる。また、ヒートシー
ル層は中密度ポリエチレンを用いることができる。
A third method of the present invention for producing a packaging material for a lithium battery is as shown in FIG. 1C.
Providing (1) and 15 (2), laminating the heat sealing layer 14 formed in advance as a film by co-extruding the adhesive resin and the resin forming the heat sealing layer on the chemical conversion treatment surface on the contents side. When forming the body, the laminated surface side of the molten resin film of the adhesive resin is laminated while performing ozone treatment, and the obtained laminated body is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the adhesive resin. Is the way. In this case, a medium density polyethylene or a linear low density polyethylene can be used as the adhesive resin. In addition, medium density polyethylene can be used for the heat seal layer.

【0021】前記加熱は、ラミネート工程において行っ
てもよい。すなわち、本発明のリチウム電池用包装材料
の製造方法における第1の方法の場合には、図1(a)
に示すように、バリア層12の両面に、後述するような
化成処理層15(1)、15(2)を設けること、ヒー
トシール層14を内容物側の化成処理面15(2)の面
をヒートシール層となる樹脂の軟化点以上の温度になる
ように加熱して、該加熱面にヒートシール層となる樹脂
を直接押出し製膜する方法であり、該押出されたヒート
シール層となる溶融樹脂膜のラミネート面側をオゾン処
理するものである。該押出樹脂としては中密度ポリエチ
レンを用いることができる。
[0021] The heating may be performed in a laminating step. That is, in the case of the first method in the method for producing a packaging material for a lithium battery of the present invention, FIG.
As shown in FIG. 3, chemical conversion treatment layers 15 (1) and 15 (2), which will be described later, are provided on both surfaces of the barrier layer 12, and the heat seal layer 14 is provided on the surface of the chemical conversion treatment surface 15 (2) on the content side. Is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the resin to be the heat seal layer, and the resin to be the heat seal layer is directly extruded on the heated surface to form a film. The laminating surface side of the molten resin film is subjected to ozone treatment. Medium density polyethylene can be used as the extruded resin.

【0022】また、リチウム電池用包装材料の製造方法
における第2の方法の場合には、図1(b)に示すよう
に、バリア層12の両面に、後述するような化成処理層
15(1)、15(2)を設けること、内容物側の化成
処理面を接着樹脂の軟化点以上の温度になるように加熱
して、接着樹脂13を押出してフィルムとして予め製膜
したヒートシール層14をサンドイッチラミネートする
際に、前記接着樹脂の溶融樹脂膜のラミネート面側をオ
ゾン処理するものである。この場合、接着樹脂としては
中密度ポリエチレンあるいは線状低密度ポリエチレンを
用いることができる。また、ヒートシール層は中密度ポ
リエチレンを用いることができる。
In the case of the second method in the method for producing a packaging material for a lithium battery, as shown in FIG. 1B, a chemical conversion treatment layer 15 (1 ), 15 (2), and heat-treating the chemical conversion surface on the contents side to a temperature equal to or higher than the softening point of the adhesive resin, and extruding the adhesive resin 13 to form a heat seal layer 14 in advance as a film. When sandwich laminating is performed, ozone treatment is performed on the lamination surface side of the molten resin film of the adhesive resin. In this case, a medium density polyethylene or a linear low density polyethylene can be used as the adhesive resin. In addition, medium density polyethylene can be used for the heat seal layer.

【0023】また、リチウム電池用包装材料の製造方法
における第3の方法の場合には、図1(c)に示すよう
に、バリア層12の両面に、後述するような化成処理層
15(1)、15(2)を設けること、内容物側の化成
処理面を接着樹脂の軟化点以上の温度になるように加熱
して、接着樹脂とヒートシール層とを共押出しして積層
体を形成する際に、前記接着樹脂の溶融樹脂膜のラミネ
ート面側をオゾン処理しながら積層するものである。こ
の場合、接着樹脂としては中密度ポリエチレンあるいは
線状低密度ポリエチレンを用いることができる。また、
ヒートシール層は中密度ポリエチレンを用いることがで
きる。
Further, in the case of the third method in the method for producing a packaging material for a lithium battery, as shown in FIG. 1C, a chemical conversion treatment layer 15 (1 ), 15 (2), the chemical conversion treatment surface on the contents side is heated to a temperature higher than the softening point of the adhesive resin, and the adhesive resin and the heat seal layer are co-extruded to form a laminate. In this case, the lamination surface side of the molten resin film of the adhesive resin is laminated while performing ozone treatment. In this case, a medium density polyethylene or a linear low density polyethylene can be used as the adhesive resin. Also,
Medium density polyethylene can be used for the heat seal layer.

【0024】本発明におけるオゾン処理法は、オゾン生
成装置により発生させたオゾンを前述の各処理すべき溶
融膜面に吹き付けて行うもので、該オゾン処理により、
押出し樹脂のアルミニウム面側が極性化され、アルミニ
ウムの化成処理面と、前記ヒートシール層または接着樹
脂層との接着強度が向上する。また、アルミニウムを加
熱しながら溶融樹脂膜を形成あるいはアルミニウムに溶
融樹脂膜を形成後、加熱することで、この化成処理面と
極性化された押出し層が強固に接着する。オゾンの発生
装置としては、オゾンの発生量が0.6〜10g/m3
流量2〜20L/minの範囲のものを使用し、オゾン
濃度としては、400g/m3以下の雰囲気においてオゾ
ンの吹き付けを行う。
In the ozone treatment method of the present invention, the ozone generated by the ozone generator is sprayed on the surface of the molten film to be treated, and the ozone treatment is performed by the ozone treatment.
The aluminum surface side of the extruded resin is polarized, and the adhesive strength between the chemical conversion treated surface of aluminum and the heat sealing layer or the adhesive resin layer is improved. Further, by forming a molten resin film while heating aluminum or forming a molten resin film on aluminum and then heating, the chemically treated surface and the polarized extruded layer are firmly adhered to each other. As an ozone generator, the amount of generated ozone is 0.6 to 10 g / m 3 ,
A flow rate of 2 to 20 L / min is used, and ozone is sprayed in an atmosphere having an ozone concentration of 400 g / m 3 or less.

【0025】本発明における積層体の後加熱の条件は、
積層体を形成後、前記化成処理面に押出される樹脂の軟
化点以上の温度になる条件に加熱するものである。
The conditions for post-heating of the laminate in the present invention are as follows:
After forming the laminate, the laminate is heated to a temperature at or above the softening point of the resin extruded on the chemical conversion treated surface.

【0026】また、本発明における積層体の前加熱の条
件は、溶融樹脂膜を積層する際、溶融樹脂と対面する化
成処理層の表面を溶融樹脂の軟化点以上の温度になる条
件に加熱するものである。
In the present invention, the conditions for preheating the laminate are as follows: when laminating the molten resin film, the surface of the chemical conversion treatment layer facing the molten resin is heated to a temperature higher than the softening point of the molten resin. Things.

【0027】リチウム電池用包装材料はリチウム電池本
体を包装する外装体を形成するものであって、その外装
体の形式によって、図2に示すようなパウチタイプと、
図3(a)、図3(b)または図3(c)に示すような
エンボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方
シール、四方シール等およびピロータイプ等の袋形式が
あるが、図2は、ピロータイプとして例示している。ま
た、前記エンボスタイプとしては、図3(a)に示すよ
うに、片面に凹部を形成しても良いし、図3(b)に示
すように、両面に凹部を形成してリチウム電池本体を収
納して周縁の四方をヒートシールして密封しても良い。
また、図3(c)に示すような折り部をはさんで両側に
凹部形成して、リチウム電池を収納して3辺をヒートシ
ールする形式もある。
The lithium battery packaging material forms an outer package for packaging the lithium battery main body. Depending on the type of the outer package, a pouch type as shown in FIG.
There is an embossed type as shown in FIG. 3 (a), FIG. 3 (b) or FIG. 3 (c). The pouch type includes a bag type such as a three-side seal, a four-side seal, and a pillow type. FIG. 2 illustrates the pouch type as a pillow type. In addition, as the embossing type, a concave portion may be formed on one side as shown in FIG. 3A, or a concave portion may be formed on both surfaces as shown in FIG. It may be housed and heat-sealed on the four sides of the periphery to seal.
There is also a type in which concave portions are formed on both sides of a folded portion as shown in FIG. 3 (c), a lithium battery is housed, and three sides are heat-sealed.

【0028】本発明のリチウム電池外装体の加工工程
に、ダイセットタイプの抜き型による抜き工程のある場
合、外装体のヒートシール層が、低密度ポリエチレン、
あるいは、線状低密度ポリエチレンの場合には、抜き部
にバリが発生して不良品となり、さらには、その一部が
抜き切れずに生産性を阻害することがあった。そこで、
本発明者らは、前記抜き工程においても安定した生産性
をあげる外装体の材質について、研究の結果、ヒートシ
ール層として、密度0.935以上、MFR1〜15g
/10秒の中、中密度ポリエチレンを用いることによ
り、前記ダイセット方式の抜きが安定することを見出し
た。
In the case where the processing step of the lithium battery outer package of the present invention includes a punching step using a die-set type die, the heat seal layer of the outer package is made of low-density polyethylene,
Alternatively, in the case of linear low-density polyethylene, burrs were generated at the punched portion, resulting in a defective product. Therefore,
The present inventors have conducted research on a material of an exterior body that increases stable productivity even in the above-described punching step, and as a result, as a heat seal layer, a density of 0.935 or more and an MFR of 1 to 15 g.
It has been found that the use of the medium-density polyethylene in / 10 seconds stabilizes the die-set method.

