JP2001141691A - Carbon monoxide detector - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば燃料電池に
用いられる燃料ガス中に含まれる一酸化炭素ガスの濃度
を検出する一酸化炭素検出器に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a carbon monoxide detector for detecting the concentration of carbon monoxide gas contained in fuel gas used for a fuel cell, for example.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、燃料電池の開発が盛んに行われて
おり、最も実用化に近いものとして固体高分子からなる
水素イオン伝導膜を用いた燃料電池がある。これは、動
作温度が100℃未満と、他方式に比べ非常に低温で動
作するため取り扱いやすい。従って、家庭用及び自動車
用の燃料電池の本命とされている。2. Description of the Related Art In recent years, fuel cells have been actively developed, and a fuel cell using a hydrogen ion conductive membrane made of a solid polymer is most practically used. When the operating temperature is lower than 100 ° C., the device operates at a very low temperature as compared with other systems, and is easy to handle. Therefore, it is regarded as a favorite for home and automobile fuel cells.
【0003】この燃料電池に供給する燃料ガスとしては
純粋な水素ガスが望ましいが、現在、純粋な水素ガスを
供給するためのインフラはほとんど整備されていない。
従って、メタノールなどの液体燃料を改質することによ
って、水素ガスを取り出す方式が主流となりつつある。
この場合、改質器から出てくる燃料ガスは、ほとんどが
水素ガスと二酸化炭素ガスであるものの、数十ppmレ
ベルのごくわずかな一酸化炭素ガスが含まれる場合があ
る。この一酸化炭素ガスはたとえ数十ppmレベルでも
燃料電池の電極を構成する白金触媒に吸着(この現象を
被毒という)すると、起電力が低下してしまう。そのた
め、常に燃料ガス中の一酸化炭素ガスの濃度をモニター
し、一酸化炭素ガスを減らすように改質器を制御しなけ
ればならない。従って、改質器を用いた燃料電池におい
て、一酸化炭素センサは必須部品である。As a fuel gas to be supplied to the fuel cell, pure hydrogen gas is desirable, but at present, almost no infrastructure has been provided for supplying pure hydrogen gas.
Therefore, a method of extracting hydrogen gas by reforming a liquid fuel such as methanol is becoming mainstream.
In this case, the fuel gas coming out of the reformer is mostly hydrogen gas and carbon dioxide gas, but may contain a very small amount of carbon monoxide gas of several tens ppm level. If this carbon monoxide gas is adsorbed on a platinum catalyst constituting an electrode of a fuel cell even at a level of several tens of ppm (this phenomenon is called poisoning), the electromotive force is reduced. Therefore, it is necessary to constantly monitor the concentration of the carbon monoxide gas in the fuel gas and control the reformer to reduce the carbon monoxide gas. Therefore, a carbon monoxide sensor is an essential component in a fuel cell using a reformer.
【0004】前述したような燃料電池として機能させる
ために供給される燃料ガス(水素ガスを多量に含む)中
の一酸化炭素ガスを検出する一酸化炭素センサとして
は、特開平8−327590号公報に記載されたものが
知られている。As a carbon monoxide sensor for detecting a carbon monoxide gas in a fuel gas (containing a large amount of hydrogen gas) supplied to function as a fuel cell as described above, JP-A-8-327590 discloses Are known.
【0005】この一酸化炭素センサの概略構造の断面を
図9に示す。110はプロトン伝導性を有する高分子か
らなる電解質膜で、その両表面にはカーボンクロス上に
触媒用の白金を担持したカーボン粉を練り込んだ電極1
12、114がホットプレスにより接合されている。電
極112、114の電解質膜110と接合されていない
表面にはメッシュ状の金属板116、118が配設され
ている。電解質膜110、電極112、114および金
属板116、118は金属製の円筒状の形状をしたホル
ダ120、122の内側に設けられたフランジ部120
a、122aによって挟持されている。ホルダ122の
端面の電解質膜110側には、ガスシール用のOリング
126が設けられている。FIG. 9 shows a cross section of a schematic structure of the carbon monoxide sensor. Reference numeral 110 denotes an electrolyte membrane made of a polymer having proton conductivity, on both surfaces of which an electrode 1 is prepared by kneading carbon powder carrying platinum for a catalyst on a carbon cloth.
12, 114 are joined by hot pressing. Mesh-shaped metal plates 116 and 118 are provided on the surfaces of the electrodes 112 and 114 that are not joined to the electrolyte membrane 110. The electrolyte membrane 110, the electrodes 112 and 114, and the metal plates 116 and 118 are formed by metal flanges 120 provided inside cylindrical holders 120 and 122.
a, 122a. On the electrolyte membrane 110 side of the end face of the holder 122, an O-ring 126 for gas sealing is provided.
【0006】ホルダ120、122の外周にはそれぞれ
ネジ部120b、122bが加工されており、これらが
ポリテトラフルオルエチレン{例えばテフロン(デュポ
ン社の商標)}からなる絶縁性部材124の内側に加工
されたネジ部124a、124bにねじ込まれることに
よりホルダ120、122が固定されている。Screw portions 120b and 122b are formed on the outer periphery of the holders 120 and 122, respectively, and these are formed inside an insulating member 124 made of polytetrafluoroethylene {for example, Teflon (trademark of DuPont)}. The holders 120 and 122 are fixed by being screwed into the screw portions 124a and 124b.
【0007】ホルダ120の一端にはガス流入通路12
8の一端が接続されており、ここから被検出ガス(燃料
ガスに同じ)が一酸化炭素センサに導入される。一方、
ホルダ122の一端にはガス流入通路128が接続され
ておらず、大気中に開放された状態となっている。A gas inflow passage 12 is provided at one end of the holder 120.
8 is connected to one end, from which a gas to be detected (same as fuel gas) is introduced into the carbon monoxide sensor. on the other hand,
The gas inflow passage 128 is not connected to one end of the holder 122, and is open to the atmosphere.
【0008】ガス流入通路128の他端は燃料電池に導
入される燃料ガス通路140の一部に設けた分岐口14
0aに接続されている。The other end of the gas inflow passage 128 is connected to a branch port 14 provided in a part of a fuel gas passage 140 introduced into the fuel cell.
0a.
【0009】ホルダ120、122にはそれぞれ検出端
子120T、122Tが設けられており、ここに電気回
路130が接続されている。電気回路130は、電圧計
132と負荷電流の調整用の抵抗器134が並列に接続
された構成である。なお、検出端子120Tは電圧計1
32の負極に、検出端子122Tは正極にそれぞれ接続
されている。The holders 120 and 122 are provided with detection terminals 120T and 122T, respectively, to which an electric circuit 130 is connected. The electric circuit 130 has a configuration in which a voltmeter 132 and a resistor 134 for adjusting a load current are connected in parallel. The detection terminal 120T is a voltmeter 1
The detection terminal 122T is connected to the negative electrode 32, and the positive terminal, respectively.
【0010】次に、この一酸化炭素検出器の動作につい
て説明する。水素ガスを多量に含む被検出ガス(燃料ガ
ス)はガス流入通路128を介して電極112に到達す
る。一方、電極114は常に大気中の酸素ガスと接して
いる。従って、各電極112、114と接する電解質膜
110の表面では、以下の(化1)および(化2)で示
す反応が起こる。Next, the operation of the carbon monoxide detector will be described. The gas to be detected (fuel gas) containing a large amount of hydrogen gas reaches the electrode 112 via the gas inflow passage 128. On the other hand, the electrode 114 is always in contact with oxygen gas in the atmosphere. Therefore, the following reactions (Chem. 1) and (Chem. 2) occur on the surface of the electrolyte membrane 110 in contact with the electrodes 112 and 114.
【0011】[0011]
【化1】 Embedded image
【0012】[0012]
【化2】 Embedded image
【0013】これらの反応は、水素ガスと酸素ガスを燃
料として発電する燃料電池と同様な電池反応であり、電
極112、114間には起電力が発生する。電極11
2、114間には抵抗器134が接続されているため所
定の負荷電流が流れ、この時の電極112、114間の
電位差が電圧計132により検出される。These reactions are similar to those of a fuel cell that generates electricity using hydrogen gas and oxygen gas as fuel, and an electromotive force is generated between the electrodes 112 and 114. Electrode 11
Since a resistor 134 is connected between the electrodes 2 and 114, a predetermined load current flows. At this time, a potential difference between the electrodes 112 and 114 is detected by a voltmeter 132.
【0014】この状態で被検出ガス中に一酸化炭素ガス
が混在すると、電極112中の触媒用の白金に一酸化炭
素ガスが吸着し、電極112は被毒する。その結果、水
素ガスと酸素ガスによる電池反応が阻害され、電極11
2、114間の電位差が低下する。一酸化炭素ガスの濃
度が被毒の程度に反映されるため、電極112、114
間の電位差を測定することで被検出ガス中の一酸化炭素
ガスの濃度を知ることができる。In this state, if carbon monoxide gas is mixed in the gas to be detected, the carbon monoxide gas is adsorbed on the platinum catalyst in the electrode 112, and the electrode 112 is poisoned. As a result, the battery reaction by the hydrogen gas and the oxygen gas is inhibited, and the electrode 11
The potential difference between 2, 114 decreases. Since the concentration of carbon monoxide gas is reflected in the degree of poisoning, the electrodes 112, 114
The concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected can be known by measuring the potential difference between them.
