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FR3068247B1 - Composition de coloration a base de copolymeres d' acide crotonique ou derive d’ ester de vinyle, et de silicone - Google Patents

Composition de coloration a base de copolymeres d' acide crotonique ou derive d’ ester de vinyle, et de silicone Download PDF

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FR3068247B1 FR1756128A FR1756128A FR3068247B1 FR 3068247 B1 FR3068247 B1 FR 3068247B1 FR 1756128 A FR1756128 A FR 1756128A FR 1756128 A FR1756128 A FR 1756128A FR 3068247 B1 FR3068247 B1 FR 3068247B1
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Abstract

La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant a) un ou plusieurs copolymère(s) issu de la polymérisation d'au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d'acide crotonique et d'au moins un monomère ester de vinyle, b) au moins une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particule D50 de moins de 350 nm et qui comprend : - un mélange siliconé comprenant (i) au moins un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) au moins une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d'amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; - un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et - de l'eau et c) au moins un pigment.

Description

La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, au moins une émulsion huile-dans-eau spécifique comprenant des silicones et au moins un pigment, ainsi qu’un procédé de coloration mettant en œuvre ladite composition.
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, en particulier humaines, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.
Il existe essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux: a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en œuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative; b) la coloration non-permanente, semi-permanente ou directe, qui ne met pas en œuvre le processus de condensation, oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings; consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. c) la coloration temporaire qui donne lieu à une modification de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue. On peut également l'assimiler à un procédé « de maquillage ».
Pour ce dernier type de coloration, il est connu d'utiliser des polymères colorés formés par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, triphényl-méthanique, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère. Ces polymères colorés ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de l'homogénéité de la coloration obtenue, de sa résistance, sans compter les problèmes liés à leur fabrication et notamment à leur reproductibilité.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L’utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur les fibres kératiniques, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une tenue médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition. Par ailleurs, l’apparition de ces traces inacceptables peut dissuader certaines personnes d’utiliser ce type de coloration.
Les compositions de coloration temporaire et/ou de maquillage du cheveu peuvent également conduire à un toucher des cheveux qui n’est pas naturel et/ou n’est pas cosmétique, les cheveux ainsi colorés pouvant manquer de douceur et/ou de souplesse et/ou d’individualisation notamment.
Il subsiste donc un besoin pour obtenir des compositions de coloration temporaire des matières kératiniques, notamment des cheveux, qui présentent l’avantage de former un dépôt résistant au transfert, notamment qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact, tels que la peau (les mains et le visage en particulier) et/ou les vêtements. L’invention vise à mettre à disposition des compositions qui ne dégradent pas les fibres kératiniques, qui n’altèrent pas leurs propriétés cosmétiques telles que la douceur et la souplesse, gardent les cheveux bien individualisés, non rêches au toucher, tout en présentant des propriétés de résistance au transfert.
Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant : a) au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, b) au moins une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particule D50 de moins de 350 nm et qui comprend : - un mélange siliconé comprenant (i) au moins un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa,s et (ii) au moins une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant dé 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; - un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et - de l’eau et c) au moins un pigment. L’invention â également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition telle què définie ci-dessus.
Par « au moins un », on entend un ou plusieurs.
La composition selon l’invention est de préférence une composition cosmétique, de préférence pour la coloration des fibres kératiniques^ en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
On a constaté qu’en employant la composition colorante selon l’invention, il était possible d’améliorer l’individualisation des cheveux, ainsi que de diminuer le transfert. Les fibres sont également plus lisses au toucher, plus douces, plus souples et se démêlent plus facilement. a) Copolymères d’acide crotoniqne
La composition selon l’invention comprend au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, de préférence au moins deux monomères ester de vinyle distincts.
De préférence, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, de préférence au moins deux monomères ester de vinyle distincts.
Par « dérivé d’acide crotonique », on entend de préférence un ester ou un amide d’acide crotonique, en particulier : -(i) les esters de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCOOR'l avec R'1 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I); on peut citer par exemple le methyl crotonoate, l’ethyl crotonoate, -(ii) les amides de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I).
Le ou les monomères ester de vinyle peuvent être choisis parmi les composés de formule CH2=CH-OCO-R'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I);
On peut notamment citer l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle.