【0029】次に、本発明におけるリチウム電池用包装
材料を形成する積層体の各層を構成する材料およびラミ
ネートについて説明する。
Next, the materials and laminates constituting each layer of the laminate forming the packaging material for a lithium battery according to the present invention will be described.

【0030】本発明における前記基材層11は、延伸ポ
リエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この
時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエ
ステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロ
ンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン6、
ナイロン6,6、ナイロン6とナイロン6,6との共重
合体、ナイロン6,10、ポリメタキシリレンアジパミ
ド(MXD6)等が挙げられる。
In the present invention, the base material layer 11 is made of a stretched polyester or nylon film. At this time, as the polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, copolyester, Polycarbonate and the like. As nylon, polyamide resin, that is, nylon 6,
Nylon 6,6, a copolymer of Nylon 6 and Nylon 6,6, Nylon 6,10, polymethaxylylene adipamide (MXD6) and the like.

【0031】前記基材層11は、リチウム電池として用
いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、
基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体で
のピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生
等を考慮すると、基材層は6μm以上の厚さが必要であ
り、好ましい厚さとしては12〜25μmである。
When the base material layer 11 is used as a lithium battery, the base material layer 11 is in direct contact with the hardware.
Basically, a resin layer having an insulating property is preferable. In consideration of the presence of pinholes in the film alone, the occurrence of pinholes during processing, and the like, the base material layer needs to have a thickness of 6 μm or more, and the preferred thickness is 12 to 25 μm.

【0032】本発明においては、基材層11は耐ピンホ
ール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させ
るために、積層化することも可能である。基材層を積層
体化する場合、基材層が2層以上の樹脂層を少なくとも
一つを含み、各層の厚みが6μm以上、好ましくは、1
2〜25μmである。基材層を積層化する例としては、
図示はしないが次の1)〜7)が挙げられる。 1)延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン 2)延伸ナイロン/延伸延伸ポリエチレンテレフタレー
ト また、包装材料の機械適性(包装機械、加工機械の中で
の搬送の安定性)、表面保護性(耐熱性、耐電解質
性)、2次加工とてリチウム電池用の外装体をエンボス
タイプとする際に、エンボス時の金型と基材層との摩擦
抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した場合に
基材層を保護するために、基材層を多層化、基材層表面
にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹
脂層、ポリエステル系樹脂層等を設けることが好まし
い。例えば、 3)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート
(フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティ
ング後乾燥で形成) 4)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレー
ト(シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コ
ーティング後乾燥で形成) 5)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/
延伸ナイロン 6)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレー
ト/延伸ナイロン 7)アクリル系樹脂/延伸ナイロン(アクリル系樹脂は
フィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化)
In the present invention, the base material layer 11 can be laminated to improve the pinhole resistance and the insulation when the battery is used as an outer package. When the substrate layer is formed into a laminate, the substrate layer includes at least one resin layer of two or more layers, and each layer has a thickness of 6 μm or more, preferably 1 μm or more.
2 to 25 μm. As an example of laminating the base material layer,
Although not shown, the following 1) to 7) can be mentioned. 1) Stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 2) Stretched nylon / stretched stretched polyethylene terephthalate Also, mechanical suitability of the packaging material (stability of transportation in packaging machines and processing machines), surface protection (heat resistance, electrolyte resistance) ) When the embossing type is used for the exterior body for a lithium battery as a secondary processing, the base layer is formed for the purpose of reducing the frictional resistance between the mold and the base layer at the time of embossing or when an electrolytic solution is attached. For protection, it is preferable that the base material layer is multi-layered and a fluorine-based resin layer, an acrylic resin layer, a silicone-based resin layer, a polyester-based resin layer, or the like is provided on the surface of the base material layer. For example, 3) Fluorine-based resin / stretched polyethylene terephthalate (fluorine-based resin is formed into a film or liquid coating and then dried) 4) Silicone-based resin / stretched polyethylene terephthalate (silicone-based resin is film-like or liquid 5) Fluorine resin / stretched polyethylene terephthalate /
Stretched nylon 6) Silicone resin / Stretched polyethylene terephthalate / Stretched nylon 7) Acrylic resin / Stretched nylon (Acrylic resin is cured by drying after film-like or liquid coating)

【0033】前記バリア層12は、外部からリチウム電
池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するための
層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性(パウ
チ化、エンボス成形性)を安定化し、かつ耐ピンホール
をもたせるために厚さ15μm以上のアルミニウム、ニ
ッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪
素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられる
が、バリア層として好ましくは厚さが20〜80μmの
アルミニウムとする。ピンホールの発生をさらに改善
し、リチウム電池の外装体のタイプをエンボスタイプと
する場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生の
ないものとするために、本発明者らは、バリア層として
用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が0.3〜9.
0重量%、好ましくは0.7〜2.0重量%とすること
によって、鉄を含有していないアルミニウムと比較し
て、アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲
げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エン
ボスタイプの外装体を成形する時に側壁の形成も容易に
できることを見出した。前記鉄含有量が、0.3重量%
未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形
性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄
含有量が9.0重量%を超える場合は、アルミニウムと
しての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くな
る。
The barrier layer 12 is a layer for preventing water vapor from particularly entering the inside of the lithium battery from the outside, and stabilizes pinholes of the barrier layer alone and processability (pouching, embossability). And a metal such as aluminum or nickel having a thickness of 15 μm or more to have a pinhole resistance, or an inorganic compound, for example, a film obtained by depositing silicon oxide, alumina, or the like. Aluminum having a thickness of 20 to 80 μm. In order to further improve the occurrence of pinholes and to make the type of the exterior body of the lithium battery an embossed type, in order to eliminate the occurrence of cracks and the like in embossing, the present inventors have made the use of aluminum used as a barrier layer. The material has an iron content of 0.3-9.
By setting the content to 0% by weight, preferably 0.7 to 2.0% by weight, the aluminum has good ductility and less occurrence of pinholes due to bending as a laminate, compared to aluminum containing no iron. It has been found that the side wall can be easily formed when the embossed type exterior body is molded. The iron content is 0.3% by weight
If less than the above, no effects such as prevention of pinholes and improvement in embossability are observed, and if the iron content of the aluminum exceeds 9.0% by weight, flexibility as aluminum is impaired. As a result, the bag-making properties of the laminate deteriorate.

【0034】また、冷間圧延で製造されるアルミニウム
は焼きなまし(いわゆる焼鈍処理)条件でその柔軟性・
腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるア
ルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、
多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にある
アルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰
の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、
加工適性(パウチ化、エンボス成形)に合わせ適宜選定
すればよい。たとえば、エンボス成形時のしわやピンホ
ールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなま
しされた軟質アルミニウムを用いることができる。
Further, the aluminum produced by cold rolling has its flexibility and flexibility under the conditions of annealing (so-called annealing treatment).
Although the strength and hardness of the waist change, the aluminum used in the present invention is harder than the hard treated product without annealing.
Aluminum with a tendency to soften slightly or completely annealed is preferred. The degree of flexibility, waist strength, and hardness of aluminum, that is, the conditions of annealing,
What is necessary is just to select suitably according to workability (pouching, embossing). For example, in order to prevent wrinkles and pinholes during embossing, soft aluminum annealed according to the degree of forming can be used.

【0035】本発明の課題に対して、本発明者らは、鋭
意研究の結果、リチウム電池用包装材料のバリア層12
であるアルミニウム表、裏面に化成処理を施すことによ
って、前記包装材料として満足できる積層体とすること
ができた。前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、ク
ロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐
酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時のアル
ミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、リ
チウム電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ
化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にア
ルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食す
ることを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性(濡
れ性)を向上させ、エンボス成形時、ヒートシール時の
基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、電解
質と水分との反応により生成するフッ化水素によるアル
ミニウム内面側でのデラミネーション防止効果が得られ
た。各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を
施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜
形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム
(3)化合物、リン酸の3成分から構成されたものを用
いるリン酸クロメート処理が良好であった。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the object of the present invention, and as a result, have found that the barrier layer 12
By subjecting the aluminum front and back surfaces to a chemical conversion treatment, a laminate that was satisfactory as the packaging material could be obtained. The chemical conversion treatment is specifically to prevent delamination between aluminum and the substrate layer during embossing by forming an acid-resistant film such as a phosphate, a chromate, a fluoride, and a triazine thiol compound. And the hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte of the lithium battery and moisture prevents the dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially the dissolution and corrosion of the aluminum oxide present on the aluminum surface, and Improves adhesion (wetability), prevents delamination between the base layer and aluminum during embossing and heat sealing, and prevents delamination on the inner surface of aluminum by hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and moisture The effect was obtained. As a result of studying the effect of chemical conversion treatment on the aluminum surface using various substances, among the above-mentioned acid-resistant film-forming substances, phenolic resin, chromium fluoride (3) compound, and phosphoric acid The phosphoric acid chromate treatment using the treated product was good.

【0036】前記化成処理層15の形成は、リチウム電
池の外装体がパウチタイプの場合には、アルミニウムの
最内層側の片面だけでよい。リチウム電池の外装体がエ
ンボスタイプの場合には、アルミニウムの両面に化成処
理層15(1)、15(2)を設けることによって、エ
ンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネ
ーションを防止することができる。アルミニウムの両面
に化成処理した積層体をパウチタイプに用いてもよい。
The formation of the chemical conversion layer 15 may be performed only on one side of the innermost layer of aluminum when the exterior body of the lithium battery is a pouch type. When the exterior body of the lithium battery is an embossed type, by providing the chemical conversion treatment layers 15 (1) and 15 (2) on both surfaces of aluminum, delamination between the aluminum and the base layer during embossing can be reduced. Can be prevented. A laminate having a chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum may be used for the pouch type.