【0015】図9に示す一酸化炭素検出器について、5
0ppmの濃度の一酸化炭素ガスを流した時の時間と出
力電位差の関係を測定した結果を図10に示す。The carbon monoxide detector shown in FIG.
FIG. 10 shows the result of measuring the relationship between the time when the carbon monoxide gas having a concentration of 0 ppm was supplied and the output potential difference.
【0016】図10において、横軸は時間、縦軸は出力
電位差である。その結果、一酸化炭素(50ppm)を
流してから約5分後に出力電位差が変化し始めた。In FIG. 10, the horizontal axis represents time, and the vertical axis represents the output potential difference. As a result, the output potential difference started to change about 5 minutes after the flow of carbon monoxide (50 ppm).
【0017】[0017]
【発明が解決しようとする課題】この一酸化炭素検出器
は、上記(化2)で示すように水素イオン電子と酸素ガ
スから水を生成する化学反応が起こり起電力を発生させ
ているが、この水の生成反応は上記(化1)に示す水素
イオンの生成反応に比べて非常に遅い。従って、被検出
ガス中に一酸化炭素ガスが混在し電極112が被毒して
水素イオンの生成が阻害されても、すぐには水の生成反
応にその影響が表われない。これは取りも直さず、しば
らくの間起電力が変化せず、応答性の速い一酸化炭素ガ
スの検出ができないといった課題となる。In this carbon monoxide detector, as shown in the above (Chemical formula 2), a chemical reaction for producing water from hydrogen ion electrons and oxygen gas occurs to generate an electromotive force. The reaction for producing water is much slower than the reaction for producing hydrogen ions shown in the above (Chemical Formula 1). Therefore, even if carbon monoxide gas is mixed in the gas to be detected and the electrode 112 is poisoned and the generation of hydrogen ions is inhibited, the effect on the water generation reaction is not immediately exhibited. This poses a problem that the electromotive force does not change for a while and the carbon monoxide gas with a high response cannot be detected.
【0018】本発明はこの課題を解決するものであり、
応答性の速い一酸化炭素検出器を提供することを目的と
する。The present invention solves this problem.
An object of the present invention is to provide a carbon monoxide detector having a high response.
【0019】[0019]
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明の一酸化炭素検出器は、水素イオン伝導性を有
する第1の電解質膜と、前記第1の電解質膜の一方の面
に接して配置される触媒を有する第1の触媒電極と、前
記第1の電解質膜の他方の面に接して配置される触媒を
有する第2の触媒電極とから構成される検出素子と、前
記第1の触媒電極に被検出ガスを供給する第1のガス供
給手段と、前記第2の触媒電極に不活性ガス、窒素ガ
ス、二酸化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の
ガスを供給する第2のガス供給手段と、前記第1の触媒
電極と前記第2の触媒電極との間に接続された負荷と、
前記被検出ガス中の一酸化炭素ガスの濃度に応じて変化
する前記第1の触媒電極と前記第2の触媒電極間の電位
差を検出する電位差検出手段とを備えたことを特徴とす
るものである。In order to solve this problem, a carbon monoxide detector according to the present invention comprises a first electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity and one surface of the first electrolyte membrane. A detection element comprising a first catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with the second catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with the other surface of the first electrolyte membrane; A first gas supply unit for supplying a gas to be detected to one catalyst electrode, and one or more of an inert gas, a nitrogen gas, and a carbon dioxide gas to the second catalyst electrode Second gas supply means, a load connected between the first catalyst electrode and the second catalyst electrode,
A potential difference detecting means for detecting a potential difference between the first catalyst electrode and the second catalyst electrode, which changes in accordance with the concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected. is there.
【0020】この構成により、応答性の速い一酸化炭素
検出器が得られる。According to this configuration, a carbon monoxide detector having a fast response can be obtained.
【0021】[0021]
【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載の発明
は、水素イオン伝導性を有する第1の電解質膜と、前記
第1の電解質膜の一方の面に接して配置される触媒を有
する第1の触媒電極と、前記第1の電解質膜の他方の面
に接して配置される触媒を有する第2の触媒電極とから
構成される検出素子と、前記第1の触媒電極に被検出ガ
スを供給する第1のガス供給手段と、前記第2の触媒電
極に不活性ガス、窒素ガス、二酸化炭素ガスの内の1種
類あるいは2種類以上のガスを供給する第2のガス供給
手段と、前記第1の触媒電極と前記第2の触媒電極との
間に接続された負荷と、前記被検出ガス中の一酸化炭素
ガスの濃度に応じて変化する前記第1の触媒電極と前記
第2の触媒電極間の電位差を検出する電位差検出手段と
を備えているため、一酸化炭素ガスを検出する応答性が
速くなるという作用を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention according to claim 1 of the present invention comprises a first electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity and a catalyst arranged in contact with one surface of the first electrolyte membrane. A detection element including a first catalyst electrode having a first catalyst electrode and a second catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with the other surface of the first electrolyte membrane; A first gas supply unit for supplying a gas, a second gas supply unit for supplying one or more of an inert gas, a nitrogen gas, and a carbon dioxide gas to the second catalyst electrode; A load connected between the first catalyst electrode and the second catalyst electrode, and the first catalyst electrode and the second catalyst electrode that change in accordance with the concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected. And a potential difference detecting means for detecting a potential difference between the two catalyst electrodes. It has the effect that the response of detecting carbon dioxide gas increases.
【0022】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、カーボンクロス上に触媒が担持させた
カーボン粉を固着した第1の触媒電極と第2の触媒電極
の外側にそれぞれ少なくとも1ヶ所以上の貫通孔を有す
るように加工された金属製の平板状の第1の金属電極が
配置され、前記2つの第1の金属電極により第1の電解
質膜、前記第1の触媒電極と前記第2の触媒電極を挟持
するように固定しているため、第1の触媒電極と第2の
触媒電極へのガスの拡散を妨げずに第1の触媒電極およ
び第2の触媒電極と2つの第1の金属電極を面接触させ
ることができ、良好な出力安定性が得られるという作用
を有する。According to a second aspect of the present invention, in the first aspect of the present invention, a carbon powder having a catalyst supported on a carbon cloth is fixed to the outside of the first catalyst electrode and the second catalyst electrode. A metal plate-shaped first metal electrode processed so as to have at least one or more through-holes is arranged, and a first electrolyte membrane and a first catalyst electrode are formed by the two first metal electrodes. And the second catalyst electrode are fixed so as to sandwich the first catalyst electrode and the second catalyst electrode without disturbing gas diffusion to the first catalyst electrode and the second catalyst electrode. The two first metal electrodes can be brought into surface contact with each other, which has an effect that good output stability can be obtained.
【0023】請求項3に記載の発明は、請求項2に記載
の発明において、2つの第1の金属電極の表面を平滑に
加工し、かつ金メッキ層が形成されているため、第1の
触媒電極および第2の触媒電極と2つの第1の金属電極
の接触性がさらに改善され、低ノイズの出力が得られる
という作用を有する。According to a third aspect of the present invention, in the second aspect of the present invention, since the surfaces of the two first metal electrodes are processed smoothly and the gold plating layer is formed, the first catalyst is formed. The contact between the electrode and the second catalyst electrode and the two first metal electrodes is further improved, and an effect that a low-noise output is obtained.
【0024】請求項4に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、第2の触媒電極に不活性ガス、窒素ガ
ス、二酸化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の
混合ガスが接するように、前記不活性ガス、窒素ガス、
二酸化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の混合
ガスが封入されたガス室と、前記ガス室に放出される水
素ガスを除去するための水素ガス除去部を前記ガス室の
一部に備えているため、不活性ガス、窒素ガス、二酸化
炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の混合ガスを
流路等を用いて供給する必要はなく簡単な構造にできる
という作用を有する。According to a fourth aspect of the present invention, in the first aspect of the invention, one or more of an inert gas, a nitrogen gas and a carbon dioxide gas is mixed with the second catalyst electrode. Touching the inert gas, nitrogen gas,
A part of the gas chamber includes a gas chamber in which one kind or a mixed gas of two or more kinds of carbon dioxide gas is sealed, and a hydrogen gas removing unit for removing hydrogen gas released into the gas chamber. Therefore, it is not necessary to supply one or more of the inert gas, the nitrogen gas, and the carbon dioxide gas through the use of a flow path or the like, thereby providing a simple structure.