De préférence, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins deux monomères ester de vinyle distincts, lesdits monomères ester de vinyle étant choisis de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, mieux parmi l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle.
Plus particulièrement, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de propionate de vinyle, les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique , d’acétate de vinyle, et de néodécanoate de vinyle et leurs mélanges.
Selon un mode particulier de réalisation, le copolymère de la composition selon l’invention est un terpolymère acide crotonique/acétate de vinyle/néodécanoate de vinyle.
Les copolymères selon l’invention peuvent éventuellement comprendre d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers vinyliques. Ces polymères peuvent éventuellement être greffés ou réticulés.
De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français nos 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont produits RESYN® 28-2930 et 28-1310 commercialisées par la société AKZO NOBEL (dénominations INCI VA / crotonates / vinyldecanoate copolymer et VA / crotonates copolymer respectivement) . On peut également citer les produits LUVISET® CA 66 vendu par la société BASF, ARISTOFLEX® A60 vendu par la société CLARIANT (dénomination INCI VA / crotonates copolymer) et MEXOMERE® PW ou PAM vendus par la société CHIMEX (dénomination INCI VA / vinyl butyl benzoate / crotonates copolymer).
La quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention peut varier de 0,05 % à 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, demanière préférée de 1 à 5% en poids par rapport au poids de la composition. b) Emulsion siliconée (émulsion huile-dans-eau)
La composition selon l’invention comprend également une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant : - un mélange siliconé comprenant (i) au moins un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) au moins une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; - un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et - de l’eau.
Dans l’émulsion huile-dans-eau, ou silicone-dans-eau, selon l’invention, avantageusement une phase liquide (la phase dispersée) est dispersée dans une autre phase liquide (la phase continue) ; dans la présente invention, le mélange de silicones, ou phase siliconée, est dispersé dans la phase continue aqueuse.
Le mélange de siliconés (ou mélange siliconé) comprend un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, de préférence de formule (I) : R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3 dans laquelle : - R’, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, et - p est un entier allant de 500 à 2000, mieux de 1000 à 2000.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention ont une viscosité allant de 40,000 à 100,000 mPa.s (de préférence 100,000 exclu) à 25°C, de préférence allant de 40,000 à 70,000 mPa.s à 25°C, mieux de 51,000 à 70,000 mPa.s à 25°C.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention sont de préférence linéaires, mais peuvent comprendre, outre les unités R’2SiO2/2 (D-units), des unités additionnelles RS1O3/2 (T-units) et/ou S1O4/2 (Q-units), dans lesquelles R’, identiques ou différents, est un radical hydrocarboné monovalent en Cl-Cl 8.
De préférence, dans la formule (I), R’, identiques ou différents, est : - un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment n-nonyl ; decyl et notamment n-decyl ; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl; - un radical alcényl tel que vinyle et ally ; - un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclohexyle ; - un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ; - un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, ethylphenyl ; - un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R’ est un radical méthyle.
De préférence, les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl sont des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupements terminaux trialkylsilyl.
Le mélange siliconé comprend également une ou plusieurs silicones aminées, de préférence de formule (II) : XR2Si(OSiAR)„(OSiR2)mOSiR2X dans laquelle : - R, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, - X, identique ou différent, représente R ou un hydroxy (OH) ou un groupe alkoxy en C1-C6 ; de préférence X est R, c’est-à-dire un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, - A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]xNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec - R1 représentant un radical alkylène en C1-C6, de préférence un radical -CH2CH2CH2-ou -CH2CH(CH3)CH2-, - R2, identique ou différent, est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène, - R3 est un radical alkylène en C1-C6, de préférence -CH2CH2-, - x est 0 ou 1 ; - m et n sont des entiers tels que m+n va de 50 à 1000, mieux de 50 à 600.
De préférence, A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]xNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec R1 étant -CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-, R2 étant des atomes d’hydrogène, R3 est -CH2CH2- et x vaut 1.
De préférence, R, identique ou différent, est : - un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment n-nonyl ; decyl et notamment n-decyl; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl; - un radical alcényl tel que vinyle et allyle ; - un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclo-hexyle ; - un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ; - un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, éthylphenyl ; - un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R est un radical méthyle.
Les silicones aminées selon l’invention ont une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s, de préférence de 1,500 à 15,000 mPa.s.