【0037】前述のように、本発明のリチウム電池用包
装材料の製造方法を用いることによって、ヒートシール
層またはヒートシール層を積層するための接着樹脂層と
して、ポリエチレン系樹脂を用いることができる。前記
化成処理面に、ポリエチレン樹脂または酸変性ポリエチ
レンを接着樹脂として押出してポリエチレンフィルムを
サンドイッチラミネートすると、化成処理面へのポリエ
チレン樹脂は接着が悪く、押出酸変性ポリエチレン樹脂
であっても接着性が十分でなく、その対策として、本発
明者らは、前記化成処理面に、酸変性ポリエチレンのエ
マルジョン液をロールコート法等により塗布し、乾燥
後、170〜200℃の温度で焼付けを行った後、前述
の酸変性ポリエチレンを接着樹脂としてサンドイッチラ
ミネートすると、その接着強度はよくなるが、前記焼付
けの加工速度は極めて遅く、接着樹脂層生産性の悪いも
のであった。
As described above, by using the method for producing a packaging material for a lithium battery of the present invention, a polyethylene resin can be used as the heat seal layer or the adhesive resin layer for laminating the heat seal layer. When the polyethylene film or the acid-modified polyethylene is extruded as an adhesive resin and sandwich-laminated with a polyethylene film, the polyethylene resin to the chemical conversion treatment surface has poor adhesion, and even if the extruded acid-modified polyethylene resin has sufficient adhesiveness, Instead, as a countermeasure, the present inventors applied an emulsion of acid-modified polyethylene to the chemical conversion treated surface by a roll coating method or the like, dried, and baked at a temperature of 170 to 200 ° C. When the above-mentioned acid-modified polyethylene is sandwich-laminated as an adhesive resin, the adhesive strength is improved, but the processing speed of the baking is extremely slow, and the productivity of the adhesive resin layer is poor.

【0038】そこで、本発明者らは、酸変性ポリエチレ
ンの塗布、焼付けが無くとも、安定した接着強度を示す
積層方法について鋭意研究の結果、基材層と両面に化成
処理したバリア層の片面とをドライラミネートし、前記
前記溶融膜へのオゾン処理と得られた積層体の後加熱あ
るいは、前記溶融膜を形成する際、アルミニウムを加熱
しながらオゾン処理することで、所定の接着強度を有す
る積層体とすることができた。
Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies on a laminating method that shows stable adhesive strength without application and baking of acid-modified polyethylene. Dry laminating, ozone treatment on the molten film and post-heating of the obtained laminated body, or lamination having a predetermined adhesive strength by performing ozone treatment while heating aluminum when forming the molten film. Could be body.

【0039】前記加熱の具体的な方法としては、熱ロー
ル接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法がある
が、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述
のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できれ
ばよい。
Specific examples of the heating method include a hot roll contact method, a hot air method, and near or far infrared rays. In the present invention, any heating method may be used. Can be heated above its softening point.

【0040】リチウム電池用包装材料のヒートシール層
を形成する樹脂としては、酸変性ポリプロピレン、酸変
性ポリエチレン等が用いられるが、本発明のリチウム電
池用包装材料の製造方法を用いることにより、内容物保
護性、加工性、ヒートシール性等に優れているポリエチ
レン系樹脂を用いることができる。ここで用いられるポ
リエチレン系樹脂としては、中密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン等が挙げられるが、前記第1の製造方法におけ
るヒートシール層としては、中密度ポリエチレンまたは
線状低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。ま
た、前記第2または第3の製造方法における接着樹脂と
しては中密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレ
ン、ヒートシール層としては、中密度ポリエチレンを用
いることができる。
As the resin forming the heat seal layer of the lithium battery packaging material, acid-modified polypropylene, acid-modified polyethylene and the like are used. A polyethylene resin having excellent protection, workability, heat sealability, and the like can be used. Examples of the polyethylene-based resin used here include medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and high-density polyethylene. As the heat seal layer in the first production method, medium-density polyethylene or It is preferable to use linear low density polyethylene. In the second or third manufacturing method, medium density polyethylene or linear low density polyethylene can be used as the adhesive resin, and medium density polyethylene can be used as the heat sealing layer.

【0041】前記線状低密度ポリエチレンとしては、 ・軟化点 70℃以上 ・融点 112℃以上 ・密度 0.91以上 前記中密度ポリエチレンとしては、 ・軟化点 80℃以上 ・融点 120℃以上 ・密度 0.92以上 ・MFR 1〜15g/10秒 ヒートシール層または、接着樹脂層とヒートシール層と
しての好ましい樹脂あるいはその組み合わせとしては、 単層押出しの場合:ヒートシール層として中密度ポリエ
チレン 接着樹脂層によりヒートシール層を形成する場合: (1)接着樹脂層として中密度ポリエチレン/ヒートシ
ール層として中密度ポリエチレン (2)接着樹脂層として線状低密度ポリエチレン/ヒー
トシール層として中密度ポリエチレンとすることが好ま
しい。 前記線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンに
は、低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性の
プロピレンーブテン共重合体、エチレンとブテンとプロ
ピレンの3成分共重合体からなるターポリマー、シリ
カ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等のアンチブロッ
キング剤(AB剤)、脂肪酸アマイド系の滑材等を添加
してもよい。
The linear low-density polyethylene includes: a softening point of 70 ° C. or more; a melting point of 112 ° C. or more; and a density of 0.91 or more. The medium-density polyethylene includes: a softening point of 80 ° C. or more; a melting point of 120 ° C. or more; .92 or more ・ MFR 1 to 15 g / 10 sec. As a preferable resin or a combination of the heat seal layer or the adhesive resin layer and the heat seal layer, in the case of single-layer extrusion: a medium-density polyethylene adhesive resin layer as the heat seal layer When forming a heat sealing layer: (1) Medium density polyethylene as an adhesive resin layer / medium density polyethylene as a heat sealing layer (2) Linear low density polyethylene as an adhesive resin layer / medium density polyethylene as a heat sealing layer preferable. The linear low-density polyethylene and the medium-density polyethylene include a low-crystalline ethylene butene copolymer, a low-crystalline propylene butene copolymer, a terpolymer composed of a three-component copolymer of ethylene, butene and propylene, and silica. , A zeolite, an anti-blocking agent (AB agent) such as an acrylic resin bead, a fatty acid amide-based lubricant, or the like.

【0042】本発明のリチウム電池用包装材料の積層体
として、前記、基材層、バリア層、接着樹脂層、ヒート
シール層(PE)の他に、バリア層とヒートシール性フ
ィルム層との間に、ポリイミド、ポリエチレンテレフタ
レート等の2軸延伸フィルムからなる中間層を設けても
よい。中間層は、リチウム電池用包装材料としての強度
向上、バリア性の改善安定化、リチウム電池外装体のヒ
ートシール時のタブとバリア層との接触による短絡を防
止するなどのために積層されることがある。
As a laminate of the packaging material for a lithium battery of the present invention, in addition to the above-mentioned substrate layer, barrier layer, adhesive resin layer and heat seal layer (PE), a laminate between the barrier layer and the heat seal film layer may be used. May be provided with an intermediate layer made of a biaxially stretched film such as polyimide or polyethylene terephthalate. The intermediate layer should be laminated to improve the strength as a packaging material for lithium batteries, improve and stabilize barrier properties, and prevent short circuits due to contact between the tab and the barrier layer during heat sealing of the lithium battery exterior body. There is.

【0043】本発明の積層体における前記の各層には、
適宜、製膜性、積層化加工、最終製品2次加工(パウチ
化、エンボス成形)適性を向上、安定化する目的のため
に、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理
等の表面活性化処理をしてもよい。また,成形性を向上
させるために、ヒートシール層あるいは接着樹脂層に流
動パラフィンを2〜6g/m2コーティングまたは含浸さ
せてもよい。
In each of the above-mentioned layers in the laminate of the present invention,
Appropriate surface activation such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, ozone treatment, etc. for the purpose of improving and stabilizing the suitability for film forming, lamination processing, and final processing of secondary products (pouching, embossing) as appropriate. Processing may be performed. Further, in order to improve the moldability, the heat seal layer or the adhesive resin layer may be coated or impregnated with liquid paraffin at 2 to 6 g / m 2 .

【0044】ただし、ポリエチレンは金属に対するヒー
トシール性がないため、リチウム電池におけるタブ部の
ヒートシールの際には、図7(a)、図7(b)、図7
(c)に示すように、タブと積層体のヒートシール層と
の間に、金属とPEとの双方に対してヒートシール性を
有する接着性フィルムを介在させることにより、タブ部
での密封性も確実となる。前記接着性フィルムは、図7
(d)、図7(e)、図7(f)に示すように、タブの
所定の位置に巻き付けても良い。前記接着性フィルムと
しては、前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、
金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとア
クリル酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフ
ィルムを用いることができる。
However, since polyethylene has no heat-sealing property with respect to metal, the heat-sealing of the tab portion of the lithium battery requires the heat treatment shown in FIGS. 7 (a), 7 (b) and 7 (b).
As shown in (c), by interposing an adhesive film having heat-sealing properties to both metal and PE between the tab and the heat-sealing layer of the laminate, the sealing property at the tab portion is obtained. Will also be assured. The adhesive film is shown in FIG.
(D) As shown in FIGS. 7 (e) and 7 (f), the tab may be wound around a predetermined position. As the adhesive film, the unsaturated carboxylic graft polyolefin,
A film made of metal cross-linked polyethylene or a copolymer of ethylene or propylene and acrylic acid or methacrylic acid can be used.