【0025】請求項5に記載の発明は、請求項4に記載
の発明において、水素ガス除去部は検出素子に対して上
方に配置されているため、不活性ガス、窒素ガス、二酸
化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の混合ガス
に比べて軽い水素ガスは自ずから上方に移動し水素ガス
除去部の周辺に集まるという作用を有する。According to a fifth aspect of the present invention, in the fourth aspect of the present invention, since the hydrogen gas removing section is disposed above the detecting element, an inert gas, a nitrogen gas, and a carbon dioxide gas are removed. The hydrogen gas, which is lighter than one or two or more of the mixed gases, naturally moves upward and gathers around the hydrogen gas removing unit.
【0026】請求項6に記載の発明は、請求項4または
5に記載の発明において、水素ガス除去部は、水素イオ
ン伝導性を有する第2の電解質膜と、不活性ガス、窒素
ガス、二酸化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上
の混合ガス中から水素ガスを解離するための前記第2の
電解質膜の一方の面に接して配置された触媒を有する第
3の触媒電極と、大気に触れるように前記第2の電解質
膜の他方の面に接して配置された触媒を有する第4の触
媒電極とから構成される水素ガス除去素子と、前記第3
の触媒電極と前記第4の触媒電極との間に接続された負
荷から構成されているため、外部からエネルギーを供給
することなくガス室内の水素ガスを除去できると同時に
第4の触媒電極で水に変換し大気中に水を排出できると
いう作用を有する。According to a sixth aspect of the present invention, in the fourth or fifth aspect of the present invention, the hydrogen gas removing section includes a second electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity, an inert gas, a nitrogen gas, and a carbon dioxide. A third catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with one surface of the second electrolyte membrane for dissociating hydrogen gas from one or a mixture of two or more of carbon gases; A hydrogen gas removing element comprising: a fourth catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with the other surface of the second electrolyte membrane so as to touch the third electrolyte membrane;
And the fourth catalyst electrode, it is possible to remove the hydrogen gas in the gas chamber without supplying energy from the outside, and at the same time, to remove water at the fourth catalyst electrode. And has the effect of discharging water into the atmosphere.
【0027】請求項7に記載の発明は、請求項6に記載
の発明において、カーボンクロス上に触媒が担持させた
カーボン粉を固着した第3の触媒電極と第4の触媒電極
の外側にそれぞれ少なくとも1ヶ所以上の貫通孔を有す
るように加工された金属製の平板状の第2の金属電極が
配置され、前記2つの第2の金属電極により第2の電解
質膜、前記第3の触媒電極と前記第4の触媒電極を挟持
するように固定しているため、第3の触媒電極と第4の
触媒電極へのガス拡散を妨げずに第3の触媒電極および
第4の触媒電極と2つの第2の金属電極を面接触させる
ことができ、良好な水素ガスの除去ができるという作用
を有する。According to a seventh aspect of the present invention, in accordance with the sixth aspect of the present invention, each of the third catalyst electrode and the fourth catalyst electrode in which carbon powder having a catalyst supported on a carbon cloth is fixed is provided outside the third catalyst electrode and the fourth catalyst electrode, respectively. A metal plate-shaped second metal electrode processed so as to have at least one or more through holes is arranged, and the two second metal electrodes are used to form a second electrolyte membrane and the third catalyst electrode. And the fourth catalyst electrode are sandwiched and fixed, so that gas diffusion to the third catalyst electrode and the fourth catalyst electrode is not hindered, and the third catalyst electrode and the fourth catalyst electrode are connected to each other. There is an effect that two second metal electrodes can be brought into surface contact and good hydrogen gas can be removed.
【0028】請求項8に記載の発明は、請求項7に記載
の発明において、2つの第2の金属電極の表面は平滑に
加工され、かつ金メッキ層が形成されているため、第3
の触媒電極および第4の触媒電極と2つの第2の金属電
極の接触性がさらに改善され、良好な水素ガスの除去が
できるという作用を有する。According to an eighth aspect of the present invention, in the invention of the seventh aspect, since the surfaces of the two second metal electrodes are smoothed and a gold plating layer is formed, the third second metal electrode is formed.
The contact between the catalyst electrode and the fourth catalyst electrode and the two second metal electrodes is further improved, and has an effect that excellent hydrogen gas can be removed.
【0029】請求項9に記載の発明は、請求項6または
7に記載の発明において、第4の触媒電極面は水平方向
に対し傾斜させて配置されているかもしくは重力方向と
平行に配置されているため、第4の触媒電極上に生成さ
れる水を第4の触媒電極面上に溜めることなく排出する
ことができるという作用を有する。According to a ninth aspect of the present invention, in the sixth or seventh aspect, the fourth catalyst electrode surface is arranged to be inclined with respect to the horizontal direction or to be arranged in parallel with the direction of gravity. Therefore, there is an effect that water generated on the fourth catalyst electrode can be discharged without collecting on the surface of the fourth catalyst electrode.
【0030】請求項10に記載の発明は、請求項6に記
載の発明において、第3、第4の触媒電極の面積を第
1、第2の触媒電極の面積よりも大きくしているため第
2の触媒電極で発生した水素ガスを残さずガス室から除
去することができるという作用を有する。According to a tenth aspect of the present invention, in the invention of the sixth aspect, since the areas of the third and fourth catalyst electrodes are larger than the areas of the first and second catalyst electrodes. 2 has the effect that the hydrogen gas generated at the catalyst electrode can be removed from the gas chamber without leaving it.
【0031】請求項11に記載の発明は、請求項1から
10に記載の発明において、電位差検出手段により検出
された電圧差から被検出ガス中の一酸化炭素ガスの濃度
を求める濃度演算手段が設けられているため、出力電圧
差から高精度に一酸化炭素ガスの濃度に換算できるとい
う作用を有する。According to an eleventh aspect of the present invention, in the first to tenth aspects, the concentration calculating means for obtaining the concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected from the voltage difference detected by the potential difference detecting means is provided. Since it is provided, it has an effect that the output voltage difference can be converted to the concentration of carbon monoxide gas with high accuracy.
【0032】請求項12に記載の発明は、請求項11に
記載の発明において、濃度演算手段は出力電圧差の変化
速度を一酸化炭素ガスの濃度に換算する演算部を有して
いるため、応答性がより高速化するという作用を有す
る。According to a twelfth aspect of the present invention, in accordance with the eleventh aspect of the present invention, the concentration calculating means has a calculating part for converting the change rate of the output voltage difference into the concentration of carbon monoxide gas. This has the effect of increasing the response speed.
【0033】請求項13に記載の発明は、請求項1から
12に記載の発明において、検出素子の近傍にヒーター
が配設され、前記ヒーターを制御するヒーター制御回路
が接続されているため、被毒した第1の触媒電極を回復
できるという作用を有する。According to a thirteenth aspect of the present invention, in accordance with the first to twelfth aspects of the present invention, a heater is provided near the detecting element, and a heater control circuit for controlling the heater is connected. This has the function of recovering the poisoned first catalyst electrode.
【0034】請求項14に記載の発明は、請求項13に
記載の発明において、ヒーターを構成する発熱体はフッ
素系高分子シートで挟持され、前記発熱体とシートを貫
通する孔もしくはスリットが設けられているため、簡単
な構成でありながら第1の触媒電極への被検出ガスの拡
散を妨げずに被毒した第1の触媒電極を加熱により回復
できるという作用を有する。According to a fourteenth aspect of the present invention, in the thirteenth aspect, the heating element constituting the heater is sandwiched between fluoropolymer sheets, and a hole or a slit is provided through the heating element and the sheet. Therefore, the poisoned first catalyst electrode can be recovered by heating without interrupting the diffusion of the gas to be detected to the first catalyst electrode with a simple configuration.
【0035】以下、本発明の実施の形態について、図1
から図8を用いて説明する。Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
This will be described with reference to FIG.
【0036】(実施の形態1)図1は本発明の一酸化炭
素検出器の実施の形態1の概略構造を説明するための断
面図であり、図2は同検出器を白抜き矢印Aの方向から
見た分解斜視図である。図3は本発明の一酸化炭素検出
器の出力電位差を示す特性図である。(Embodiment 1) FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining a schematic structure of a carbon monoxide detector according to Embodiment 1 of the present invention, and FIG. It is the exploded perspective view seen from the direction. FIG. 3 is a characteristic diagram showing the output potential difference of the carbon monoxide detector of the present invention.