Les silicones aminées selon l’invention ont un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; de préférence de 3,5 à 8 mg.
Le pourcentage molaire de fonction amine est de préférence compris entre 0,3 et 8% molaire.
Comme exemple de silicones aminées, on peut citer les silicones aminées à groupements terminaux trialkylsilyl ; de préférence les aminoethylaminopropylmethylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, mieux encore les copolymères aminoethylaminopropylmethylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl/ dimethylsiloxane.
Le radical aminé A peut être protoné, partiellement ou totalement, par exemple par addition d’acides à la silicone aminée, de manière à obtenir la forme salifiée dudit radical aminé.
Comme acides susceptibles d’être employés, on peut citer les acides carboxyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, tels que l’acide formique, l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide pivalique, l’acide sorbique, l’acide benzoïque, l’acide salicylique. De préférence, les acides peuvent être utilisés à raison de 0.1 à 2.0 mol pour 1 mole de radical aminé A dans la silicone aminée de formule (II).
Le mélange siliconé comprend de préférence (i) un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, en une quantité de 70 à 90% en poids, de préférence de 75 à 85% en poids, et (ii) une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée, en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total du mélange siliconé. L’émulsion huile-dans-eau comprend en outre un mélange tensioactif qui comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques; ledit mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
Ledit mélange tensioactif a un HLB allant de 10 à 16,
Les tensioactifs non ioniques susceptibles d’être utilisés peuvent être choisis parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(Cl-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypro-poxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone.
On peut également citer les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(C6-C24 alkyl)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes de (C10-C14 alkyl)amines ou les oxydes de N-(C10-C14 acyl)-aminopropylmorpholine.
On peut encore citer les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside, notamment représentés par la formule générale suivante : RiO-(R2O)t-(G)v dans laquelle: - Ri représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone; - R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone, - G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone, -1 désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4, - v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle : - Ri désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone, -1 désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0, - G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose; - le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 110 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.
De préférence, on utilise les alkyl C8/C16-(poly)glycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
Les tensioactifs mono- ou polyglycérolés comprennent de préférence un nombre moyen de groupes glycérol allant de 1 à 30, notamment de 1 to 10, mieux de 1.5 to 5. Ils répondent de préférence à l’une des formules suivantes : RO[CH2CH(CH2OH)O]mH, RO[CH2CH(OH)CH2O]mH ou RO[CH(CH2OH)CH2O]mH; dans lesquelles : - R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, (notamment alkyle ou alcényle) linéaire ou ramifié, comportant 8 à 40 atomes de carbone, notamment 10 à 30 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que O et N ; et - m est un entier allant de 1 à 30, de préférence de 1 à 10, mieux de 1.5 à 6.
Notamment, R peut comprendre un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou éther et/ou amide. De préférence, R est un radical alkyle ou alcényle en C10-C20, mono- ou polyhydroxylé.
On peut citer l’hydroxylauryléther polyglycerolé (3.5 mol), tel que le produit Chimexane® NF de Chimex.
On peut également mentionner les alcools gras (poly)ethoxylés comprenant de préférence une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes hydroxy (OH), notamment 1 à groupes hydroxy.
Lorsque la chaîne est insaturée, elle peut comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les alcools gras (poly)ethoxylés répondent de préférence à la formule (II) :
R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle : - R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et - c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 30.
Les alcools gras (poly)ethoxylés sont plus particulièrement des alcools gras comprenant 8 à 22 atomes de carbone, oxyéthylénés avec 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 30 OE) ; on peut en particulier citer le lauryl alcool 2 OE, le lauryl alcool 3 OE, le decyl alcool 3 OE, le decyl alcool 5 OE et le oleyl alcool 20 OE.
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi : (i) les alcools gras (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)ethoxylés, et en particulier ceux de formule : R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle : - R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et - c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 20. (ii) les (C8-C32)alkylphenyl éthers (poly)oxyalkylénés, notamment comprenant 1 à 200, mieux de 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ; (iii) les esters polyoxyalkylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; en particulier les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; et (iv) les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32, ayant de préférence de 2 à 150 motifs d'oxyde d'éthylène; notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24, comprenant notamment 2 à 150 motifs d’oxyde d’éthylène (OE).
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi les alkyléthers et les alkylesters de polyalkyleneglycol, notamment de polyethyleneglycol.
