FR2996763A1 - Emulsion type composition used e.g. as mascara to coat eyelashes, comprises aqueous phase, aqueous dispersion of hard wax particles, and emulsifying system comprising nonionic surfactant including e.g. fatty glycerol and anionic surfactant - Google Patents
Emulsion type composition used e.g. as mascara to coat eyelashes, comprises aqueous phase, aqueous dispersion of hard wax particles, and emulsifying system comprising nonionic surfactant including e.g. fatty glycerol and anionic surfactant Download PDFInfo
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Abstract
Description
Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier des cils ou sourcils. En particulier, ladite composition de cosmétique est une composition de maquillage et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de maquillage et éventuellement de soin des cils.The present invention relates to a cosmetic composition for coating keratinous fibers, and in particular eyelashes or eyebrows. In particular, said cosmetic composition is a makeup composition and possibly an eyelash care product. The present invention also relates to a process for coating keratinous fibers, in particular a process for makeup and possibly care of the eyelashes.
La présente invention concerne encore un procédé de fabrication d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques ainsi qu'une composition obtenue par un tel procédé de fabrication. La présente invention concerne également des utilisations particulières.The present invention also relates to a method of manufacturing a cosmetic composition for coating keratinous fibers and a composition obtained by such a manufacturing method. The present invention also relates to particular uses.
La composition mise en oeuvre peut notamment se présenter sous la forme d'un produit pour les cils tel qu'un mascara, ou d'un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l'invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils : il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base coat), une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils. Les mascaras sont notamment préparés selon deux types de formulation : les mascaras aqueux dits mascaras crèmes, sous forme de dispersion de cires dans l'eau ; les mascaras anhydres ou à faible teneur en eau, dits mascaras water-proofs, sous forme de dispersions de cires dans des solvants organiques. Généralement, les mascaras anhydres ont une bonne tenue à l'eau mais le niveau de volume est généralement faible et le démaquillage difficile, tandis que les mascaras aqueux ont une tenue à l'eau plus faible mais un niveau de volume important et un démaquillage plus facile. La présente demande concerne plus spécifiquement les mascaras dits aqueux. Les compositions de revêtement des fibres kératiniques d'un tel type de mascara sont généralement constituées d'au moins une phase grasse généralement formée d'une ou plusieurs cires dispersée(s) dans une phase liquide aqueuse au moyen d'un système émulsionnant ou véhiculée(s) dans un solvant organique. L'application de mascara vise en particulier à augmenter le volume des cils et en conséquence augmenter l'intensité du regard. Pour cela, il existe de nombreux mascaras épaississants ou volumateurs dont le principe consiste à déposer le maximum de matière sur les cils de manière à obtenir cet effet volumateur (ou chargeant). C'est en particulier à travers la quantité de particules (notamment les cires), que peuvent être ajustées les spécificités d'application recherchées pour les compositions, comme par exemple leur fluidité ou consistance, ainsi que leur pouvoir épaississant (encore appelé pouvoir chargeant ou maquillant). Toutefois, un problème rencontré est que les voies formulatoires conventionnelles des mascaras aqueux ne permettent pas de dépasser une teneur en extrait sec élevé, par exemple supérieure ou égale à 42 %, sous peine de texture trop épaisse. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara sous forme d'émulsion de préférence à fort extrait sec, par exemple supérieur ou égale à 42%. Plus particulièrement, un but de la présente invention consiste à stabiliser une émulsion directe riche en corps gras, notamment en cires, sans déphasage dans le temps et /ou aux UV et/ou à la lumière. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c'est à dire lisse et homogène, même après deux mois stockés à 4°C. Un but de la présente demande est également de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c'est à dire lisse et homogène, même après deux mois stockés à 45°C. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c'est à dire lisse et homogène, même après deux mois stockés à des températures oscillant entre 4°C et 45°C. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara dans lequel les cires sont dispersées de façon homogène. Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara dans lequel les pigments sont dispersés de façon homogène.The composition used may in particular be in the form of a product for eyelashes such as a mascara, or a product for the eyebrows. More preferably, the invention relates to a mascara. By "mascara" is meant a composition intended to be applied to the eyelashes: it may be an eyelash makeup composition, an eyelash makeup base (also called a base coat), a composition to be applied to an eyelash. mascara, also called top-coat, or else a composition for cosmetic treatment of eyelashes. Mascara is especially intended for human eyelashes, but also false eyelashes. Mascaras are especially prepared according to two types of formulation: aqueous mascaras called cream mascaras, in the form of dispersion of waxes in water; anhydrous or low-water mascaras, so-called mascaras water-proofs, in the form of dispersions of waxes in organic solvents. Generally, anhydrous mascaras have a good resistance to water but the volume level is generally low and makeup removal difficult, while aqueous mascaras have a lower water resistance but a high volume level and a makeup removal more easy. The present application relates more specifically to so-called aqueous mascaras. The compositions for coating keratinous fibers with such a type of mascara generally consist of at least one fatty phase generally formed of one or more waxes dispersed in an aqueous liquid phase by means of an emulsifying or conveyed system. (s) in an organic solvent. The application of mascara aims in particular to increase the volume of the eyelashes and consequently increase the intensity of the gaze. For this, there are many thickening or volumizing mascaras whose principle is to deposit the maximum material on the eyelashes so as to obtain this volumizing effect (or charging). It is in particular through the quantity of particles (in particular waxes) that the application specificities desired for the compositions can be adjusted, for example their fluidity or consistency, as well as their thickening power (also called charging power or make-up). However, a problem encountered is that the conventional formulation routes of aqueous mascaras do not allow to exceed a high solids content, for example greater than or equal to 42%, under penalty of too thick texture. An object of the present application is more particularly to provide a mascara emulsion form preferably high solids, for example greater than or equal to 42%. More particularly, an object of the present invention is to stabilize a direct emulsion rich in fatty substances, especially waxes, without phase shift in time and / or UV and / or light. An object of the present application is more particularly to provide a stable mascara having a sufficiently thick texture to obtain a loading deposit of satisfactory consistency, allowing easy application to the eyelashes and a regular deposit, ie smooth and homogeneous , even after two months stored at 4 ° C. An object of the present application is also to provide a stable mascara having a sufficiently thick texture to obtain a loading deposit of satisfactory consistency, allowing easy application to the eyelashes and a regular deposit, ie smooth and homogeneous, even after two months stored at 45 ° C. An object of the present application is more particularly to provide a stable mascara having a sufficiently thick texture to obtain a loading deposit of satisfactory consistency, allowing easy application to the eyelashes and a regular deposit, ie smooth and homogeneous , even after two months stored at temperatures between 4 ° C and 45 ° C. An object of the present application is more particularly to provide a mascara in which the waxes are dispersed homogeneously. An object of the present application is more particularly to provide a mascara in which the pigments are dispersed homogeneously.
Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara agréable à l'application. Un but de la présente invention est plus particulièrement de proposer une composition de revêtement des fibres kératiniques permettant une bonne séparation des cils lors de son application, sans formation de faisceaux de cils, et ce en assurant un dépôt de matière lisse et régulier (sans amas de composition). Un but de la présente invention est plus particulièrement d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés d'application en terme de glissant et de playtime (redépôt, retouche). Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, donnant lieu à un effet volume sur les cils. Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne tenue sur les cils. Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, donnant lieu à un dépôt chargeant ou couvrant.An object of the present application is more particularly to provide a mascara pleasant to the application. An object of the present invention is more particularly to provide a composition for coating keratinous fibers allowing a good separation of the eyelashes during its application, without the formation of bundles of eyelashes, and this ensuring a deposit of smooth and regular material (without clusters decomposition). An object of the present invention is more particularly to obtain a keratinous fiber coating composition, preferably a mascara, having good application properties in terms of slipperiness and playtime (redeposition, retouching). Another object of the present invention is to obtain a composition for coating keratinous fibers, preferably a mascara, giving rise to a volume effect on the eyelashes. Another object of the present invention is to obtain a composition for coating keratinous fibers, preferably a mascara, which has good hold on the eyelashes. Another object of the present invention is to obtain a composition for coating keratinous fibers, preferably a mascara, giving rise to a loading or covering deposit.
Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés d'allongement pour les cils revêtues d'une telle composition.Another object of the present invention is to obtain a composition for coating keratinous fibers, preferably a mascara, having good elongation properties for eyelashes coated with such a composition.
Un but de la présente invention est d'encore obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant de bonnes propriétés de recourbement pour les cils revêtues d'une telle composition. Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne intensité de noir, d'un point de vue colorimétrie et chromaticité. Un but de la présente invention est encore d'obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne adhérence sur les cils. En particulier, un but de la présente invention est de réaliser une composition de revêtement des fibres kératiniques de bonne tenue, résistant bien aux frottements et / ou à l'eau, notamment à l'humidité ambiante, aux larmes, à la sueur et/ou au sébum, tout en permettant un démaquillage facile. En conséquence, la présente invention a pour objet une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, de préférence des cils, de préférence une composition de mascara, du type émulsion, de préférence cire(s) dans eau, comportant : - une phase aqueuse, - des particules comprenant au moins une cire dure, préférentiellement présente(s) sous forme d'au moins une dispersion aqueuse de particules de cire(s) dure(s), la (les) cire(s) dure(s) ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, la (les) cire(s) dure(s) étant présente(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un système émulsionnant apte à disperser au moins la (les) cire(s) dure(s), comprenant au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 choisi parmi au moins un ester d'acide gras en 012-020 et d'un groupe glycérol, et au moins un tensioactif anionique choisi parmi au moins un acide acyl glutamique ayant au moins une chaîne acyl en C12-C22 et ses sels, de préférence de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8.An object of the present invention is to obtain a coating composition for keratinous fibers, preferably a mascara, having good bending properties for eyelashes coated with such a composition. An object of the present invention is still to obtain a composition for coating keratinous fibers, preferably a mascara, having a good intensity of black, from a colorimetric and chromatic point of view. Another object of the present invention is to obtain a composition for coating keratinous fibers, preferably a mascara, which has good adhesion to the eyelashes. In particular, an object of the present invention is to provide a composition for coating keratinous fibers of good resistance, resistant to friction and / or water, especially to ambient humidity, tears, sweat and / or or sebum, while allowing easy makeup removal. Accordingly, the subject of the present invention is a cosmetic composition for coating keratinous fibers, preferably eyelashes, preferably a mascara composition, of the emulsion type, preferably wax (es) in water, comprising: an aqueous phase, particles comprising at least one hard wax, preferably present in the form of at least one aqueous dispersion of particles of hard wax (es), the hard wax (es) having a melting temperature greater than or equal to 60 ° C, the hard wax (es) being present at a total content greater than or equal to 10% by weight relative to the total weight of the composition; at least one emulsifying system capable of dispersing at least the hard wax (es), comprising at least one nonionic surfactant of HLB value at 25 ° C. of less than 8 chosen from at least one fatty acid ester in 012-020 and a glycerol group, and at least one anionic surfactant chosen from at least s acyl glutamic acid having at least one C12-C22 acyl chain and its salts, preferably of HLB value at 25 ° C greater than or equal to 8.
Selon un mode de réalisation préféré, les particules conformes à l'invention comprennent : * au moins une cire dure, préférentiellement présente(s) sous forme d'au moins une dispersion aqueuse de particules de cire(s) dure(s), la (les) cire(s) dure(s) ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, la (les) cire(s) dure(s) étant présente(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et * de préférence au moins une dispersion aqueuse de particules d'au moins un polymère filmogène, le (les) polymère(s) filmogène(s) étant de préférence présent(s) à une teneur en matière sèche supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence à 10 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. De manière surprenante et inattendue, les inventeurs de la présente demande ont résolu ce(s) problème(s) au moyen d'une telle composition. En particulier, une composition conforme à l'invention donne lieu à une composition sous forme d'émulsion, pouvant être riche en extrait sec, notamment en corps gras, stable, ayant une dispersion de cires homogène et régulière, même au bout de 2 mois que ce soit à 45°C ou à 4°C. Il apparaît qu'une telle composition présente également une bonne dispersion des pigments, est lisse, brillante et présente un noir intense. Une telle composition est encore agréable à l'application, confortable et présente un effet volume. De plus, cette composition est de bonne tenue à l'eau de par une forte présence en dispersion aqueuse de particules filmogènes, sans impacter fortement l'effet volume.According to a preferred embodiment, the particles in accordance with the invention comprise: at least one hard wax, preferably present in the form of at least one aqueous dispersion of particles of hard wax (s), the (the) hard wax (es) having a melting temperature greater than or equal to 60 ° C, the hard wax (es) is (s) present (s) to a total content greater than or equal to 10 % by weight relative to the total weight of the composition, and * preferably at least one aqueous dispersion of particles of at least one film-forming polymer, the film-forming polymer (s) being preferably present (s) at a solids content greater than or equal to 5% by weight, preferably 10% by weight, relative to the total weight of said composition. Surprisingly and unexpectedly, the inventors of the present application solved this problem (s) by means of such a composition. In particular, a composition according to the invention gives rise to a composition in the form of an emulsion, which can be rich in dry extract, in particular in stable fatty substance, having a homogeneous and even dispersion of waxes, even after 2 months at 45 ° C or 4 ° C. It appears that such a composition also has good dispersion of the pigments, is smooth, shiny and has an intense black. Such a composition is still pleasant to the application, comfortable and has a volume effect. In addition, this composition is of good water resistance due to a strong presence in aqueous dispersion of film-forming particles, without greatly impacting the volume effect.
Selon les inventeurs, l'association de tensioactifs telle que décrite ci-dessus permet un excellent compromis texture et cosméticité. De plus de tels tensioactifs à caractère épaississant auraient difficilement pu être envisagés dans une formule riche en cires dures et de manière générale en extrait sec.According to the inventors, the combination of surfactants as described above allows an excellent compromise texture and cosmetics. Moreover, such thickening surfactants could hardly have been envisaged in a formula rich in hard waxes and generally in dry extract.
La présente invention a également pour objet selon un deuxième aspect un ensemble ou kit de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - au moins une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, et - au moins un applicateur de la composition, ledit applicateur comprenant des moyens, le cas échéant en reliefs, configurés pour venir en prise avec lesdites fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, afin de lisser et/ou séparer les cils ou les sourcils. De tels reliefs peuvent comprendre des dents, des poils ou autres. Ledit ensemble, et en particulier ledit applicateur, peut éventuellement être équipé de moyens de vibration et/ou de chauffage de ladite composition. La présente invention a également pour objet selon un troisième aspect un ensemble, ou kit, de conditionnement et d'application d'une composition de revêtement des fibres kératiniques comprenant : un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, un applicateur de ladite composition. Ledit applicateur peut être solidaire d'un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d'obturation et une position dégagée d'une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition. La présente invention a également pour objet selon un quatrième aspect un procédé de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d'application d'une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite. La présente invention a également pour objet selon un cinquième aspect un procédé de préparation, ou fabrication, d'une composition telle que précédemment définie consistant, en les étapes de : - dans une première phase de chauffer la (les) cire(s) dure(s) et éventuellement la (les) cire(s) additionnelle(s) à une température supérieure à son (leur) point de fusion afin de fondre la (ou les) cire(s), ajouter au moins un système émulsionnant comprenant au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 et au moins un tensioactif anionique choisi parmi au moins un acide acyl glutamique ayant au moins une chaîne acyl en 012-022 et ses sels, ajouter de l'eau, étant donné que la teneur en eau utilisée est supérieure à 25% en poids par rapport au poids total de cette première phase, de préférence à 30% en poids, voire à 35% en poids, par rapport au poids total de cette première phase, et que la teneur totale en cire(s) dure(s), et éventuellement en cire(s) additionnelle(s), et la teneur totale en système(s) émulsionnant(s) sont telles que le rapport pondéral de la (des) cire(s) dure(s) plus de la (des) cire(s) additionnelle(s) / le (les) système(s) émulsionnant(s) est inférieur ou égal à 1.75, de préférence inférieur ou égal à 1.5, en particulier compris entre 1/3 et 1.25 (de préférence seul le système émulsionnant sus-décrit est à considérer pour ce calcul), ajouter les matières colorantes, optionnellement ajouter tout autre composé à caractère épaississant tels que gommes, charges, corps gras pâteux, polymères filmogènes hydrosolubles, l'ordre d'ajout étant indifférent étant toutefois entendu qu'il est préférable que l'eau ne soit pas présente en premier pour éviter toute évaporation précoce, émulsionner le tout sous agitation à une température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s), - dans une deuxième phase de disposer une phase aqueuse, comprenant éventuellement, ou étant éventuellement formée par une dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes, dans un récipient où la température est comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, l'ordre de préparation de la première phase et de la deuxième phase étant indifférent, - mettre en présence la première et la deuxième phase en versant la première phase encore à température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s) dans le récipient contenant la deuxième phase présentant une température comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, - laisser sous agitation jusqu'à ce que la température du mélange se stabilise à la température comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C, - optionnellement, ajouter préférentiellement le système conservateur une fois la température du mélange de la première phase avec la deuxième phase stabilisée à la température comprise, de préférence régulée, inclusivement entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C. L'utilisation de ce procédé particulier permet l'obtention de compositions cosmétiques, et en particulier de mascara, présentant une couleur, et en particulier un noir, intense. La présente invention a également pour objet selon un sixième aspect une composition obtenue par ledit procédé de préparation tel que décrit ci-dessus.The subject of the present invention is also, according to a second aspect, a kit or kit for coating keratinous fibers comprising: at least one cosmetic composition for coating keratinous fibers as previously described, and at least one applicator of the composition, said applicator comprising means, optionally in relief, configured to engage with said keratinous fibers, such as eyelashes or eyebrows, to smooth and / or separate eyelashes or eyebrows. Such reliefs may include teeth, bristles or other. Said assembly, and in particular said applicator, may optionally be equipped with means for vibrating and / or heating said composition. The subject of the present invention is also, according to a third aspect, an assembly, or kit, for conditioning and applying a composition for coating keratin fibers, comprising: a device for conditioning said cosmetic composition for coating keratin fibers such as previously described, an applicator of said composition. Said applicator may be secured to a gripping member forming a cover for said conditioning device. In other words said applicator can be mounted in a removable position on said device between a closed position and a position released from a dispensing opening of the packaging device of said composition. The subject of the present invention is also, according to a fourth aspect, a process for coating keratin fibers, and in particular eyelash makeup, comprising a step of applying a cosmetic composition for coating keratinous fibers as previously described. The subject of the present invention is also, according to a fifth aspect, a process for the preparation, or manufacture, of a composition as defined above consisting, in the steps of: in a first phase of heating the hard wax (es) (s) and optionally the wax (es) additional (s) at a temperature above its (their) melting point to melt the (or) wax (s), add at least one emulsifying system comprising at least minus a nonionic surfactant of HLB value at 25 ° C of less than 8 and at least one anionic surfactant selected from at least one acyl glutamic acid having at least one acyl chain at 012-022 and its salts, adding water, being given that the water content used is greater than 25% by weight relative to the total weight of this first phase, preferably 30% by weight, or even 35% by weight, relative to the total weight of this first phase, and that the total content of wax (es) lasts, and possibly of additional wax (es), and the total content of the emulsifying system (s) are such that the weight ratio of the wax (es) lasts more than the wax (es) (s) additional (s) / emulsifier (s) system (s) is less than or equal to 1.75, preferably less than or equal to 1.5, in particular between 1/3 and 1.25 (preferably only the system above-described emulsifier is to be considered for this calculation), add the dyestuffs, optionally add any other thickening compound such as gums, fillers, pasty fatty substances, water-soluble film-forming polymers, the order of addition being indifferent being however understood it is preferable that the water is not present first to avoid any early evaporation, emulsify the whole while stirring at a temperature above the melting point of the wax (es), - in a second phase of have an aqueous phase, possibly comprising nt, or being optionally formed by an aqueous dispersion of film-forming polymer particles, in a container where the temperature is comprised, preferably controlled, inclusive between 0 and 45 ° C, and preferably between 0 and 20 ° C, the order of preparation of the first phase and of the second phase being indifferent, - bringing the first and the second phase into the presence of the first phase at a temperature higher than the melting point of the wax (es) in the container containing the second phase having a temperature, preferably controlled, inclusive between 0 and 45 ° C, and preferably between 0 and 20 ° C, - leave stirring until the temperature of the mixture stabilizes at the temperature, preferably controlled, inclusive between 0 and 45 ° C, and preferably between 0 and 20 ° C, - optionally, preferentially add the preservative system once the temperature of the m mixing the first phase with the second phase stabilized at the temperature, preferably controlled, inclusive between 0 and 45 ° C, and preferably between 0 and 20 ° C. The use of this particular method makes it possible to obtain cosmetic compositions, and in particular mascara, having a color, and in particular a black, intense. The subject of the present invention is also, according to a sixth aspect, a composition obtained by said method of preparation as described above.