【0037】図1において、1は被検出ガス中の一酸化
炭素ガスの濃度を検出するための第1の電解質膜8と前
記第1の電解質膜8の両面に設けられた第1、第2の触
媒電極9,10とからなる検出素子である。検出素子1
を2枚のリング状の第1のシール用ゴム11、出力端子
部13を有する2つの第1の金属電極2、2枚のリング
状の第1の絶縁シール用ゴム3および一端にネジ部が形
成され、中心に孔が設けられた2個のステンレス鋼製の
第1の加圧板4によって挟み、2個の第1の加圧板4間
をボルト5で締め付け固定した。さらに、2個の第1の
加圧板4中心に設けられた孔の各々には被検出ガスの供
給手段としての第1のガス管14が第1の触媒電極9側
に取り付けられ不活性ガス、窒素ガス、二酸化炭素ガス
の内の1種類または2種類以上の混合ガス(以下、対極
ガスと呼ぶ)の供給手段としての第2のガス管15が第
2の触媒電極10側にネジ止めされている。ここで第2
のガス管15は第1のガス管14より上方に配置され、
被検出ガス中の水素ガスの検出素子1への供給、解離、
および生成作用が円滑に機能する。また、2つの第1の
金属電極2の各々の一部に設けられた出力端子部13と
外部の負荷としての抵抗6および電位差検出手段として
の電圧計7が接続されている。図1に示す矢印は、被検
出ガスおよび対極ガスの流れの方向を示す。In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a first electrolyte membrane 8 for detecting the concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected, and first and second electrolyte membranes provided on both sides of the first electrolyte membrane 8. Of the catalyst electrodes 9 and 10. Detection element 1
Are provided with two ring-shaped first sealing rubbers 11, two first metal electrodes 2 having output terminal portions 13, two ring-shaped first insulating sealing rubbers 3, and a threaded portion at one end. The first pressing plate 4 made of stainless steel and formed with a hole at the center was sandwiched between the two first pressing plates 4, and was fixed between the two first pressing plates 4 with bolts 5. Further, a first gas pipe 14 as a means for supplying a gas to be detected is attached to the first catalyst electrode 9 side at each of the holes provided at the center of the two first pressurizing plates 4, and an inert gas, A second gas pipe 15 as a means for supplying one or more of a mixture gas of nitrogen gas and carbon dioxide gas (hereinafter, referred to as a counter electrode gas) is screwed to the second catalyst electrode 10 side. I have. Here the second
Gas pipe 15 is disposed above the first gas pipe 14,
Supply and dissociation of hydrogen gas in the gas to be detected to the detection element 1;
And the production function works smoothly. Further, an output terminal portion 13 provided on a part of each of the two first metal electrodes 2 is connected to a resistor 6 as an external load and a voltmeter 7 as a potential difference detecting means. The arrows shown in FIG. 1 indicate the directions of the flows of the detected gas and the counter electrode gas.
【0038】図2において、検出素子1を中心に詳述す
る。8はフッ素系高分子材料からなる直径14mmの水
素イオン伝導性を有する第1の電解質膜であり、その両
面上の一部に白金触媒が担持されたカーボン粉をフッ素
系高分子材料で固着した直径6mmのカーボンクロスか
らなる第1の触媒電極9、および第2の触媒電極10が
配置されている。さらに、第1の電解質膜8の両面の残
りの部分(外周部近く)に2枚のリング形状をした第1
のシール用ゴム11が配置されている。この第1の電解
質膜8を第1の触媒電極9、第2の触媒電極10および
2枚の第1のシール用ゴム11によって挟持し、温度を
130℃に設定しホットプレスにより固着した。Referring to FIG. 2, the detection element 1 will be described in detail. Reference numeral 8 denotes a first electrolyte membrane having a hydrogen ion conductivity and having a diameter of 14 mm and made of a fluorine-based polymer material, and a carbon powder carrying a platinum catalyst is partially fixed on both surfaces thereof with the fluorine-based polymer material. A first catalyst electrode 9 and a second catalyst electrode 10 made of carbon cloth having a diameter of 6 mm are arranged. Further, two ring-shaped first portions are formed on the remaining portions (near the outer peripheral portion) on both surfaces of the first electrolyte membrane 8.
Is disposed. The first electrolyte membrane 8 was sandwiched between the first catalyst electrode 9, the second catalyst electrode 10, and the two first sealing rubbers 11, and the temperature was set to 130 ° C. and fixed by hot pressing.
【0039】このようにして構成された検出素子1の両
面に、4ヶ所の扇形の貫通孔12を有するように加工し
たステンレス鋼製の直径14mm、厚さ1mmの平板状
の2枚の第1の金属電極2が配置されている。さらに、
第1の金属電極2の表面は平均表面粗度が1.6μm以
下になるように平滑に加工され、その上に下地としてN
iメッキが施され、さらにその上に厚さ約1μmの金メ
ッキ層が形成されている。本実施の形態においては、貫
通孔12の形状を扇形としたが、その形状や寸法は被検
出ガス、対極ガスを透過させることができるものであれ
ばこれに何ら限定されるものではない。The two first flat plates of stainless steel 14 mm in diameter and 1 mm in thickness processed so as to have four fan-shaped through holes 12 on both sides of the detection element 1 thus constructed. Metal electrode 2 is disposed. further,
The surface of the first metal electrode 2 is smoothed so that the average surface roughness is 1.6 μm or less, and N 1
i-plating is performed, and a gold plating layer having a thickness of about 1 μm is further formed thereon. In the present embodiment, the shape of the through-hole 12 is fan-shaped, but the shape and dimensions are not limited to this as long as the gas to be detected and the counter electrode gas can pass therethrough.
【0040】図1中には抵抗6と電圧計7から構成され
た検出回路部も示されている。より詳しくは、2つの第
1の金属電極2に設けられた出力端子部13にケーブル
を介して抵抗6および電圧計7が接続されている。電圧
計7には検出した電位差より被検出ガス中の一酸化炭素
ガスの濃度を求める濃度演算手段としてのマイクロコン
ピュータ(図示せず)が接続されている。マイクロコン
ピュータは一定時間毎の出力電位差(すなわち、出力電
位差の変化速度)を演算し、あらかじめ出力電位差の変
化速度に対する一酸化炭素ガスの濃度の相関を求めたテ
ーブル(ROMに格納してある)を参照して一酸化炭素
ガスの濃度に換算し出力する。FIG. 1 also shows a detection circuit section composed of a resistor 6 and a voltmeter 7. More specifically, a resistor 6 and a voltmeter 7 are connected to output terminals 13 provided on the two first metal electrodes 2 via a cable. The voltmeter 7 is connected to a microcomputer (not shown) as a concentration calculating means for calculating the concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected from the detected potential difference. The microcomputer calculates the output potential difference for each fixed time (that is, the change speed of the output potential difference), and obtains a table (stored in ROM) in which the correlation between the change speed of the output potential difference and the concentration of carbon monoxide gas is obtained in advance. The value is converted into the concentration of carbon monoxide gas with reference to the output.
【0041】次に、本実施の形態の一酸化炭素検出器の
動作を説明する。Next, the operation of the carbon monoxide detector according to the present embodiment will be described.
【0042】燃料電池へ供給される燃料ガスのような水
素ガスを多量に含む被検出ガスの一部が第1のガス管1
4を経て、第1の金属電極2の貫通孔12を通って検出
素子1に到達する。A part of the gas to be detected containing a large amount of hydrogen gas such as fuel gas supplied to the fuel cell is supplied to the first gas pipe 1.
4 and reaches the detection element 1 through the through hole 12 of the first metal electrode 2.
【0043】検出素子1の第1の触媒電極9は大部分が
カーボンクロスで出来ているため、被検出ガスはカーボ
ンクロス中を拡散していき、白金触媒が担持されたカー
ボン粉に到る。Since most of the first catalyst electrode 9 of the detection element 1 is made of carbon cloth, the gas to be detected diffuses in the carbon cloth and reaches carbon powder carrying a platinum catalyst.
【0044】一方、第2の触媒電極10側は常に不活性
ガス、窒素ガス、または二酸化炭素ガスのような対極ガ
スと接している。従って、第1の電解質膜8の第1の触
媒電極9側および第2の触媒電極10側の表面では、そ
れぞれ以下の(化3)および(化4)で示す反応が起こ
る。On the other hand, the second catalyst electrode 10 is always in contact with a counter electrode gas such as an inert gas, a nitrogen gas or a carbon dioxide gas. Therefore, the following reactions (Chem. 3) and (Chem. 4) occur on the surfaces of the first electrolyte membrane 8 on the first catalyst electrode 9 side and the second catalyst electrode 10 side, respectively.
【0045】[0045]
【化3】 Embedded image
【0046】[0046]
【化4】 Embedded image
【0047】これらの反応によって、第1の触媒電極9
と第2の触媒電極10の間には起電力が発生する。ま
た、第1の触媒電極9と第2の触媒電極10の間には約
5Ωの抵抗6が接続されているため、所定の負荷電流が
流れる。この時の第1の触媒電極9と第2の触媒電極1
0との間の電位差が電圧計7により検出される。By these reactions, the first catalyst electrode 9
An electromotive force is generated between the first catalyst electrode 10 and the second catalyst electrode 10. Further, since a resistor 6 of about 5Ω is connected between the first catalyst electrode 9 and the second catalyst electrode 10, a predetermined load current flows. At this time, the first catalyst electrode 9 and the second catalyst electrode 1
The potential difference between 0 and 0 is detected by the voltmeter 7.