On peut en particulier citer : - le polyethyleneglycol octyl éther; le polyethyleneglycol lauryl éther; le polyethyleneglycol tridecyl éther; le polyethyleneglycol cetyl éther; le polyethyleneglycol stearyl éther; et tout particulièrement le trideceth-3, le trideceth-10 et le steareth-6 ; - le polyethyleneglycol nonylphenyl éther; le polyethyleneglycol dodecylphenyl éther; le polyethyleneglycol cetylphenyl éther; le polyethyleneglycol stearylphenyl éther; - le polyethyleneglycol sorbitan monostearate, le polyethyleneglycol sorbitan monooleate. - le stéarate de polyethyleneglycol, et notamment le stéarate de PEG100.
Encore mieux, les tensioactifs non iniques peuvent être choisis parmi le Steareth-6, le stéarate de PEG100, le trideceth-3 et le trideceth-10 et leurs mélanges ; tout particulièrement, un mélange comprenant ces quatre tensioactifs non ioniques.
Le mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques, qui peuvent être choisis parmi les sels, notamment les halogénures, de tetraalkylammonium, de tetraarylammonium et de tetraalkylarylammonium, et tout particulièrement parmi les sels, notamment les halogénures, mieux les chlorures, de cetrimonium ou de behentrimonium. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange tensioactif en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs non ioniques en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs cationiques, lorsqu’ils sont présents, en une quantité totale allant de 0,5 à 1,5% en poids par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange siliconé en une quantité totale allant de 40 à 60% en poids, notamment de 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl en une quantité totale allant de 35 à 45% en poids, notamment de 38 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence la ou les silicones aminées en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence l’eau en une quantité totale allant de 25 à 50% en poids, notamment de 30 à 45% en poids, encore mieux de 35 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. L’émulsion huile-dans-eau peut en outre comprendre un conservateur, tel que le phénoxyéthanol, en une quantité allant de 0,5 à 1% en poids par rapport au poids total de l’émulsion.
Un procédé de préparation de l’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence : - une étape de mélange d’un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, et d’une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; à une température de 15°C à 40°C, notamment à 25°C, afin d’obtenir un mélange fluide de silicones ; puis - une étape d’addition d’un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, audit mélange fluide de silicones, afin d’obtenir un mélange émulsifié de silicone ; puis - une étape d’homogénéisation dudit mélange émulsifié de silicone, suivi par - une étape d’addition d’eau notamment déminéralisée, préférentiellement par étapes, afin d’obtenir une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm.
Le procédé de préparation peut en outre comprendre une étape additionnelle d’addition d’un ou plusieurs conservateurs.
Le pH de l’émulsion huile-dans-eau est généralement compris entre 4 et 6. L’émulsion huile-dans-eau a une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, notamment comprise entre 100 et 300 nm, mieux entre 150 et 250 nm, voire entre 160 et 200 nm.
Cette taille correspond au diamètre moyen des particules hydrodynamiques (average hydrodynamic particle diameter). La taille de particules D50 est exprimée en volume. Elle peut être mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvern, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Corrélation Spectroscopy (PCS) ». Méthode de mesure de la taille des particules
La taille des particules de l’émulsion est mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvern, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Corrélation Spectroscopy (PCS) ».
La taille de particules D50 est mesurée lorsque l’algorithme d’évaluation est “cumulants analysis”.
On dispose 0.5 g de l’émulsion dans un bêcher de 250 ml, on ajoute 100 ml d’eau déminéralisée et on mélange afin d’obtenir la solution à tester. On met la solution à tester dans la cuve (ou cellule) de mesure et introduit dans le dispositif de mesure.
La taille D50 correspond à la valeur de diamètre des particules à 50% en distribution cumulative.
Par exemple, si D50=170 nm, cela signifie que 50% des particules sont de taille supérieure à 170 nm, et que 50% des particules sont de taille inférieure à 170 nm.
Pour rappel, cette distribution est en volume. Méthode de mesure de la viscosité
Les viscosités, notamment des composés siliconés, sont mesurées à 25°C, 1 atm.
Pour mesurer des viscosités comprises entre 1000 et 40,000 mPa.s à 25°C, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, géométrie cylindre single gap: CC27 spindle, vitesse de cisaillement 1 s'1 pendant 2 minutes, à 25°C.