【0045】本発明のリチウム電池用包装材料における
基材11とバリア層12の化成処理面とは、ドライラミ
ネート法によって貼り合わせることが望ましい。前記、
基材11とアルミニウムのリン酸クロメート処理面との
ドライラミネートに用いる接着剤としては、ポリエステ
ル系、ポリエチレンイミン系、ポリエーテル系、シアノ
アクリレート系、ウレタン系、有機チタン系、ポリエー
テルウレタン系、エポキシ系、ポリエステルウレタン
系、イミド系、イソシアネート系、ポリオレフィン系、
シリコーン系の各種接着剤を用いることができる。
The base material 11 and the chemical conversion-treated surface of the barrier layer 12 in the packaging material for a lithium battery of the present invention are desirably bonded by a dry lamination method. Said,
Examples of the adhesive used for dry lamination of the base material 11 and the phosphoric acid chromate-treated surface of aluminum include polyester, polyethyleneimine, polyether, cyanoacrylate, urethane, organic titanium, polyether urethane, and epoxy. System, polyester urethane system, imide system, isocyanate system, polyolefin system,
Various silicone adhesives can be used.

【0046】[0046]

【実施例】本発明のリチウム電池用包装材料について、
実施例によりさらに具体的に説明する。化成処理は、い
ずれも、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム
(3)化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート
法により、塗布し、皮膜温度が180℃以上となる条件
において焼き付けた。クロムの塗布量は、10mg/m2
(乾燥重量)である。以下の各実施例、および比較例に
おいて用いた線状低密度ポリエチレン(以下、LLDP
E)、軟化点98℃、融点は115℃のものを用いた。
また、MDPEは中密度ポリエチレンを示す。また、オ
ゾン処理方法は、スリットタイプノズルを用い、溶融押
出し膜の全巾に吹き付けるが、実施例および比較例のう
ちオゾン処理したものについては、次の(A)(B)の
2条件において処理した。 (A)条件 流量:20L/mmin 発生量:10g/m3 オゾン処理時のオゾン濃度:400g/m3 (B)条件 流量:2L/mmin 発生量:0.6g/m3 オゾン処理時のオゾン濃度:5g/m3 実施例1〜実施例3、比較例1〜比較例3、比較例7〜
比較例9及び比較例13は、パウチタイプの外装体で、
いずれも、50mm巾、80mm長さのピロータイプの
パウチを製袋し、リチウム電池本体を収納して密封し
た。なお、実施例4〜実施例5、比較例4〜比較例6、
比較例10〜比較例12及び比較例14は、いずれもエ
ンボスタイプとし、成形型の凹部(キャビティ)の形状
を30×50mm、深さ3.5mmとしてプレス成形し
て成形性の評価をした。なお、各例とも、リチウム電池
のタブのシール部には、接着性フィルムとして、厚さ5
0μmの不飽和カルボン酸グラフト線状低密度ポリエチ
レンからなるフィルムをタブのシール部に巻き付けてヒ
ートシールした。 [実施例1](パウチタイプ) アルミニウム20μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面に延伸ポリエステルフィルム(厚さ16
μm)をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理したアルミニウムの面(化成処理層)に、ヒー
トシール層を形成する際に、MDPE(密度0.93
5、MFR6.0g/10秒、軟化点114℃、融点1
25℃)をヒートシール層として30μmの厚さの溶融
樹脂膜として押出して、該溶融樹脂膜のラミネート面を
オゾン処理しながら押出ラミネートして積層体とした
後、該積層体を、MDPEの軟化点以上に加熱して、検
体実施例1を得た。 [実施例2](パウチタイプ) アルミニウム20μmの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面、化成処理層(1)に延伸ポリエステル
フィルム(厚さ12μm)をドライラミネート法により
貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の
面、化成処理層(2)に、ヒートシール層を形成する際
に、MDPEを接着樹脂層として30μmの厚さの溶融
樹脂膜として押出して、該溶融樹脂膜のアルミニウムと
のラミネート面をオゾン処理しながら、ヒートシール層
としてMDPEフィルム(密度0.940、MFR2.
0g/10秒、軟化点114℃、融点128℃、40μ
m)をサンドイッチラミネートして積層体とした後、該
積層体を、MDPEの軟化点以上に加熱して、検体実施
例2を得た。 [実施例3](パウチタイプ) アルミニウム20μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面に延伸ポリエステルフィルム(厚さ16
μm)をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理したアルミニウムの面、化成処理層に、ヒート
シール層を形成する際に、LLDPEを接着樹脂層とし
て20μmの厚さに、MDPE(密度0.924、MF
R7.0g/10秒、軟化点114℃、融点126℃、
40μm)をヒートシール樹脂として30μmの厚さに
共押出しダイから溶融樹脂膜として押出し、該溶融樹脂
膜のアルミニウムとのラミネート面をオゾン処理しなが
ら、共押出しラミネートして積層体とした後、該積層体
を、LLDPEの軟化点以上に加熱して、検体実施例3
を得た。 [実施例4](エンボスタイプ) アルミニウム40μmの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面、化成処理層(1)の面に延伸ナイロン
フィルム(厚さ25μm)をドライラミネート法により
貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の
面、化成処理層(2)の面に、MDPE(密度0.94
0、MFR8.0g/10秒)をヒートシール層として
30μmの厚さの溶融樹脂膜として押出して、該溶融樹
脂膜のアルミニウムとのラミネート面をオゾン処理しな
がら、押出ラミネートして積層体とした後、該積層体
を、MDPEの軟化点以上に加熱して、検体実施例4を
得た。 [実施例5](エンボスタイプ) アルミニウム40μmの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面に延伸ナイロンフィルム25μmをドラ
イラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理した
アルミニウムの他の面に、LLDPEを接着樹脂として
20μmの厚さに溶融樹脂膜として押出して、該溶融樹
脂膜のアルミニウムとのラミネート面をオゾン処理しな
がら、ヒートシール層となるMDPEフィルム(密度
0.940、MFR12g/10秒、軟化点116℃、
融点131℃、厚さ30μm)をサンドイッチラミネー
トし、得られた積層体をLLDPEの軟化点以上になる
ように加熱して検体実施例5を得た。
EXAMPLES The packaging material for a lithium battery of the present invention is described below.
Examples will be described more specifically. Chemical conversion treatment
Displacement may also be caused by phenol resin, chromium fluoride
(3) Roll coating with an aqueous solution comprising a compound and phosphoric acid
Condition by which the coating temperature is 180 ℃ or higher
Baked in Chromium coating amount is 10mg / mTwo
(Dry weight). In each of the following examples and comparative examples
Linear low-density polyethylene (hereinafter referred to as LLDP)
E), having a softening point of 98 ° C. and a melting point of 115 ° C.
MDPE indicates medium density polyethylene. Also,
Zon treatment method uses a slit type nozzle,
Sprayed over the entire width of the extruded film.
For ozone-treated products, the following (A) and (B)
Processing was performed under two conditions. (A) Conditions Flow rate: 20 L / mmin Amount generated: 10 g / mThree Ozone concentration during ozone treatment: 400 g / mThree (B) Conditions Flow rate: 2 L / mmin Emission amount: 0.6 g / mThree Ozone concentration during ozone treatment: 5 g / mThree Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3, Comparative Examples 7 to
Comparative Example 9 and Comparative Example 13 are pouch type exterior bodies,
Both are 50 mm wide and 80 mm long pillow type
Make a pouch, store and seal the lithium battery body
Was. In addition, Examples 4 and 5 and Comparative Examples 4 and 6,
Comparative Examples 10 to 12 and Comparative Example 14
The shape of the concave part (cavity) of the forming die
Press molding with 30 × 50mm and 3.5mm depth
The moldability was evaluated. In each case, the lithium battery
In the seal part of the tab, a thickness of 5
0 μm unsaturated carboxylic acid grafted linear low density polyethylene
Wrap a film of ren around the seal of the tab
Seal. [Example 1] (pouch type) A chemical conversion treatment was performed on one surface of aluminum 20 μm.
Stretched polyester film (thickness 16
μm) by dry lamination, and then
The heat-treated aluminum surface (chemical conversion layer)
MDPE (density 0.93
5, MFR 6.0 g / 10 sec, softening point 114 ° C, melting point 1
25 ° C) as a heat-sealing layer and a thickness of 30 μm
Extruded as a resin film, the laminated surface of the molten resin film
Laminate by extrusion lamination with ozone treatment
Thereafter, the laminate is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of MDPE, and
Body Example 1 was obtained. [Example 2] (Pouch type) A chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum 20 μm.
Stretched polyester on the chemical conversion treatment layer (1)
Film (thickness 12μm) by dry lamination
Laminating, then other conversion aluminum
When forming a heat seal layer on the surface and chemical conversion treatment layer (2)
In addition, MDPE is used as an adhesive resin layer and melted to a thickness of 30 μm.
Extruded as a resin film, with the aluminum of the molten resin film
Heat-seal layer while ozone treatment
MDPE film (density 0.940, MFR2.
0 g / 10 sec, softening point 114 ° C, melting point 128 ° C, 40μ
m) was sandwich-laminated to form a laminate,
Heat the laminate above the softening point of MDPE and run the sample
Example 2 was obtained. [Example 3] (pouch type) A chemical conversion treatment was performed on one surface of aluminum 20 μm.
Stretched polyester film (thickness 16
μm) by dry lamination, and then
Heat treatment on the surface of chemical conversion treated aluminum and chemical conversion treatment
When forming the seal layer, LLDPE is used as the adhesive resin layer.
MDPE (density 0.924, MF
R 7.0 g / 10 sec, softening point 114 ° C, melting point 126 ° C,
40μm) as heat sealing resin to a thickness of 30μm
Extruded as a molten resin film from a co-extrusion die, the molten resin
Ozone treatment of the laminate surface of the film with aluminum
After co-extrusion lamination to form a laminate, the laminate
Was heated above the softening point of LLDPE,
I got [Example 4] (Emboss type) A chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum 40 µm.
Stretched nylon on one surface treated, the surface of the chemical conversion treatment layer (1)
Film (thickness 25μm) is dry-laminated
Laminating, then other conversion aluminum
Surface, the surface of the chemical conversion treatment layer (2), MDPE (density 0.94
0, MFR 8.0 g / 10 sec) as heat seal layer
Extruded as a molten resin film having a thickness of 30 μm,
Do not ozone-treat the surface of the grease film laminated with aluminum.
Then, after extrusion lamination to form a laminate, the laminate
Was heated to above the softening point of MDPE,
Obtained. [Example 5] (Embossed type) A chemical conversion treatment was performed on both surfaces of 40 μm aluminum.
25 μm stretched nylon film on one side
Laminated by Ilaminate method, and then subjected to chemical conversion treatment
LLDPE as adhesive resin on the other side of aluminum
Extruded as a molten resin film to a thickness of 20 μm,
Do not ozone-treat the surface of the grease film laminated with aluminum.
The MDPE film (density)
0.940, MFR12g / 10 seconds, softening point 116 ° C,
Melting point 131 ° C, thickness 30μm)
And the obtained laminate is at or above the softening point of LLDPE.
Thus, Sample Example 5 was obtained.