【0048】このような状態の下で被検出ガス中に一酸
化炭素ガス(CO)が混在すると、第1の触媒電極9中
の白金触媒の表面に一酸化炭素ガスが吸着し、第1の触
媒電極9は被毒する。その結果、第1の触媒電極9と第
2の触媒電極10との間の電位差が低下する。一酸化炭
素ガスの濃度は被毒の程度に反映されるため、第1の触
媒電極9と第2の触媒電極10との間の電位差を測定す
ることで多量に水素ガスが含まれた被検出ガス中の一酸
化炭素ガスの濃度を知ることができる。When carbon monoxide gas (CO) is mixed in the gas to be detected under such a condition, the carbon monoxide gas is adsorbed on the surface of the platinum catalyst in the first catalyst electrode 9, and the first gas is removed. The catalyst electrode 9 is poisoned. As a result, the potential difference between the first catalyst electrode 9 and the second catalyst electrode 10 decreases. Since the concentration of carbon monoxide gas is reflected in the degree of poisoning, the potential difference between the first catalyst electrode 9 and the second catalyst electrode 10 is measured to detect a large amount of hydrogen gas. The concentration of carbon monoxide gas in the gas can be known.
【0049】本実施の形態の一酸化炭素検出器に被検出
ガスを流したときの出力電位差特性図を図3に示す。図
3において、横軸は時間、縦軸は出力電位差である。図
3に示すように、一酸化炭素ガスの濃度が0ppmの場
合、出力電位差は一定であり、約55mVであった。し
かし、一酸化炭素ガスが被検出ガスに混入すると同時に
出力電位差は、時間とともに低下し始めた。この傾向は
一酸化炭素ガスの濃度によって出力電位差が低下する時
間(すなわち、出力電位差の変化速度)が異なり、濃度
が高いほど速く出力電位差が低下した。これは、濃度が
高いほど白金触媒が速く被毒するためである。この出力
電位差の変化速度をマイクロコンピュータの中で一定時
間毎の出力電位差の変化量から求めることによって、一
酸化炭素ガスの濃度を知ることができた。FIG. 3 shows an output potential difference characteristic when the gas to be detected flows through the carbon monoxide detector according to the present embodiment. 3, the horizontal axis represents time, and the vertical axis represents the output potential difference. As shown in FIG. 3, when the concentration of the carbon monoxide gas was 0 ppm, the output potential difference was constant and was about 55 mV. However, at the same time as the carbon monoxide gas was mixed into the gas to be detected, the output potential difference began to decrease with time. In this tendency, the time during which the output potential difference decreases (that is, the change speed of the output potential difference) differs depending on the concentration of the carbon monoxide gas. This is because the higher the concentration, the faster the platinum catalyst is poisoned. The concentration of the carbon monoxide gas could be known by obtaining the rate of change of the output potential difference from the amount of change in the output potential difference at regular intervals in a microcomputer.
【0050】本実施の形態における一酸化炭素検出器に
おいては、第2の触媒電極10で生成された水素ガスを
第2のガス管15によって供給される対極ガスにより除
去される構成となっている。In the carbon monoxide detector according to the present embodiment, hydrogen gas generated at the second catalyst electrode 10 is removed by the counter electrode gas supplied by the second gas pipe 15. .
【0051】また、本実施の形態においては、第1の金
属電極2が平板であり、その表面を平滑化し、かつ金メ
ッキ処理してあるため、第1の触媒電極9および第2の
触媒電極10との接触が良好となり、極めて安定な出力
電位差が得られた。Further, in the present embodiment, the first metal electrode 2 is a flat plate, the surface of which is smoothed and gold-plated, so that the first catalyst electrode 9 and the second catalyst electrode 10 are formed. And the contact potential was good, and an extremely stable output potential difference was obtained.
【0052】(実施の形態2)図4は本発明の一酸化炭
素検出器の実施の形態2の概略構造を説明するための断
面図、図5は同検出器における水素ガス除去部を白抜き
矢印Bの方向から見た分解斜視図、図6は図4に示す同
検出器における水素ガス除去部を白抜き矢印Bの方向か
ら見た側面図である。(Embodiment 2) FIG. 4 is a cross-sectional view for explaining a schematic structure of a carbon monoxide detector according to Embodiment 2 of the present invention, and FIG. FIG. 6 is an exploded perspective view seen from the direction of arrow B. FIG. 6 is a side view of the hydrogen gas removing unit in the detector shown in FIG.
【0053】本実施の形態において、実施の形態1と一
部が同じ構造であるため、同一構成部分には同一番号を
付して詳細な説明を省略し、異なる部分についてのみ詳
述する。In the present embodiment, since a part has the same structure as that of the first embodiment, the same components are denoted by the same reference numerals, detailed description thereof will be omitted, and only different portions will be described in detail.
【0054】実施の形態1で説明した一酸化炭素検出器
においては、第2の触媒電極10で生成された水素ガス
が第2のガス管15中を流れる対極ガス中に放出される
ため、この対極ガスの流れによってその水素ガスを除去
することができる。本実施の形態においては、実施の形
態1で用いた第2のガス管15のかわりに図4に示すよ
うな対極ガスを封止したガス室16、および対極ガス中
に放出される水素ガスを除去するための水素ガス除去部
17を設け、よりコンパクトにしたものである。In the carbon monoxide detector described in the first embodiment, the hydrogen gas generated at the second catalyst electrode 10 is released into the counter electrode gas flowing through the second gas pipe 15. The hydrogen gas can be removed by the flow of the counter electrode gas. In the present embodiment, instead of the second gas pipe 15 used in the first embodiment, a gas chamber 16 in which a counter electrode gas is sealed as shown in FIG. A hydrogen gas removal unit 17 for removal is provided to make the system more compact.
【0055】図4において、ガス室16は図1に示す第
2のガス管15の位置に相当する個所に配置され第1の
加圧板4にネジ止めされ固定されている。また、水素ガ
ス除去部17はガス室16の上方に配置され、両者がネ
ジ止めされ固定されている。なお、図中の矢印は被検出
ガスの流れの方向を示している。In FIG. 4, the gas chamber 16 is arranged at a position corresponding to the position of the second gas pipe 15 shown in FIG. 1, and is fixed to the first pressure plate 4 by screws. Further, the hydrogen gas removing section 17 is disposed above the gas chamber 16, and both are fixed by screws. The arrows in the figure indicate the direction of the flow of the gas to be detected.
【0056】次に、水素ガス除去部17の詳細について
述べる。水素ガス除去素子18は接続端子部23を有す
る2つの第2の金属電極19、2枚のリング形状をした
第2の絶縁シール用ゴム20、および一端にネジ部が形
成され、中心に孔が設けられたステンレス鋼製の第2の
加圧板21a、一端にネジ部は設けられず、中心に孔の
みが設けられたステンレス鋼製の第2の加圧板21bに
よって挟まれ、2枚の第2の加圧板21a、21b間を
ボルト22で締め付けられ固定されている。さらに、一
方の第2の加圧板21aの下方側の一部はガス室16に
ネジ止めされ固定され、他方の第2の加圧板21b側は
大気に開放されている。このように水素ガス除去部17
はガス室16より上方に配置され、ガス室16中に放出
された水素ガスが水素ガス除去素子18へ供給され、解
離、および生成作用が円滑に機能する。また、2つの第
2の金属電極19の各々の一部には接続端子部23が形
成され外部の抵抗24に接続されている。Next, the details of the hydrogen gas removing section 17 will be described. The hydrogen gas removing element 18 has two second metal electrodes 19 having connection terminal portions 23, two ring-shaped second insulating sealing rubbers 20, and a screw portion formed at one end, and a hole at the center. The second pressing plate 21a made of stainless steel provided, and a second pressing plate 21b made of stainless steel provided with only a hole at the center without having a screw portion at one end, is sandwiched by two second pressing plates 21b. Between the pressurizing plates 21a and 21b are fastened and fixed by bolts 22. Further, a part of the lower side of one second pressurizing plate 21a is screwed and fixed to the gas chamber 16, and the other second pressurizing plate 21b is open to the atmosphere. Thus, the hydrogen gas removing unit 17
Is disposed above the gas chamber 16, and the hydrogen gas released into the gas chamber 16 is supplied to the hydrogen gas removing element 18, and the dissociation and generation operations function smoothly. A connection terminal portion 23 is formed on a part of each of the two second metal electrodes 19, and is connected to an external resistor 24.