Pour mesurer des viscosités comprises entre 40,000 et 100,000 mPa.s à 25°C, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, 25-6 cône (géométrie cône-plan, 25 mm de diamètre / 6° cône); Zéro gap, vitesse de cisaillement 1 s'1 pendant 2 minutes, à 25°C.
Trois mesures sont effectuées pour chaque échantillon, et la valeur de viscosité est prise à 60 secondes. Les produits MCR Rheometer Sériés fonctionnent selon la convention USP (US Pharmacopeia Convention, 912 - Rotational Rheometer methods). Méthode de mesure de L indice d’amine L’indice d’amine peut être mesuré par titration acide-base, grâce à un potentiomètre [Make: Veego; modèle VPT-MG],
On dispose 0.6 g de l’échantillon dans un bêcher de 500 ml et on ajoute un mélange toluène-butanol 1:1, puis on mélange.
La solution est titrée avec une solution HCl à 0.1N. Une détermination de la valeur zéro (Vbiank) est également faite avec le mélange toluène-butanol 1:1 seul. L’indice d’amine est calculé grâce à la formule : 56.11 x (V - V Biank) x N / W mg KOH/ g d’échantillon.
Avec V= volume de HCl requis (en ml), VBiank= volume d’HCl requis pour la valeur zéro (en ml) ; N= normalité d’HCl, i.e. 0.1, et W= masse de l’échantillon (en g).
Valeurs de HLB
Le terme HLB est relatif à la balance hydrophile-lipophile d’un tensioactif. Elle peut être mesurée expérimentalement ou calculée.
Dans la présente demande, les valeurs d’HLB sont les valeurs à 25°C.
On peut calculer les valeurs de HLB grâce à l’équation suivante : HLB = (E + P)/5, dans laquelle E est le % en poids d’oxyethylene et P est le % en poids de polyol, ainsi que cela est décrit dans la publication Griffin, J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol.5, n°4), pp.249-256.
Les valeurs de HLB peuvent également être déterminées expérimentalement selon le livre de Puisieux et Seiller, intitulé "Galenica 5: Les systèmes disperses - Tome I - Agents de surface et émulsions - Chapitre IV - Notions de HLB et de HLB critique, pp. 153-194 - paragraphe 1.1.2. Détermination de HLB par voie expérimentale, pp.164-180".
De préférence, on prendra en compte les valeurs de HLB obtenues par calcul, notamment de la manière suivante : « HLB calculée » = 20 χ (masse molaire de la partie hydrophile / masse molaire totale).
Ainsi, pour un alcool gras oxyéthyléné, la partie hydrophile correspond aux unités d’oxyethylene condensées sur l’alcool gras, et le « HLB calculé » correspond alors au « HLB selon Griffin ».
Pour un ester ou un amide, la partie hydrophile est généralement définie comme étant au-delà du groupe carbonyle, partant de ou des chaînes grasses.
Les valeurs de HLB des tensioactifs non ioniques peuvent encore être calculées grâce à la formule de Davies, telle que décrite dans Davies JT (1957), "A quantitative kinetic theory of émulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent", Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface (Proceedings of the International Congress of Surface Activity): 426-438.
Selon cette formule, la valeur de HLB est obtenu par addition de la contribution hydrophile/hydrophobe liée aux groupements constituants le tensioactif : HLB = (nombre de groupes hydrophiles) - n(nombre de groupes par groupe CH2) +7.
Les valeurs de HLB de certains tensioactifs cationiques sont données dans la Table IV, dans “Cationic emulsifiers in cosmetics”, GODFREY, J. Soc. Cosmetic Chemists (1966) 17, ppl7-27.