La présente invention a également pour objet selon un septième aspect une utilisation d'un procédé de préparation tel que décrit ci-dessus pour obtenir des compositions de maquillage, en particulier de mascara, préférentiellement noires, lisses, brillantes et/ou, de préférence et, de couleur intense.The subject of the present invention is also, according to a seventh aspect, a use of a preparation method as described above to obtain makeup compositions, in particular mascara, preferably black, smooth, shiny and / or, preferably, , intense color.
Dans toute la description qui suit et sauf si mention expresse : - le terme « alkyl(e) » signifie une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifié, saturé, en C8-C24, mieux en C12-C20, plus préférentiellement en C14-C18. - Le terme « acyl(e) » signifie une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifié, saturé, en C8-C24, mieux en C12-C20, plus préférentiellement en C14-C18, comprenant une fonction carboxylique dont la fonction hydroxyle (-OH) a été substituée. - Par « cire(s) additionnelle(s) » on entend toute cire autre qu'une cire dure, et ainsi la (les) cire(s) molle(s). Selon des modes de réalisation particuliers préférés de la présente invention concernant à la fois les compositions et les procédés sus-décrits et visant à résoudre au moins l'un des problèmes susmentionnés : - l'émulsion est du type cire(s)-dans-eau ; - la phase aqueuse représente de 30 à 80% en poids, de préférence de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend une phase grasse dispersée dans la phase aqueuse, la phase grasse comportant majoritairement des particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) ; - le (les) au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 choisi(s) parmi au moins un ester d'acide gras en 012-020 et d'un groupe glycérol est le monostéarate de glycéryle ; - le (les) tensioactifs anioniques choisis parmi le (les) acide(s) acyl glutamique(s) (nom INCI : acyl glutamic acid), leurs sels (glutamates), et leurs mélanges, est (sont) de préférence choisi(s) parmi les acides lauroyl glutamique, myristoyl glutamique, palmitoyl glutamique, stéaroyl glutamique, béhénoyl glutamique, olivoyl glutamique, cocoyl glutamique et les sels inorganiques, tels que alcalin tel que Na, Li, K, de préférence Na ou K, les sels de métaux alcalino terreux tels que Mg ou, les sels organiques tels que les sels d'ammonium desdits acides, et leur(s) mélange(s) ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, choisi(s) parmi au moins un ester d'acide gras en C12-C20 et d'un groupe glycérol, de préférence le monostéarate de glycéryle, est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le (les) tensioactif(s) anionique(s), de préférence de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, choisi parmi les acides acyl glutamiques, et leurs sels, est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, choisis parmi au moins un ester d'acide gras en C12-C20 et d'un groupe glycérol, de préférence le monostéarate de glycéryle, et le (les) tensioactif(s) anionique(s), choisi(s) parmi les acides acyl glutamiques, et leurs sels, est (sont) présents à une teneur totale supérieure ou égale à 10%, mieux à 12%, en particulier comprise entre 15 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, choisis parmi au moins un ester d'acide gras en C12-C20 et d'un groupe glycérol, de préférence le monostéarate de glycéryle, et le (les) tensioactif(s) anionique(s), choisi(s) parmi les acides acyl glutamiques, et leurs sels, sont présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral du (des) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 sur le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 va de 1/5 à 5, de préférence de 1/3 à 3, de préférence de 2/3 à 3/2; - la teneur totale en cire(s) dure(s) et éventuellement en cire(s) additionnelle(s) et la teneur totale en système(s) émulsionnant(s) sont telles que le rapport pondéral de la (des) cire(s) dure(s) + de la (des) cire(s) additionnelle(s) / le (les) système(s) émulsionnant est inférieur ou égal à 1.75, de préférence inférieur ou égal à 1.5, en particulier compris entre 1/3 et 1.25 (de préférence seul le système émulsionnant selon l'invention est à considérer pour ce calcul); - ladite composition est exempte d'huile ou solvant organique ; - la phase grasse représente 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 42 %, préférentiellement à 45 %, plus préférentiellement à 48 %, voire à 50 %; - les particules de cires dures présentent dans ladite composition (finale) une taille moyenne exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3] inférieure ou égale à 5 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 2 pm, plus préférentiellement encore à 1 pm, par exemple compris entre 0.01 et 5 pm, et plus préférentiellement entre 0.05 et 2 pm ; - les particules de polymères filmogènes introduites sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) dans ladite composition présentent dans ladite composition une taille moyenne exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3] inférieure ou égale à 5 pm, préférentiellement inférieure ou égale à 2 pm, plus préférentiellement encore à 1 pm, par exemple compris entre 0.01 et 5 pm, et plus préférentiellement entre 0.05 et 2 pm ; - ladite composition comprend une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présentes sous forme de dispersion aqueuse, supérieure ou égale à 12 % en poids, de préférence à 15 % en poids, de préférence à 18 % en poids, plus préférentiellement à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, par exemple compris entre 16 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), représentant au moins 80 % en poids, préférentiellement au moins 90% en poids, plus préférentiellement 100% en poids, par rapport au poids total de cire(s) ; - la teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), est supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules ; - la teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), représente au moins 80 % par rapport au poids total en corps gras ; - la (les) cire(s) dure(s) sous forme de particules, préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), sont polaires ; - la (les) cire(s) dure(s) ne sont pas introduites dans la fabrication d'une composition cosmétique selon l'invention, préférentiellement d'un mascara, sous forme de dispersion aqueuse de particules pré-préparées ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) sont introduites dans la préparation de la composition sous forme de dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) pré-préparée ; En effet, la dispersion de la (des) cire(s) dure(s) est réalisée in situ, en utilisant la (les) cire(s) dure(s) sous forme de poudre, ou corps gras, en formant dans une première phase de préparation une émulsion et en mettant en présence dans une deuxième phase la (les) cire(s) dure(s) émulsionnées dans une phase aqueuse contenant de préférence une dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) de manière à ce que l'eau, éventuellement issue de la dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s), assure une dispersion aqueuse de particules de cire(s) dure(s). - ladite composition comprend une teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) supérieure ou égale à 10 % en poids, de préférence à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - contrairement à la (aux) cire(s) dure(s), le (les) polymère(s) filmogène(s) conforme(s) à l'invention sont, lors de la fabrication d'une composition cosmétique selon l'invention, préférentiellement d'un mascara, introduits sous forme de dispersion aqueuse de particules de polymère(s) filmogène(s) pré-dispersés, avantageusement doté d'un système émulsionnant propre, varié selon la chimie du (des) polymère(s) filmogène(s) mis en oeuvre ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) présentent un système émulsionnant propre, i.e. distinct du système émulsionnant conforme à la présente invention, plus particulièrement distinct du (des) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, ou de préférence supérieure ou égale à 10, adapté(s) à disperser la (les) cire(s) dure(s) ; - les particules de cire(s) dure(s) et les particules de polymères filmogènes en dispersion aqueuse disposent d'un système émulsionnant respectif, plus précisément d'un tensioactif respectif ; - la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules solides ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est (sont) choisi(s) parmi les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges ; - les particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est (sont) choisi(s) parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type coeur-écorce et leurs mélanges, de préférence parmi les dispersions de polymères acryliques, dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, et leurs dérivés, et leur(s) mélange(s), préférentiellement parmi les dispersions de polymères acryliques, en particulier styrène-acrylique, et les dispersions de polyuréthanne, en particulier polyester-polyuréthanne, et leurs dérivés, et leur(s) mélange(s) ; - la teneur totale en particules de cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s), préférentiellement toutes deux présentes sous forme de dispersion(s) aqueuse(s), sont telles que le ratio pondéral des particules de cire(s) dure(s) sur les particules de polymère(s) filmogène(s) est supérieur ou égal à 1/2, de préférence supérieur à 2/3, avantageusement compris entre 1/2 et 2, de préférence entre 2/3 et 3/2; - ladite composition comprend un ou plusieurs tensioactif(s) additionnel(s) (i.e. autre(s) qu'un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 choisi parmi au moins un ester d'acide gras en C12-C20 et d'un groupe glycérol, et autre qu'un tensioactif anionique choisi parmi au moins un acide acyl glutamique ayant au moins une chaîne acyl en 012-022 et ses sels, de préférence de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8) choisi parmi les tensioactifs non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, les tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, les tensioactifs anioniques, et leurs mélanges ; de préférence parmi les tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8; - ladite composition comprend au moins un polymère filmogène hydrosoluble, plus préférentiellement ladite composition est exempt de polymère filmogène hydrosoluble ; - ladite composition comporte au moins une matière colorante choisie parmi une ou plusieurs matière(s) pulvérulente(s), de préférence des oxydes métalliques, et en particulier des oxydes de fer ; - Le (les) oxyde(s) métallique(s) est (sont) de préférence présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 22% en poids par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comprend au moins un gélifiant hydrophile et/ou lipophile, de préférence au moins un gélifiant hydrophile ; - ladite composition présente une viscosité à 25°C allant de 5 à 50 Pa.s, en particulier mesurée à l'aide d'un appareil Rhéomat RM100® ; - ladite composition peut être une composition de maquillage, une base de maquillage ou « base coat », une composition dite « top-coat » à appliquer sur un maquillage ; D'autres caractéristiques, propriétés et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Phase aqueuse La composition selon l'invention comprend une phase aqueuse, qui peut former une phase continue de la composition. La phase aqueuse comprend de l'eau. Elle peut également comprendre au moins un solvant hydrosoluble. Par "solvant hydrosoluble", on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau.Throughout the following description and unless expressly stated: - the term "alkyl (e)" means a hydrocarbon chain, linear or branched, saturated, C8-C24, better C12-C20, more preferably C14-C18. The term "acyl (e)" means a hydrocarbon chain, linear or branched, saturated, C8-C24, better still C12-C20, more preferably C14-C18, comprising a carboxylic function whose hydroxyl function (-OH) has been substituted. - "Additional wax (es)" means any wax other than a hard wax, and thus the soft wax (es). According to particular preferred embodiments of the present invention relating to both the above-described compositions and methods and aimed at solving at least one of the aforementioned problems: the emulsion is of the wax-in-the-wool type; water; the aqueous phase represents from 30 to 80% by weight, preferably from 40 to 70% by weight, relative to the total weight of the composition; said composition comprises a fatty phase dispersed in the aqueous phase, the fatty phase predominantly comprising particles of hard wax (es), preferably present in the form of aqueous dispersion (s); at least one of the nonionic surfactant (s) of HLB value at 25 ° C. of less than 8 chosen from at least one fatty acid ester at 0-12-020 and a glycerol group is glyceryl monostearate; the anionic surfactant (s) chosen from acyl glutamic acid (s) (INCI name: acyl glutamic acid), their salts (glutamates), and mixtures thereof, are (are) preferably chosen (s); ) among the lauroyl glutamic, glutamic myristoyl, glutamic palmitoyl, glutamic stearoyl, behenoyl glutamic, glutamic olivoyl, glutamic cocoyl and inorganic salts, such as alkaline such as Na, Li, K, preferably Na or K, metal salts earth alkalis such as Mg or, organic salts such as the ammonium salts of said acids, and their mixture (s); the nonionic surfactant (s) having a HLB value at 25 ° C. of less than 8, chosen from at least one C 12 -C 20 fatty acid ester and a glycerol group, preferably glyceryl monostearate, is (are) present at a content greater than or equal to 5% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 8 and 20% by weight relative to the total weight of the composition ; the anionic surfactant (s), preferably of HLB value at 25 ° C greater than or equal to 8, preferably greater than or equal to 10, chosen from acyl glutamic acids, and their salts, is are) present (s) at a content greater than or equal to 5% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 8 and 20% by weight relative to the total weight of the composition; the nonionic surfactant (s) of HLB value at 25 ° C. of less than 8, chosen from at least one C 12 -C 20 fatty acid ester and a glycerol group, preferably the monostearate; glyceryl, and the anionic surfactant (s) chosen from acyl glutamic acids, and their salts, are (are) present at a total content greater than or equal to 10%, preferably at least 12%. %, in particular between 15 and 25% by weight relative to the total weight of the composition; the nonionic surfactant (s) of HLB value at 25 ° C. of less than 8, chosen from at least one C 12 -C 20 fatty acid ester and a glycerol group, preferably the monostearate; of glyceryl, and the anionic surfactant (s) chosen from acyl glutamic acids, and their salts, are present at a respective total content such that the weight ratio of the surfactant (s) ) non-ionic (s) of HLB value at 25 ° C lower than 8 on the non-ionic surfactant (s) of HLB value at 25 ° C greater than or equal to 8, ranging from 1/5 to 5, preferably from 1/3 to 3, preferably from 2/3 to 3/2; - the total content of hard wax (es) and possibly additional wax (es) and the total content of the emulsifying system (s) are such that the weight ratio of the wax (es) ( s) lasts + the additional wax (es) / the emulsifying system (s) is less than or equal to 1.75, preferably less than or equal to 1.5, in particular between 1 / 3 and 1.25 (preferably only the emulsifier system according to the invention is to be considered for this calculation); said composition is free of oil or organic solvent; the fatty phase represents 15 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition; said composition comprises a solids content greater than or equal to 42%, preferably 45%, more preferably 48% or even 50%; the particles of hard waxes present in said (final) composition an average size expressed as the "effective" mean diameter in volume D [4.3] less than or equal to 5 μm, preferably less than or equal to 2 μm, more preferably still greater than 1 μm, for example between 0.01 and 5 μm, and more preferably between 0.05 and 2 μm; the particles of film-forming polymers introduced in the form of an aqueous dispersion (s) in said composition have in said composition an average size expressed as an "effective" mean diameter by volume D [4.3] less than or equal to 5 μm, preferably less than or equal to 2 μm, more preferably still at 1 μm, for example between 0.01 and 5 μm, and more preferably between 0.05 and 2 μm; said composition comprises a total content of hard wax particles, preferably present in the form of an aqueous dispersion, greater than or equal to 12% by weight, preferably 15% by weight, preferably 18% by weight, weight, more preferably at 20% by weight, relative to the total weight of the composition, for example between 16 and 30% by weight relative to the total weight of the composition; said composition comprises a total content of hard wax particles, preferably present in the form of aqueous dispersion (s), representing at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight; weight, more preferably 100% by weight, relative to the total weight of wax (es); the total content of hard wax particles, preferably present in the form of aqueous dispersion (s), is greater than or equal to 30% by weight, preferably 40% by weight, relative to the total weight of the particles; the total content of hard wax particles, preferably present in the form of aqueous dispersion (s), represents at least 80% relative to the total weight of fatty substances; the hard wax (es) in the form of particles, preferably present in the form of an aqueous dispersion (s), are polar; the hard wax (es) are not introduced into the manufacture of a cosmetic composition according to the invention, preferably a mascara, in the form of an aqueous dispersion of pre-prepared particles; the particles of film-forming polymer (s) are introduced into the preparation of the composition in the form of an aqueous dispersion of film-forming polymer (s) pre-prepared; Indeed, the dispersion of the wax (es) hard (s) is carried out in situ, using the (the) wax (es) hard (s) in the form of powder, or fat, forming in a first phase of preparation of an emulsion and bringing together in a second phase the hard wax (es) emulsified in an aqueous phase preferably containing an aqueous dispersion of film-forming polymer (s) so as to that the water, optionally derived from the aqueous dispersion of polymer (s) film-forming (s), provides an aqueous dispersion of hard wax particles (s). said composition comprises a total content of particles of film-forming polymer (s) present in the form of aqueous dispersion (s) of greater than or equal to 10% by weight, preferably 15% by weight, relative to the total weight of the composition; in contrast to the hard wax (es), the film-forming polymer (s) conforming to the invention are, during the manufacture of a cosmetic composition according to the invention; invention, preferably of a mascara, introduced in the form of an aqueous dispersion of particles of film-forming polymer (s) pre-dispersed, advantageously provided with a clean emulsifying system, varied according to the chemistry of the polymer (s) film-forming process (es) implemented; the particles of film-forming polymer (s) have a clean emulsifying system, ie distinct from the emulsifying system according to the present invention, more particularly distinct from the nonionic surfactant (s) of HLB value at 25.degree. ° C greater than or equal to 8, or preferably greater than or equal to 10, adapted (s) to disperse the (the) hard wax (es); the particles of hard wax (es) and the film-forming polymer particles in aqueous dispersion have a respective emulsifying system, more specifically a respective surfactant; the total content of particles of film-forming polymer (s) present in the form of aqueous dispersion (s) is greater than or equal to 30% by weight, preferably 40% by weight, with respect to total weight of solid particles; the particles of film-forming polymer (s) present in the form of aqueous dispersion (s) are (are) chosen from synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin, and mixtures thereof; the particles of polymer (s) film (s) present (s) in the form of aqueous dispersion (s) is (are) selected (s) among the dispersions of acrylic polymers, polyurethane dispersions, dispersions of sulfopolyesters, vinyl dispersions, polyvinyl acetate dispersions, vinyl pyrrolidone terpolymer, dimethylaminopropyl methacrylamide and lauryldimethylpropylmethacrylamidoammonium chloride dispersions, polyurethane / polyacrylic hybrid polymer dispersions, core-shell particle dispersions and mixtures thereof, preferably among the dispersions of acrylic polymers, polyurethane / polyacrylic hybrid polymer dispersions, and their derivatives, and their mixture (s), preferably from dispersions of acrylic polymers, in particular styrene-acrylic polymers, and polyurethane dispersions, in particular particular polyester-polyurethane, and their derivatives, and their mixture (s); the total content of hard wax particles and the total content of particles of film-forming polymer (s), preferably both present in the form of aqueous dispersion (s), are such that the weight ratio of the hard wax particles to the particles of film-forming polymer (s) is greater than or equal to 1/2, preferably greater than 2/3, advantageously between 1/2 and 2, preferably between 2/3 and 3/2; said composition comprises one or more additional surfactant (s) (ie other than a nonionic surfactant of HLB value at 25 ° C. of less than 8 selected from at least one C 12 fatty acid ester; C20 and a glycerol group, and other than an anionic surfactant selected from at least one acyl glutamic acid having at least one 0-12-022 acyl chain and its salts, preferably of HLB value at 25 ° C greater than or equal to 8) selected from nonionic surfactants of HLB value at 25 ° C greater than or equal to 8, preferably greater than or equal to 10, the nonionic surfactant (s) of HLB value at 25 ° C lower at 8, anionic surfactants, and mixtures thereof; preferably from the nonionic surfactant (s) of HLB value at 25 ° C of less than 8; said composition comprises at least one water-soluble film-forming polymer, more preferably said composition is free of water-soluble film-forming polymer; said composition comprises at least one dyestuff chosen from one or more pulverulent material (s), preferably metal oxides, and in particular iron oxides; - The metal oxide (s) is (are) preferably present at a content greater than or equal to 2% by weight relative to the total weight of the composition, advantageously between 3 and 22 inclusive. % by weight relative to the total weight of the composition; said composition comprises at least one hydrophilic and / or lipophilic gelling agent, preferably at least one hydrophilic gelling agent; said composition has a viscosity at 25 ° C. ranging from 5 to 50 Pa.s, in particular measured using a Rheomat RM100® apparatus; - The said composition may be a makeup composition, a makeup base or "base coat", a so-called "top-coat" composition to be applied to a make-up; Other characteristics, properties and advantages of the present invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow. Aqueous Phase The composition according to the invention comprises an aqueous phase, which can form a continuous phase of the composition. The aqueous phase comprises water. It may also comprise at least one water-soluble solvent. By "water-soluble solvent" is meant in the present invention a liquid compound at room temperature and miscible with water.
Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est généralement présente dans la composition selon la présente demande en une teneur allant de 30 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 40 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette teneur en phase aqueuse inclut non seulement l'eau provenant des dispersions aqueuses de polymères filmogènes, et le cas échéant des dispersions aqueuses de cires dures, conformes à l'invention ainsi que le cas échéant l'eau délibérément ajoutée à la composition. Extrait sec La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 42%, en particulier à 45 %, voire à 48 % et préférentiellement à 50%. Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec», désigne la teneur en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) d'une composition selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil 30 fournie par METTLER TOLEDO. Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu'à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. L'erreur expérimentale liée à la mesure est de l'ordre de plus ou moins 2 %.The water-soluble solvents that can be used in the compositions according to the invention can moreover be volatile. Among the water-soluble solvents that can be used in the compositions in accordance with the invention, there may be mentioned lower monoalcohols having from 1 to 5 carbon atoms such as ethanol and isopropanol, glycols having from 2 to 8 carbon atoms. carbon such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol and dipropylene glycol. The aqueous phase (water and optionally the water-miscible solvent) is generally present in the composition according to the present application in a content ranging from 30 to 80% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 40 to 70% by weight relative to the total weight of the composition. This aqueous phase content includes not only water from aqueous dispersions of film-forming polymers, and optionally aqueous dispersions of hard waxes, according to the invention and optionally water deliberately added to the composition. Dry extract The composition according to the invention advantageously comprises a solids content greater than or equal to 42%, in particular 45%, even 48% and preferably 50%. For the purpose of the present invention, the "dry matter content" denotes the content of non-volatile matter. The amount of dry extract (abbreviated as ES) of a composition according to the invention is measured by means of a commercial halogen desiccant "HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73" from METTLER TOLEDO. The measurement is based on the weight loss of a sample dried by halogen heating and thus represents the percentage of residual material once the water and volatiles have evaporated. This technique is fully described in the device documentation provided by METTLER TOLEDO. The measurement protocol is as follows: about 2 g of the composition, hereinafter the sample, is spread on a metal cup which is introduced into the halogen desiccant mentioned above. The sample is then subjected to a temperature of 105 ° C until a constant weight is obtained. The wet mass of the sample, corresponding to its initial mass, and the dry mass of the sample, corresponding to its mass after halogen heating, are measured by means of a precision balance. The experimental error related to the measurement is of the order of plus or minus 2%.
La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche / Masse Humide). Une composition selon l'invention comprend des particules de cires, de polymère(s) filmogène(s), et au moins un système émulsionnant particulier.The content of dry extract is calculated as follows: Dry extract content (expressed in% by weight) = 100 × (Dry mass / Wet mass). A composition according to the invention comprises particles of waxes, of film-forming polymer (s), and at least one particular emulsifying system.
Système émulsionnant Une composition selon l'invention comporte un système émulsionnant apte à disperser au moins la (les) cire(s) dure(s), comprenant au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 choisi parmi au moins un ester d'acide gras en 012-020 et d'un groupe glycérol, et au moins un tensioactif anionique choisi parmi au moins un acide acyl glutamique ayant au moins une chaîne acyl en 012-022 et ses sels, de préférence de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8. Ce système émulsionnant est apte à disperser les particules de cire(s) dure(s) et éventuellement la (les) cire(s) additionnelle(s). Il peut être également apte à disperser les particules de polymère(s) filmogène(s), toutefois les particules de polymère(s) filmogène(s) peuvent disposer d'un propre système émulsionnant, distinct de celui adapté à disperser les particules de cire(s) dure(s) et éventuellement la (les) cire(s) additionnelle(s).Emulsifying system A composition according to the invention comprises an emulsifying system capable of dispersing at least the hard wax (es), comprising at least one nonionic surfactant of HLB value at 25 ° C. of less than 8 chosen from minus a fatty acid ester at 0-12-020 and a glycerol group, and at least one anionic surfactant chosen from at least one acyl glutamic acid having at least one 0-12-022 acyl chain and its salts, preferably of value HLB at 25 ° C greater than or equal to 8. This emulsifying system is capable of dispersing the hard wax particles and possibly the additional wax (es). It may also be able to disperse the particles of film-forming polymer (s), however the particles of film-forming polymer (s) may have an own emulsifying system, distinct from that adapted to disperse the wax particles. (s) lasts and possibly the additional wax (es).
La valeur HLB (hydrophile-lipophile balance) selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, VVILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence.The HLB (hydrophilic-lipophilic balance) value according to Griffin is defined in J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. Reference can be made to the document "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", Vol. 22, p. 333-432, 3rd edition, 1979, VVILEY, for the definition of the properties and emulsifying functions of surfactants, in particular p. 347-377 of this reference.
Acide(s) acyl glutamique(s) et leur(s) sel(s) Par acide(s) acyl glutamique(s) on entend dans la description acide(s) acyl glutamique(s) et leur(s) sel(s).Acyl glutamic acid (s) and their salt (s) Acyl glutamic acid (s) is defined as acyl glutamic acid (s) and their salt (s). ).
Une composition selon l'invention comporte au moins un acide acyl glutamique ayant au moins une chaîne acyle en 012-022, leur(s) sel(s) (glutamates), et leur(s) mélange(s). En particulier, le (les) acide(s) acyle glutamique(s) (nom INCI : acyl glutamic acid), leurs sels (glutamates), et leurs mélanges, est (sont) choisi(s) parmi les acides acyl glutamiques ayant une chaîne acyle en 012-022, et les sels de métal alcalin tel que Na, Li, K, de préférence Na ou K, les sels de métaux alcalino terreux tels que Mg ou les sels d'ammonium desdits acides, et leur(s) mélange(s). Plus préférentiellement, le (les) acide(s) acyl glutamique(s) (nom INCI : acyl glutamic acid), leurs sels (glutamates), et leurs mélanges, est (sont) de préférence choisi(s) parmi les acides lauroyl glutamique, myristoyl glutamique, palmitoyl glutamique, stéaroyl glutamique, béhénoyl glutamique, olivoyl glutamique, cocoyl glutamique et les sels de métal alcalin tel que Na, Li, K, de préférence Na ou K, les sels de métaux alcalino terreux tels que Mg ou les sels d'ammonium desdits acides, et leur(s) mélange(s).A composition according to the invention comprises at least one acyl glutamic acid having at least one 0-12-022 acyl chain, their salt (s) (glutamates), and their mixture (s). In particular, the acyl glutamic acid (s) (INCI name: acyl glutamic acid), their salts (glutamates), and mixtures thereof, are (are) chosen from acyl glutamic acids having a acyl chain at 012-022, and the alkali metal salts such as Na, Li, K, preferably Na or K, the alkaline earth metal salts such as Mg or the ammonium salts of said acids, and their (s) mixture (s). More preferably, the acyl glutamic acid (s) (INCI name: acyl glutamic acid), their salts (glutamates), and mixtures thereof, are (are) preferably chosen from lauroyl glutamic acid (s). , glutamic myristoyl, glutamic palmitoyl, glutamic stearoyl, behenoyl glutamic, glutamic olivoyl, glutamic cocoyl and alkali metal salts such as Na, Li, K, preferably Na or K, alkaline earth metal salts such as Mg or salts ammonium of said acids, and their mixture (s).
On peut citer notamment les composés portant le nom INCI lauroyl glutamic acid, cocoyl glutamic acid, sodium stearoyl glutamate, potassium lauroyl glutamate, potassium cocoyl glutamate, sodium olivoyl glutamate, et leur(s) mélange(s). De tels composés sont commercialisés sous la dénomination AMISOFT par la société AJINOMOTO et notamment sous les références Amisoft CA, Amisoft LA, Amisoft HS 11 PF, Amisoft MK-11, Amisoft LK-11, Amisoft 0K-11, ou encore commercialisés par la société Keminova ltaliana SRL. Comme sel(s) acide(s) acyl glutamique(s), on peut aussi citer le disodium hydrogenated tallow glutamate tel que celui commercialisé sous la référence Amisoft HS21 par la société AJINOMOTO.Mention may in particular be made of the compounds bearing the INCI name lauroyl glutamic acid, cocoyl glutamic acid, sodium stearoyl glutamate, potassium lauroyl glutamate, potassium cocoyl glutamate, sodium olivoyl glutamate, and their mixture (s). Such compounds are sold under the name Amisoft by the company Ajinomoto and in particular under the references Friendsoft CA, Amisoft LA, Amisoft HS 11 PF, Amisoft MK-11, Amisoft LK-11, Amisoft 0K-11, or marketed by the company. Keminova ltaliana SRL. Acyl glutamic acid (s) salt (s) may also be mentioned disodium hydrogenated tallow glutamate such as that marketed under the reference Amisoft HS21 by the company Ajinomoto.
On peut également citer les mélanges commerciaux de tensioactifs comprenant au moins un sel d'acide acyl glutamique, par exemple le mélange de sels d'acyl glutamates, tels que l'Amisoft LS-22 commercialisé par AJINOMOTO. Selon un mode de réalisation particulier, on utilise le sel mono-sodique de n- stéaroyl-L-acide glutamique, plus particulièrement celui commercialisé par la société 30 AJINOMOTO sous la référence Amisoft HS 11. Une composition selon l'invention présente une teneur en tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 Un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 conforme à l'invention comprend avantageusement au moins un ester d'acide gras en 012-020 et d'un groupe glycérol. La chaîne alkyle de l'acide gras en 012-020 peut être linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence linéaire et saturée. Par « acide gras » il convient d'entendre un mono-acide gras.It is also possible to mention commercial mixtures of surfactants comprising at least one acyl glutamic acid salt, for example the mixture of acyl glutamate salts, such as the Amisoft LS-22 marketed by AJINOMOTO. According to one particular embodiment, the mono-sodium salt of n-stearoyl-L-glutamic acid, more particularly that marketed by the company AJINOMOTO under the reference Amisoft HS 11, is used. A composition according to the invention has a content of surfactant (s) nonionic (s) of HLB value, Griffin sense, at 25 ° C, greater than or equal to 8, preferably greater than or equal to 10, greater than or equal to 5% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 8 and 20% by weight relative to the total weight of the composition. Nonionic surfactant (s) of HLB value at 25 ° C. of less than 8 A nonionic surfactant of HLB value at 25 ° C. of less than 8 according to the invention advantageously comprises at least one fatty acid ester in 0 12 -020 and a glycerol group. The alkyl chain of the 0-12-020 fatty acid may be linear or branched, saturated or unsaturated, preferably linear and saturated. By "fatty acid" is meant a mono-fatty acid.
Le tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 est de préférence choisi parmi le monostéarate de glycéryle. Une composition selon l'invention présente une teneur en tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, inférieure à 8, supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs le système émulsionnant peut comprendre un ou plusieurs cotensioactif(s) choisis parmi les alcools gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone, mieux de 12 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone ; Particules Les compositions selon la présente invention comportent des particules de cire(s) dure(s) et de préférence de polymère(s) filmogène(s), préférentiellement présentes sous forme de dispersion(s) aqueuse(s).The nonionic surfactant of HLB value at 25 ° C. of less than 8 is preferably chosen from glyceryl monostearate. A composition according to the invention has a content of nonionic surfactant (s) of HLB value, Griffin sense, at 25 ° C, less than 8, greater than or equal to 5% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 8 and 20% by weight relative to the total weight of the composition. Moreover, the emulsifying system can comprise one or more cosurfactants selected from fatty alcohols comprising from 10 to 26 carbon atoms, better still from 12 to 24 carbon atoms and more preferably from 14 to 22 carbon atoms; Particles The compositions according to the present invention comprise particles of hard wax (es) and preferably of film-forming polymer (s), preferably present in the form of aqueous dispersion (s).
Ces particules peuvent se caractériser par une taille moyenne de particules. De telles particules sont généralement isotropes, notamment de forme sensiblement sphérique ou sphérique. Taille de particules Une taille de particules peut être mesurée par différentes techniques. On peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par capteur Coulteer, les mesures de vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et, pour certaines d'entre elles, une distribution granulométrique. De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l'invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957.These particles can be characterized by an average particle size. Such particles are generally isotropic, in particular of substantially spherical or spherical shape. Particle size A particle size can be measured by different techniques. In particular, light scattering techniques (dynamic and static), Coulter sensor methods, sedimentation rate measurements (connected to size via the stokes law) and microscopy can be mentioned. These techniques make it possible to measure a particle diameter and, for some of them, a particle size distribution. Preferably, the sizes and particle size distributions of the compositions according to the invention are measured by static light scattering by means of a commercial Master Sizer 2000 type granulometer from Malvern. The data is processed on the basis of Mie scattering theory. This theory, which is accurate for isotropic particles, makes it possible to determine, in the case of non-spherical particles, an "effective" diameter of particles. This theory is particularly described in Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, VViley, New York, 1957.
Dans le cadre de la présente invention, la « taille moyenne des particules » est exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante : EV , - d , D[4 - 'EV où V, représente le volume des particules de diamètre effectif d,. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre. Les mesures sont réalisées à 25 °C, sur une dispersion de particules diluée. Le diamètre « effectif » est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l'eau et un indice de réfraction moyen de 1,45 pour les particules. Ainsi, préférentiellement, les particules des compositions conformes à l'invention, comportant au moins une cire dure et de préférence au moins un polymère filmogène, tous deux préférentiellement présents sous forme de dispersions aqueuses, présentent une taille moyenne exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3] inférieure ou égale à 5 pm, notamment strictement inférieure à 5 pm, plus préférentiellement à 2 pm, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 1 pm.In the context of the present invention, the "mean particle size" is expressed as the mean "effective" diameter by volume D [4.3], defined as follows: EV, - d, D [4 - 'EV where V represents the volume of particles of effective diameter d ,. This parameter is described in particular in the technical documentation of the granulometer. The measurements are carried out at 25 ° C. on a diluted particle dispersion. The "effective" diameter is obtained by taking a refractive index of 1.33 for water and an average refractive index of 1.45 for particles. Thus, preferably, the particles of the compositions in accordance with the invention, comprising at least one hard wax and preferably at least one film-forming polymer, both preferably present in the form of aqueous dispersions, have an average size expressed in average "effective" diameter. in volume D [4.3] less than or equal to 5 μm, in particular strictly less than 5 μm, more preferably less than 2 μm, and still more preferably less than or equal to 1 μm.
De telles tailles de particules correspondent préférentiellement à la taille des particules dans la composition finale. Cette taille moyenne de particules est avantageuse sur le plan de la mise en oeuvre de la composition conforme à la présente invention comparativement aux compositions comprenant des particules de cires dures et de polymères filmogènes de plus grosses tailles qui résultent en un mascara difficile voire impossible à formuler, granuleux, trop épais, inapplicable (trop compact et non délitable), inconfortable, présentant une mauvaise dispersion des pigments et charges, et de couleur mate. Il est entendu que le (les) système(s) émulsionnant aura (auront) tendance à se positionner à l'interface de la phase aqueuse et des particules de cires dures, et éventuellement des particules de polymères filmogènes, pour les stabiliser. Les tailles de particules mesurées se font donc en présence du (des) agent(s) tensioactif(s), étant difficilement dissociables des particules. Les tailles mesurées et données tiennent compte de cette particularité.Such particle sizes preferably correspond to the size of the particles in the final composition. This average size of particles is advantageous in terms of the implementation of the composition according to the present invention compared to compositions comprising particles of hard waxes and film-forming polymers of larger sizes which result in a mascara difficult or impossible to formulate , granular, too thick, inapplicable (too compact and not friable), uncomfortable, with poor dispersion of pigments and fillers, and matte color. It is understood that the emulsifying system (s) will have a tendency to position themselves at the interface of the aqueous phase and the hard wax particles, and possibly particles of film-forming polymers, to stabilize them. The measured particle sizes are therefore in the presence of the agent (s) surfactant (s), being difficult to dissociate the particles. The sizes measured and given reflect this feature.
Concernant les autres particules de la composition, par exemple matières colorantes et charges, ces composés seront traités indépendamment dans un autre paragraphe de la description, les caractéristiques de tailles de ce type de particules divergeant par rapport aux tailles de particules des cires et polymères filmogènes conforme à l'invention.As regards the other particles of the composition, for example dyestuffs and fillers, these compounds will be treated independently in another paragraph of the description, the size characteristics of this type of particles diverging with respect to the particle sizes of the waxes and film-forming polymers conforming to the invention.
Les particules sont avantageusement présentes dans une composition conforme à l'invention à une teneur supérieure ou égale 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux allant de 35 et 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The particles are advantageously present in a composition according to the invention at a content greater than or equal to 30% by weight relative to the total weight of the composition, better still ranging from 35% to 60% by weight, relative to the total weight of the composition. .
Cire (s) La (ou les) cire(s) est (sont) d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25° C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 200°C et notamment jusqu'à 120°C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments. De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion A.Hf supérieure ou égale à 70 J/g. De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.Wax (es) The wax (es) is (are) in general a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a point of melting greater than or equal to 30 ° C up to 200 ° C and in particular up to 120 ° C. For the purposes of the invention, the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in ISO 11357-3; 1999. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "DSC Q2000" by the company TA Instruments. Preferably, the waxes have a heat of fusion A.Hf greater than or equal to 70 J / g. Preferably, the waxes comprise at least one crystallizable part, visible by X-ray observations.
Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - A.Hf : l'enthalpie de fusion de la cire correspondant à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.The measurement protocol is as follows: A sample of 5 mg of wax placed in a crucible is subjected to a first temperature rise from -20 ° C to 120 ° C, at the heating rate of 10 ° C / minute. then cooled from 120 ° C to -20 ° C at a cooling rate of 10 ° C / minute and finally subjected to a second temperature rise from -20 ° C to 120 ° C at a heating rate of 5 ° C / minute. During the second rise in temperature, the following parameters are measured: the melting point (Tf) of the wax, as previously mentioned, corresponding to the temperature of the most endothermic peak of the observed melting curve, representing the variation of the difference in power absorbed as a function of temperature, - A.Hf: the melting enthalpy of the wax corresponding to the integral of the whole of the melting curve obtained. This enthalpy of fusion of the wax is the amount of energy required to pass the compound from the solid state to the liquid state. It is expressed in J / g.
La ou les cire(s) peut (peuvent) être hydrocarbonée(s), fluorée(s) et/ou siliconée(s) et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. La ou les cire(s) peut (peuvent) être présente(s) à une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle(s) est (sont) présente(s) en une teneur allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 15 à 30 % en poids. Une composition selon l'invention comporte au moins une cire dure, de préférence présente dans la préparation de la composition sous forme de dispersion aqueuse de particule(s) de cire(s).The wax (es) may be hydrocarbon (s), fluorinated (s) and / or silicone (s) and may be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin. The wax (es) may be present at a total content greater than or equal to 10% by weight relative to the total weight of the composition, better still at 15% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, it (they) is (are) present in a content ranging from 10 to 30% by weight relative to the total weight of the composition, more preferably from 15 to 30% by weight. A composition according to the invention comprises at least one hard wax, preferably present in the preparation of the composition in the form of an aqueous dispersion of particle (s) of wax (es).
Cire dure Selon l'invention, la composition comprend plus précisément au moins une cire dure. Par « cire dure » au sens de la présente invention, on entend une cire ayant une température de fusion supérieure ou égale à 60°C, en particulier allant de 65 à 120°C, plus préférentiellement entre 70 et 100°C. Avantageusement, par cire « dure » au sens de la présente invention, on entend une cire présentant à 20 °C, une dureté supérieure à 5 MPa, notamment allant de 5 à 30 MPa, de préférence supérieure à 6 MPa, mieux encore allant de 6 à 25 MPa.Hard wax According to the invention, the composition more specifically comprises at least one hard wax. For the purposes of the present invention, the term "hard wax" is intended to mean a wax having a melting point of greater than or equal to 60 ° C., in particular ranging from 65 to 120 ° C., more preferably from 70 to 100 ° C. Advantageously, "hard" wax within the meaning of the present invention means a wax having, at 20 ° C., a hardness greater than 5 MPa, in particular ranging from 5 to 30 MPa, preferably greater than 6 MPa, more preferably ranging from 6 to 25 MPa.
Pour effectuer ces mesures de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. On place pour cela 30g de cire dans un bécher de 100m1 de diamètre égal à 50mm, lui-même positionné sur une plaque d'agitation magnétique chauffante.To perform these hardness measurements, the wax is melted at a temperature equal to the melting point of the wax + 20 ° C. For this purpose, 30 g of wax are placed in a 100 mm diameter beaker 50 mm in diameter, itself positioned on a heating magnetic stirring plate.
Une quantité d'environ 15g de cire fondue est coulée dans un récipient en inox de 80 mm de diamètre et de profondeur 15mm préalablement chauffé à 45°C dans une étuve. On laisse ensuite la cire recristalliser dans une pièce thermostatée à 20°C pendant 24 heures avant de faire la mesure. Les propriétés mécaniques de la cire ou du mélange de cires sont déterminées dans une pièce thermostatée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société Swantech, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm. La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative). La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec la cire. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.About 15 g of melted wax are poured into a stainless steel container 80 mm in diameter and 15 mm deep and heated to 45 ° C. in an oven. The wax is then allowed to crystallize in a thermostatically controlled room at 20 ° C. for 24 hours before making the measurement. The mechanical properties of the wax or of the mixture of waxes are determined in a room thermostatically controlled at 20 ° C. using the texturometer sold under the name TA-XT2i by the company Swantech, equipped with a stainless steel cylinder of a diameter 2 mm. The measurement comprises 3 steps: a first step after automatic detection of the surface of the sample where the mobile moves at the measurement speed of 0.1 mm / s, and penetrates into the wax at a depth of penetration of 0, 3 mm, the software notes the value of the maximum force reached; a second so-called relaxation stage where the mobile stays at this position for one second and where the force is noted after 1 second of relaxation; finally a third so-called withdrawal step where the mobile returns to its initial position at the speed of 1 mm / s and the energy of withdrawal of the probe (negative force) is recorded. The value of the hardness corresponds to the maximum compression force measured in Newton divided by the surface of the cylinder of the texturometer expressed in mm 2 in contact with the wax. The value of hardness obtained is expressed in mega-pascals or MPa.
A titre d'exemples de cire dure, on peut notamment citer la cire de Carnauba, la cire de candelilla, la cire BIS-PEG-12 DIMETHICONE CANDELILLATE comme, par exemple, la Siliconyl Candellila Wax commercialisée par la société KOSTER KEUNEN, la cire de Jojoba hydrogénée telle que, par exemple, celle commercialisée par la société DESERT VVHALE, l'huile de palme hydrogénée telle que celle commercialisée par la société SIO, la cire de son de riz, la cire de Sumac, les cires de cérésine, la cire de laurier, la cire d'insecte Chinois, la cire de Shellac, l'huile d'olive hydrogénée telle que la VVaxolive de la société SOLIANCE, les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec des alcool gras à chaîne en 012 à 018 telle que celles vendues par la société SOPHIM sous les dénominations commerciales Phytowax Olive 12L44, 14L48, 16L55 et 18L57, les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique ou béhénique comme par exemple celle qui sont vendues sous les dénominations Phytowax Ricin 16 L 64 et Phytowax Ricin 22 L 73 par la société SOPHIM, la cire de Cameline hydrogénée, la cire d'Ouricury, la cire de Montan, les cires d'ozokerite comme, par exemple, la Wax SP 1020 P commercialisée par la société Strahl & Pitsch, les cires microcristallines comme, par exemple, celle vendue sous la dénomination commerciale Microwax HVV par la société PARAMELT, les triglycérides d'acides laurique, palmitique, cétylique et stéarique (nom INCI : coco-glycérides hydrogénés) tel que, par exemple, celui vendu sous la dénomination commerciale Softisan 100 par la société SASOL, les cires de polyméthylène comme, par exemple, celle vendue sous la dénomination commerciale Cirebelle 303 par la société SASOL, les cires de polyéthylène comme, par exemple, celles vendues sous les dénominations commerciales Performalene 400 polyethylene, Performalene 655 polyethylene et Performalene 500-L polyethylene par la société New Phase Technologies, les cires d'alcool-polyéthylène comme, par exemple, celle commercialisée sous le nom Performacol 425 Alcohol par la société BARECO, le copolymère éthylène/acide acrylique 95/5 vendu sous la dénomination commerciale cire AC 540 par la société Honeywell, l'hydroxystéarate d'hydroxyoctacosanyle comme, par exemple, celui vendu sous la dénomination commerciale l'Elfacos C 26 par la société AKZO, le stéarate d'octacosanyle comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Kester Wax K 82 H par la société KOSTER KEUNEN, le stéarate de stéaryle comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Liponate SS par la société LIPO CHEMICALS, le distéarate de pentaérythritol comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Cutina PES par la société COGNIS, le mélange d'adipate de dibéhényle, d'adipate de dioctadécyle et d'adipate de di-eicosanyle (nom INCI adipate de dialkyle en C18-22), le mélange d'adipate de dilauryle et d'adipate de ditétradécyle (nom INCI : adipate de dialkyle en C12-14), le mélange de sébaçate de dioctadécyle, de sébaçate didocosyle et de sébaçate dieicosyle (nom INCI : sébacate de dialkyle en C18-22), le mélange d'octadécanedioate de dioctadécyle, d'octanedioate de didocosyle et d'octanedioate de dieicosyle (nom INCI : octanedioate de dialkyle en C18-22) comme, par exemple, ceux commercialisés par la société COGNIS, le tétrastéarate de pentaérythrityle comme, par exemple, le Liponate PS-4 de la société Lipo Chemicals, le stéarate de tétracontanyle comme, par exemple, la Kester Wax K76 H de la société KOSTER KEUNEN, le benzoate de stéaryle comme, par exemple, le Finsolv 116 de la société FINETEX, le fumarate de béhényle comme, par exemple, le Marrix 222 de la société AKZO BERNEL, le tétrastéarate de di-(triméthyloI-1,1,1-propane) comme, par exemple, celui qui est proposé sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le distéarate de didotriacontanyle comme, par exemple, la Kester Wax K82D de la société KOSTER KEUNEN, le montanate de polyéthylène glycol à 4 motifs oxyéthylène (PEG-4) comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Clariant Licowax KST1, le disalycilate d'hexanediol comme, par exemple, la Betawax RX-13750 commercialisée par la société CP Hall, l'hexastéarate de dipentaérythrytol comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Hest 2P-6S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de ditriméthylolpropane comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Hest 2T-4B par la société HETERENE, les esters de Jojoba comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Floraester HIP par la société FLORATECH, les mélanges d'acide carboxylique linéaire (020-40)/ hydrocarbures saturés (nom INCI : 020-40 acid polyethylene) comme, par exemple, Performacid 350 acid de la société NEW PHASE TECHNOLOGIES, la cire synthétique de type Fischer-Tropsch telle que celle commercialisée sous la référence Rosswax 100 par la société ROSS' l'alcool stéarique, l'alcool béhénique, le carbonate de dioctadécyle comme, par exemple, Cutina KE 3737, le polybéhénate de saccharose comme, par exemple, le Crodaderm B de la société CRODA, et leurs mélanges. On peut également utiliser les cires citées ci-dessus sous la forme de mélanges disponibles dans le commerce, par exemple, sous les dénominations KOSTER KPC-56 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de cétyle, de 7,5 % en poids d'alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel), KPC-60 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de stéaryle, de 7,5 % en poids d'alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel), KPC-63 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de béhényle, de 7,5 % en poids d'alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel) et KPC-80 (Mélange de 86 % en poids de cire d'abeille synthétique, de 7,5 % d'huile végétale hydrogénée et de 6,5 % en poids d'alcool béhénique) de la société KOSTER KEUNEN. On utilise de préférence des cires d'origine végétale telles que la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec les alcool gras à chaîne en 012 à 018 vendues par la société SOPHIM dans la gamme Phytowax (12L44, 14L48, 16L55 et 18L57), la cire de son de riz, les alcools stéarylique et béhéniques, la cire de laurier, la cire d'Ouricury. De préférence, les particules de cires employées dans la préparation de d'une composition conforme à la présente invention ne sont pas introduites sous forme de microdispersion de cires dures pré-préparées, telles que décrites dans les demandes de brevets FR2687569 ou FR2815849. En effet, (la) les cire(s) dure(s) employées dans une composition conforme à la présente invention sont introduites sous forme de poudre, ou corps gras solide. Toutefois, la composition finale peut être définie comme comportant une dispersion aqueuse de cire(s) dure(s). En effet, selon le présent procédé de fabrication la dispersion de cire(s) dure(s) est réalisée in situ, permettant de façon surprenante et avantageuse d'atteindre des extraits secs et des teneurs en cire(s) dure(s) élevées, inatteignable si une microdispersion de cires dures pré-préparée était introduite telles qu'elle pour fabriquer une composition cosmétique selon l'invention. En effet, dans la présente invention, l'eau issue de la dispersion aqueuse des polymère(s) filmogène(s) sert à réaliser la dispersion de la (des) cire(s) dure(s). La (les) cire(s) dure(s) est (sont) de préférence polaires. Par cire « polaire », on entend une cire dont le paramètre de solubilité calculé au delà de son point de fusion Sa est différent de 0 (J/cm3)%. En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.Examples of hard wax include Carnauba wax, candelilla wax, wax BIS-PEG-12 DIMETHICONE CANDELILLATE such as, for example, Siliconyl Candellila Wax marketed by KOSTER KEUNEN, wax hydrogenated Jojoba such as, for example, that marketed by the company DESERT VVHALE, hydrogenated palm oil such as that sold by the company SIO, rice bran wax, Sumac wax, ceresin waxes, laurel wax, Chinese insect wax, Shellac wax, hydrogenated olive oil such as SOLIANCE's VVaxolive, waxes obtained by hydrogenation of olive oil esterified with fatty chain alcohol in 012 to 018 such as those sold by the company SOPHIM under the trade names Phytowax Olive 12L44, 14L48, 16L55 and 18L57, the waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol or behenic alcohol for example those sold under the names Phytowax Ricin 16 L 64 and Phytowax Ricin 22 L 73 by the company SOPHIM, hydrogenated Camelina wax, Ouricury wax, Montan wax, ozokerite wax like, for example, Wax SP 1020 P marketed by Strahl & Pitsch, microcrystalline waxes, for example those sold under the trade name Microwax HVV by the company Paramelt, triglycerides of lauric, palmitic, cetyl and stearic acids ( INCI name: hydrogenated coco-glycerides) such as, for example, that sold under the trade name Softisan 100 by SASOL, polymethylene waxes, for example, that sold under the trade name Cirebelle 303 by the company SASOL, the polyethylene waxes, for example, those sold under the trade names Performalene 400 polyethylene, Performalene 655 polyethylene and Performalene 500-L polyeth ylene by the company New Phase Technologies, alcohol-polyethylene waxes such as, for example, that marketed under the name Performacol 425 Alcohol by Bareco, the ethylene / acrylic acid 95/5 copolymer sold under the trade name AC 540 wax by the company Honeywell, hydroxyoctacosanyl hydroxystearate, for example that sold under the trade name Elfacos C 26 by the company Akzo, octacosanyl stearate, for example that marketed under the name Kester Wax K 82H by the company KOSTER KEUNEN, stearyl stearate, for example that marketed under the name Liponate SS by the company LIPO CHEMICALS, pentaerythritol distearate, for example that marketed under the name Cutina PES by the company COGNIS , the mixture of dibehenyl adipate, dioctadecyl adipate and di-eicosanyl adipate (INCI name C18-22 dialkyl adipate ), the mixture of dilauryl adipate and ditetradecyl adipate (INCI name: C12-14 dialkyl adipate), the mixture of dioctadecyl sebacate, didocosyl sebacate and sebacate dieicosyl (INCI name: dialkyl sebacate). C18-22), the mixture of dioctadecyl octadecanedioate, of didocosyl octanedioate and of dieicosyl octanedioate (INCI name: C18-22 dialkyl octanedioate), for example those marketed by the company COGNIS, tetrastearate of pentaerythrityl, for example liponate PS-4 from Lipo Chemicals, tetracontanyl stearate, for example Kester Wax K76 H from Koster Keunen, stearyl benzoate such as, for example, Finsolv 116. FINETEX, behenyl fumarate such as, for example, Marrix 222 from the company Akzo Bernel, di- (trimethyl-1,1,1-propane) tetrastearate, for example, the one proposed under name "HEST 2T-4S By the company HETERENE, didotriacontanyl distearate such as, for example, the Kester Wax K82D from KOSTER KEUNEN, polyethylene glycol montanate with 4 oxyethylene units (PEG-4), for example, that sold under the name Trade name Clariant Licowax KST1, hexanediol disalycilate such as, for example, Betawax RX-13750 sold by CP Hall, dipentaerythritol hexastearate, for example, that sold under the trade name Hest 2P-6S by the company HETERENE, ditrimethylolpropane tetrahenenate, for example that sold under the trade name HEST 2T-4B by the company HETERENE, Jojoba esters, for example, the one sold under the trade name Floraester HIP by FLORATECH, mixtures of linear carboxylic acid (020-40) / saturated hydrocarbons (INCI name: 020-40 acid polyethylene) such as, for example, Pe rformacid 350 acid of the company NEW PHASE TECHNOLOGIES, the synthetic wax Fischer-Tropsch type such as that marketed under the reference Rosswax 100 by the company ROSS 'stearic alcohol, behen alcohol, dioctadecyl carbonate, for example , Cutina KE 3737, sucrose polybehenate such as, for example, Crodaderm B from CRODA, and mixtures thereof. The waxes mentioned above can also be used in the form of commercially available mixtures, for example, under the names KOSTER KPC-56 (mixture of 87.5% by weight of cetyl stearate, 7.5% by weight). weight of behenic alcohol and 5% by weight of palm kernel glycerides), KPC-60 (mixture of 87.5% by weight of stearyl stearate, 7.5% by weight of behenic alcohol and 5% by weight of weight of palm kernel glycerides), KPC-63 (mixture of 87.5% by weight of behenyl stearate, 7.5% by weight of behenic alcohol and 5% by weight of palm kernel glycerides) and KPC-80 (Mixture of 86% by weight of synthetic beeswax, 7.5% of hydrogenated vegetable oil and 6.5% by weight of behenic alcohol) from KOSTER KEUNEN. It is preferable to use waxes of vegetable origin, such as carnauba wax, candelilla wax, hydrogenated jojoba wax, sumac wax, and waxes obtained by hydrogenation of olive oil esterified with fatty alcohols. chain 012 to 018 sold by the company SOPHIM in the Phytowax range (12L44, 14L48, 16L55 and 18L57), rice bran wax, stearyl and behenic alcohols, laurel wax, Ouricury wax. Preferably, the wax particles used in the preparation of a composition according to the present invention are not introduced in the form of microdispersion of pre-prepared hard waxes, as described in the patent applications FR2687569 or FR2815849. Indeed, (la) the hard wax (es) used in a composition according to the present invention are introduced in the form of powder, or solid fat. However, the final composition may be defined as having an aqueous dispersion of hard wax (es). Indeed, according to the present manufacturing method the dispersion of hard wax (s) is carried out in situ, allowing surprisingly and advantageously to reach dry extracts and high wax content (s) , unreachable if a microdispersion of hard waxes pre-prepared was introduced such as to manufacture a cosmetic composition according to the invention. Indeed, in the present invention, the water from the aqueous dispersion of the polymer (s) film-forming (s) serves to achieve the dispersion of the wax (es) hard (s). The hard wax (es) is (are) preferably polar. By "polar wax" is meant a wax whose solubility parameter calculated beyond its melting point Sa is different from 0 (J / cm 3)%. In particular, "polar" wax is understood to mean a wax whose chemical structure is formed essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms, and comprising at least one highly electronegative heteroatom such as an oxygen atom. , nitrogen, silicon or phosphorus.
La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - SD caractérise les forces de dispersion de LON DON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Sh caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - ôa est déterminé par l'équation : êla = (8p2 + 8112)% Les paramètres 8p, Sh, SD et Sa sont exprimés en (J/cm3)%.The definition and calculation of the solubility parameters in the HANSEN three-dimensional solubility space are described in the article by C. M. Hansen: "The three dimensional solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). According to this Hansen space: - SD characterizes the LON DON dispersion forces resulting from the formation of dipoles induced during molecular shocks; - 8p characterizes the DEBYE interaction forces between permanent dipoles as well as the KEESOM interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles; - Sh characterizes the specific interaction forces (hydrogen bond, acid / base, donor / acceptor type, etc.); - δa is determined by the equation: lala = (8p2 + 8112)% The parameters 8p, Sh, SD and Sa are expressed in (J / cm3)%.