【0057】水素ガス除去部17の詳細な構造を図5に
示す。図5において、25はフッ素系高分子材料からな
る直径14mmの水素イオン伝導性を有する第2の電解
質膜であり、その両面上の一部に、白金触媒が担持され
たカーボン粉をフッ素系高分子材料で固着した直径10
mmのカーボンクロスからなる第3の触媒電極26、お
よび第4の触媒電極27が配置されている。さらに、第
2の電解質膜25の両面の残りの部分(外周部近く)に
2枚のリング形状をした第2のシール用ゴム28が配置
されている。この第2の電解質膜25を第3の触媒電極
26、第4の触媒電極27および2枚の第2のシール用
ゴム28によって挟持し、温度を130℃に設定しホッ
トプレスにより固着した。なお、第3の触媒電極26お
よび第4の触媒電極27の面積は検出素子1の第1の触
媒電極9および第2の触媒電極10の面積より大きくし
てある。これは、第2の触媒電極10上で生成される水
素ガスを水素ガス除去素子18で完全に除去出来るよう
にするためである。FIG. 5 shows the detailed structure of the hydrogen gas removing section 17. In FIG. 5, reference numeral 25 denotes a second electrolyte membrane having a hydrogen ion conductivity and having a diameter of 14 mm and made of a fluorine-based polymer material. Diameter 10 fixed with molecular material
A third catalyst electrode 26 and a fourth catalyst electrode 27 made of carbon cloth having a thickness of 2 mm are arranged. Further, two ring-shaped second sealing rubbers 28 are arranged on the remaining portions (near the outer peripheral portion) on both surfaces of the second electrolyte membrane 25. The second electrolyte membrane 25 was sandwiched between the third catalyst electrode 26, the fourth catalyst electrode 27, and the two second sealing rubbers 28, and the temperature was set to 130 ° C. and fixed by hot pressing. Note that the area of the third catalyst electrode 26 and the area of the fourth catalyst electrode 27 are larger than the area of the first catalyst electrode 9 and the second catalyst electrode 10 of the detection element 1. This is to enable the hydrogen gas removal element 18 to completely remove hydrogen gas generated on the second catalyst electrode 10.
【0058】このようにして構成された水素ガス除去素
子18の両面に、4ヶ所の扇形の貫通孔29を有するよ
うに加工したステンレス鋼製の直径14mm、厚さ1m
mの平板状の2枚の第2の金属電極19が配置されてい
る。さらに、第2の金属電極19の表面は平均表面粗度
が1.6μm以下になるように平滑に加工され、その上
に下地としてNiメッキが施され、さらにその上に厚さ
約1μmの金メッキ層が形成されている。本実施の形態
においては、貫通孔29の形状を扇形としたが、その形
状や寸法は対極ガス、大気を透過させることができるも
のであれば本実施の形態に何ら限定されるものではな
い。The hydrogen gas removing element 18 thus constructed is made of stainless steel and has a diameter of 14 mm and a thickness of 1 m which has four fan-shaped through holes 29 on both sides.
Two second metal electrodes 19 having a flat plate shape of m are arranged. Further, the surface of the second metal electrode 19 is smoothened so that the average surface roughness is 1.6 μm or less, Ni plating is applied thereon as a base, and gold plating having a thickness of about 1 μm is further applied thereon. A layer is formed. In the present embodiment, the shape of the through-hole 29 is sector-shaped, but the shape and dimensions are not limited to this embodiment as long as they can transmit the counter electrode gas and the atmosphere.
【0059】図4に示した水素ガス除去部17の中の2
つの第2の金属電極19に設けられた接続端子部23に
ケーブルを介して抵抗24が接続されている。In the hydrogen gas removing section 17 shown in FIG.
A resistor 24 is connected to a connection terminal portion 23 provided on each of the second metal electrodes 19 via a cable.
【0060】次に、本実施の形態の水素ガス除去部17
の動作を説明する。Next, the hydrogen gas removing unit 17 of the present embodiment
Will be described.
【0061】検出素子1の第2の触媒電極10上で生成
され、ガス室16中に放出された水素ガスが水素ガス除
去部17に到ると、第2の金属電極19の貫通孔29を
通って水素ガス除去素子18に到達する。When the hydrogen gas generated on the second catalytic electrode 10 of the detecting element 1 and released into the gas chamber 16 reaches the hydrogen gas removing section 17, the through-hole 29 of the second metal electrode 19 is formed. Then, it reaches the hydrogen gas removing element 18.
【0062】水素ガス除去素子18の第3の触媒電極2
6は大部分がカーボンクロスで出来ているため、水素ガ
スはカーボンクロス中を拡散していき、白金触媒が担持
されたカーボン粉に到る。The third catalyst electrode 2 of the hydrogen gas removing element 18
Since 6 is mostly made of carbon cloth, the hydrogen gas diffuses in the carbon cloth to reach the carbon powder carrying the platinum catalyst.
【0063】一方、第4の触媒電極27側は常に大気に
接している。従って、第2の電解質膜25の第3の触媒
電極26側および第4の触媒電極27側の表面では、そ
れぞれ(化5)および(化6)で示す反応が起こる。On the other hand, the fourth catalyst electrode 27 side is always in contact with the atmosphere. Accordingly, the reactions shown in (Chem. 5) and (Chem. 6) occur on the surfaces of the second electrolyte membrane 25 on the third catalyst electrode 26 side and the fourth catalyst electrode 27 side, respectively.
【0064】[0064]
【化5】 Embedded image
【0065】[0065]
【化6】 Embedded image
【0066】これらの反応によって、第3の触媒電極2
6と第4の触媒電極27の間には起電力が発生する。ま
た、第3の触媒電極26と第4の触媒電極27の間には
抵抗24が接続されているため、所定の負荷電流が流れ
る。上記(化5)および(化6)に示す反応が進むこと
によって、ガス室16中の水素ガスが水となって除去さ
れる。By these reactions, the third catalyst electrode 2
An electromotive force is generated between the sixth and fourth catalyst electrodes 27. Since the resistor 24 is connected between the third catalyst electrode 26 and the fourth catalyst electrode 27, a predetermined load current flows. As the reaction shown in the above (Chemical Formula 5) and (Chemical Formula 6) proceeds, the hydrogen gas in the gas chamber 16 becomes water and is removed.
【0067】また、本実施の形態においては、第2の金
属電極19が平板であり、その表面を平滑化し、かつ金
メッキ処理してあるため、第3の触媒電極26および第
4の触媒電極27との接触が良好となり、安定した水素
ガスの除去効果が得られた。In the present embodiment, since the second metal electrode 19 is a flat plate, the surface of which is smoothed and plated with gold, the third catalyst electrode 26 and the fourth catalyst electrode 27 are formed. The contact with hydrogen was improved, and a stable hydrogen gas removing effect was obtained.
【0068】図6において、水素ガス除去部17の水素
ガス除去素子18を重力方向に対し45°傾けて取り付
けてある。これは、上記(化6)に示すような第4の触
媒電極27側で発生する水を円滑に排水するための排水
部30が設けられている。これにより、上記(化5)お
よび(化6)に示す反応は極めて円滑に進行する。In FIG. 6, the hydrogen gas removing element 18 of the hydrogen gas removing section 17 is attached at an angle of 45 ° with respect to the direction of gravity. This is provided with a drain portion 30 for smoothly draining water generated on the fourth catalyst electrode 27 side as shown in the above (Chem. 6). Thereby, the reaction shown in the above (Chem. 5) and (Chem. 6) proceeds extremely smoothly.
【0069】(実施の形態3)図7は本発明の一酸化炭
素検出器の実施の形態3の概略構造を説明するための分
解斜視図である。図8は同検出器の検出回路部とヒータ
ー制御回路部を説明するためのブロック図である。(Embodiment 3) FIG. 7 is an exploded perspective view for explaining a schematic structure of a carbon monoxide detector according to Embodiment 3 of the present invention. FIG. 8 is a block diagram for explaining a detection circuit section and a heater control circuit section of the detector.
【0070】本実施の形態において、実施の形態1と大
部分が同じ構成であるため、同一構成部分には同一番号
を付して詳細な説明を省略し、異なる部分についてのみ
詳述する。In the present embodiment, most of the configuration is the same as that of the first embodiment. Therefore, the same components are denoted by the same reference numerals, detailed description thereof will be omitted, and only different portions will be described in detail.
【0071】実施の形態1で説明した一酸化炭素検出器
においては、被毒した白金触媒から一酸化炭素ガスを脱
離する手段が含まれていない。このため、一酸化炭素ガ
スの濃度がある値以上になったことを知らせる警報器や
スイッチとしての機能は十分備えているが、一度被毒し
てしまうとその反応は不可逆的であるため、可逆的な機
能を有する一酸化炭素検出器としては不十分である。そ
こで、本実施の形態においては図7に示すように一酸化
炭素ガスが吸着(被毒)した白金触媒を加熱することで
白金触媒の機能を回復させるヒーター31を一方の第1
の金属電極2側に配設した。ヒーター31は、図7に示
すような形状に加工したニクロム板からなる発熱体32
を同じく図7に示すような形状に打ち抜き加工した絶縁
性を示すポリテトラフルオルエチレン{例えば、テフロ
ン(デュポン社の商標)}製などのフッ素系の高分子シ
ート33で挟持し、ホットプレスすることで形成されて
いる。ヒーター31には貫通孔34が形成されているた
め、貫通孔34を通して被検出ガスを透過させることが
できる。なお、本実施の形態では貫通孔34を設けた
が、これは被検出ガスを透過させることができるもので
あればスリットでもよい。また、貫通孔やスリットの形
状、寸法も本実施の形態に何ら限定されるものではな
い。The carbon monoxide detector described in the first embodiment does not include means for desorbing carbon monoxide gas from the poisoned platinum catalyst. For this reason, it has sufficient functions as an alarm or switch to notify that the concentration of carbon monoxide gas has exceeded a certain value, but once poisoned, the reaction is irreversible, so it is reversible. It is not sufficient as a carbon monoxide detector having a typical function. Therefore, in the present embodiment, as shown in FIG. 7, the heater 31 for recovering the function of the platinum catalyst by heating the platinum catalyst to which the carbon monoxide gas is adsorbed (poisoned) is connected to the first first catalyst.