Quand deux tensioactifs A et B, de HLB connus, sont mélangés, le HLBmîx correspond au HLB du mélange et peut être exprimé par l’équation suivante : HLBmîx = (WaHLBa + WbHLBb)/ (Wa + WB) dans laquelle Wa est la quantité (poids) du 1er tensioactif A et WB la quantité du 2eme tensioactif B, et HLBA, HLBb sont les valeurs de HLB du tensioactif A et du tensioactif B. L’émulsion siliconée huile-dans-eau est avantageusement présente en une quantité totale d’au moins 0,1 %, de préférence d’au moins 0,3%, plus préférentiellement d’au moins 0,5 %, de manière plus préférée d’au moins 1%, mieux d’au moins 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, la composition selon l'invention peut comprendre l'émulsion siliconée huile-dans-eau en une quantité totale allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,3 à 12 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, davantage de préférence de 1 à 8 % en poids, encore davantage de préférence de 1,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l'invention comprend l'émulsion siliconée huile-dans-eau en une quantité totale allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,3 à 12 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10 % en poids, davantage de préférence de 1 à 8 % en poids, encore davantage de préférence de 1,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition et l’émulsion présente une teneur en matière sèche (ou matière active) en silicone(s) comprise entre 40 et 60% en poids, notamment 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
De préférence, le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention sur la quantité totale d’émulsion siliconée huile dans eau varie de 0,1 à 10, plus préférentiellement de 0,3 à 7 et à mieux de 0,5 à 5 . c) Pigments
La composition comprend un ou plusieurs pigments.
Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.
Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.
Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l’ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l’ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l’ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre.
On peut également citer les carbonates de métaux alcalino-terreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès Pinstant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l’indice de réfraction de la composition est un pigment.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040,21100,21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver IP 0.004X0.004 (paillettes argentées).
On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size sériés of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.
Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique.
La quantité de pigment(s) peut varier de 0,01 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 20 % en poids et de préférence de 0,1 à 15 % en poids et de manière préférée de 1 à 10%, par rapport au poids total de la composition.
La composition de l’invention peut contenir d’autres espèces colorées ou colorantes différentes des pigments selon l’invention telle que des colorants directs ou des précurseurs de colorants.
Agent épaississant
Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un agent épaississant, de préférence choisi parmi les polymères naturels, les polymères carboxyvinyliques comme les homo- ou copolymères d'acide et/ou d’ester acrylique et/ou méthacrylique de préférence réticulés, les polyacrylamides épaississants réticulés et les polymères associatifs comportant au moins un motif hydrophile et au moins une chaîne grasse.
Selon la présente invention, on entend par agent épaississant, un composé qui augmente par sa présence à une concentration de 0,05 % en poids la viscosité d’une composition dans laquelle il est introduit d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de ls'1 (la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue) L'agent ou les agents épaississants peuvent être choisis notamment parmi les polymères carboxyvinyliques comme les homopolymères d’acide acrylique réticulés (carbomer) tels que ceux vendus sous les dénominations Carbopol par la société Goodrich, les polyacrylates et les polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel ou Norgel par la société Guardian ou sous la dénomination Hispagel par la société Hispano Chimica ; les polyacrylamides tels que le produit vendu sous la dénomination Sepigel 305 par la société Seppic ; les polysaccharides tels que les alginates, la cellulose et ses dérivés, notamment la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et la cellulose microcristalline ; les gommes naturelles telles que la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes ; ou les argiles telles que la montmorillonite, les bentones et les silicates d'aluminium et magnésium (Veegum).
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les polymères d’acide acrylique et/ou méthacrylique réticulés.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les homopolymères d’acide acrylique réticulés (nom INCI CARBOMER). L’agent épaississant peut être présent dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 % à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids de la composition, de manière préférée de 0,4 à 2% en poids par rapport au poids de la composition.
La composition selon l’invention comprend avantageusement de l’eau qui peut être de préférence présente en une teneur allant de 20 % à 98 % en poids par rapport au poids de la composition.
Additifs
Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras différents des silicones, des solvants organiques, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines.
Les additifs ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées.
Galénique
La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphasé ou multiphase. De préférence la composition se présente sous forme de gel. L’homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d’une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d’autre part de l’application envisagée pour la composition.
Solvants organiques
La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs solvants organiques.
Lorsqu’ils sont présents, les solvants organiques sontprésents dans des proportions de préférence comprise inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ et encore plus particulièrement compris inclusivement entre 5% et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Procédé
La composition décrite ci-dessus peut être mise en œuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres kératiniques, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. L’application sur les fibres peut être mise en œuvre par tout moyen classique, en particulier au moyen d’un peigne, d’un pinceau, d’une brosse ou aux doigts.
De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air.
Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non. L’étape de séchage du procédé de l’invention peut être mise en œuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon...
Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 30 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C.
Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.