【0047】[比較例1](パウチタイプ) アルミニウム20μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面に延伸ポリエステルフィルム(厚さ16
μm)をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理したアルミニウムの面(化成処理層)に、ヒー
トシール層を形成する際に、MDPEをヒートシール層
として30μmの厚さの溶融樹脂膜として押出して積層
体とした後、該積層体を、MDPEの軟化点以上に加熱
して、検体比較例1を得た。 [比較例2](パウチタイプ) アルミニウム20μmの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面、化成処理層(1)に延伸ポリエステル
フィルム(厚さ12μm)をドライラミネート法により
貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の
面、化成処理層(2)に、ヒートシール層を形成する際
に、MDPEを接着樹脂層として30μmの厚さの溶融
樹脂膜として押出して、ヒートシール層としてLLDP
Eフィルム(40μm)をサンドイッチラミネートして
積層体とした後、該積層体を、MDPEの軟化点以上に
加熱して、検体比較例2を得た。 [比較例3](パウチタイプ) アルミニウム20μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面に延伸ポリエステルフィルム(厚さ16
μm)をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理したアルミニウムの面、化成処理層に、ヒート
シール層を形成する際に、LLDPEを接着樹脂層とし
て20μmの厚さに、LLDPEをヒートシール樹脂と
して30μmの厚さに共押出しダイから溶融樹脂膜とし
て押出しラミネートして積層体とした後、該積層体を、
MDPEの軟化点以上に加熱して、検体比較例3を得
た。 [比較例4](エンボスタイプ) アルミニウム40μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面に延伸ナイロンフィルム(厚さ25μ
m)をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化
成処理したアルミニウムの面(化成処理層)の面に、M
DPEをヒートシール層として30μmの厚さの溶融樹
脂膜として押出ラミネートして積層体とした後、該積層
体を、MDPEの軟化点以上に加熱して、検体比較例4
を得た。 [比較例5](エンボスタイプ) アルミニウム40μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面に延伸ナイロンフィルム25μmをドラ
イラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理した
面に、MDPEを接着樹脂として20μmの厚さに押出
して、ヒートシール層となるLLDPEフィルム(厚さ
30μm)をサンドイッチラミネートし、得られた積層
体をMDPEの軟化点以上になるように加熱して検体比
較例5を得た。 [比較例6](エンボスチタイプ) アルミニウム40μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面延伸ナイロン25μmをドライラミネー
ト法によって貼り合わせ、次に、化成処理した面(化成
処理層)の面に、MDPEを接着樹脂として20μmの
厚さに、LLDPEをヒートシール樹脂として30μm
の厚さに共押出ダイから溶融樹脂膜として押出して積層
し、得られた積層体をMDPEの軟化点以上になるよう
に加熱して検体比較例6を得た。 [比較例7](パウチタイプ) 後加熱を行わないことを除いては実施例1と同一の条件
で積層体として、検体比較例7を得た。 [比較例8](パウチタイプ) 後加熱を行わないことを除いては実施例2と同一の条件
で積層体として、検体比較例8を得た。 [比較例9](パウチタイプ) 後加熱を行わないことを除いては実施例3と同一の条件
で積層体として、検体比較例9を得た。 [比較例10](エンボスタイプ) 後加熱を行わないことを除いては実施例4と同一の条件
で積層体として、検体比較例10を得た。 [比較例11](エンボスタイプ) 後加熱を行わないことを除いては実施例5と同一の条件
で積層体として、検体比較例11を得た。 [比較例12](エンボスタイプ) 後加熱を行わないことを除いては実施例6と同一の条件
で積層体として、検体比較例12を得た。 [比較例13](パウチタイプ、ダイセット抜きあり) アルミニウム20μmの片面に化成処理を施し、化成処
理していない面にPET16μmをドライラミネート法
により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの
面(化成処理層)に、ヒートシール層を形成する際に、
LLDPEを接着樹脂層として15μmの厚さの熔融樹
脂膜として、アルミニウムのラミネート面側にオゾン処
理しながら押出し、ヒートシール層としてLLDPEフ
ィルム(密度0.91、MFR5.0g/10秒、軟化
温度100℃)をサンドイッチラミネート法により積層
体とした後、該積層体をLLDPEの軟化点以上に加熱
して検体比較例13を得た。 [比較例14](エンボスタイプ、ダイセット抜きあ
り) アルミニウム40μmの両面に化成処理を施し、化成処
理した片面にON25μmをドライラミネートし、他の
面の化成処理面にヒートシール層を形成する際に、LL
DPEを接着樹脂層とし15μmの厚さの熔融樹脂膜と
してアルミニウムのラミネート面側にオゾン処理しなが
ら押出し、ヒートシール層としてLLDPEフィルム
(密度0.91、MFR5.0g/10秒、軟化温度1
00℃)をサンドイッチラミネート法により積層体とし
た後、該積層体をLLDPEの軟化点以上に加熱して検
体比較例14を得た。
[Comparative Example 1] (Pouch type) A chemical conversion treatment was applied to one surface of aluminum 20 μm, and a stretched polyester film (thickness 16
μm) by dry lamination, and then
When forming a heat seal layer on the surface of the chemical conversion treated aluminum (chemical conversion treatment layer), MDPE is extruded as a heat seal layer into a 30 μm-thick molten resin film to form a laminate. The sample was heated to a temperature equal to or higher than the softening point of MDPE to obtain Sample Comparative Example 1. [Comparative Example 2] (Pouch type) A chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum 20 μm, and a stretched polyester film (thickness 12 μm) was adhered to one surface of the chemical conversion treatment layer (1) by dry lamination. When a heat seal layer is formed on the other surface of the chemically treated aluminum and the chemical conversion layer (2), MDPE is extruded as an adhesive resin layer as a 30 μm thick molten resin film to form a heat seal layer. LLDP
After the E film (40 μm) was sandwich-laminated to form a laminate, the laminate was heated to a temperature equal to or higher than the softening point of MDPE to obtain Sample Comparative Example 2. [Comparative Example 3] (Pouch type) A chemical conversion treatment was performed on one surface of aluminum 20 μm, and a stretched polyester film (thickness 16
μm) by dry lamination, and then
When forming a heat seal layer on the surface of the chemical conversion-treated aluminum and the chemical conversion treatment layer, coextruding LLDPE to a thickness of 20 μm as an adhesive resin layer and LLDPE to a thickness of 30 μm as a heat seal resin to form a molten resin from a die. After extrusion lamination as a film to form a laminate, the laminate is
The sample was heated to a temperature equal to or higher than the softening point of MDPE to obtain Sample Comparative Example 3. [Comparative Example 4] (Embossed type) One side of aluminum 40 µm was subjected to a chemical conversion treatment, and a non-chemical conversion treated surface was subjected to a stretched nylon film (thickness 25 µm).
m) was adhered by a dry lamination method, and then the surface of the chemically treated aluminum surface (chemical conversion layer) was treated with M
After extruding and laminating DPE as a heat-sealing layer as a 30 μm-thick molten resin film to form a laminate, the laminate was heated to the softening point of MDPE or higher, and specimen comparative example 4
I got [Comparative Example 5] (Embossed type) A chemical conversion treatment was applied to one surface of aluminum 40 μm, a stretched nylon film 25 μm was adhered to a non-chemical conversion surface by a dry lamination method, and then MDPE was bonded to the chemical conversion treatment surface. The resin was extruded to a thickness of 20 μm, sandwich-laminated with an LLDPE film (thickness: 30 μm) to be a heat seal layer, and the obtained laminate was heated to a temperature equal to or higher than the softening point of MDPE. Obtained. [Comparative Example 6] (Embossed type) One side of 40 µm of aluminum was subjected to a chemical conversion treatment, and 25 µm of a surface-drawn nylon not subjected to the chemical conversion treatment was bonded by a dry lamination method. On the surface, a thickness of 20 μm using MDPE as an adhesive resin and 30 μm using LLDPE as a heat sealing resin.
The sample was extruded as a molten resin film from a co-extrusion die and laminated, and the obtained laminate was heated so as to have a softening point of MDPE or more to obtain Sample Comparative Example 6. Comparative Example 7 (Pouch Type) Sample Comparative Example 7 was obtained as a laminate under the same conditions as in Example 1 except that post-heating was not performed. Comparative Example 8 (Pouch Type) Specimen Comparative Example 8 was obtained as a laminate under the same conditions as in Example 2 except that post-heating was not performed. Comparative Example 9 (Pouch Type) Specimen Comparative Example 9 was obtained as a laminate under the same conditions as in Example 3 except that post-heating was not performed. Comparative Example 10 (Emboss Type) Sample Comparative Example 10 was obtained as a laminate under the same conditions as in Example 4 except that post-heating was not performed. Comparative Example 11 (Emboss Type) Sample Comparative Example 11 was obtained as a laminate under the same conditions as in Example 5 except that post-heating was not performed. Comparative Example 12 (Emboss Type) Sample Comparative Example 12 was obtained as a laminate under the same conditions as in Example 6 except that post-heating was not performed. [Comparative Example 13] (Pouch type, without die set) A chemical conversion treatment was applied to one surface of aluminum 20 μm, and PET 16 μm was bonded to a non-chemical conversion surface by a dry lamination method. Chemical conversion layer), when forming a heat seal layer,
LLDPE was used as an adhesive resin layer as a molten resin film having a thickness of 15 μm and extruded while being subjected to ozone treatment on the aluminum laminate side. As a heat seal layer, an LLDPE film (density 0.91, MFR 5.0 g / 10 seconds, softening temperature 100 C.) to form a laminate by a sandwich lamination method, and then heating the laminate to a temperature equal to or higher than the softening point of LLDPE to obtain Sample Comparative Example 13. [Comparative Example 14] (Embossed type, without die set) When forming chemical treatment on both sides of aluminum 40 μm, dry-laminate ON 25 μm on one side of the chemical conversion treatment, and forming a heat seal layer on the other chemical conversion treatment surface And LL
DPE was used as an adhesive resin layer and extruded as a 15 μm-thick molten resin film on the aluminum laminate surface side with ozone treatment. An LLDPE film (density 0.91, MFR 5.0 g / 10 seconds, softening temperature 1) was used as a heat seal layer.
(00 ° C.) to form a laminate by a sandwich lamination method, and then heating the laminate to a temperature equal to or higher than the softening point of LLDPE to obtain Sample Comparative Example 14.