On the metal electrode 2 side. The heater 31 is a heating element 32 made of a nichrome plate processed into a shape as shown in FIG.
Is also punched into a shape as shown in FIG. 7 and sandwiched with a fluorine-based polymer sheet 33 made of insulating polytetrafluoroethylene {for example, Teflon (trademark of DuPont)} and hot-pressed. It is formed by that. Since the through hole 34 is formed in the heater 31, the gas to be detected can be transmitted through the through hole 34. In the present embodiment, the through-hole 34 is provided. However, the through-hole 34 may be a slit as long as it can transmit the gas to be detected. Further, the shapes and dimensions of the through holes and the slits are not limited to the present embodiment.
【0072】ヒーター31は図7に示すように第1の金
属電極2と第1の絶縁シール用ゴム3の間に挿入され固
定されている。The heater 31 is inserted and fixed between the first metal electrode 2 and the first insulating rubber 3 as shown in FIG.
【0073】図8に示す検出回路は、実施の形態1で説
明した図1に示す検出回路にヒーター制御回路35を付
加したものとなっている。The detection circuit shown in FIG. 8 is obtained by adding a heater control circuit 35 to the detection circuit shown in FIG. 1 described in the first embodiment.
【0074】次に本実施の形態の一酸化炭素検出器の基
本動作原理について説明する。本実施の形態の一酸化炭
素検出器の基本的な動作は実施の形態1と同じである
が、本実施の形態ではヒーター31が配置されているこ
とによる動作に差異がある。すなわち、白金触媒に吸着
した一酸化炭素ガスをヒーター31で加熱することによ
り脱離させ、再び一酸化炭素検出器として動作できるよ
うにした点にある。Next, the basic operation principle of the carbon monoxide detector according to the present embodiment will be described. The basic operation of the carbon monoxide detector of the present embodiment is the same as that of the first embodiment, but there is a difference in the operation of the present embodiment due to the arrangement of the heater 31. That is, the carbon monoxide gas adsorbed on the platinum catalyst is desorbed by heating with the heater 31, so that it can be operated again as a carbon monoxide detector.
【0075】マイクロコンピュータ(図示せず)で一定
濃度以上の一酸化炭素ガスであると判断されると、信号
がヒーター制御回路35に伝達される。これにより、ヒ
ーター制御回路35はヒーター31の温度が約130℃
になるように電流を流す。その結果、第1の触媒電極9
が加熱され、白金触媒に吸着していた一酸化炭素ガスが
脱離する。以上の動作は、白金触媒が被毒しても繰り返
し一酸化炭素検出器として使用することができることを
示唆している。When the microcomputer (not shown) determines that the concentration of carbon monoxide gas is equal to or higher than a predetermined concentration, a signal is transmitted to the heater control circuit 35. Accordingly, the heater control circuit 35 sets the temperature of the heater 31 to about 130 ° C.
Apply current so that As a result, the first catalyst electrode 9
Is heated, and the carbon monoxide gas adsorbed on the platinum catalyst is desorbed. The above operation suggests that even if the platinum catalyst is poisoned, it can be repeatedly used as a carbon monoxide detector.
【0076】このような一酸化炭素検出器を作製し評価
したところ、基本的な出力電位差特性は図3に示す場合
と同様の特性が得られた。また、被毒後にヒーター31
を動作させ130℃に加熱した後、ヒーター31への通
電を止めて放冷し、一酸化炭素ガスの濃度が0ppmの
被検出ガス中で再度第1の触媒電極9と第2の触媒電極
10との間の電位差を測定するとほぼ元の出力電位差に
回復した。このことから、被毒しても検出機能を回復さ
せることができる可逆的な一酸化炭素検出器を構成でき
ることが証明された。When such a carbon monoxide detector was manufactured and evaluated, basic output potential difference characteristics similar to those shown in FIG. 3 were obtained. After the poisoning, the heater 31
Is operated and heated to 130 ° C., then the power supply to the heater 31 is stopped, and the heater 31 is allowed to cool. When the potential difference between the two was measured, it almost recovered to the original output potential difference. From this, it was proved that a reversible carbon monoxide detector capable of recovering the detection function even if poisoned could be constituted.
【0077】また、本実施の形態で述べた具体的な材料
名は、本発明の一酸化炭素検出器を構成する上での一例
であり、これらの材料に何ら限定されるものではない。Further, the specific material names described in the present embodiment are merely examples for constituting the carbon monoxide detector of the present invention, and are not limited to these materials.
【0078】以上により、簡単な構造でありながら応答
性能に優れる一酸化炭素検出器を実現することができ
る。また、被毒しても検出機能を回復することが可能な
一酸化炭素検出器も実現できる。As described above, a carbon monoxide detector having a simple structure and excellent response performance can be realized. Further, a carbon monoxide detector capable of recovering the detection function even if poisoned can be realized.
【0079】[0079]
【発明の効果】以上のように本発明は、水素イオン伝導
性を有する第1の電解質膜と、前記第1の電解質膜の一
方の面に接して配置される触媒を有する第1の触媒電極
と、前記第1の電解質膜の他方の面に接して配置される
触媒を有する第2の触媒電極とから構成される検出素子
と、前記第1の触媒電極に被検出ガスを供給する第1の
ガス供給手段と、前記第2の触媒電極に不活性ガス、窒
素ガス、二酸化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以
上のガスを供給する第2のガス供給手段と、前記第1の
触媒電極と前記第2の触媒電極との間に接続された負荷
と、前記被検出ガス中の一酸化炭素ガスの濃度に応じて
変化する前記第1の触媒電極と前記第2の触媒電極間の
電位差を検出する電位差検出手段とを備えていることに
より、応答性の速い一酸化炭素検出器が得られる。As described above, the present invention relates to a first catalyst electrode having a first electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity and a catalyst disposed in contact with one surface of the first electrolyte membrane. A detection element comprising: a second catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with the other surface of the first electrolyte membrane; and a first element for supplying a gas to be detected to the first catalyst electrode. Gas supply means, second gas supply means for supplying one or more of an inert gas, nitrogen gas, and carbon dioxide gas to the second catalyst electrode, and the first catalyst A load connected between the electrode and the second catalyst electrode, and a load between the first catalyst electrode and the second catalyst electrode that changes according to the concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected. With the provision of the potential difference detecting means for detecting the potential difference, Carbon monoxide detector is obtained.
【図1】本発明の一酸化炭素検出器の実施の形態1の概
略断面図FIG. 1 is a schematic sectional view of a first embodiment of a carbon monoxide detector of the present invention.
【図2】同検出器を白抜き矢印Aから見た分解斜視図FIG. 2 is an exploded perspective view of the detector viewed from a white arrow A.
【図3】同検出器の出力電位差特性図FIG. 3 is an output potential difference characteristic diagram of the detector.
【図4】本発明の一酸化炭素検出器の実施の形態2の概
略断面図FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of Embodiment 2 of the carbon monoxide detector of the present invention.
【図5】同検出器における水素ガス除去部を白抜き矢印
Bの方向から見た分解斜視図FIG. 5 is an exploded perspective view of the hydrogen gas removing section of the detector as viewed from the direction of a white arrow B;
【図6】同検出器における水素ガス除去部を白抜き矢印
Bの方向から見た側面図FIG. 6 is a side view of the hydrogen gas removing unit in the detector as viewed from the direction of a white arrow B;
【図7】本発明の一酸化炭素検出器の実施の形態3の概
略構造を説明するための分解斜視図図FIG. 7 is an exploded perspective view illustrating a schematic structure of a carbon monoxide detector according to a third embodiment of the present invention.
【図8】同検出器の検出回路部とヒーター制御回路部を
説明するためのブロック図FIG. 8 is a block diagram for explaining a detection circuit unit and a heater control circuit unit of the detector.
【図9】従来の一酸化炭素検出器の概略断面図FIG. 9 is a schematic sectional view of a conventional carbon monoxide detector.
【図10】同検出器の出力電位差特性図FIG. 10 is an output potential difference characteristic diagram of the detector.