EXEMPLES
Example 1 : Préparation de l’émulsion siliconée
On transfère 450 g de silicone aminée fluide (copolymère diméthylsiloxane -aminoethylaminopropylmethylsiloxane à groupements terminaux trimethylsilyl, ayant un indice d’amine de 7,2 mg de KOH/g et une viscosité de 5600 mPa.s à 25°C) dans une lere cuve; sous agitation, on ajoute 1800 g de dimethylsiloxane à groupements terminaux trimethylsilyl de viscosité 61,500 mPa.s à 25°C, et on maintient l’agitation pendant 2 heures, à température ambiante.
Dans une cuve séparée, on mélange 49 g de steareth-6 et 62 g de stéarate de PEG100, et on chauffe à 60°C. On maintient à cette température jusqu’à obtention d’un mélange liquide, puis on ajoute 31 g de trideceth-3 et 350 g de trideceth-10 (80% de matière active). Le mélange tensioactif présente un HLB = 11.25. On ajoute 80 g d’eau et 6.2 g d’acide acétique glacial, et on continue l’agitation jusqu’à obtention d’une pâte crémeuse.
Le contenu de cette 2nde cuve (pâte crémeuse) est alors transféré dans la lere cuve (contenant les silicones), puis le mélange obtenu est mélangé pendant 30 minutes à température ambiante (20-25°C). Les étapes de mélange sont effectuées pour obtenir un mélange homogène; elles sont effectuées à température ambiante.
On ajoute 79.6 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 60 minutes.
On ajoute 72.7 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 50 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 294.3 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 180 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 180 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 5 minutes.
On ajoute 197.4 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 3 minutes.
On ajoute 228.5 g d’eau déminéralisée et on mélange pendant 3 minutes.
Enfin, on ajoute 40.5 g de 2-phenoxyéthanol (conservateur) et on mélange pendant 3 minutes.
On obtient une émulsion huile-dans-eau présentant une taille de particules D50 de 170 nm.
Exemple 2 :
Compositions (g ma/lOOg)
Protocole
La composition A, est appliquée sur des mèches de poils de Yack à raison de lg de composition par gramme de mèche.
Les mèches sont ensuite peignées, séchées au sèche-cheveux puis peignées à nouveau. Résultats : performance « toucher cométique »
Les performances en termes de toucher cosmétique ont été évaluées sur mèches séchées par 5 experts, lors d’un test à l’aveugle.
Dans 100% des cas, les experts ont jugés que la composition A selon l’invention permettait d’obtenir des mèches lisses et bien individualisées présentant un toucher cosmétique agréable, notamment une bonne douceur, une bonne souplesse et une absence de collant.
Exemple 3 :
Compositions (g ma/lOOg)
Protocole
Les compositions Al, B1 ou Cl sont appliquées sur des mèches de poils de Yack à raison de lg de composition par gramme de mèche.
Les mèches sont séchées au sèche-cheveux puis peignées.
Les mèches sont ensuite frottées sur un tissu blanc. Résultats : performance « non transfert »
Les performances en termes de non transfert ont été évaluées par 5 experts, lors d’un test à l’aveugle, qui évaluent visuellement la quantité de pigment présente sur le tissu blanc après frottement.
Dans 100% des cas, les experts ont jugé que la composition Al selon l’invention, comparativement aux compositions B1 et Cl, conduisait à une quantité de pigment présente sur le tissu très nettement inférieure à la quantité déposée par les compositions B1 et Cl. La composition Al selon l’invention présente donc des propriétés de non transfert supérieures aux compositions comparatives B1 et Cl .

Claims (22)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition comprenant : a) un ou plusieurs copolymère(s) issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, b) . au moins une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particule D50 de moins de 350 nm et qui comprend : - un mélange siliconé comprenant (i) au moins un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) au moins une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; - un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et - de l’eau et c) . au moins un pigment.
  2. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le ou lesdit copolymères sont issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle.
  3. 3. Composition selon l’un quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit au moins dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les esters ou les amides d’acide crotonique.
  4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit au moins un dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les esters de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCOOR'l avec R'I représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I) tels que le methyl crotonoate, l’ethyl crotonoate.
  5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit au moins un dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les amides de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I).
  6. 6. Composition selon les revendications 1 à 5 caractérisée en ce que le ou lesdit copolymères sont issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins deux monomères ester de vinyle distincts.