La composition selon l'invention comprend une teneur en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Plus généralement, la composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, allant de 10 à 30 % en poids, mieux de 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, telle qu'elle(s) représente(nt) au moins 80% en poids, préférentiellement au moins 90 % en poids, et plus préférentiellement encore 100 % en poids, par rapport au poids total cire(s).The composition according to the invention comprises a content of hard wax (es), preferably present (s) in the form of an aqueous dispersion, greater than or equal to 10% by weight relative to the total weight of the composition, more preferably % by weight, relative to the total weight of the composition. More generally, the composition according to the invention advantageously comprises a total content of hard wax (es), preferably present (s) in the form of an aqueous dispersion, ranging from 10 to 30% by weight, better still from 15 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition. According to an advantageous embodiment, the composition according to the invention comprises a total content of particles of hard wax (es), preferably present (s) in the form of an aqueous dispersion, such that it (s) represents (nt) ) at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, and more preferably still 100% by weight, relative to the total weight wax (s).
De préférence, la teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, est supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules solides. Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, représentent au moins 80% en poids, préférentiellement au moins 90% en poids, plus préférentiellement encore 100% en poids, par rapport au poids total corps gras. De façon additionnelle, une composition selon l'invention peut comprendre au moins une cire molle, présente sous forme de dispersion aqueuse de particules de cire(s) ou non, c'est-à-dire dont la température de fusion est strictement inférieure à 50°C, et éventuellement dont la dureté est strictement inférieure à 5 M Pa. Toutefois, une composition selon l'invention comporte de préférence moins de 5 % en poids de cire(s) molle(s), de préférence moins de 2 % en poids de cire(s) molle(s), plus préférentiellement encore est exempte de cire(s) molle(s).Preferably, the total content of hard wax (es), preferably present (s) in the form of aqueous dispersion, is greater than or equal to 30% by weight, preferably 40% by weight, relative to the total weight of the solid particles. According to an advantageous embodiment, the total content of hard wax (es), preferably present (s) in the form of an aqueous dispersion, represent at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, more preferably still 100% by weight, based on the total weight of fatty substances. Additionally, a composition according to the invention may comprise at least one soft wax, present in the form of an aqueous dispersion of wax particles or not, that is to say the melting temperature of which is strictly less than 50 ° C, and optionally whose hardness is strictly less than 5 M Pa. However, a composition according to the invention preferably comprises less than 5% by weight of soft wax (es), preferably less than 2% by weight of soft wax (es), more preferably still is free of soft wax (es).
Polymère(s) filmogène(s) La composition selon l'invention comprend de préférence au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) filmogène(s) et éventuellement au moins un polymère filmogène additionnelle (non présent sous forme de dispersion aqueuse de particules, tel qu'un polymère filmogène hydrosoluble).Film-forming polymer (s) The composition according to the invention preferably comprises at least one aqueous dispersion of particles of film-forming polymer (s) and optionally at least one additional film-forming polymer (not present in the form of an aqueous dispersion of particles, such as a water-soluble film-forming polymer).
Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée. Une composition selon l'invention comporte de préférence une teneur totale en matière sèche de polymère(s) filmogène(s) supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, mieux à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition. Une composition selon l'invention comporte de préférence une teneur totale en matière sèche de polymère(s) filmogène(s) allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 12 à 25 %. La composition selon l'invention comprend de préférence plus précisément au moins une dispersion aqueuse de particules formées d'un ou plusieurs polymères filmogènes. Elle peut également comporter au moins un polymère filmogène hydrosoluble. Ainsi une composition peut comporter au moins un polymère filmogène additionnel, distinct de particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion aqueuse. La teneur en ce (ces) polymère(s) filmogène(s) additionnel(s), dit hydrosoluble(s), est de préférence inférieure ou égale 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement encore à 5 % en poids, mieux à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Polymère(s) filmoqène(s) en dispersion aqueuse Un tel polymère filmogène présent dans ladite préparation de la composition sous la forme de particules en dispersion aqueuse, portent généralement le nom de (pseudo)latex, c'est-à-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Une dispersion convenant à l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique.In the present application, the term "film-forming polymer" is intended to mean a polymer capable of forming on its own or in the presence of a film-forming auxiliary agent a macroscopically continuous deposit, and preferably a cohesive deposit, and better still a deposit of which the cohesion and the mechanical properties are such that said deposit can be isolable and manipulable in isolation, for example when said deposit is made by casting on a non-stick surface such as a Teflon or silicone surface. A composition according to the invention preferably comprises a total dry matter content of polymer (s) film-forming (s) greater than or equal to 5% by weight, preferably 10% by weight, relative to the total weight of the composition, better at 12% by weight, relative to the total weight of the composition. A composition according to the invention preferably comprises a total dry matter content of film-forming polymer (s) ranging from 10 to 30% by weight relative to the total weight of the composition, better still from 12 to 25%. The composition according to the invention preferably comprises more precisely at least one aqueous dispersion of particles formed from one or more film-forming polymers. It may also comprise at least one water-soluble film-forming polymer. Thus a composition may comprise at least one additional film-forming polymer, distinct from particles of film-forming polymer (s) present (s) in the form of aqueous dispersion. The content of these (these) additional film-forming polymer (s), said water-soluble (s), is preferably less than or equal to 10% by weight relative to the total weight of the composition, more preferably still to 5% by weight. % by weight, more preferably 2% by weight, relative to the total weight of the composition. Polymer (s) filmoqene (s) in aqueous dispersion Such film-forming polymer present in said preparation of the composition in the form of particles in aqueous dispersion, are generally called (pseudo) latex, that is to say latex or pseudolatex. The techniques for preparing these dispersions are well known to those skilled in the art. A dispersion suitable for the invention may comprise one or more types of particles, these particles being able to vary in size, structure and / or chemical nature.
Une composition selon l'invention comporte une teneur totale en matière sèche de particules de polymère(s) filmogène(s) sous forme de dispersion aqueuse supérieure ou égale à 10 % en poids. Avantageusement, une composition selon l'invention comporte une teneur totale en matière sèche de particules de polymère(s) filmogène(s) sous forme de dispersion aqueuse supérieure ou égale à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Une composition selon l'invention comporte de préférence une teneur totale en matière sèche de particules de polymère(s) filmogène(s) allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 12 à 25 % en poids.A composition according to the invention comprises a total dry matter content of film-forming polymer (s) in the form of an aqueous dispersion greater than or equal to 10% by weight. Advantageously, a composition according to the invention comprises a total content of dry matter of polymer particles (s) film-forming (s) in the form of aqueous dispersion greater than or equal to 12% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably at 15% by weight, relative to the total weight of the composition. A composition according to the invention preferably comprises a total dry matter content of polymer particles (s) film-forming (s) ranging from 10 to 30% by weight relative to the total weight of the composition, better from 12 to 25% by weight. weight.
La teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) est de préférence supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules. Ces particules peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules de natures différentes. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. D'une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs A- B-A ou encore ABCD..., voire des polymères greffés. Polymère filmoqène radicalaire Par « polymère radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques.The total content of particles of film-forming polymer (s) present (s) in the form of aqueous dispersion (s) is preferably greater than or equal to 30% by weight, preferably 40% by weight, relative to to the total weight of the particles. These particles may be of anionic, cationic or neutral nature and may constitute a mixture of particles of different natures. Among the film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of free radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin, and mixtures thereof. In general, these polymers may be random polymers, block copolymers of type A-B, multi-block A-B-A or alternatively ABCD ..., or even graft polymers. Radical Filmoqene Polymer "Radical polymer" means a polymer obtained by polymerization of unsaturated monomers, especially ethylenic monomers, each monomer being capable of homopolymerizing (unlike polycondensates). The radical-type film-forming polymers may in particular be homopolymers or copolymers, acrylic and / or vinylic.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,13-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise en particulier l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus particulièrement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C20, plus particulièrement en C1-C8, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6. Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthy1-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d'alkyle.The vinyl film-forming polymers may result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one acidic group and / or esters of these acidic monomers and / or amides of these acidic monomers. As ethylenically unsaturated monomers having at least one acidic group or monomer carrying an acid group, unsaturated α, β-ethylenic carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, acid can be used. maleic, itaconic acid. In particular, (meth) acrylic acid and crotonic acid are used, and more particularly (meth) acrylic acid. The acidic monomer esters are advantageously chosen from esters of (meth) acrylic acid (also called (meth) acrylates), in particular alkyl (meth) acrylates, in particular C 1 -C 20 alkyl, more especially C 1 -C 8, (meth) acrylates of aryl, in particular of C 6 -C 10 aryl, hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular hydroxy (C 2 -C 6) alkyl. Among the alkyl (meth) acrylates, mention may be made of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, ethyl 2-hexyl methacrylate and lauryl methacrylate. Among the hydroxyalkyl (meth) acrylates, mention may be made of hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate. Among the aryl (meth) acrylates, mention may be made of benzyl acrylate and phenyl acrylate. The esters of (meth) acrylic acid are in particular alkyl (meth) acrylates.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acide, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l'alpha-méthyl styrène. La liste des monomères donnée n'est pas limitative et il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée). Comme polymère vinylique, on peut également utiliser les polymères acryliques silicones. On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires, à l'intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».According to the present invention, the alkyl group of the esters can be either fluorinated or perfluorinated, ie some or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted by fluorine atoms. Amides of the acidic monomers include, for example, (meth) acrylamides, and especially N-alkyl (meth) acrylamides, in particular C 2 -C 12 alkyl. Among the N-alkyl (meth) acrylamides, mention may be made of N-ethyl acrylamide, N-t-butyl acrylamide and N-t-octyl acrylamide. The vinyl film-forming polymers can also result from the homopolymerization or copolymerization of monomers chosen from vinyl esters and styrene monomers. In particular, these monomers can be polymerized with acidic monomers and / or their esters and / or their amides, such as those mentioned above. Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate. As styrene monomers, mention may be made of styrene of alpha-methyl styrene. The list of monomers given is not limiting and it is possible to use any monomer known to those skilled in the art falling into the categories of acrylic and vinyl monomers (including monomers modified with a silicone chain). As the vinyl polymer, it is also possible to use silicone acrylic polymers. Mention may also be made of the polymers resulting from the radical polymerization of one or more radical monomers, inside and / or partially on the surface of pre-existing particles of at least one polymer chosen from the group consisting of polyurethanes and polyureas. , polyesters, polyesteramides and / or alkyds. These polymers are generally called "hybrid polymers".
Polvcondensat Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester- polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes silicones, et leurs mélanges. Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi : - une séquence d'origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou, - une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou - une séquence comportant des groupes fluorés. Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l'invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylgluratique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedidique, l'acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norborane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l'acide phtalique, l'acide isophtalique et l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques.Polvcondensat As film-forming polymer of the polycondensate type, mention may be made of anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes, polyurethane-acrylics, polyurethanes-polyvinylpyrrolidones, polyesterpolyurethanes, polyether polyurethanes, polyureas, polyurea / polyurethanes silicone polyurethanes and mixtures thereof. The film-forming polyurethane may be, for example, a polyurethane, polyurea / urethane or polyurea, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic copolymer, comprising, alone or as a mixture, at least one sequence chosen from: a sequence of aliphatic and / or cycloaliphatic polyester origin and / or aromatic, and / or - a silicone sequence, branched or unbranched, for example polydimethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane, and / or - a sequence comprising fluorinated groups. The film-forming polyurethanes as defined in the invention may also be obtained from branched or unbranched polyesters or from alkyds containing mobile hydrogens which are modified by reaction with a diisocyanate and a bifunctional organic compound (for example dihydro , diamino or hydroxyamino), further comprising either a carboxylic acid or carboxylate group, or a sulfonic acid or sulfonate group, or a tertiary amine neutralizable group or a quaternary ammonium group. Among the film-forming polycondensates, mention may also be made of polyesters, polyester amides, fatty-chain polyesters, polyamides, and epoxy ester resins. The polyesters can be obtained, in known manner, by polycondensation of dicarboxylic acids with polyols, especially diols. The dicarboxylic acid can be aliphatic, alicyclic or aromatic. Examples of such acids are: oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, 2,2-acid. dimethylgluratic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, dodecanedic acid, 1,3-acid, cyclohexanedicarbocylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,5-norborane dicarboxylic acid, diglycolic acid, thiodipropionic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. These dicarboxylic acid monomers may be used alone or in combination with at least two dicarboxylic acid monomers. Among these monomers, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are chosen in particular. The diol may be chosen from aliphatic, alicyclic and aromatic diols.
On utilise en particulier un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Polymère d'origine naturelle On peut utiliser dans la présente invention des polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l'eau tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US 2003/185774, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, ledit au moins un polymère filmogène à l'état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type coeur-écorce et leurs mélanges.In particular, a diol chosen from: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, cyclohexane dimethanol and 4-butanediol is used. As other polyols, it is possible to use glycerol, pentaerythritol, sorbitol, trimethylolpropane. The polyester amides can be obtained in a similar manner to the polyesters by polycondensation of diacids with diamines or amino alcohols. As the diamine, there can be used ethylenediamine, hexamethylenediamine, meta or para-phenylenediamine. As aminoalcohol, monoethanolamine can be used. Polymer of natural origin It is possible to use in the present invention polymers of natural origin, which may be modified, such as shellac resin, sandarac gum, dammars, elemis, copals, water-insoluble cellulosic polymers, for example nitrocellulose, modified cellulose esters including carboxyalkyl cellulose esters such as those described in patent application US 2003/185774, and mixtures thereof. According to a particular embodiment of the invention, said at least one film-forming polymer in the dispersed state is chosen from acrylic polymer dispersions, polyurethane dispersions, sulfopolyesters dispersions, vinyl dispersions, polyvinyl acetate dispersions. vinylpyrrolidone terpolymer dispersions, dimethylaminopropyl methacrylamide and lauryldimethylpropylmethacrylamidoammonium chloride, polyurethane / polyacrylic hybrid polymer dispersions, core-shell particle dispersions and mixtures thereof.
Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention. 1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique. Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1- 018.The following are various types of aqueous dispersions, especially commercial dispersions, suitable for the preparation of the composition according to the present invention. 1 / Thus, according to a preferred embodiment of the invention, the aqueous dispersion of polymer particles is an aqueous dispersion of acrylic polymer. The acrylic polymer may be a styrene / acrylate copolymer, and in particular a polymer chosen from copolymers derived from the polymerization of at least one styrenic monomer and at least one C1-C18 alkyl (meth) acrylate monomer.
Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer par exemple le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène. Le monomère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C18 est en particulier un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C12 et plus particulièrement un (méth)acrylate d'alkyle en C1-C10. Le monomère (méth)acrylate d'alkyle en C1-C18 peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle. Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l'invention le copolymère styrène/acrylate commercialisé sous la dénomination « Joncryl SCX-8211® » par la société BASF ou « SYNTRAN 5760CG » par la société Interpolymer, le polymère acrylique commercialisé sous la référence « Acronal® DS - 6250 » par la société BASF, le copolymère acrylique « Joncryl® 95 » par la société BASF. 2/ selon une variante de réalisation de l'invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyester- polyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique. Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyétherpolyuréthannes utilisés selon l'invention est du à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique.As styrene monomer usable in the invention include for example styrene or alpha-methylstyrene, and in particular styrene. The (C 1 -C 18) alkyl (meth) acrylate monomer is in particular a C 1 -C 12 alkyl (meth) acrylate and more particularly a C 1 -C 10 alkyl (meth) acrylate. The (C 1 -C 18) alkyl (meth) acrylate monomer may be chosen from methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methacrylate and the like. butyl, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate. As acrylic polymer in aqueous dispersion, it is possible to use according to the invention the styrene / acrylate copolymer sold under the name "Joncryl SCX-8211®" by the company BASF or "SYNTRAN 5760CG" by the company Interpolymer, the acrylic polymer marketed under the name reference "Acronal® DS-6250" by BASF, acrylic copolymer "Joncryl® 95" by BASF. 2 / according to an alternative embodiment of the invention, the aqueous dispersion of polymer particles is an aqueous dispersion of polyester-polyurethane particles and / or polyether polyurethane in particular anionic. The anionic character of the polyester-polyurethanes and polyether polyurethanes used according to the invention is due to the presence in their constituent units of carboxylic acid or sulphonic acid functional groups.
Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l'invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses. La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d'environ 20 % à environ 60 % en poids par rapport au poids total de la dispersion. Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination « Avalure UR 405®» par la société NOVEON ou « Baycusan 01004» 5 par la société BAYER MATERIAL SCIENCE. Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, et sous la dénomination de « Néorez R 970® » par la société DSM. 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyester-polyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus. Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion 15 commercialisée sous la dénomination de « Sancure 861® » ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON. 20 3/ Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la dispersion aqueuse utilisée comprend un mélange d'au moins deux polymères filmogènes sous forme de particules distinctes par leurs températures de transition vitreuses (Tg) respectives. En particulier, selon un mode de réalisation de l'invention, la composition 25 conforme à l'invention peut comprendre au moins un premier polymère filmogène à l'état dispersé et au moins un second polymère filmogène à l'état dispersé, lesdits premier et second polymères ayant des Tg différentes et de préférence la Tg du premier polymère (Tg1) est supérieure à la Tg du second polymère (Tg2). En particulier la différence entre les Tg1 et Tg2 est en valeur absolue, d'au moins 10 °C, de préférence d'au moins 20 °C. 30 Plus précisément, elle comprend dans un milieu aqueux acceptable : a) des particules dispersées dans le milieu aqueux d'un premier polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tgl supérieure ou égale à 20 °C, et b) des particules dispersées dans le milieu aqueux d'un deuxième polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C, Cette dispersion résulte généralement d'un mélange de deux dispersions aqueuses de polymère filmogène. Le premier polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale à 20 °C, notamment allant de 20°C à 150 °C, et avantageusement supérieure ou égale à 40 °C, notamment allant de 40 °C à 150 °C, et en particulier supérieure ou égale à 50 °C, notamment allant de 50 °C à 150 °C. Le deuxième polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C, notamment allant de -120 °C à 70 °C, et en particulier inférieure à 50 °C, notamment allant de -60 °C à +50 °C, et plus particulièrement allant de -30 °C à 30 °C.The polyester-polyurethane or polyether-polyurethane particles used according to the invention are generally marketed in the form of aqueous dispersions. The particle content of said dispersions currently available on the market ranges from about 20% to about 60% by weight based on the total weight of the dispersion. Among the dispersions of anionic polyester-polyurethane used in the compositions according to the invention, mention may in particular be made of the product sold under the name "Avalure UR 405®" by the company Noveon or "Baycusan 01004" 5 by the company BAYER MATERIAL SCIENCE. Among the dispersions of anionic polyether polyurethane particles that can be used according to the invention, mention may be made in particular of those sold under the name "Avalure UR 450®" by the company Noveon, and under the name "Néorez R 970®" by the company DSM. According to a particular embodiment of the invention, it is possible to use a mixture of commercial dispersions consisting of anionic polyester-polyurethane particles as defined above and anionic polyether-polyurethane particles also defined above. For example, it is possible to use a mixture consisting of the dispersion sold under the name "Sancure 861®" or a mixture of the one marketed under the name "Avalure UR 405®" and that marketed under the name "Avalure UR". 450® ", these dispersions being marketed by the company NOVEON. According to another particular embodiment of the invention, the aqueous dispersion used comprises a mixture of at least two film-forming polymers in the form of discrete particles by their respective glass transition temperatures (Tg). In particular, according to one embodiment of the invention, the composition according to the invention may comprise at least one first film-forming polymer in the dispersed state and at least one second film-forming polymer in the dispersed state, said first and second polymers having different Tg and preferably the Tg of the first polymer (Tg1) is greater than the Tg of the second polymer (Tg2). In particular, the difference between Tg1 and Tg2 is in absolute value, at least 10 ° C, preferably at least 20 ° C. More specifically, it comprises in an acceptable aqueous medium: a) particles dispersed in the aqueous medium of a first film-forming polymer having at least a glass transition temperature Tgl greater than or equal to 20 ° C., and b) dispersed particles in the aqueous medium of a second film-forming polymer having at least a glass transition temperature Tg 2 of less than or equal to 70 ° C. This dispersion generally results from a mixture of two aqueous dispersions of film-forming polymer. The first film-forming polymer has at least one, especially at a glass transition temperature Tg1 of greater than or equal to 20 ° C., in particular ranging from 20 ° C. to 150 ° C., and advantageously greater than or equal to 40 ° C., in particular ranging from 40 ° C. ° C to 150 ° C, and in particular greater than or equal to 50 ° C, in particular ranging from 50 ° C to 150 ° C. The second film-forming polymer has at least one, especially at a glass transition temperature Tg2 of less than or equal to 70 ° C., especially ranging from -120 ° C. to 70 ° C., and in particular lower than 50 ° C., in particular ranging from 60 ° C to +50 ° C, and more particularly ranging from -30 ° C to 30 ° C.