【0048】<パウチ化、エンボス成形、包装>得られ
た各検体の実施例1〜実施例3、比較例1〜比較例3及
び比較例7〜比較例9及び比較例13はパウチとして製
袋し、実施例4、実施例5、比較例4〜比較例6、比較
例9〜比較例12及び比較例14はプレス成形し、それ
ぞれリチウム電池本体を包装して下記の評価を行った。
なお、評価は、前記条件毎に各100個ずつで行った。
<Pouching, embossing, and packaging> Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 7 to 9 and Comparative Example 13 of each of the obtained specimens were made as pouches. Then, Examples 4, 5 and Comparative Examples 4 to 6, Comparative Examples 9 to 12 and Comparative Example 14 were press-molded, each of which was packaged with a lithium battery main body and evaluated as follows.
Note that the evaluation was performed for each of the above 100 conditions.

【0049】<評価方法> 1)耐内容物性 保存条件として、各検体を、60℃、90%RHの恒温
槽に、7日間保存した後に、アルミニウムとラミネート
されているPEのデラミネーションの有無を確認した。 2)ヒートシール時のデラミネーション 成形後またはパウチ化する場合、190℃、5秒、98
N/cm2の条件でヒートシール後、90℃、24時間
放置後に、アルミニウムと基材層とのデラミネーション
の有無を確認した。 3)抜き適性 ダイセットタイプの抜き型(オス型とメス型のクリアラ
ンス10μm、押し込み量1mm)により、バリなく抜
きが可能か否かを判定する。
<Evaluation Method> 1) Resistance to Content The storage conditions were as follows: each sample was stored in a thermostat at 60 ° C. and 90% RH for 7 days, and then the presence or absence of delamination of PE laminated with aluminum was determined. confirmed. 2) Delamination during heat sealing: 190 ° C, 5 seconds, 98
After heat sealing under the condition of N / cm 2 , and left at 90 ° C. for 24 hours, the presence or absence of delamination between aluminum and the base material layer was confirmed. 3) Suitability for punching It is determined whether or not punching is possible without burrs by using a die set type punching die (male type and female type clearance 10 μm, pushing amount 1 mm).

【0050】<結果>実施例1〜実施例6、比較例1
3、比較例14は、オゾン処理(A)条件、(B)条件
とも、パウチ、エンボスのいずれのタイプにも、ヒート
シール時のデラミネーションはなく、耐内容物に起因す
るデラミネーションも認められなかった。比較例1〜比
較例3は、パウチ化においてはデラミネーションはなか
ったが、耐内容物性においては全数デラミネーションを
起こした。比較例4〜比較例6は、ヒートシール時のデ
ラミネーションは100個中80個に発生し、耐内容物
性においては全数デラミネーションを起こした。比較例
7〜比較例9は、オゾン処理(A)条件、(B)条件と
も、パウチ化においてはデラミネーションはなかった
が、耐内容物性においては全数デラミネーションを起こ
した。比較例10〜比較例12は、オゾン処理(A)条
件、(B)条件とも、ヒートシール時での基材とアルミ
ニウムとのデラミネーションは認められなかったが、耐
内容物性においては全数デラミネーションを起こした。
実施例1〜実施例5は、ダイセット抜きが問題なくでき
たが、比較例13および比較例14は、いずれもバリを
発生し、抜き残りがあった。
<Results> Examples 1 to 6 and Comparative Example 1
3. In Comparative Example 14, the ozone treatment (A) and (B) did not cause any delamination at the time of heat sealing in any of the pouch and the emboss type, and delamination caused by the content-resistant material was also observed. Did not. In Comparative Examples 1 to 3, there was no delamination in pouching, but all delaminations occurred in the content resistance. In Comparative Examples 4 to 6, delamination at the time of heat sealing occurred in 80 out of 100 pieces, and 100% delamination occurred in the content resistance. In Comparative Examples 7 to 9, under both ozone treatment (A) and (B) conditions, there was no delamination in the pouch formation, but all delaminations occurred in the content resistance. In Comparative Examples 10 to 12, in both the ozone treatment (A) condition and the (B) condition, no delamination between the base material and aluminum was observed during heat sealing, but the content resistance was 100% delamination. Awakened.
In Examples 1 to 5, the die set was successfully removed. However, in Comparative Examples 13 and 14, burrs were generated and there was unremoved residue.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明のリチウム電池用包装材料におけ
るアルミニウムの両面に施した化成処理によって、エン
ボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニウ
ムとの間でのデラミネーションの発生を防止することが
でき、また、リチウム電池の電解質と水分との反応によ
り発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を防
止出来ることにより、アルミニウムと内容物側の層との
デラミネーションをも防止できる顕著な効果を示す。ま
た、リチウム電池用包装材料のヒートシール層の形成
を、押出ラミネート法、サンドイッチラミネート法また
は共押出しラミネート法を用いて行う場合、化成処理面
にラミネートされる樹脂の溶融膜のラミネート面をオゾ
ン処理しながらラミネートを行い、得られる積層体を前
記樹脂の軟化点以上に加熱する手段をとることにより、
接着樹脂、ヒートシール層を形成する樹脂がポリエチレ
ン系であってもリチウム電池用包装材料として利用する
ことができ、酸変性ポリオレフィン、金属架橋ポリエチ
レンなどの樹脂と比較して、加工性、経済性の面から有
利である。また、ダイセットタイプの抜き工程を行う場
合には、ヒートシール層に用いるポリエチレン樹脂を前
記密度、MFRとすることによって抜き不良のない作業
が可能となった。
The chemical conversion treatment applied to both surfaces of aluminum in the lithium battery packaging material of the present invention prevents the occurrence of delamination between the substrate layer and aluminum during embossing and heat sealing. In addition, by preventing corrosion of the aluminum surface due to hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte of the lithium battery and moisture, a remarkable effect of preventing delamination between aluminum and the layer on the content side can also be prevented. Is shown. When the heat seal layer of the lithium battery packaging material is formed by using an extrusion lamination method, a sandwich lamination method, or a co-extrusion lamination method, the lamination surface of the molten film of the resin laminated on the chemical conversion treatment surface is treated with ozone. Laminating while taking, by taking a means to heat the resulting laminate above the softening point of the resin,
Even if the adhesive resin and the resin forming the heat seal layer are polyethylene-based, they can be used as packaging materials for lithium batteries, and are more processable and economical than resins such as acid-modified polyolefins and metal cross-linked polyethylene. It is advantageous from the aspect. Further, in the case of performing a die-set type punching step, by setting the density and the MFR of the polyethylene resin used for the heat seal layer, it was possible to perform an operation without punching failure.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のリチウム電池用包装材料における積層
体の構成を説明する断面図であり、(a)は、押出しラ
ミネート法により積層体とした場合、(b)は、サンド
イッチラミネート法により積層体とした場合、(c)
は、共押出ラミネート法により積層体とした場合の各実
施例であり、(d)は、Y1部、(e)は、Y2部、
(f)は、Y3部の各拡大図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a structure of a laminate in a packaging material for a lithium battery according to the present invention. FIG. 1 (a) is a diagram illustrating a case where a laminate is formed by an extrusion lamination method, and FIG. (C)
Are examples in which a laminate was formed by a co-extrusion lamination method, wherein (d) is Y 1 part, (e) is Y 2 part,
(F) are each enlarged views of Y 3 parts.