  7. 7. Composition selon les revendications 1 à 6 caractérisée en ce que le ou lesdits monomères ester de vinyle sont choisis parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, mieux parmi l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle.
  8. 8. Composition selon les revendications 1 à 7 caractérisée en ce que le ou lesdits copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de propionate de vinyle, les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique ,d’acétate de vinyle, et de néodécanoate vinyle, et leurs mélanges.
  9. 9. Composition selon les revendications 1 à 8 caractérisée en ce que le copolymère est un terpolymère acide crotonique/acétate de vinyle/néodécanoate de vinyle.
  10. 10. Composition selon les revendications 1 à 9 caractérisée en ce que ledits copolymères comprennent en outre d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques ou éther vinyliques.
  11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit copolymère d’acide crotonique issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle est présent en une quantité allant de 0,05 % à 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de manière préférée de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange siliconé comprend un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl de formule (I) : R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3 dans laquelle : - R’, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, et - p est un entier allant de 500 à 2000, mieux de 1000 à 2000 ; de préférence ayant une viscosité allant de 40,000 à 100,000 mPa.s à 25°C, de préférence allant de 40,000 à 70,000 mPa.s à 25°C, mieux de 51,000 à 70,000 mPa.s à 25°C.
  13. 13. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le mélange siliconé comprend une ou plusieurs silicones aminées de formule (II) : XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X dans laquelle : - R, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, - X, identique ou différent, représente R ou un hydroxy (OH) ou un groupe alkoxy en C1-C6 ; de préférence X est R, c’est-à-dire un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, - A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]XNR22, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec - R1 représentant un radical alkylène en C1-C6, de préférence un radical -CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-, - R2, identique ou différent, est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène, - R3 est un radical alkylène en C1-C6, de préférence -CH2CH2-, - x est 0 ou 1 ; - m et n sont des entiers tels que m+n va de 50 à 1000, mieux de 50 à 600 ; de préférence ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s, de préférence de 1,500 à 15,000 mPa.s et/ou un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; de préférence de 3,5 à 8 mg.
  14. 14. Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant (i) un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, en une quantité de 70 à 90% en poids, de préférence de 75 à 85% en poids, et (ii) une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée, en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total du mélange siliconé.
  15. 15. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le mélange tensioactif comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi : (i) les alcools gras (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)ethoxylés, et en particulier ceux de formule : R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle : - R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et - c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 20. (ii) les (C8-C32)alkylphenyl éthers (poly)oxyalkylénés, notamment comprenant 1 à 200, mieux de 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ; (iii) les esters polyoxyalkylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; en particulier les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; et (iv) les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32, ayant de préférence de 2 à 150 motifs d'oxyde d'éthylène; notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24, comprenant notamment 2 à 150 motifs d’oxyde d’éthylène (OE).
  16. 16. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle l’émulsion huile-dans-eau comprend : - le mélange tensioactif en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou - le ou les tensioactifs non ioniques en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion. - le mélange siliconé en une quantité totale allant de 40 à 60% en poids, notamment de 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou - le ou les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl en une quantité totale allant de 35 à 45% en poids, notamment de 38 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou - la ou les silicones aminées en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion ; et/ou - de l’eau en une quantité totale allant de 25 à 50% en poids, notamment de 30 à 45% en poids, encore mieux de 35 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
  17. 17. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle l’émulsion huile-dans-eau a une taille de particules D50 comprise entre 100 et 300 nm, mieux entre 150 et 250 nm, voire entre 160 et 200 nm.
  18. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend l’émulsion huile-dans-eau en une quantité allant de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,3 à 12 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, davantage de préférence de 1 à 8 % en poids, encore davantage de préférence de 1,5 à 5 % en poids,, par rapport au poids total de la composition.
  19. 19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique sur la quantité totale d’émulsion huile dans eau varie de 0,1 à 10, plus préférentiellement de 0,3 à 7 et à mieux de 0,5 à 5.
  20. 20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un agent épaississant, de préférence choisi parmi les copolymères réticulés d’acide acrylique et/ou méthacrylique, de manière préféré parmi les homopolymères d’acide acrylique réticulé.
  21. 21. Procédé de traitement cosmétique, en particulier de coloration, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 20 est appliquée sur lesdites fibres.
  22. 22. Utilisation de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 20 pour le traitement cosmétique, en particulier la coloration, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
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