La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) d'un polymère est effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température) comme décrit ci-dessous. Pour mesurer la température de transition vitreuse (Tg) d'un polymère, on effectue des essais de viscoélasticimétrie avec un appareil DMTA de « Polymer laboratories », sur un échantillon de film. Ce film est préparé par coulage de la dispersion aqueuse de polymère filmogène dans une matrice téflonnée puis séché à 120 °C pendant 24 heures. On obtient alors un film dans lequel on découpe (par exemple à l'emporte-pièce) les éprouvettes. Celles-ci ont typiquement une épaisseur d'environ 150 pm, une largeur de 5 à 10 mm et une longueur utile d'environ 10 à 15 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction. L'échantillon subit une force statique de 0,01 N à laquelle se superpose un déplacement sinusoïdal de ± 8 pm à la fréquence de 1 Hz. On travaille ainsi dans le domaine linéaire, sous de faibles niveaux de déformation. Cette sollicitation de traction est effectuée sur l'échantillon à des températures variant de -150 °C à +200 °C, avec une variation de température de 3 °C par minute.The measurement of the glass transition temperature (Tg) of a polymer is carried out by DMTA (Dynamic and Mechanical Temperature Analysis) as described below. To measure the glass transition temperature (Tg) of a polymer, viscoelasticimetry tests were performed with a DMTA apparatus of "Polymer Laboratories" on a film sample. This film is prepared by casting the aqueous dispersion of film-forming polymer in a Teflon matrix and then dried at 120 ° C. for 24 hours. A film is then obtained in which the specimens are cut (for example by punching). These typically have a thickness of about 150 μm, a width of 5 to 10 mm and a useful length of about 10 to 15 mm. This sample is imposed a tensile stress. The sample is subjected to a static force of 0.01 N superimposed on a sinusoidal displacement of ± 8 μm at a frequency of 1 Hz. This is done in the linear domain under low deformation levels. This tensile stress is performed on the sample at temperatures ranging from -150 ° C to +200 ° C, with a temperature variation of 3 ° C per minute.
On mesure alors le module complexe E* = E' + iE" du polymère testé en fonction de la température. De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E', E" et le pouvoir amortissant : tg 8 = E"/E'.The complex modulus E * = E '+ iE "of the tested polymer is then measured as a function of the temperature, from which the dynamic modules E', E" and the damping power are deduced: tg 8 = E "/ E ' .
Puis on trace la courbe des valeurs de tg 8 en fonction de la température ; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic. Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour laquelle la courbe présente un pic de plus forte amplitude (c'est-à-dire correspondant à la plus grande valeur de tg; on ne considère dans ce cas que la Tg « majoritaire » comme valeur de Tg du polymère testé). Dans la présente invention, la température de transition Tg1 correspond à la Tg « majoritaire » (au sens défini précédemment) du premier polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg ; la température de transition vitreuse Tg2 correspond à la Tg « majoritaire » du deuxième polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg. Le premier polymère filmogène et le deuxième polymère filmogène peuvent être choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi les polymères radicalaires, les polycondensats et les polymères d'origine naturelle tels que définis précédemment ayant les caractéristiques de température de transition vitreuse définies précédemment. Comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « NeoRez R- 989® » par la société DSM, « Joncryl 95 » et « Joncryl® 8211 » par la société BASF. Comme deuxième polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser par exemple les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « Avalure® UR-405 », « Avalure® UR-460 » par la société NOVEON ou « Acrilem IC89RT® » par la société ICAP, Néocryl A-45 par la société DSM.Then the curve of the values of tg 8 is plotted as a function of the temperature; this curve has at least one peak. The glass transition temperature Tg of the polymer corresponds to the temperature at which the peak of this peak is located. When the curve has at least 2 peaks (in this case, the polymer has at least 2 Tg), the value of Tg of the tested polymer is taken as the temperature for which the curve has a peak of greater amplitude (ie ie, corresponding to the largest value of tg, in this case only the "majority" Tg is considered as the Tg value of the tested polymer). In the present invention, the transition temperature Tg1 corresponds to the "majority" Tg (in the meaning defined above) of the first film-forming polymer when the latter has at least 2 Tg; the glass transition temperature Tg2 corresponds to the "majority" Tg of the second film-forming polymer when the latter has at least 2 Tg. The first film-forming polymer and the second film-forming polymer may be chosen, independently of one another, from among the radical polymers, polycondensates and polymers of natural origin as defined above having the characteristics of glass transition temperature defined above. As the first film-forming polymer in aqueous dispersion, it is possible to use the aqueous polymer dispersions sold under the names "NeoRez R-989®" by the company DSM, "Joncryl 95" and "Joncryl® 8211" by the company BASF. As the second film-forming polymer in aqueous dispersion, it is possible to use, for example, the aqueous polymer dispersions sold under the names "Avalure® UR-405", "Avalure® UR-460" by the company NOVEON or "Acrilem IC89RT®" by the company ICAP, Neocryl A-45 by the company DSM.
Le polymère filmogène de la dispersion aqueuse « Avalure® UR-460 » est un polyuréthanne obtenu par la polycondensation de polyoxyde de tétraméthylène, de diisocyanate de tétraméthylxylylène, de diisocyanate d'isophorone et d'acide diméthylol propionique.The film-forming polymer of the aqueous dispersion "Avalure® UR-460" is a polyurethane obtained by the polycondensation of tetramethylene polyoxide, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and dimethylol propionic acid.
Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré de l'invention, on utilise comme premier et second polymères filmogènes en dispersion aqueuse l'association de dispersion de polymère styrène/acrylate telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 8211e » par BASF et de dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Neocryl A45® » par DSM. Selon un autre mode de réalisation préféré de ce mode de réalisation particulier du point 3/ ci-dessus de l'invention, on utilise comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse une dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 95® » par BASF et comme second polymère filmogène une dispersion de polymère polyuréthane anionique commercialisée sous la référence « Avalure UR405® » par DSM.According to a very particularly preferred embodiment of the invention, the combination of styrene / acrylate polymer dispersion such as the dispersion marketed under the reference "Joncryl 8211e" by BASF and of acrylic polymer dispersion such as the dispersion marketed under the reference "Neocryl A45®" by DSM. According to another preferred embodiment of this particular embodiment of point 3 / above of the invention, a dispersion of acrylic polymer such as the dispersion marketed under the reference "Joncryl 95" is used as the first film-forming polymer in aqueous dispersion. ® by BASF and as a second film-forming polymer an anionic polyurethane polymer dispersion marketed under the reference "Avalure UR405®" by DSM.
Comme dispersions aqueuses de polymère filmogène, on peut utiliser : - les dispersions acryliques vendues sous les dénominations « Acronal DS- 6250® » par la société BASF, « Neocryl A-45® « Neocryl XK-90® , « Neocryl A- 1070® », « Neocryl A-1090® », « Neocryl BT-62® », « Neocryl A-1079® » et « Neocryl A- 523® » par la société DSM, « Joncryl 95® », « Joncryl 8211® » par la société BASF, « Daitosol 5000 AD® » ou « Daitosol 5000 SJ » par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG» par la société Interpolymer, - les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations « Neorez R-981® » et « Neorez R-974® » par la société DSM, les « Avalure UR-405® », « Avalure UR-410® », « Avalure UR-425® », « Avalure UR-450® , « Sancure 875® », « Avalure UR 445® », « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, « Impranil 85® » par la société BAYER, « Baycusan C1004® » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE, - les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque « Eastman AQ® » par 25 la société EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS, - les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM », les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « Vinybran® » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de 30 lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le « Styleze VV® »-d'ISP, - les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur® » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer® » de NATIONAL STARCH, - les dispersions de particules de type coeur-écorce telles que celles commercialisées par la société ARKEMA sous la référence « Kynar e » ( coeur : fluoré - écorce : acrylique) ou encore celles décrites dans US 5 188 899 (coeur : silice - écorce : silicone) et leurs mélanges.As aqueous dispersions of film-forming polymer, it is possible to use: acrylic dispersions sold under the names "Acronal DS-6250®" by the company BASF, "Neocryl A-45®" Neocryl XK-90®, "Neocryl A-1070® "," Neocryl A-1090® "," Neocryl BT-62® "," Neocryl A-1079® "and" Neocryl A-523® "by DSM," Joncryl 95® "," Joncryl 8211® "by BASF, "Daitosol 5000 AD®" or "Daitosol 5000 SJ" by the company DAITO KASEY KOGYO; "Syntran 5760 CG" by the company Interpolymer, - the aqueous polyurethane dispersions sold under the names "Neorez R-981®" and "Neorez R-974®" by the company DSM, the "Avalure UR-405®", " Avalure UR-410® "," Avalure UR-425® "," Avalure UR-450®, "Sancure 875®", "Avalure UR 445®", "Avalure UR 450®" by NOVEON, "Impranil 85® By the company BAYER, "Baycusan C1004®" by the company BAYER MATERIAL SCIENCE, - sulfopolyesters sold under the brand name "Eastman AQ®" by the company Eastman Chemical Products, - vinyl dispersions such as "Mexomer PAM" aqueous dispersions of polyvinyl acetate such as "Vinybran®" from Nisshin Chemical or those sold by UNION CARBIDE, aqueous dispersions of terpolymer vinyl pyrrolidone, dimethylaminopropyl methacrylamide and lauryldimethylpropylmethacrylamidoammonium chloride that the "Styleze VV®" of ISP, polyurethane / polyacrylic aqueous polymer dispersions such as those sold under the references "Hybridur®" by the company AIR PRODUCTS or "Duromer®" by NATIONAL STARCH, - dispersions of core-shell type particles such as those sold by Arkema under the reference "Kynar e" (core: fluorinated - bark: acrylic) or those described in US 5 188 899 (core: silica - bark: silicone) and their mixtures.
Selon un mode de réalisation préféré, une composition conforme à l'invention comprend une dispersion aqueuse de particules choisies parmi les dispersions aqueuse de polymère(s) filmogène(s) acryliques et dérivés, en particulier de styrène-acrylique et dérivés, et les dispersions aqueuse de polymère(s) polyuréthane(s), en particulier de polyester-polyuréthanne, et leurs dérivés, et leur(s) mélange. Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) sont telles que le ratio pondéral de la (des) cire(s) dure(s) sur les particules de polymère(s) filmogène(s) est supérieur ou égal à 1/2, mieux à 2/3. De préférence ce ratio est inclusivement compris entre 1/2 et 2, plus préférentiellement encore entre 2/3 et 3/2. Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s), toutes deux préférentiellement présentes sous forme de particules en dispersion aqueuse, avec le (les) polymère(s) filmogène(s) choisies parmi les dispersions aqueuse de polymère(s) filmogène(s) acryliques et dérivés, en particulier styrène-acrylique et dérivés, et les dispersions aqueuse de polymère(s) hybrides polyester-polyuréthanne, et leur mélange, sont telles que le ratio pondéral des particules de (des) cire(s) dure(s) sur lesdites particules de polymère(s) filmogène(s), est supérieur ou égal à 1/2, mieux à 2/3. De préférence ce ratio est inclusivement compris entre 1/2 et 2, plus préférentiellement encore entre 2/3 et 3/2. Polymère filmoqène hydrosoluble Les compositions selon la présente invention comportent au moins un polymère filmogène hydrosoluble. De façon préférée, une composition selon l'invention est exempte de polymère filmogène hydrosoluble. Toutefois, la teneur totale en matière sèche de "polymère(s) filmogène(s) hydrosoluble(s)" peut aller de 0,1 à 10 %, de préférence de 0,5 à 8 % et mieux de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya, la gomme d'acacia ; - les alginates et les carraghénanes ; - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges.According to a preferred embodiment, a composition according to the invention comprises an aqueous dispersion of particles chosen from aqueous dispersions of acrylic-derived and / or derivative-derived film-forming polymer (s), in particular styrene-acrylic and derivatives thereof, and dispersions aqueous polymer (s) (s) polyurethane (s), in particular polyester-polyurethane, and their derivatives, and their (s) mixture. According to an advantageous embodiment, the total content of hard wax (es) and the total content of particles of film-forming polymer (s) are such that the weight ratio of the wax (es) lasts (s) on the particles of polymer (s) film-forming (s) is greater than or equal to 1/2, better 2/3. Preferably this ratio is included between 1/2 and 2, more preferably between 2/3 and 3/2. According to an advantageous embodiment, the total content of hard wax (es) and the total content of particles of film-forming polymer (s), both preferably present in the form of particles in aqueous dispersion, with ( the film-forming polymer (s) chosen from aqueous dispersions of acrylic and derivative film-forming polymer (s), in particular styrene-acrylic polymers and derivatives, and aqueous dispersions of polyester-polyurethane hybrid polymer (s), and their mixture, are such that the weight ratio of the particles of wax (es) hard (s) on said particles of polymer (s) film-forming (s), is greater than or equal to 1/2, better to 2 / 3. Preferably this ratio is included between 1/2 and 2, more preferably between 2/3 and 3/2. Water-soluble film-forming polymer The compositions according to the present invention comprise at least one water-soluble film-forming polymer. Preferably, a composition according to the invention is free of water-soluble film-forming polymer. However, the total dry matter content of "water-soluble film-forming polymer (s)" may range from 0.1 to 10%, preferably from 0.5 to 8% and better still from 1 to 5% by weight. weight, relative to the total weight of the composition. Examples of water-soluble film-forming polymers that may be mentioned include: proteins, such as proteins of vegetable origin, such as wheat or soy proteins; proteins of animal origin such as keratins, for example keratin hydrolysates and keratin sulfonates; cellulose polymers such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose, as well as the quaternized derivatives of cellulose; acrylic polymers or copolymers, such as polyacrylates or polymethacrylates; vinyl polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of methylvinyl ether and of malic anhydride, the copolymer of vinyl acetate and crotonic acid, copolymers of vinylpyrrolidone and of vinyl acetate; copolymers of vinylpyrrolidone and caprolactam; polyvinyl alcohol; anionic, cationic, amphoteric or nonionic chitin or chitosan polymers, gum arabic, guar gum, xanthan derivatives, karaya gum, acacia gum; alginates and carrageenans; glycoaminoglycans, hyaluronic acid and its derivatives; deoxyribonucleic acid; - Muccopolysaccharides such as chondroitin sulfate, and mixtures thereof.