【図2】リチウム電池のパウチタイプの外装体を説明す
る斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a lithium battery.

【図3】リチウム電池のエンボスタイプの外装体を説明
する斜視図である。
FIG. 3 is a perspective view illustrating an embossed type exterior body of a lithium battery.

【図4】エンボスタイプにおける成形を説明する、
(a)斜視図、(b)エンボス成形された外装体本体、
(c)X2−X2部断面図、(d)Y4部拡大図である。
FIG. 4 illustrates molding in an emboss type.
(A) a perspective view, (b) an embossed exterior body body,
(C) X 2 -X 2 parts cross section is (d) Y 4 parts enlarged view.

【図5】リチウム電池用包装材料を製造するサンドイッ
チラミネート法を説明する概念図である。
FIG. 5 is a conceptual diagram illustrating a sandwich lamination method for producing a packaging material for a lithium battery.

【図6】リチウム電池用包装材料を製造する共押出し法
を説明する概念図である。
FIG. 6 is a conceptual diagram illustrating a co-extrusion method for producing a packaging material for a lithium battery.

【図7】リチウム電池用包装材料とタブとの接着におけ
る接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。
FIG. 7 is a perspective view for explaining a method of mounting an adhesive film in bonding a packaging material for a lithium battery and a tab.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 リチウム電池 2 リチウム電池本体 3 セル(蓄電部) 4 タブ(電極) 5 外装体 6 接着性フィルム(タブ部) 7 凹部 8 側壁部 9 シール部 10 積層体(リチウム電池用包装材料) 11 基材層 12 アルミニウム(バリア層) 13 接着樹脂層 14 ヒートシール性フィルム層(ポリエチレンフィル
ム) 15 化成処理層 16 接着層 17 オゾン処理面 20 プレス成形部 21 オス型 22 メス型 23 キャビティ 30 サンドイッチラミネート装置 31 押出機 32 ダイ 33 溶融樹脂膜 34 チルロール 35 圧着ロール 36 ヒートシール層フィルム 37 積層体 40 共押出しラミネート装置 41 押出機 42 ダイ 43 溶融樹脂膜 44 チルロール 45 圧着ロール 46 積層体 50 オゾン処理装置 51 オゾン吹き付け部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Lithium battery 2 Lithium battery main body 3 Cell (power storage part) 4 Tab (electrode) 5 Outer body 6 Adhesive film (tab part) 7 Concave part 8 Side wall part 9 Seal part 10 Laminate (packaging material for lithium battery) 11 Base material Layer 12 Aluminum (barrier layer) 13 Adhesive resin layer 14 Heat-sealing film layer (polyethylene film) 15 Chemical conversion layer 16 Adhesive layer 17 Ozone-treated surface 20 Press forming section 21 Male type 22 Female type 23 Cavity 30 Sandwich laminating device 31 Extrusion Machine 32 die 33 molten resin film 34 chill roll 35 pressure roll 36 heat seal layer film 37 laminate 40 coextrusion laminator 41 extruder 42 die 43 molten resin film 44 chill roll 45 pressure roll 46 laminate 50 ozone treatment device 51 ozone spraying unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 一樹 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 宮間 洋 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 3E086 BA04 BA13 BA15 BB02 BB51 CA33 DA08 5H011 AA09 AA10 CC10 DD13 EE04 GG09 HH13 JJ02 JJ07 KK06 5H029 AJ11 AJ14 AM02 BJ04 BJ12 CJ11 DJ02 DJ03 HJ08 HJ10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kazuki Yamada 1-1-1, Ichigaya-Kaga-cho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Miyama 1-chome, Ichigaya-ka, Shinjuku-ku, Tokyo No. 1 Dai Nippon Printing Co., Ltd. F term (reference) 3E086 BA04 BA13 BA15 BB02 BB51 CA33 DA08 5H011 AA09 AA10 CC10 DD13 EE04 GG09 HH13 JJ02 JJ07 KK06 5H029 AJ11 AJ14 AM02 BJ04 BJ12 CJ11 DJ02 DJ03 HJ08