1 検出素子 2 第1の金属電極 3 第1の絶縁シール用ゴム 4 第1の加圧板 5 ボルト 6 抵抗 7 電圧計 8 第1の電解質膜 9 第1の触媒電極 10 第2の触媒電極 11 第1のシール用ゴム 12 貫通孔 13 出力端子部 14 第1のガス管 15 第2のガス管 16 ガス室 17 水素ガス除去部 18 水素ガス除去素子 19 第2の金属電極 20 第2の絶縁シール用ゴム 21a,21b 第2の加圧板 22 ボルト 23 接続端子部 24 抵抗 25 第2の電解質膜 26 第3の触媒電極 27 第4の触媒電極 28 第2のシール用ゴム 29 貫通孔 30 排水部 31 ヒーター 32 発熱体 33 フッ素系高分子シート 34 貫通孔 35 ヒーター制御回路 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Detection element 2 1st metal electrode 3 1st rubber | gum for insulating seals 4 1st press plate 5 Volt 6 Resistance 7 Voltmeter 8 1st electrolyte membrane 9 1st catalyst electrode 10 2nd catalyst electrode 11th 1 sealing rubber 12 through hole 13 output terminal section 14 first gas pipe 15 second gas pipe 16 gas chamber 17 hydrogen gas removing section 18 hydrogen gas removing element 19 second metal electrode 20 second insulating seal Rubber 21a, 21b Second pressure plate 22 Bolt 23 Connection terminal 24 Resistance 25 Second electrolyte membrane 26 Third catalyst electrode 27 Fourth catalyst electrode 28 Second sealing rubber 29 Through hole 30 Drainage unit 31 Heater 32 Heating Element 33 Fluoropolymer Sheet 34 Through Hole 35 Heater Control Circuit
Claims (14)
膜と、前記第1の電解質膜の一方の面に接して配置され
る触媒を有する第1の触媒電極と、前記第1の電解質膜
の他方の面に接して配置される触媒を有する第2の触媒
電極とから構成される検出素子と、前記第1の触媒電極
に被検出ガスを供給する第1のガス供給手段と、前記第
2の触媒電極に不活性ガス、窒素ガス、二酸化炭素ガス
の内の1種類あるいは2種類以上のガスを供給する第2
のガス供給手段と、前記第1の触媒電極と前記第2の触
媒電極との間に接続された負荷と、前記被検出ガス中の
一酸化炭素ガスの濃度に応じて変化する前記第1の触媒
電極と前記第2の触媒電極間の電位差を検出する電位差
検出手段とを備えた一酸化炭素検出器。1. A first electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity, a first catalyst electrode having a catalyst arranged in contact with one surface of the first electrolyte membrane, and the first electrolyte membrane A detection element comprising a second catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with the other surface of the first element; first gas supply means for supplying a gas to be detected to the first catalyst electrode; And supplying one or more of an inert gas, a nitrogen gas and a carbon dioxide gas to the second catalyst electrode.
Gas supply means, a load connected between the first catalyst electrode and the second catalyst electrode, and the first gas supply means, which varies depending on the concentration of carbon monoxide gas in the gas to be detected. A carbon monoxide detector comprising: a potential difference detecting means for detecting a potential difference between a catalyst electrode and the second catalyst electrode.
ーボン粉を固着した第1の触媒電極と第2の触媒電極の
外側にそれぞれ少なくとも1ヶ所以上の貫通孔を有する
ように加工された金属製の平板状の第1の金属電極が配
置され、前記2つの第1の金属電極により第1の電解質
膜、前記第1の触媒電極と前記第2の触媒電極を挟持す
るように固定した請求項1に記載の一酸化炭素検出器。2. A metal processed to have at least one through hole outside each of a first catalyst electrode and a second catalyst electrode having carbon powder on which a catalyst is supported on a carbon cloth. A first metal electrode having a flat plate shape is arranged and fixed so as to sandwich a first electrolyte membrane, the first catalyst electrode and the second catalyst electrode by the two first metal electrodes. 2. The carbon monoxide detector according to 1.
工され、かつ金メッキ層が形成された請求項2に記載の
一酸化炭素検出器。3. The carbon monoxide detector according to claim 2, wherein the surfaces of the two first metal electrodes are smoothed and a gold plating layer is formed.
ス、二酸化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の
混合ガスが接するように、前記不活性ガス、窒素ガス、
二酸化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の混合
ガスが封入されたガス室と、前記ガス室に放出される水
素ガスを除去するための水素ガス除去部を前記ガス室の
一部に備えた請求項1に記載の一酸化炭素検出器。4. An inert gas, a nitrogen gas, or a gas mixture of at least one of an inert gas, a nitrogen gas, and a carbon dioxide gas in contact with the second catalyst electrode.
A part of the gas chamber includes a gas chamber in which one kind or a mixed gas of two or more kinds of carbon dioxide gas is sealed, and a hydrogen gas removing unit for removing hydrogen gas released into the gas chamber. The carbon monoxide detector according to claim 1.
方に配置された請求項4に記載の一酸化炭素検出器。5. The carbon monoxide detector according to claim 4, wherein the hydrogen gas removing section is disposed above the detection element.
有する第2の電解質膜と、不活性ガス、窒素ガス、二酸
化炭素ガスの内の1種類あるいは2種類以上の混合ガス
中から水素ガスを解離するための前記第2の電解質膜の
一方の面に接して配置された触媒を有する第3の触媒電
極と、大気に触れるように前記第2の電解質膜の他方の
面に接して配置された触媒を有する第4の触媒電極とか
ら構成される水素ガス除去素子と、前記第3の触媒電極
と前記第4の触媒電極との間に接続された負荷から構成
された請求項4または5に記載の一酸化炭素検出器。6. A hydrogen gas removing section comprising: a second electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity; and a hydrogen gas from one or more of an inert gas, a nitrogen gas, and a carbon dioxide gas mixed gas. A third catalyst electrode having a catalyst disposed in contact with one surface of the second electrolyte membrane for dissociating the catalyst, and a third catalyst electrode disposed in contact with the other surface of the second electrolyte membrane so as to be in contact with the atmosphere 5. A hydrogen gas removing element comprising a fourth catalyst electrode having a selected catalyst, and a load connected between the third catalyst electrode and the fourth catalyst electrode. 6. The carbon monoxide detector according to 5.
ーボン粉を固着した第3の触媒電極と第4の触媒電極の
外側にそれぞれ少なくとも1ヶ所以上の貫通孔を有する
ように加工された金属製の平板状の第2の金属電極が配
置され、前記2つの第2の金属電極により第2の電解質
膜、前記第3の触媒電極と前記第4の触媒電極を挟持す
るように固定した請求項6に記載の一酸化炭素検出器。7. A metal processed to have at least one or more through-holes outside each of a third catalyst electrode and a fourth catalyst electrode each having a carbon powder on which a catalyst is supported on a carbon cloth. A second metal electrode having a flat plate shape is arranged and fixed so as to sandwich a second electrolyte membrane, the third catalyst electrode, and the fourth catalyst electrode by the two second metal electrodes. 7. The carbon monoxide detector according to 6.
工され、かつ金メッキ層が形成された請求項7に記載の
一酸化炭素検出器。8. The carbon monoxide detector according to claim 7, wherein the surfaces of the two second metal electrodes are smoothed and a gold plating layer is formed.
させて配置されるかもしくは重力方向と平行に配置され
た請求項6または7に記載の一酸化炭素検出器。9. The carbon monoxide detector according to claim 6, wherein the fourth catalyst electrode surface is arranged to be inclined with respect to the horizontal direction or arranged in parallel with the direction of gravity.
第2の触媒電極の面積よりも大きくした請求項6に記載
の一酸化炭素検出器。10. The first and fourth catalyst electrodes have an area of
7. The carbon monoxide detector according to claim 6, wherein the area is larger than the area of the second catalyst electrode.
差から被検出ガス中の一酸化炭素ガスの濃度を求める濃
度演算手段が設けられた請求項1から10に記載の一酸
化炭素検出器。11. The carbon monoxide detector according to claim 1, further comprising a concentration calculating means for obtaining a concentration of the carbon monoxide gas in the gas to be detected from a voltage difference detected by the potential difference detecting means.
を一酸化炭素ガスの濃度に換算する演算部を有した請求
項11に記載の一酸化炭素検出器。12. The carbon monoxide detector according to claim 11, wherein the concentration calculation means has a calculation unit for converting a change rate of the output voltage difference into a concentration of carbon monoxide gas.
れ、前記ヒーターを制御するヒーター制御回路が接続さ
れた請求項1から12に記載の一酸化炭素検出器。13. The carbon monoxide detector according to claim 1, wherein a heater is provided near the detection element, and a heater control circuit for controlling the heater is connected.
高分子シートで挟持され、前記発熱体とシートを貫通す
る孔もしくはスリットが設けられた請求項13に記載の
一酸化炭素検出器。14. The carbon monoxide detector according to claim 13, wherein the heating element constituting the heater is sandwiched between fluoropolymer sheets, and a hole or a slit penetrating the heating element and the sheet is provided.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31921799A JP2001141691A (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Carbon monoxide detector |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31921799A JP2001141691A (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Carbon monoxide detector |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001141691A true JP2001141691A (en) | 2001-05-25 |
Family
ID=18107727
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31921799A Pending JP2001141691A (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Carbon monoxide detector |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001141691A (en) |
-
1999
- 1999-11-10 JP JP31921799A patent/JP2001141691A/en active Pending
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