Gélifiants Gélifiants hydrophiles Les compositions selon la présente invention peuvent aussi contenir au moins un gélifiant hydrophile, ou hydrodoluble, ils peuvent être choisis parmi : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F® ou VERSICOL K® par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8® par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN® par la société HERCULES, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F® par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type 5 PEMULEN, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL® ou SIMULGEL® 10 commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), et leurs mélanges. - les polymères associatifs et en particulier les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-0E120-C16 de la société ELEMENTIS (commercialisé sous le 15 nom RHEOLATE FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vendus sous forme pure) ou le DVV 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière active dans l'eau. On peut aussi utiliser des 20 solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE fx1010, le RHEOLATE FX1035 et le RHEOLATE 1070, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DVV 1206F et le DVV 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société 25 RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LVV 44 de la société BORCH ERS, - et leurs mélanges. Certains polymères filmogènes hydrosolubles jouent également le rôle de gélifiant hydrosoluble. Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon 30 l'invention en une teneur allant de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 5% et mieux de 0,5 à 2 % en poids. Une composition selon l'invention comprend avantageusement l'un des gélifiants susmentionnées, de préférence choisi parmi l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé), les copolymères AMPS/acrylamide, et leur mélange. Gélifiants lipophiles Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un gélifiant lipophile, ou liposoluble. Le (les) gélifiant(s) utilisables peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiants lipophiles minéraux, on peut citer les argiles, les argiles modifiées, telle que la Bentone 38 VCG par la société ELEMENTIS, et la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG® par la société ARIZONA CHEMICAL ; les polyamides silicones du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179 et Dow Corning 2-8178 Gellant par la société DOW CORNING. Les copolymères séquences de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylènepropylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Les compositions selon l'invention peuvent comprendre également en tant que gélifiant lipophile un élastomère de silicone non émulsionnant. On peut encore citer parmi les gélifiants lipophiles les organogélateurs. Une composition selon l'invention est de préférence exempte de gélifiant lipophile. Matières colorantes Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins une matière colorante. Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.Hydrophilic Gelling Gelling Agents The compositions according to the present invention may also contain at least one hydrophilic or hydrodoluble gelling agent, they may be chosen from: homo or copolymers of acrylic or methacrylic acids or their salts and their esters and in particular the products sold under the names VERSICOL F® or VERSICOL K® by ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8® by CIBA-GEIGY, polyacrylic acids of SYNTHALEN K type, - copolymers of acrylic acid and acrylamide sold in the form of of their sodium salt under the names RETEN® by the company HERCULES, the sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids sold under the name HYDAGEN F® by the company HENKEL, the polyacrylic acid / alkyl acrylate copolymers of type 5 PEMULEN, - AMPS (polyacrylamidomethyl propane sulfonic acid partially neutralized with ammonia and highly crosslinked) marketed by the company CLARIANT, - AMPS / acrylamide copolymers SEPIGEL® type or SIMULGEL® 10 marketed by the company SEPPIC, and - polyoxyethylenated AMPS / alkyl methacrylate copolymers (crosslinked or not), and mixtures thereof. associative polymers and in particular associative polyurethanes such as the polymer C16-0E120-C16 from ELEMENTIS (marketed under the name RHEOLATE FX1100, urethane functional molecule and weight average molecular weight of 1300), EO being a unit oxyethylenated, urea-functional Rheolate 205 sold by Rheox or else Rheolate 208 or 204 (these polymers being sold in pure form) or DVV 1206B from RHOM & HAAS with C20 alkyl chain and urethane bond, sold at 20% active ingredient in water. It is also possible to use solutions or dispersions of these associative polyurethanes, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example, such polymers include, RHEOLATE fx1010, RHEOLATE FX1035 and RHEOLATE 1070, Rheolate 255, Rheolate 278 and Rheolate 244 sold by the company ELEMENTIS. It is also possible to use the product DVV 1206F and DVV 1206J, as well as Acrysol RM 184 or Acrysol 44 from RHOM & HAAS or Borchigel LVV 44 from BORCH ERS, and mixtures thereof. . Some water-soluble film-forming polymers also act as water-soluble gelling agents. The hydrophilic gelling agents may be present in the compositions according to the invention in a content ranging from 0.05 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.1 to 5% and better still from 0. 5 to 2% by weight. A composition according to the invention advantageously comprises one of the abovementioned gelling agents, preferably chosen from AMPS (partially neutralized with ammonia and highly crosslinked polyacrylamidomethyl propane sulfonic acid), AMPS / acrylamide copolymers, and their mixture. Lipophilic Gelling Agents A composition according to the invention may comprise at least one lipophilic or liposoluble gelling agent. The gelling agent (s) that may be used may be organic or inorganic, polymeric or molecular lipophilic gelling agents. As mineral lipophilic gelling agents, mention may be made of clays, modified clays, such as Bentone 38 VCG by the company ELEMENTIS, and fumed silica optionally treated with hydrophobic surface. Polymeric organic lipophilic gelling agents are, for example, partially or fully crosslinked elastomeric organopolysiloxanes. , of three-dimensional structure, such as those sold under the names KSG6®, KSG16® and KSG18® by the company SHIN-ETSU, Trefil E-505C® and Trefil E-506C® by the company DOW-CORNING, Gransil SR -CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® and SR DC 556 gel® by GRANT INDUSTRIES, SF 1204® and JK 113® by the company General Electric ; ethylcellulose such as that sold under the name Ethocel® by Dow Chemical; polycondensates of polyamide type resulting from the condensation between (a) at least one acid selected from dicarboxylic acids comprising at least 32 carbon atoms such as dimeric fatty acids and (13) an alkylene diamine and in particular ethylene diamine, wherein the polyamide polymer comprises at least one terminal carboxylic acid group esterified or amidated with at least one monohydric alcohol or a monoamine comprising from 12 to 30 linear and saturated carbon atoms, and in particular ethylene diamine / dilinoleate copolymers stearyl such as that marketed under the name Uniclear 100 VG® by ARIZONA CHEMICAL; silicone polyamines of the polyorganosiloxane type such as those described in documents US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6,051,216 and US-A-5,981,680, for example those sold under the reference Dow Corning 2- 8179 and Dow Corning 2-8178 Gellant by the company Dow Corning. The "diblock", "triblock" or "radial" type block copolymers of the polystyrene / polyisoprene, polystyrene / polybutadiene type, such as those sold under the name Luvitol HSB® by the company BASF, of the polystyrene / copoly (ethylenepropylene) type, such as those marketed under the name Kraton® by Shell Chemical Co. or alternatively from the polystyrene / copoly (ethylene-butylene) type, mixtures of triblock and radial (star) copolymers in isododecane, such as those marketed by the company PENRECO under the name Versagel® such as, for example, the mixture of butylene / ethylene / styrene triblock copolymer and ethylene / propylene / styrene star copolymer in isododecane (Versagel M 5960). The compositions according to the invention may also comprise, as lipophilic gelling agent, a non-emulsifying silicone elastomer. Other lipophilic gelling agents that may be mentioned include organogelators. A composition according to the invention is preferably free of lipophilic gelling agent. Dyestuffs The compositions in accordance with the invention comprise at least one dyestuff. This (or these) dyestuff (s) is (or are) preferably chosen from pulverulent materials, liposoluble dyes, water-soluble dyes, and mixtures thereof.
De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.Preferably, the compositions according to the invention comprise at least one pulverulent dyestuff. The pulverulent dyestuffs may be chosen from pigments and nacres, preferably from pigments. The pigments may be white or colored, mineral and / or organic, coated or uncoated. Mention may be made, among mineral pigments, of metal oxides, in particular titanium dioxide, optionally surface-treated, oxides of zirconium, zinc or cerium, and also oxides of iron, titanium or chromium, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue. Among the organic pigments, mention may be made of carbon black, D & C type pigments, and lacquers based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.The nacres may be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le 8-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 22% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisi(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 22% en poids par rapport au poids total de la composition. Charges Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une charge. Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-8-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les charges peuvent représenter de 0,1 à 15 %, en particulier de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Actifs cosmétiques Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins un actif cosmétique. Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les agents de coalescence, les hydratants, les vitamines et les filtres en particulier solaires, et leurs mélanges.Fat-soluble dyes are, for example, Sudan Red, D & C Red 17, D & C Green 6, 8-carotene, soybean oil, Sudan Brown, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, D & C Orange 5, the yellow quinoline, the annatto. Preferably, the pigments contained in the compositions according to the invention are chosen from metal oxides. These dyestuffs may be present in a content ranging from 0.01 to 30% by weight relative to the total weight of the composition, in particular from 3 to 22% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, the dye (s) is (are) chosen from one or more metal oxide (s) present (s) at a content greater than or equal to 2% by weight relative to total weight of the composition, advantageously between 3 and 22% by weight, based on the total weight of the composition. Charges The compositions according to the invention may also comprise at least one filler. The fillers may be selected from those well known to those skilled in the art and commonly used in cosmetic compositions. The fillers can be mineral or organic, lamellar or spherical. Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, polyamide powders such as Nylon® sold under the name Orgasol® by Atochem, poly-8-alanine and polyethylene, and tetrafluoroethylene polymer powders. such as Teflon®, lauroyl-lysine, starch, boron nitride, expanded polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as those sold under the name Expancel® by Nobel Industrie, acrylic powders such as those sold under the name Polytrap® by the company Dow Corning, polymethyl methacrylate particles and silicone resin microspheres (Toshiba's Tospearls®, for example), precipitated calcium carbonate, carbonate and magnesium hydro-carbonate, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads® from MAPRECOS), glass or ceramic microcapsules metallic amines derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, and in particular from 12 to 18 carbon atoms, for example zinc, magnesium or lithium stearate, zinc laurate, magnesium myristate. The fillers can represent from 0.1 to 15%, in particular from 0.5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition. Cosmetic active ingredients The compositions in accordance with the invention may also comprise at least one cosmetic active agent. As cosmetic active agents that can be used in the compositions in accordance with the invention, mention may in particular be made of antioxidants, preservatives, perfumes, neutralizers, emollients, coalescence agents, moisturizers, vitamins and especially solar filters. , and their mixtures.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. De préférence, la composition selon l'invention est non rincée.Of course, those skilled in the art will take care to choose any additional additives and / or their amount so that the advantageous properties of the composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition envisaged. Preferably, the composition according to the invention is not rinsed.
Avantageusement, la composition est une composition de maquillage et en particulier un mascara. Huile ou solvant organique Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une huile ou solvant organique. Les compositions selon l'invention peuvent en particulier comporter au moins une huile choisie parmi au moins une huile non volatile, au moins une huile volatile, et leur mélange.Advantageously, the composition is a makeup composition and in particular a mascara. Oil or organic solvent The compositions according to the invention may comprise at least one oil or organic solvent. The compositions according to the invention may in particular comprise at least one oil chosen from at least one non-volatile oil, at least one volatile oil, and their mixture.
Huile non volatile Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique. Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d'évaporation strictement inférieure à 0.01 mg/cm2/min. Pour mesurer cette vitesse d'évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d'environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d'huile ou de mélange d'huile à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute). Ladite au moins une huile non volatile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconées, et leurs mélanges, de préférence parmi les huiles hydrocarbonées. Les huiles non volatiles hydrocarbonées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 028, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de palme, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Sasol ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique autres que les polymères selon l'invention, tels que la vaseline, les polybutènes, les polydécènes, le squalane, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit k 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à 015, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, les décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges.Non-volatile oil By "oil" is meant a liquid fatty substance at ambient temperature and atmospheric pressure. "Non-volatile oil" means an oil remaining on the skin or keratin fiber at room temperature and pressure. More specifically, a non-volatile oil has an evaporation rate strictly less than 0.01 mg / cm 2 / min. To measure this evaporation rate is introduced into a crystallizer, with a diameter of 7 cm, placed on a scale located in a large chamber of about 0.3 m 3 regulated in temperature, at a temperature of 25 ° C., and in hygrometry, at a relative humidity of 50%, 15 g of oil or oil mixture to be tested. The liquid is allowed to evaporate freely, without stirring, providing ventilation by a fan (PAPST-MOTOREN, reference 8550 N, rotating at 2700 revolutions per minute) arranged in a vertical position above the crystallizer containing said oil or said mixture, the blades being directed to the crystallizer and at a distance of 20cm from the bottom of the crystallizer. The mass of oil remaining in the crystallizer is measured at regular intervals. The evaporation rates are expressed in mg of evaporated oil per unit area (cm2) and per unit of time (minute). Said at least one non-volatile oil may be selected from hydrocarbon oils and silicone oils, and mixtures thereof, preferably from hydrocarbon oils. The non-volatile hydrocarbon oils that are suitable for the present invention may in particular be chosen from: hydrocarbon oils of vegetable origin, such as triglycerides consisting of esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which may have chain lengths various from 04 to 028, the latter being linear or branched, saturated or unsaturated; these oils include wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, maize, apricot, castor, shea, avocado, olive, soya, sweet almond, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, palm, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, pumpkin, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, bancoulier, passiflora, muscat rose; or alternatively caprylic / capric acid triglycerides, such as those sold by Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812® and 818® by the company Sasol; synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms; - linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin other than the polymers according to the invention, such as petroleum jelly, polybutenes, polydecenes, squalane, and mixtures thereof; synthetic esters, such as oils of formula R1000R2 in which R1 represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms, and R2 represents a hydrocarbon chain, especially a branched hydrocarbon chain, containing from 1 to 40 carbon atoms at provided that R 1 + R 2 is k 10, such as, for example, purcellin oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 0-12 alcohol alcohol benzoate, hexyl laurate diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, isostearate isostearate, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxyl esters such as isostearyl lactate, diisostearyl malate; and pentaerythritol esters - branched-chain and / or unsaturated carbon-chain liquid fatty alcohols having from 12 to 26 carbon atoms, such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, 2-undecylpentadecanol; higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof.
Les huiles non volatiles siliconées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition conforme à l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.The nonvolatile silicone oils that are suitable for the present invention may in particular be chosen from: the non-volatile silicone oils that may be used in the composition in accordance with the invention may be non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS), polydimethylsiloxanes comprising alkyl groups or alkoxy, pendant and / or silicone chain end, groups each having 2 to 24 carbon atoms, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates.
Une composition selon l'invention comporte éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée d'origine végétale, telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 04 à 028, en particulier l'huile de palme et de jojoba hydrogénée.A composition according to the invention optionally comprises at least one non-volatile hydrocarbon oil of vegetable origin, such as triglycerides consisting of esters of fatty acids and of glycerol whose fatty acids may have chain lengths varied from 04 to 028. , especially palm oil and hydrogenated jojoba.
Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile(s) non volatile(s) siliconée(s). Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile non volatile. Toutefois, la teneur totale en huile(s) non volatile(s) dans une composition conforme à l'invention peut aller de 0,01 à 10 % en poids, en particulier de 0,1 à 8 % en poids, et de préférence de 0,25 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention 2 996 763 46 comprend moins de 5% en poids d'huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition. Huile volatile 5 La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile. Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse 10 d'évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses. Cette huile volatile peut être hydrocarbonée. L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) 15 ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ». Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par 20 exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane. 25 La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ». Un alcane linéaire volatil convenant à l'invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg). 30 Par « alcane linéaire volatil » convenant à l'invention, on entend un alcane linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c'est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d'évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression 2 996 763 47 atmosphérique (760 mm Hg). Les alcanes linéaires, de préférence d'origine végétale, comprenant de 7 à 15 atomes de carbone, en particulier de 9 à 14 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone. 5 A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis VVO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. 10 A titre d'exemple d'alcane linéaire convenant à l'invention, on peut citer le n-heptane (07), le n-octane (08), le n-nonane (09), le n-décane (010), le n-undécane (C11), le ndodécane (012), le n-tridécane (013), le n-tétradecane (014), le -pentadécane (015), et leurs mélanges, et en particulier le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (013) décrit à l'exemple 1 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut 15 également citer le n-dodécane (012) et le n-tétradécane (014) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges. On pourra utiliser l'alcane linéaire seul ou en mélange d'au moins deux alcanes distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 1, et notamment un mélange 20 d'au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d'un nombre de carbone d'au moins 2, et en particulier un mélange d'alcanes linéaires volatiles Cl 1/013 ou un mélange d'alcanes linéaires 012/014, en particulier un mélange n-undécane/n-tridécane (un tel mélange peut être obtenu selon l'exemple 1 ou l'exemple 2 du VVO 2008/155059). 25 En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de 30 silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d'huile(s) siliconée(s) non volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d'huile siliconée. Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane et l'hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane. En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée.A composition according to the invention is preferably free of non-volatile oil (s) silicone (s). A composition according to the invention is preferably free of non-volatile oil. However, the total content of non-volatile oil (s) in a composition according to the invention may range from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 8% by weight, and preferably from 0.25 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. According to a preferred embodiment, a composition according to the invention comprises less than 5% by weight of non-volatile oil (s) relative to the total weight of the composition. Volatile oil The composition according to the invention may comprise at least one volatile oil. By "volatile oil" is meant an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at room temperature and atmospheric pressure. The volatile oil is a volatile cosmetic oil, liquid at room temperature. More specifically, a volatile oil has an evaporation rate of between 0.01 and 200 mg / cm 2 / min, inclusive. This volatile oil can be hydrocarbon-based. The volatile hydrocarbon oil may be chosen from hydrocarbon-based oils having from 7 to 16 carbon atoms. The composition according to the invention may contain one or more volatile branched alkane (s). By "one or more branched alkane (s) volatile (s)" is meant indifferently "one or more volatile branched alkane (s) oil (s)". As hydrocarbon-based volatile oil having from 7 to 16 carbon atoms, mention may be made in particular of branched C 8 -C 16 alkanes such as iso-alkanes (also called isoparaffins) at C 8 -C 16, isododecane, isodecane and isohexadecane and for example the oils sold under the tradenames of Isopars or permetyls, branched C8-C16 esters such as isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof. Preferably, the hydrocarbonaceous volatile oil having from 8 to 16 carbon atoms is chosen from isododecane, isodecane and isohexadecane, and mixtures thereof, and is especially isododecane. The composition according to the invention may contain one or more volatile linear alkane (s). By "one or more volatile linear alkane (s)" is meant indifferently "one or more volatile linear alkane (s) oil (s)". A volatile linear alkane suitable for the invention is liquid at ambient temperature (about 25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg). The term "volatile linear alkane" that is suitable for the invention means a linear, cosmetic alkane capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 ° C.). mm Hg, that is to say 101 325 Pa), liquid at room temperature, especially having an evaporation rate ranging from 0.01 to 15 mg / cm 2 / min, at room temperature (25 ° C.) and pressure Atmospheric (760 mm Hg). Linear alkanes, preferably of plant origin, comprising from 7 to 15 carbon atoms, in particular from 9 to 14 carbon atoms, and more particularly from 11 to 13 carbon atoms. By way of example of a linear alkane suitable for the invention, mention may be made of the alkanes described in the patent applications of Cognis VVO 2007/068371, or WO2008 / 155059 (distinct alkane mixtures and differing from at least one carbon). These alkanes are obtained from fatty alcohols, themselves obtained from coconut oil or palm oil. Examples of linear alkanes suitable for the invention include n-heptane (07), n-octane (08), n-nonane (09), n-decane (010) , n-undecane (C11), ndodecane (012), n-tridecane (013), n-tetradecane (014), pentadecane (015), and mixtures thereof, and in particular the mixture of n- undecane (C11) and n-tridecane (013) described in Example 1 of Application WO2008 / 155059 from Cognis. Mention may also be made of n-dodecane (O12) and n-tetradecane (O14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures. The linear alkane may be used alone or in a mixture of at least two different alkanes and differing from each other by a carbon number of at least 1, and in particular a mixture of at least two linear alkanes containing from 10 to 14 distinct carbon atoms and differing from each other by a carbon number of at least 2, and in particular a mixture of linear volatile alkanes Cl 1/013 or a mixture of linear alkanes 012/014, in particular a mixture n-undecane / n-tridecane (such a mixture can be obtained according to Example 1 or Example 2 of VVO 2008/155059). Alternatively or additionally, the composition produced may comprise at least one volatile silicone oil or solvent compatible with a cosmetic use. By silicone oil is meant an oil containing at least one silicon atom, and in particular containing Si-O groups. According to one embodiment, said composition comprises less than 10% by weight of non-volatile silicone oil (s), relative to the total weight of the composition, better still less than 5% by weight, or even is free from silicone oil. As silicone volatile oil, mention may be made of cyclic polysiloxanes, linear polysiloxanes and mixtures thereof. Volatile linear polysiloxanes that may be mentioned include hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane and hexadecamethylheptasiloxane. Cyclic volatile polysiloxanes that may be mentioned include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane. Alternatively or additionally, the composition produced may comprise at least one volatile fluorinated oil.
Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Une composition selon l'invention est de préférence exempte d'huile non volatile. Toutefois, au moins huile volatile peut être présente en une teneur totale allant de 0.1% à 10% en poids. En particulier, l'huile volatile peut être présente dans la composition dans une teneur allant de 0.5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.By fluorinated oil is meant an oil containing at least one fluorine atom. As fluorinated volatile oil, there may be mentioned nonafluoromethoxybutane or perfluoromethylcyclopentane, and mixtures thereof. A composition according to the invention is preferably free of non-volatile oil. However, at least one volatile oil may be present in a total content ranging from 0.1% to 10% by weight. In particular, the volatile oil may be present in the composition in a content ranging from 0.5 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l'invention comprend moins de 5% en poids d'huile(s) volatile(s) par rapport au poids total de la composition. ENSEMBLE Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l'invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.According to a preferred embodiment, a composition according to the invention comprises less than 5% by weight of volatile oil (s) relative to the total weight of the composition. ASSEMBLY A keratin fiber coating assembly adapted to the invention may comprise an applicator configured to apply said cosmetic composition for coating keratinous fibers, and if necessary a conditioning device adapted to receive said composition.