Claims (26)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも基材層、接着層、アルミニウ
ム、化成処理層、ヒートシール層からなり、ヒートシー
ル層がポリエチレン系樹脂であることを特徴とするリチ
ウム電池用包装材料。
1. A packaging material for a lithium battery, comprising at least a substrate layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion layer, and a heat seal layer, wherein the heat seal layer is a polyethylene resin.
【請求項2】ヒートシール層が密度0.935以上、M
FR1〜15g/10秒の中密度ポリエチレンを少なく
とも1層含むポリエチレン樹脂層であることを特徴とす
る請求項1記載のリチウム電池用包装材料。
2. A heat seal layer having a density of 0.935 or more,
The packaging material for a lithium battery according to claim 1, wherein the packaging material is a polyethylene resin layer containing at least one medium-density polyethylene having a FR of 1 to 15 g / 10 seconds.
【請求項3】前記化成処理がリン酸クロメート処理であ
ることを特徴とする請求項1〜請求項2のいずれかに記
載のリチウム電池用包装材料。
3. The lithium battery packaging material according to claim 1, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment.
【請求項4】基材層、接着層、アルミニウム、化成処理
層、ヒートシール層からなるリチウム電池用包装材料の
形成において、アルミニウムの片面に化成処理を施し、
基材と前記化成処理を施さない面とをドライラミネート
した後、前記化成処理を施した面にヒートシール層を形
成する樹脂を押出し法により形成して積層体とする際
に、該押出樹脂の溶融膜のラミネート面をオゾン処理し
ながら積層することを特徴とするリチウム電池用包装材
料の製造方法。
4. A method for forming a packaging material for a lithium battery comprising a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, and a heat sealing layer, wherein one side of aluminum is subjected to a chemical conversion treatment.
After dry laminating the substrate and the surface not subjected to the chemical conversion treatment, when forming a resin for forming a heat seal layer on the surface subjected to the chemical conversion treatment by an extrusion method to form a laminate, the extruded resin A method for producing a packaging material for a lithium battery, wherein the lamination surface of a molten film is laminated while being subjected to ozone treatment.
【請求項5】少なくとも、基材層、接着層、アルミニウ
ム、化成処理層、接着性樹脂層、ヒートシール層からな
り、接着性樹脂層とヒートシール層がポリエチレン系樹
脂であることを特徴とするリチウム電池用包装材料。
5. A method according to claim 1, wherein at least a substrate layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion layer, an adhesive resin layer, and a heat seal layer are formed, and the adhesive resin layer and the heat seal layer are made of a polyethylene resin. Packaging materials for lithium batteries.
【請求項6】ヒートシール層が、密度0.92以上、M
FR1〜15g/10秒の中密度ポリエチレンを少なく
とも1層含むポリエチレン樹脂層であることを特徴とす
る請求項5記載のリチウム電池用包装材料。
6. A heat seal layer having a density of 0.92 or more,
The packaging material for a lithium battery according to claim 5, which is a polyethylene resin layer containing at least one medium-density polyethylene having an FR of 1 to 15 g / 10 seconds.
【請求項7】化成処理がリン酸クロメート処理であるこ
とを特徴とする請求項5又は請求項6記載のリチウム電
池用包装材料。
7. The packaging material for a lithium battery according to claim 5, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment.
【請求項8】基材層、接着層、アルミニウム、化成処理
層、接着樹脂層、ヒートシール層からなるリチウム電池
用包装材料の形成において、アルミニウムの片面に化成
処理を施し、基材と前記化成処理を施さない面とをドラ
イラミネートした後、前記化成処理を施した面に接着樹
脂層とヒートシール層とを共押出しして溶融膜とした接
着樹脂層のアルミニウム面側のラミネート面をオゾン処
理しながら積層することを特徴とするリチウム電池用包
装材料の製造方法。
8. In forming a packaging material for a lithium battery comprising a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an adhesive resin layer, and a heat sealing layer, one side of aluminum is subjected to a chemical conversion treatment to form a base material and the chemical conversion treatment. After dry laminating the surface not subjected to the treatment, the adhesive resin layer and the heat seal layer are coextruded on the surface subjected to the chemical conversion treatment, and the laminating surface on the aluminum side of the adhesive resin layer formed into a molten film is treated with ozone. A method for producing a packaging material for a lithium battery, comprising:
【請求項9】基材層、接着層、アルミニウム、化成処理
層、接着樹脂層、ヒートシール層からなるリチウム電池
用包装材料の形成において、アルミニウムの片面に化成
処理を施し、基材と前記化成処理を施さない面とをドラ
イラミネートした後、前記化成処理を施した面に接着樹
脂層を押出して、ヒートシール層となるフィルムをサン
ドイッチラミネートする際に、接着樹脂層の溶融膜のア
ルミニウム面側のラミネート面をオゾン処理しながら積
層することを特徴とするリチウム電池用包装材料の製造
方法。
9. In forming a packaging material for a lithium battery comprising a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an adhesive resin layer, and a heat sealing layer, one side of aluminum is subjected to a chemical conversion treatment to form a base material and the chemical conversion treatment. After dry laminating the surface not subjected to the treatment, the adhesive resin layer is extruded on the surface subjected to the chemical conversion treatment, and when the film to be the heat seal layer is sandwich-laminated, the aluminum surface side of the molten film of the adhesive resin layer A method for producing a packaging material for a lithium battery, comprising laminating a laminate surface while performing ozone treatment.
【請求項10】接着樹脂層として中密度ポリエチレンを
用いることを特徴とする請求項6または請求項8または
請求項9に記載のリチウム電池用包装材料の製造方法。
10. The method for producing a packaging material for a lithium battery according to claim 6, wherein medium density polyethylene is used as the adhesive resin layer.
【請求項11】接着樹脂層として線状低密度ポリエチレ
ンを用いることを特徴とする請求項8または請求項9に
記載のリチウム電池用包装材料の製造方法。
11. The method for producing a packaging material for a lithium battery according to claim 8, wherein a linear low-density polyethylene is used as the adhesive resin layer.
【請求項12】得られた積層体を後加熱により、前記接
着樹脂の軟化点以上になる条件に加熱することを特徴と
する請求項4、請求項8〜請求項11のいずれかに記載
のリチウム電池用包装材料の製造方法。
12. The method according to claim 4, wherein the obtained laminate is heated by post-heating to a condition at which the temperature is higher than the softening point of the adhesive resin. A method for producing a packaging material for a lithium battery.
【請求項13】前記溶融膜が対面するアルミニウムの面
をそれぞれの溶融膜の軟化点以上になる条件に加熱して
ラミネートすることを特徴とする請求項4、請求項8〜
請求項11のいずれかに記載のリチウム電池用包装材料
の製造方法。
13. The laminate according to claim 4, wherein the surface of the aluminum facing the molten film is laminated by heating it to a condition at which the surface is higher than the softening point of each molten film.
A method for producing the packaging material for a lithium battery according to claim 11.
【請求項14】少なくとも基材層、接着層、化成処理層
1、アルミニウム、化成処理層2、ヒートシール層から
なり、ヒートシール層がポリエチレン系樹脂であること
を特徴とするリチウム電池用包装材料。
14. A packaging material for a lithium battery, comprising at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer 1, aluminum, a chemical conversion treatment layer 2, and a heat seal layer, wherein the heat seal layer is a polyethylene resin. .
【請求項15】ヒートシール層が密度0.935以上、
MFR1〜15g/10秒である中密度ポリエチレンで
あることを特徴とする請求項14に記載のリチウム電池
用包装材料。
15. A heat seal layer having a density of 0.935 or more,
The packaging material for a lithium battery according to claim 14, which is a medium density polyethylene having an MFR of 1 to 15 g / 10 seconds.
【請求項16】前記化成処理がリン酸クロメート処理で
あることを特徴とする請求項14または請求項15のい
ずれかに記載のリチウム電池用包装材料。
16. The packaging material for a lithium battery according to claim 14, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment.
【請求項17】基材層、接着層、化成処理層1、アルミ
ニウム、化成処理層2、ヒートシール層からなるリチウ
ム電池用包装材料の形成において、アルミニウムの両面
に化成処理を施し、基材と前記化成処理を施した一方の
面とをドライラミネートした後、前記化成処理を施した
他の面にヒートシール層を形成する樹脂を押出し法によ
り形成して積層体とする際に、該押出樹脂の溶融膜のラ
ミネート面をオゾン処理しながら積層することを特徴と
するリチウム電池用包装材料の製造方法。
17. In the formation of a packaging material for a lithium battery comprising a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer 1, aluminum, a chemical conversion treatment layer 2, and a heat seal layer, both surfaces of aluminum are subjected to a chemical conversion treatment. After dry laminating one surface subjected to the chemical conversion treatment and then forming a heat-sealing layer-forming resin on the other surface subjected to the chemical conversion treatment by an extrusion method to form a laminate, the extruded resin A method for producing a packaging material for a lithium battery, comprising laminating while laminating a laminated surface of a molten film as described above with ozone.
【請求項18】少なくとも基材層、接着層、化成処理層
1、アルミニウム、化成処理層2、接着樹脂層、ヒート
シール層からなり、接着性樹脂層とヒートシール層がポ
リエチレン系樹脂であることを特徴とするリチウム電池
用包装材料。
18. At least a substrate layer, an adhesive layer, a chemical conversion layer 1, aluminum, a chemical conversion layer 2, an adhesive resin layer, and a heat seal layer, wherein the adhesive resin layer and the heat seal layer are polyethylene resins. A packaging material for a lithium battery.
【請求項19】ヒートシール層が、密度0.92以上、
MFR1〜15g/10秒の中密度ポリエチレンを少な
くとも1層含むポリエチレン樹脂層であることを特徴と
する請求項18記載のリチウム電池用包装材料。
19. The heat-sealing layer has a density of 0.92 or more,
19. The packaging material for a lithium battery according to claim 18, which is a polyethylene resin layer containing at least one layer of medium-density polyethylene having a MFR of 1 to 15 g / 10 seconds.
【請求項20】化成処理がリン酸クロメート処理である
ことを特徴とする請求項18又は請求項19記載のリチ
ウム電池用包装材料。
20. The packaging material for a lithium battery according to claim 18, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment.
【請求項21】基材層、接着層、化成処理層1、アルミ
ニウム、化成処理層2、接着樹脂層、ヒートシール層か
らなり、ヒートシール層が密度0.92以上、MFR1
〜15g/10秒の中密度ポリエチレンを少なくとも1
層含むポリエチレン樹脂層であるリチウム電池用包装材
料の形成において、アルミニウムの両面に化成処理を施
し、基材と前記化成処理を施した一方の面とをドライラ
ミネートした後、前記化成処理を施した他の面に接着樹
脂層とヒートシール層とを共押出しして溶融膜とした接
着樹脂層のアルミニウム面側のラミネート面をオゾン処
理しながら積層することを特徴とするリチウム電池用包
装材料の製造方法。
21. A base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer 1, aluminum, a chemical conversion treatment layer 2, an adhesive resin layer, and a heat seal layer.
-15 g / 10 sec medium density polyethylene at least 1
In the formation of the lithium battery packaging material, which is a polyethylene resin layer including a layer, a chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum, and the base material and one surface subjected to the chemical conversion treatment were dry-laminated, and then subjected to the chemical conversion treatment. Manufacturing of a packaging material for a lithium battery, characterized in that an adhesive resin layer and a heat seal layer are co-extruded on the other surface, and a laminated surface on the aluminum side of the adhesive resin layer formed as a molten film is laminated while being subjected to ozone treatment. Method.
【請求項22】基材層、接着層、化成処理層1アルミニ
ウム、化成処理層2、接着樹脂層、ヒートシール層から
なり、ヒートシール層が密度0.92以上、MFR1〜
15g/10秒の中密度ポリエチレンを少なくとも1層
含むポリエチレン樹脂層であるリチウム電池用包装材料
の形成において、アルミニウムの両面に化成処理を施
し、基材と前記化成処理を施した一方の面とをドライラ
ミネートした後、前記化成処理を施した他の面に接着樹
脂層を押出して、ヒートシール層となるフィルムをサン
ドイッチラミネートする際に、接着樹脂の溶融膜のアル
ミニウム面側のラミネート面をオゾン処理しながら積層
することを特徴とするリチウム電池用包装材料の製造方
法。
22. A base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer 1 made of aluminum, a chemical conversion treatment layer 2, an adhesive resin layer, and a heat seal layer.
In forming a lithium battery packaging material which is a polyethylene resin layer containing at least one layer of medium-density polyethylene of 15 g / 10 seconds, both surfaces of aluminum are subjected to a chemical conversion treatment, and a base material and one of the surfaces subjected to the chemical conversion treatment are treated. After the dry lamination, the adhesive resin layer is extruded on the other surface subjected to the chemical conversion treatment, and when the film to be the heat seal layer is sandwich-laminated, the laminated surface on the aluminum side of the molten film of the adhesive resin is ozone treated. A method for producing a packaging material for a lithium battery, comprising:
【請求項23】接着樹脂層として中密度ポリエチレンを
用いることを特徴とする請求項21または請求項22に
記載のリチウム電池用包装材料の製造方法。
23. The method for producing a packaging material for a lithium battery according to claim 21, wherein a medium density polyethylene is used as the adhesive resin layer.
【請求項24】接着樹脂層として線状低密度ポリエチレ
ンを用いることを特徴とする請求項21または請求項2
2に記載のリチウム電池用包装材料の製造方法。
24. The method according to claim 21, wherein a linear low-density polyethylene is used as the adhesive resin layer.
3. The method for producing a packaging material for a lithium battery according to 2.
【請求項25】得られた積層体を後加熱により、前記接
着樹脂の軟化点以上になる条件に加熱することを特徴と
する請求項21〜請求項24のいずれかに記載のリチウ
ム電池用包装材料の製造方法。
25. The lithium battery package according to claim 21, wherein the obtained laminate is heated by post-heating to a condition at which the temperature is higher than the softening point of the adhesive resin. Material manufacturing method.
【請求項26】前記溶融膜が対面するアルミニウムの面
をそれぞれの溶融膜の軟化点以上に加熱してラミネート
することを特徴とする請求項21〜請求項24のいずれ
かに記載の記載のリチウム電池用包装材料の製造方法。
26. The lithium according to claim 21, wherein the surface of the aluminum facing the molten film is laminated by heating it to a temperature higher than the softening point of each molten film. Manufacturing method of battery packaging material.
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