Applicateur L'applicateur peut comprendre des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils ou autres reliefs. L'applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. L'applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition. La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l'âme, ou être réalisée autrement encore. Le peigne est par exemple réalisé d'une seule pièce par moulage de matière plastique. Dans certains exemples de réalisation, l'élément d'application est monté à l'extrémité d'une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l'application. Dispositif de conditionnement Le dispositif de conditionnement peut comprendre un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l'applicateur dans celui-ci. Cet applicateur peut être solidaire d'un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l'applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur. Ce récipient peut être éventuellement équipé d'un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l'applicateur. Un procédé d'application de la composition selon l'invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes : - former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils, - laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher. Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l'applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l'organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d'application. Enfin il est à noter que l'ensemble de conditionnement et d'application peut se présenter sous la forme d'un kit, l'applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement. Les exemples précédents et suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention, et ne sauraient en limiter la portée. EXEMPLE Une composition de mascara conforme à l'invention est décrite ci-dessous : Ingrédients Composition avec teneurs en pourcentage selon l'invention Phase A CIRE DE CARNAUBA SP 63 de STRAHL & PITSCH 12 CIRE DE POLYMETHYLENE (Cirebelle 108 de 5 Cirebelle) MONO-STEARATE DE GLYCERYLE 4 OXYETHYLENE (30 0E) (TAGAT S de EVONIK GOLDSCHMIDT) Phase B MONO-GLYCERYL STEARATE (TEIJIN M Pellets de EVONIK GOLDSCHMIDT) 8 STEAROYL GLUTAMATE (AMINOSOFT HS11PF DE AJINOMOTO) 8 Pigments 8 Eau 33 Phase C Eau Qsp 100 Phase D Conservateurs Qs Ces compositions ont été préparées comme suit : I. Préparation de la phase A Toutes les matières premières utilisées sont pesées soigneusement grâce à une balance (précision 0.01g). Dans un poêlon de 500mL à double enveloppe avec circulation d'huile chaude pour contrôler la température, les différentes cires sont fondues. On chauffe à environ 95-98°C. Une fois les cires fondues on homogénéise par une agitation au Moritz, il s'agit d'une agitation de type rotor stator : il est constitué d'une partie fixe dans laquelle une seconde partie mobile tourne à vitesse variable, cet appareil est utilisé pour réaliser les émulsions car il permet un cisaillement très important. Lorsque les cires sont fondues et homogénéisées, on ajoute alors le MONO-5 STEARATE DE GLYCERYLE OXYETHYLENE (30 0E), et on émulsionne 10 minutes. ii. Préparation de la phase B On pèse les ingrédients, on fait fondre à 80°C le mono-glycéryl stéarate et le stéaroyl glutamate conformes à l'invention, on ajoute alors l'eau préalablement chauffé 10 dans une bouilloire électrique à 95°C et les pigments. iii. Mélange Phase B à Phase A On verse la phase A avec la phase B et on émulsionne 5 minutes à 95°C sous Moritz. 15 iv. Préparation de la phase C On verse l'eau dans un bain thermostaté à 5°C. v. Mélange Phase A+B avec la Phase C On verse la phase A+B (émulsion chaude à 95°C) dans le bain thermostaté 20 contenant la phase C. vi. Ajout Phase D On verse la phase D dans le mélange de la phase A+B+C lorsque la température du mélange est inférieure ou égale à 45°C. vii. Fin de formulation Le mascara ainsi obtenu est transféré dans un bocal clos pour éviter son séchage au contact de l'air, il faut alors attendre 24h pour vérifier l'homogénéité de la formule et la bonne dispersion des pigments. Il est à noter que selon un mode de réalisation avantageux, on peut ajouter à la préparation au moins un polymère filmogène en dispersion aqueuse, tel un COPOLYMERE ACRYLIQUE ET STYRÈNE/ACRYLIQUE EN EMULSION AQUEUSE A 40% DANS MELANGE EAU/BUTYLENE GLYCOL/SODIUM LAURYL ETHER SULFATE PROTEGE 25 30 (SYNTRAN 5760 CG de INTERPOLYMER). Pour ce faire, on peut ajouter ce polymère en dispersion aqueuse dans la phase C (i.e. le bain thermostaté à 5°C). Il est à noter que d'autres formules de mascara peuvent être réalisées en prenant en considération les éléments de préparation suivants. En particulier, est recommandé : - dans une première phase d'incorporer dans les composés à soumettre à chauffage les composés épaississants (cire(s) et le cas échéant des composés par exemples choisi(s) parmi les gélifiants, les polymères filmogènes en particulier hydrosolubles, les charges, les corps gras pâteux...), l'eau, le (les) un système(s) émulsionnant, étant donné que la teneur en eau utilisée est supérieure à 25% en poids par rapport au poids total de cette première phase, de préférence à 30% en poids, voire à 35% en poids, par rapport au poids total de cette première phase, et que la teneur totale en cire(s) dure(s), et éventuellement en cire(s) additionnelle(s), et la teneur totale en système(s) émulsionnant(s) sont telles que le rapport pondéral de la (des) cire(s) plus de la (des) cire(s) additionnelle(s) / le (les) système(s) émulsionnant, est inférieur ou égal à 1.75, de préférence inférieur ou égal à 1.5, en particulier compris entre 1/3 et 1.25, la (les) matière(s) colorante(s) sachant que l'ordre d'ajout des composés est indifférent, étant entendu qu'il est toutefois préférable que l'eau ne soit pas présente en premier afin d'éviter toute évaporation précoce, le tout est émulsionné sous agitation à la température supérieure au point de fusion de la (des) cire(s) présentant la température de fusion maximale, - dans une deuxième phase de disposer une phase aqueuse comprenant éventuellement, ou étant éventuellement formé par, une dispersion aqueuse de particules de polymères filmogènes, dans un récipient où la température est régulée inclusivement entre 0 et 45°C (bien qu'une température de 5°C soit exemplifiée précédemment il est entendu que toute température comprise inclusivement entre 0 et 45°C, plus préférentiellement inclusivement entre 0 et 20°C conduira à une composition préparée conformément au procédé selon l'invention),- l'ordre de préparation de la première et de la deuxième phase étant indifférent, - verser la première phase à température supérieure au point de fusion maximale de la (des) cire(s), dans le récipient à température régulée entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C contenant la deuxième phase, - laisser sous agitation jusqu'à ce que la température du mélange se stabilise à la température régulée ; - lorsqu'un système conservateur est utilisé il peut être avantageux d'ajouter ce système conservateur une fois le mélange de la première phase et de la deuxième phase réalisé, et préférentiellement une fois que le mélange baisse en température, avantageusement une fois que le mélange atteint la température régulée comprise entre 0 et 45°C, et de préférence entre 0 et 20°C. Il est important de noter que certains composés entrant dans cette dite « première phase » peuvent être préparés indépendamment mais intégrés ensuite à chaud avec la (les) cire(s). Par exemple, le (les) pigment(s) peut (peuvent) être préparés séparément de la (des) cire(s) mais être ajoutés ultérieurement avec la (les) cire(s) à chaud (« à chaud » signifiant à une température supérieure ou égale au point de fusion de la (des) cires permettant que toutes les cires soient à l'état fondu). Ainsi, cette « première phase » comprend tous les composés qui dès le début, ou lors d'une étape successive, subissent une opération d'émulsion à chaud avec la (les) cire(s), et ce préalablement au mélange avec la phase aqueuse à froid, et éventuellement avec la dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s) à froid (« à froid » signifiant que la phase aqueuse ou la dispersion aqueuse est à une température, éventuellement régulée, entre 0 et 45°C). Ce protocole de réalisation permet de façon surprenante et inattendue d'obtenir notamment en présence d'un extrait sec important, par exemple supérieur à 45%, des compositions à l'aspect lisse, brillant, dotée d'une couleur intense et à l'application aisée, confortable, mais néanmoins doté de l'effet volume recherché de par l'incorporation d'une forte teneur en cire(s), et d'une bonne tenue à l'eau de par la présence d'une forte teneur en particules de polymère(s) à filmogène(s). Il est à noter qu'une composition préparée par le procédé de fabrication tel que décrit peut présenter des caractéristiques structurelles et fonctionnelles distinctes et avantageuses relativement à un procédé de fabrication conventionnel consistant à préparer une première phase de cire(s) fondue à 95°C, d'ajouter l'eau préalablement chauffée à 90-92°C dans les cires à 95°C puis de laisser refroidir, généralement à l'air libre, jusqu'à température ambiante. En effet, dans le procédé selon l'invention, la phase contenant notamment les cires est trempée brutalement dans une phase aqueuse froide conférant des propriétés de dispersion des cires et de cosméticité avantageuses.Ainsi, utiliser selon la présente invention la dispersion aqueuse du (des) polymère(s) filmogène(s) pour émulsionner la (les) cire(s) dure(s) est inattendue. 2/ Protocoles et Résultats La composition préparée est observée à l'oail nu et au microscope, puis testée sur une éprouvette de cils vierges, par application de ces compositions à l'aide d'une brosse.Applicator The applicator may comprise means for smoothing and / or separating the keratin fibers, such as eyelashes or eyebrows, especially in the form of teeth, bristles or other reliefs. The applicator is arranged to apply the composition to the eyelashes or the eyebrows, and may comprise for example a brush or a comb. The applicator can still be used for makeup finishing, on a region of eyelashes or eyebrows made up or loaded with the composition. The brush may comprise a twisted core and bristles caught between the turns of the core, or be carried out otherwise. The comb is for example made in one piece by molding plastic material. In some exemplary embodiments, the applicator element is mounted at the end of a rod, which may be flexible, which may contribute to improving comfort at the application. Packaging device The packaging device may comprise a container intended to house the coating composition of the keratinous fibers. This composition can then be taken from the container by immersing the applicator therein. This applicator may be integral with a closure element of the container. This closure element may form a gripping member of the applicator. This gripping member may form a cap to removably mount on said container by any suitable means such as screwing, latching, fitting or other. Such a container can thus reversibly accommodate said applicator. This container may optionally be equipped with a wiper adapted to rid a surplus of product taken by the applicator. A process for applying the composition according to the invention to the eyelashes or the eyebrows may also comprise the following steps: forming a deposit of the cosmetic composition on the eyelashes or the eyebrows, leaving the deposit on the eyelashes or the eyebrows the deposit can dry. It should be noted that according to another embodiment the applicator can form a product container. In such a case a container may for example be provided in the gripping member and an internal channel may internally connect the gripping member to the relief elements application. Finally, it should be noted that the packaging and application assembly can be in the form of a kit, the applicator and the packaging device can be housed separately under the same packaging article. The preceding and following examples are given by way of illustration of the present invention, and can not limit the scope thereof. EXAMPLE A mascara composition in accordance with the invention is described below: Ingredients Composition with percentage contents according to the invention Phase A CARNAUBA SP SPRAY SP 63 by STRAHL & PITSCH 12 POLYMETHYLENE WAX (Cirebelle 108 of 5 Cirebelle) MONO- GLYCERYLE STEARATE 4 OXYETHYLENE (30 0E) (EVONIK GOLDSCHMIDT TAGAT S) Phase B MONO-GLYCERYL STEARATE (TEIJIN M EVONIK GOLDSCHMIDT Pellets) 8 STEAROYL GLUTAMATE (AMINOSOFT HS11PF FROM AJINOMOTO) 8 Pigments 8 Water 33 Phase C Water Qsp 100 Phase D Preservatives Qs These compositions were prepared as follows: I. Preparation of phase A All the raw materials used are weighed carefully using a scale (precision 0.01g). In a 500mL double jacketed skillet with hot oil circulation to control the temperature, the different waxes are melted. It is heated to about 95-98 ° C. Once the melted waxes are homogenized by stirring at the Moritz, it is a stator rotor type stirring: it consists of a fixed part in which a second moving part rotates at a variable speed, this apparatus is used for realize the emulsions because it allows a very important shear. When the waxes are melted and homogenized, the MONO-5 STEARATE GLYCERYL OXYETHYLENE (30 OE) is then added, and the mixture is emulsified for 10 minutes. ii. Preparation of phase B The ingredients are weighed, the monoglyceryl stearate and stearoyl glutamate are melted at 80 ° C. according to the invention, the preheated water is then added to an electric kettle at 95.degree. the pigments. iii. Phase B to Phase A mixture Phase A is poured into phase B and emulsified for 5 minutes at 95 ° C. under Moritz. Iv. Preparation of Phase C The water is poured into a bath thermostated at 5 ° C. v. Phase A + B Mix with Phase C Phase A + B (hot emulsion at 95 ° C.) is poured into the thermostated bath containing phase C. vi. Addition Phase D Phase D is poured into the mixture of phase A + B + C when the temperature of the mixture is less than or equal to 45 ° C. vii. End of formulation The mascara thus obtained is transferred into an enclosed jar to prevent drying in contact with the air, it is then necessary to wait 24 hours to check the homogeneity of the formula and the good dispersion of the pigments. It should be noted that according to an advantageous embodiment, at least one film-forming polymer in aqueous dispersion can be added to the preparation, such as a 40% AQUEOUS AQUEOUS ACRYLIC / STYRENE / ACRYLIC COPOLYMER, in a WATER / BUTYLENE GLYCOL / SODIUM LAURYL MIXTURE. ETHER SULFATE PROTEGE 25 (SYNTRAN 5760 CG from INTERPOLYMER). To do this, this polymer can be added in an aqueous dispersion in phase C (ie the bath thermostated at 5 ° C.). It should be noted that other mascara formulas can be made taking into consideration the following preparation elements. In particular, it is recommended: in a first phase to incorporate in the compounds to be subjected to heating the thickening compounds (wax (es) and, if appropriate, compounds selected for example from gelling agents, film-forming polymers in particular soluble, filler, pasty fatty substances ...), water, the (the) system (s) emulsifier, since the water content used is greater than 25% by weight relative to the total weight of this first phase, preferably 30% by weight, or even 35% by weight, relative to the total weight of this first phase, and that the total content of wax (es) lasts (s), and possibly wax (s) ), and the total content of the emulsifying system (s) are such that the weight ratio of the wax (es) plus the additional wax (es) to the (the) system (s) emulsifier, is less than or equal to 1.75, preferably less than or equal to 1.5, in particular understood between 1/3 and 1.25, the (the) matter (s) coloring (s) knowing that the order of addition of the compounds is indifferent, it being understood, however, that it is preferable that the water is not present first to avoid any early evaporation, the whole is emulsified with stirring at the temperature above the melting point of the wax (es) having the maximum melting temperature, in a second phase of disposing an aqueous phase optionally comprising or optionally formed by an aqueous dispersion of film-forming polymer particles in a vessel where the temperature is controlled inclusively between 0 and 45 ° C (although a temperature of 5 ° C is exemplified above it is understood that any temperature inclusive between 0 and 45 ° C, more preferably between 0 and 20 ° C will lead to a composition prepared according to the process according to the invention), - the preparation order of the pr and the second phase being indifferent, - pour the first phase at a temperature above the maximum melting point of the wax (es), in the temperature-controlled container between 0 and 45 ° C, and preferably between 0 and 45 ° C, and 20 ° C containing the second phase, stirring until the temperature of the mixture stabilizes at the controlled temperature; when a conservative system is used, it may be advantageous to add this conservative system once the mixture of the first phase and of the second phase has been carried out, and preferably once the mixture decreases in temperature, advantageously once the mixture reached the controlled temperature between 0 and 45 ° C, and preferably between 0 and 20 ° C. It is important to note that certain compounds entering this so-called "first phase" can be prepared independently but then integrated hot with the wax (es). For example, the pigment (s) may be prepared separately from the wax (es) but may be added later with the wax (es) while hot ("hot") meaning temperature greater than or equal to the melting point of the wax (es) allowing all the waxes to be in the molten state). Thus, this "first phase" comprises all the compounds which from the beginning, or during a subsequent stage, undergo a hot emulsion operation with the wax (es), and this prior to mixing with the phase cold aqueous, and optionally with the aqueous dispersion of polymer (s) film-forming (s) cold ("cold" meaning that the aqueous phase or the aqueous dispersion is at a temperature, optionally controlled, between 0 and 45 ° C) . This embodiment makes it possible surprisingly and unexpectedly to obtain, in particular in the presence of a large solids content, for example greater than 45%, compositions with a smooth, shiny appearance and an intense color. easy application, comfortable, but nevertheless endowed with the desired volume effect by the incorporation of a high content of wax (es), and a good resistance to water due to the presence of a high content of particles of polymer (s) film-forming (s). It should be noted that a composition prepared by the manufacturing method as described may have distinct and advantageous structural and functional characteristics relative to a conventional manufacturing process of preparing a first phase of wax (es) melted at 95 ° C. add the water previously heated to 90-92 ° C in the waxes at 95 ° C and then cool, usually in the open air, to room temperature. Indeed, in the process according to the invention, the phase containing in particular the waxes is quenched brutally in a cold aqueous phase conferring advantageous dispersion properties of waxes and cosmetics. Thus, according to the present invention, the aqueous dispersion of ) film-forming polymer (s) to emulsify the hard wax (es) is unexpected. 2 / Protocols and Results The prepared composition is observed at the bar and under the microscope, and then tested on a test piece of virgin eyelashes, by application of these compositions using a brush.
La composition selon l'invention présente à l'oail nu et au microscope une émulsion fine avec un grain de cire(s) fin et bien réparti (homogène). Les compositions conformes à l'invention sont agréable à l'application, elles présentent une texture fluide (viscosité à 25°C de 41 Pa.s mesurée par l'appareil Rhéomat RM1000), le dépôt se construit couche après couche, la composition gaine bien les cils, le maquillage est régulier, la frange de cils bien déployée. De plus, la composition obtenue est de bonne brillance. Par ailleurs, les pigments sont bien dispersés, et la composition présente un noir intense. En outre, ces compositions sont stables à 4 et 45°C pendant deux mois. Il est à noter que les protocoles de mesure de la brillance et de l'intensité du noir à mettre en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont décrits dans la demande de brevet FR2968978 page 44 ligne 1 à 21. Il est entendu que dans le cadre de la présente invention les pourcentages pondéraux donnés pour un composé ou une famille de composés, sont toujours exprimés en poids de matière sèche du composé en question. Dans toute la demande, le libellé « comprenant un » ou « comportant un » signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins » un sauf si le contraire est spécifié.30The composition according to the invention has, at the naked eye and under the microscope, a fine emulsion with a wax grain (s) which is fine and well distributed (homogeneous). The compositions according to the invention are pleasant to the application, they have a fluid texture (viscosity at 25 ° C. of 41 Pa.s measured by the Rheomat RM1000 apparatus), the deposit is built layer after layer, the composition sheath the eyelashes, the makeup is regular, the eyelashes fringe well deployed. In addition, the composition obtained is of good gloss. Moreover, the pigments are well dispersed, and the composition has an intense black. In addition, these compositions are stable at 4 and 45 ° C for two months. It should be noted that the protocols for measuring the brightness and the intensity of the black to be used in the context of the present invention are described in the patent application FR2968978 page 44 line 1 to 21. It is understood that in Within the scope of the present invention, the weight percentages given for a compound or a family of compounds are always expressed as the dry weight of the compound in question. Throughout the application, the wording "comprising a" or "comprising a" means "comprising at least one" or "comprising at least" one unless the contrary is specified.
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